用于无机基质的涂覆组合物

申请号 CN96103906.X 申请日 1996-03-27 公开(公告)号 CN1140190A 公开(公告)日 1997-01-15
申请人 瓦克化学有限公司; 发明人 理查德·魏德纳; 沃克尔·弗赖; 英格伯格·科尼希-卢默尔; 汉斯·迈尔;
摘要 以含 水 溶性高聚物和有机 硅 化合物的再分散性粉末为 基础 的涂覆组合物,其中有机硅化合物含至少一种 粘度 不超过5000mm2/s(25℃)的低分子量有机硅化合物,和含至少一种粘度至少为100000mm2/s(25℃)或室温下为固态的高分子量有机聚硅 氧 烷 树脂 。
权利要求

1、以含溶性高聚物和有机化合物的水再分散 性粉末为基础的涂覆组合物,其中所述有机硅化合物含 有至少一种粘度不超过5000mm2/s(25℃) 的低分子量有机硅化合物,和至少一种粘度至少100 000mm2/s(25℃)或室温为固态的高分子量 有机聚硅树脂
2、如权利要求1的涂覆组合物,其中低分子量有 机硅化合物粘度为0.5-200mm2/s(25℃) 。
3、如权利要求1或2的涂覆组合物,其中低分子 量的有机硅化合物是下式之化合物或含下式单元之化合 物:
Ra(R1O)bSiO4-(a+b)/2                      (I) 其中
R各情况下可相同或可不同,是单价有机基团,
R1各情况下可相同或不同,是氢原子或烷基,
a是0、1、2或3,和
b是0、1、2、3或4, 其先决条件是a+b之和小于或等于4,且该有机硅化 合物之粘度不超过5000mm2/s(25℃)。
4、如权利要求1-3之一项或多项的涂覆组合物, 其中高分子量有机聚硅氧烷树脂是含下式单元之树脂:
R2c(R3O)dSiO4-(c+d)/2                         (II)
R2各情况下可相同或不同,与R定义相同,
R3各情况下可相同或不同,与R1定义相同,
C是0、1、2或3,和
d是0、1、2或3, 其先决条件是c+d之和小于或等于3,但这些有机聚 硅氧烷树脂粘度至少为100000mm2/s(25℃ ),或室温下为固体。
5、如权利要求1-4之一项或多项的涂覆组合物, 其中低分子量有机硅化合物的比例为3-100%重量, 按所用高分子量有机聚硅氧烷树脂的总重量计算。
6、如权利要求1-5之一项或多项的涂覆组合物, 其中,以水溶性高聚物、低分子量有机硅化合物和高分 子量聚有机硅氧烷树脂为基础的所述组合物中的水再分 散性粉末之总含量是1-60%重量,按该涂覆组合物 的总重计算。
7、制备涂层的方法,其包括将权利要求1-6之 一项或多项的涂覆组合物涂敷于基质上。
8、如权利要求7的方法,其中所述基质为无机基 质,金属,木料或塑料。
9、如权利要求7或8的方法,其中所述基质为无 机基质。

说明书全文

发明涉及用于无机基质的涂覆组合物,其以含 溶性高聚物及有机化合物的水再分散性粉末为基础

树脂涂料体系,特别是着色的稀胶、稠的涂 料体系被称之为硅氧烷树脂(乳液)漆和硅氧烷树脂膏 浆,特别适宜于涂覆无机基质,例如灰泥面、混凝土、 含纤维水泥,天然石料等等的建筑材料。作为此种硅氧 烷树脂体系的粘结剂,硅氧烷树脂通常以硅氧烷乳液形 式使用。在此可参考例如DE3713126A(Wa cker-Chemie GmbH;1988年11 月3日公开)及相应的US-A4833187。

