含流动剂的建筑材料组合物中集料的吸附阻滞剂 |
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| 申请号 | CN200980149321.5 | 申请日 | 2009-10-08 | 公开(公告)号 | CN102245527A | 公开(公告)日 | 2011-11-16 |
| 申请人 | 建筑研究和技术有限公司; | 发明人 | S·英格里什; M·维尔; A·特塞莱比迪斯; K·诺伊; G·阿尔布雷克特; S·泰勒; M·鲍尔; T·多尔夫勒; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及一种 建筑材料 组合物，其含有a)一种 水 硬性 粘合剂 ，b)一种集料，c)一种适合用作流动剂的共聚物，和d)一种 吸附 阻滞剂，其中所述吸附阻滞剂具有由各单个组分D、E和A进行反应而得到的结构单元D-E-A作为其 基础 组分，其中E代表具有至少两个 反应性 异氰酸酯基的化合物，D代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性的基团的疏水性化合物，A代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性的基团的亲水性化合物。 | ||||||
| 权利要求 | 1.建筑材料混合物，含有 |
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| 说明书全文 | 含流动剂的建筑材料组合物中集料的吸附阻滞剂[0002] 已知经常将分散剂形式的外加剂加入到水硬性粘合剂中用于改善其可加工性，即可捏和性、铺展性、可喷涂性、可泵送性或流动性。这种外加剂能够打破固体结块、分散所形成的颗粒物并以这种方式改善可加工性。这种效应具体而言尤其适用于制备含有水硬性粘合剂的建筑材料混合物，所述水硬性粘合剂如水泥或石灰。 [0003] 为了将这些基于所述粘合剂的建筑材料混合物转化成即用的可加工形式，通常所需混合水比随后的水化或硬化过程所需的混合水多得多。由于过量的、后来挥发的水而在混凝土体中形成的空隙部分导致机械强度和抗性明显变差。 [0004] 外加剂，一般称之为减水剂或增塑剂，用于在特定加工稠度下降低水的这种过量比例和/或在特定的水/粘合剂比率下改善可加工性。明显的是(例如由WO 2005/075529中)：特别是在实践中使用通过酸单体与聚醚大分子单体的自由基共聚而制备的共聚物作为这种试剂(聚羧酸酯醚基增塑剂)。 [0005] 并非罕见的是，具有相对高吸附分率的集料与水硬性粘合剂一起用于建筑材料制剂中。集料的“吸附分率”意指那些尤其具有大表面积和/或大孔隙率和/或以粘土矿物形式存在并且其表面吸引有聚羧酸酯醚基增塑剂的集料颗粒。因此，在聚羧酸酯醚基增塑剂和吸附性集料之间存在强相互作用或聚羧酸酯醚基增塑剂不可逆地结合至吸附性集料的孔中从而使增塑剂分子无法再用于这种水硬性粘合剂颗粒——尤其是水泥颗粒——的分散效应。最后，正因如此，聚羧酸酯醚基增塑剂的该效应以一种不希望的方式极大地降低，结果使建筑材料制剂的可加工性或硬化的建筑材料制剂的机械性质受到不利影响。 [0006] 本发明的一个目的是提供一种建筑材料混合物，其包含集料和水硬性粘合剂并在仅加入相对少量的混合水