在本技术领域,硅氧烷树脂漆通常限定如下:

a),可用水稀释的硅氧烷树脂漆,主要含有作为 粘合剂的硅氧烷树脂;

b)在外涂乳胶漆及无机漆领域中确定使用的惯用 填料和辅料,还使用颜料;

c)所有的粘合剂成分应加以挑选,使之能满足所 需性能:抗水性,水蒸汽渗透性等等。

以欧洲标准,土建用漆是根据其组成、其表观及其 物理性质而加以分类的。在这种情况下,涂覆材料根据 其载负主要特性的粘合剂成分来命名。就硅氧烷树脂漆 而言,所述粘合剂就是硅氧烷树脂。列入的物理性能包 括水蒸气渗透性和水渗透性。一般来说,硅氧烷树脂漆 给出高等级水蒸气渗透性,而给出低等级水渗透性。硅 氧烷树脂漆的此种高水蒸气渗透性及低水渗透性,再加 上其长的保留时间,可基本上赋与该硅氧烷树脂粘结性。

含有机硅化合物的水再分散颗性粉末及其制备方法 是已知的。例如,EP228657B(Wacker -Chemie GmbH;1994年3月16日公 开)或相应的US-A4704416介绍含水溶性高 聚物及至少一种有机硅化合物的水再分散性粉末,该粉 末通过水溶液混合物的喷雾干燥而成。此种粉末被用作 灰浆、水硬粘合剂、陶土或油的添加剂,以吸水稀释的 形式而使散装贷物防水,并用作细粉碎的无机或有机材 料的粘合剂。此外,还可参考EP-B279373( Wacker-Chemie GmbH;1993年 4月28日公开)和DE-3704439A(Wac ker.-Chemie GmbH;1988年8月2 5日公开)或相应的US-A4851047。

本发明提供以含水溶性高聚物和有机硅化合物的水 再分散性粉末为基础的涂覆组合物,其中有机硅化合物 至少含一种粘度不超过5000mm2/s(25℃) 的低分子量有机硅化合物,和至少含一种粘度至少为1 00000mm2/s(25℃)或室温下为固态的高 分子量有机聚硅氧烷树脂。

根据本发明的涂覆组合物,适宜的粉末是同时含有 低分子量有机硅化合物和高分子量有机聚硅氧烷树脂的 粉末;此外,也可将仅含有低分子量有机硅化合物的粉 末同仅含有高分子量有机聚硅氧烷树脂的粉末在使用时 结合使用。

根据本发明的涂覆组合物,优选着色的或末着色的 稀的、浆状的及碎成粉末的用于无机基质的涂料体系。 稀涂料体系的例子是底漆。浆状涂料体系的例子是水溶 液可刷的硅氧烷树脂漆及硅氧烷树脂灰浆。粉碎的涂料 体系的例子是粉末漆和干灰浆。

根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物,其粘 度优选0.5-200mm2/s,特别优选0.5- 100mm2/s,尤其是1-30mm2/s,所有 粘度均为25℃所测。

根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物优选为 下述通式之化合物,或含下式之单元的化合物。

Ra(R1O)bSiO4-(a+b)/2                             (I) 其中:

R  各种情况下可相同或不同,是单价有机基团

R1各情况下可相同或不同,是氢原子或烷基,

a是0、1、2或3,和

b是0,1、2、3或4 其先决条件是a+b之和小于或等于4,且该有机硅化 合物的粘度不大于5000mm2/s(25℃)。

根据本发明所采用的式(I)低分子量有机硅化合 物,可以是硅烷,或有机(聚)硅氧烷。若是硅烷,则 式(I)中a优选1或2,特别优选1,而b优选3或 2,特别优选3,且a+b之和为4。若该式(I)有 机硅化合物含有机(聚)硅氧烷,则a之平均值优选0. 1和2之间,特别优选0.5-2,而b的平均值优选 0.1-2.0,特别优选0.2-1.9,此情况下 a+b之和小于或等于3。

基团R每出现时与其它基团无关,优选含有1-1 8个原子的单价的经取代的或末经取代的基,特别 优选有1-18个碳原子的烃基。

R基的例子是烷基,诸如甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新 戊基及叔戊基、正己基之类的己基、正庚基之类的庚基、 正辛基之类的辛基、2,2,4-三甲基戊基和2-乙 基己基之类的异辛基、正壬基之类的壬基、正癸基之类 的癸基、正十二烷基之类的十二烷基、正十八烷基之类 的十八烷基;链烯基,例如乙烯基、烯丙基、正-5- 己烯基、4-乙烯基环己基、及降片烯基;环烷基, 例如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基、降冰 片基及甲基环己基;芳基,例如苯基、二苯基、基、 葱基和菲基;烷芳基,例如o、m和p-甲苯基、二甲 苯基及乙基苯基;及芳烷基,例如苄基,α-和β-苯 乙基。

R基团是经取代的烃基的例子是囟代烃基,例如氯 甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙 基、5,5,5,4,3,3-七氟戊基、以及氯苯基、 二氯苯基和三氰甲苯基;巯基烷基,例如2-巯基乙基、 和3-巯基丙基;氰烷基,例如2-氰基乙基和3-氰 基丙基;丙烯酰氧烷基,例如3-丙烯酰氧丙基,和3 -甲基丙烯酰氧丙基;烷基,例如3-氨基丙基、N -(2-氨乙基)-3-氨丙基和N-(2-氨乙基) -3-氨基(2-甲基)丙基;氨芳基,例如氨苯基; 及羟烷基;例如羟丙基。

R基团特别优选是甲基、丙基、正辛基及异辛基, 例如2、2、4-三甲基戊基和2-乙基己基。

R1基的例子是氢和R基所列举的各种烷基。

R1基优选氢原子和有1-4个碳原子的烷基,特 别优选甲基和乙基。

根据本发明所使用的式(I)低分子量有机硅化合 物特别优选甲基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、 异辛基三甲氧基硅烷,2,2,4-三甲基戊基三甲氧 基硅烷、2-乙基己基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅 烷、正辛基三乙氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷2,2, 4-三甲基戊基三乙氧基硅烷和2-乙基己基三乙氧基 硅烷,其部分水解产物,以及上述辛基和甲基烷氧基硅 烷之混合物为基础的部分水解产物,其条件是只要这些 部分水解产物之粘度不超过50000mm2/s(2 5℃)即可。

根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物是市售 产品,或可根据硅化学上所熟知的方法制备。

根据本发明所采用的低分子量有机硅化合物,可以 包括单一类型之低分子量有机硅化合物,还可包括至少 两种不同类型之低分子量有机硅化合物的混合物。

根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂, 优选含下式单元之树脂:

R2c(R3O)dSiO4-(c+d)/2                    (II) 其中:

R2各情况下可相同或不同,与上述R定义相同,

R3各情况下可以相同或不同,与上述R1定义相 同,

C是0、1、2或3,其平均值优选0.5-1. 5,特别优选0.8-1.3,和

d是0、1、2或3,其平均值优选0-1.1, 特别优选0.01-0.1, 其条件是c+d之和小于或等于3,且这些有机聚硅氧 烷树脂之粘度至少为100000mm2/s(25℃) ,或者室温下为固体。

本文中根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷 树脂,一般来说分子量优选至少3000g/mol, 尤其是至少4000g/mol,该分子量由凝胶渗透 色谱法测得。

该R2基特别优选甲基。

该R3基特别优选氢原子或甲基或乙基。

本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂的例子 是室温下为固态,通式为 Me1.03Si1.47(OEt)0.04和 Me1.14SiO1.40(OEt)0.06(其中Me是甲基,Et是乙基)的树 脂。

根据本发明所采用的高分子量有机聚硅氧烷树脂是 市售产品,或可根据硅化学所熟知方法制备。

根据本发明所采用的高分子量聚硅氧烷树脂可以包 括其一类型之高分子量有机硅氧烷树脂,也可包括至少 两种不同类型之高分子量有机硅氧烷树脂的混合物。

根据本发明的涂覆组合物,其低分子量有机硅化合 物的比例优选为3-100%重量,特别优选5-80 %重量,尤其是10-50%重量,各情况下均根据所 用高分子量有机聚硅氧烷树脂之总重量来计算。

根据本发明的涂覆组合物中的再分散性粉末,优选 低分子量有机硅化合物和有机聚硅氧烷树脂之总重为4 30-93%重量,特别优选60-90%重量,各情 况下均根据粉末总重量计算(以无水粉末计)。

本文中根据本发明的所谓水溶性高聚物,应理解为 其溶解性为在室温和常压下每100g水中至少溶解1 g该物的有机高聚物。

根据本发明所采用的水溶性高聚物,优选聚乙烯醇, 系由水解聚乙酸乙烯脂而制备的,其水解数(等于水解 残留乙酸酯基时所需KOH的mg量)为100-24 0,并且其以粘度测定法所测的分子量为15000- 100000。

配制根据本发明的再分散性粉末,其中可采用的水 溶性高聚物的其它例子是部分水解的、以氨基、羧酸基 及烷基修饰的聚乙酸乙烯酯;乙烯基吡咯烷高聚物, 特别是分子量为5000-400000的聚乙烯吡咯 烷酮;淀粉及其衍生物,例如羟烷基化淀粉、硫酸化淀 粉、磷酸化淀粉、既硫酸化又磷酸化的淀粉、羧甲基淀 粉、降解淀粉(如糊精);水溶性聚丙烯酸酯,水溶性 聚甲基丙烯酸酯,水溶性聚(甲基)丙烯酰氨、聚来 酸酯,聚乙烯磺酸酯;水溶性纤维素醚,例如羧甲基纤 维素,羟烷基纤维素、甲基纤维素、及纤维素混合醚; 水溶性蛋白质,例如酪蛋白、大豆蛋白和明胶;苯乙烯 和马来酸之共聚物、及苯乙烯和富马酸共聚物;磺化酚 类、脲、以及氮和甲的缩合产物,正如DE411 8007A1(BASF AG;1992.12.3 公开)或其相应US-A5342916所述;萘磺酸 的水溶性碱金属盐或碱土金属盐与甲醛的缩合产物,正 如DE3143070A1(BASF AG;198 3.5.11公开)所述;酚磺酸和甲醛缩合产物,正 如EP-A1407889(BASF AG;199 1.1.16公开)或相应US-A5225478所 述;以及DE 4021216A1(BASF AG; 1992.1.9公开)或相应US-A534289 7所介绍的水溶性共聚物。

根据本发明所用水溶性高聚物是常用市售产品,或 可用有机化学所熟知方法制备。

根据本发明所用之粉末可含一种水溶性高聚物,或 至少二种不同种水溶性高聚物。

水溶性高聚物的用量优选5-40%重量,特别优 选5-25%重量、尤其7-15%重量,每种情况下 均根据配制各粉末所用的有机硅化合物总重计算。

根据本发明所采用粉末,可按当前所知的方法配制。 在此可参考文献例如DE4131939A1(Wac ker-Chemie GmbH;1933.4.1 公开)及最初摘录公开的EP228657B和DE3 704400A。

根据本发明所用的粉末制剂宜采用将含有水溶性高 聚物的有机硅化合物在水中的乳液或悬浮液干燥来加工, 例如薄膜干燥、滚筒干燥、冷冻干燥及喷雾干燥,优选 薄膜干燥、滚筒干燥和喷雾干燥,特别优选喷雾干燥。

根据本发明所采用的粉末除含水溶性高聚物、低分 子量有机硅化合物和有机聚硅氧烷树脂之外,假如需要, 还可含有其它物质,或包括喷雾操作所加进其制剂中的 物质。

此类外加物质的例子是水混溶性溶剂,例如二丙酮 醇;水不混溶性溶剂,例如甲苯、二甲苯异构体之混合 物;水溶性高聚物之外的离子和非离子乳化剂,例如十 二烷基磺酸钠;杀真菌剂;消泡剂;染料;颜料;及表 面积小于50m2/g的填料,例如粉状白垩、碳酸磨碎石英

如果在根据本发明所采用的粉末的配制中使用外加 物质,其量优选0.1-60%重量,特别优选0.1 -50%重量,均根据配制各粉末所用有机硅化合物的 总重来计算。

在待喷雾的混合物中,水量优选为45-95%重 量,尤其是60-85%重量,各情况下均以待喷雾的 混合物之总重量计。

喷雾干燥可以在适宜于液体喷雾干燥且在许多情况 下已经熟知的任何设置中进行,例如,有至少一个高速 自旋雾化喷嘴或旋转圆盘喷雾器的装置,优选在热干燥 气流例如空气或氮气中进行。若待喷雾的混合物含甲苯 或二甲苯之类的有机溶剂时,则优选使用氮气作为干燥 气流而进行。

干燥气流的进口温度优选80-250℃,尤其是 110-190℃,而其干燥过程中所形成之气流的流 出温度为40-100℃,尤其是50-90℃。

防阻塞剂(即防结剂)可与喷雾干燥操作的混合 物分开地加入进行喷雾干燥的装置中。但是粉末中也可 以随后加入该防阻塞剂(防结块剂)。假如使用防阻塞 剂,其优选用量为1-10%重量,根据所用机有硅化 合物的总重计算。大多数情况下,防阻塞剂是平均颗粒 度为0.01-50μm的无机固体。例如它们可以包 含硅酸、胶态硅胶、焦化硅石、磨碎陶土、轻晶石、 滑石粉、水泥、粉状白垩或硅藻土

根据本发明的涂覆组合物,包括以水溶性高聚物、 低分子量有机硅化合物和高分子量聚有机硅氧烷树脂为 基础的所述组合物的水再分散性粉末,其量优选1-6 0%重量,特别优选1-40%重量,尤其是2-30 %重量,所有情况下均以涂覆组合物总重量计。

根据本发明的涂覆组合物的其它成分,可以与目前 已知用于无机基质的涂覆组合物的成分相同。这些物质 优选颜料、填料(例如碳酸钙、滑石粉、石英、硅酸铝 和高聚物纤维)、增稠剂(如纤维素)、分散剂、杀真 菌剂、防腐剂、成膜辅剂、消泡剂、润湿剂以及以有机 高聚物为基础的外加粘合剂(例如丙烯酸酯分散剂)。

根据本发明的涂覆组合物,通过将各成分加以混合 而制备,优选将再分散性粉末直接加入该涂覆组合物的 其余成分中。但也可以首先将粉末在水中分散,然后以 这种形式与其它成分相混合。

根据本发明的涂覆组合物即可以施用于目前已知涂 料体系均可施用的所有基质上。例如本发明涂覆组合物 适宜于无机基质、金属、木料及塑料等。

所述基质优选无机基质,例如混凝土、天然石料、 灰泥面、石灰沙石料、石膏及含纤维水泥,特别是混凝 土、天然石料、灰泥面及含纤水泥。

根据本发明的涂覆组合物施用于各种基质时,可通 过目前已知任何可用方法来完成,例如涂刷、滚压、喷 雾及浸渍,优选涂刷和滚压法。

根据本发明的涂覆组合物施用于各种基质时,优选 温度5-50℃,压为常压,并在同样条件下干燥。

根据本发明的涂覆组合物,其优点是其制备方法相 对简单,特别是与硅酸酯漆及成膜乳胶漆比较而言。它 的应用也非常广泛,即可用于所有无机基质。

根据本发明的涂覆组合物,其优点是可以使以其处 理的表面具有疏水性,即排除雨水之类的水液,并保证 涂层的高度二氧化碳和水蒸气渗透性。

根据本发明的涂覆组合物,其另一优点是以其产生 的涂层具有很突出的抗高性,尤其是抗气候变化性。

此外,根据本发明的涂覆组合物,还有一个优点是 其极小或根本没有腐蚀趋向。

下述实施例中,所有的份数和百分数除特别指明外 均以重量计。若未说明,则下述各例均于常压(即约1 00hpa)和室温(即20℃左右)中进行。各例中 所给出的所有粘度数据均相当于25℃时测量值。

毛细孔吸水(W24值)试验按DIN 5261 7(Deutsche Indnstrie Nor m[德国工业标准])进行。试验中,尺寸为11.5 cm×11.5cm×2.5cm、表观密度为2.0 g/cm3的灰沙石(lime-Sandstone) (实心砖块KS DF)样品,每24小时用相应涂覆 组合物涂覆二次。该样品随后于室温下贮存24小时。 于50℃通干燥器内放72小时,并再于室温放48 小时。然后该样品在3天之内用自来水处理8小时,将 准备试验的表面放于栅格板上,样品浸入深度为1cm。 随后将样品放通风干燥器中于50℃下干燥72小时, 然后于室温放置72小时,再称重。此后将该样品有涂 层的一边放在水槽中饱含水的弹性泡沫物上。该样品固 有的重量将泡沫物中的水压出,使该砖块总是与水接触, 并能不断吸入。整个实验过程中该泡沫物必须保持水饱 和状态。在该泡沫材料上放置24小时后,取出该砖并 称重。从下式计算出(11.5×11.5)cm2面 积的W24值:

水蒸气渗透性(WVP Sd值)按DIN 52 6158测定。该实验中,每24小时用相应涂覆组合 物将聚乙烯玻璃料涂覆两次(湿膜厚度约400g/m 2)。然后于23℃、相对湿度50%下贮存14天。 该经涂覆的聚乙烯玻璃料以气密方式放入体积500m 1的聚乙烯容器中,该容器中充有200g饱和磷酸二 氢铵溶液。从原始重量和于23℃及50%相对湿度下 贮存24、48、72小时之后其重量的降低,即可计 算出每24小时的平均重量降低率。由下式给出水蒸气 渗透性(WVP)的表征值Sd。

为测定粉化度,将一片纸板用相应涂覆组合物涂覆 (膜厚度约为200μm),室温下放置1星期之后, 将一滴水加在该涂层上,用手指抹(20次)使该水滴 在涂层上散开。然后使水流出该涂覆片,通过视觉对流 出的水之混浊程度进行评估。 评估结果:若水是清彻的,称为无粉化,

      若水稍微混浊,则称为轻度粉化,

      若水为奶状混浊,则称为严重粉化。

根据DIN 53778试验其抗磨损性。该试验 中,使用拉膜装置,将相应涂料涂敷于Leneta( 注册商标)膜上,使其在23℃、50%相对大气湿度 下放置28天后所得干膜厚度约为100μm。在限定 的条件下,于摩擦装置上(Gardner摩擦测试 仪,型号M105-A),用磨刷使经干燥的涂层 经受湿磨损。在此情况下测定的参数是,使基质(即膜) 显露出来,已至于达到能清楚可见程度,所需要的磨擦 循环次数。

(I)硅烷粉I

将800份异辛基三乙氧基硅烷(粘度3.2mm2/2) 的部分水解物,于96份聚乙烯醇在1200份水的溶 液中配成乳液,该聚乙烯醇由部分水解聚乙酸乙烯酯制 备而成,并且其水解数为190(等于将残留乙酸酯基 水解所需KOH的mg数),其分子量为约26000。 随后加入1488份水将该乳液稀释。

将所得乳液在带有以下高自旋雾化喷嘴的喷雾干燥 器(该干燥器可购自市场,商品牌号为“Nubilo sa AJM014”由Nubilosa,Con stante生产)中喷雾干燥,其喷嘴压力为400 0hpa,流出量为1.3升/小时,空气进口温度1 25℃而气体出口温度85℃。

获得水再分散性粉末,其残留湿度为1.8%,下 面将其称作硅烷粉I。

(II)树脂粉II

将50%浓度的经验式为 Me1.14SiO1.40(OEt)0.06的甲基硅氧烷树脂之甲苯溶液(其 粘度为7.7mm2/s,该溶液可购自市场,商品名 为“Harzlosung K”,产自Wacker Chemie GmbH,Munich),于温度 90℃、20hpa压力下,通过蒸出溶剂而使其浓缩 至树脂成分占81.5%为止。所获得的树脂溶液粘度 为1732mm2/s。

然后,按照上述(I)的方法,将982份该浓缩 后的甲基硅氧烷树脂溶液配成乳液,并且将上述(I) 的方法稍加修改,即,将该乳液于氮气流中,而不是空 气流中喷雾干燥。

获得水再分散性粉末,其残留湿度为2.0%,下 面将其称为树脂粉II。

(III)硅烷/树脂粉III

将300份上述(I)所用异辛基三乙氧基硅烷之 部分水解物(粘度3.2mm2/s)和1800份上 述(II)所用50%甲基硅氧烷树脂甲苯溶液(该粘度 为7.4mm2/s)相混合。然后,于90℃、20 hpa压力下蒸出甲苯,所得混合物之残留甲苯含量由 1H-NMR测定为0.09%,其粘度为2050mm2/s。

然后,根据上述(I)的方法,将800份该混合 物配成乳液并喷雾干燥。

获得水再分散性粉末,其残留湿度为1.9%,下 面将其称为硅烷/树脂粉III。

(IV)硅烷/树脂粉IV

将150份上述(I)所用之异辛基三乙氧基硅烷 的部分水解物(粘度3.2mm2/s),和2100 份上述(II)所用之50%甲基硅氧烷树脂甲苯溶液( 粘度7.4mm2/s)相混合。然后于90℃,20 hpa压力下蒸出甲苯。所得混合物之残留甲苯经1H -NMR测定为0.11%,其粘度为11200mm2/s。

然后,根据上述(I)之方法,将800份该混合 物制成乳液并喷雾干燥。

获得水再分散性粉末,其残留湿度为1.7%,下 面将其称为硅烷/树脂粉IV。 配制浆状硅氧烷树脂漆 实施例1

使用实验室溶解器,按所示顺序将下述原料混合, 制备浆状硅氧烷树脂漆A:

359份水,

1份着色分散剂(市售,商品名为“Pigmen tverteiler A”,产自BASF AG, Ludwigshafen),

2份杀真菌剂(市售,商品名为“Parmeto 1 DF 19”产自Schuelke和Mayr D-Norderstedt),

5份纤维素增稠剂(市售,商品名“Tylose H 6000xp”Hoechst AG,Fr ankfurt),

120份二氧化

275份碳酸钙

60份滑石粉

20份硅烷粉I

60份树脂粉II

1份25%浓氨水溶液

95份高聚物分散剂(市售,商品名“Acron al 290D”产自BASF AG,Ludwi gshafen)。

浆状硅氧烷树脂漆B制备法相似于硅氧烷树脂漆A, 但有些修改,不是用20份硅烷粉I和40份树脂粉II, 而是用10份硅烷粉I和70份树脂粉II代替。

该两种硅氧烷树脂漆然后进行其毛细孔吸水性(W 24值),水蒸气渗透性(WVP,Sd值),粉化效 应及气候老化效应等研究。其结果列入表1

                                     表1 硅氧烷 树脂漆 W24值 [kg/m2 h1/2] WVP,Sd 值[m]   粉化 气候老化 A B     0.08     0.09     0.08     0.11     低     低   无毁损   无毁损

a)短期气候老化:1000小时Q-UV-B 对比例1

根据实施例1的方法制备浆状硅氧烷树脂漆,但有 些修改,即不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II,而 按下述量配制:

第一实验:使用80份硅烷粉I(硅氧烷树脂漆V IC),

第二实验:使用80份树脂粉II(硅氧烷树脂漆V ID)。

由此获得的硅氧烷树脂漆像实施例1样进行研究, 其结果列入表2。

                                    表2 硅氧烷 树脂漆   W24值   [kg/m2/h1/2]   WVP,Sd值     [m] 粉化 气候老化 VIC     0.07     0.01 很严重 制备 VID     0.25     0.25 低 无毁损

a)短期气候老化:1000小时Q-UV-B

对比例1表明纯的硅烷粉有良好疏水作用,但粘合 性能较差。而虽然纯的树脂粉有良好粘合性,但对透气 性有负面影响。 实施例2

按实施例1所述方法制备浆状硅氧烷树脂漆,但作 下述修改,不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II,而 用80份硅烷/树脂粉III(硅氧烷树脂漆E)代替。

所得硅氧烷树脂漆如实施例1一样作性能测试。其 结果列于表3。 实施例3

按实施例1所述方法制备浆状硅氧烷树脂漆,但作 如下修改,即不用20份硅烷粉I和60份树脂粉II, 而用80份硅烷/树脂粉IV(硅氧烷树脂漆F)。

然后将获得的硅氧烷树脂漆如实施例1所述进行性 能测试,其结果列入表3。

                               表3 硅氧烷 树脂漆   W24值   [kg/m2/h1/2]   WVP,Sd值     [m] 粉化 气候老化     E     0.08     0.02   低   制备     F     0.09     0.03   低   无毁损

a)短期气候老化:1000小时Q-UV-B 配制硅氧烷树脂粉状漆 实施例4

按下述顺序将下面的原料强力混合,制备硅氧烷树 脂粉末漆:

150份分散粉末(市售,商品名为“Vinna pas(注册商标)Dispersionspul uer RI 551 Z”,产自Wacker-C hemie GmbH),150份硅烷/树脂粉IV,

200份二氧化钛,

1份纤维素增稠剂(市售,商品名称“Tylos e H 6000xp”,产自Hoechst A G,Frankfurt),

25份硅酸铝,

5份乳化剂(市售,商品名为“Palyox,W SR 250”,产自Union-Carlide, Dusseldorf),

15份己二醇,

454份碳酸钙。

然后使用实验室溶解器,将该混合物分散于500 份水中。随后测定该获得之漆的毛细孔吸水性及其抗磨 损性。其结果列入下表4中。

                      表4 粉状漆   W24值   [kg/m2/h1/2]     抗磨损循环     次数     G     0.09     >5000     V2     0.09     100 对比例2

根据实施例4所述方法制备粉状漆V2,但作如下 修改,即不用150份硅烷/树脂粉IV,而用150份 硅烷粉I。

该漆然后如实施例4所述进行测定,其结果列于上 表4中。 配制硅氧烷树脂灰浆 实施例5

按下述顺序,将下面的原料强力混合而制备硅氧烷 树脂灰浆:

129份水,

25份纤维素增稠剂(市售,商品名为“Tylo se H 6000xp”,产自Hoechst AG,Frankfurt),

2份杀真菌剂(市售,商品名为“Parmeot 1 DF 19”,产自Schuelke和Mayr, D-Norderstedt),

2份分散辅料(市售,商品名为“Dispex N40”,产自Krahn-Chemie GmbH, Hamburg),

70份高聚物分散剂(市售,商品名为“Acro nal 290 D”,产自BASF AG,Lud wigshafen),

2份成膜剂(市售,商品名为“Texanol”, 产自Krahn-Chemie GmbH,Hamb urg),

33份硅烷/树脂粉III,

20份二氧化钛,

715份碳酸钙,和

2份浓度25%的氢氧化钠溶液,

然后将由此获得的硅氧烷树脂灰浆制成样品(直径 9cm、厚度6mm的圆盘),测定其吸水性。将该灰 浆施用于加纤维水泥板上,以测其UV气候老化性。该 灰浆置于水中24小时的吸水率为4%重量。Q-UV -B短期气候老化1000小时,该灰浆绝对无毁损, 也不变黄,并表现出突出的抗水作用。

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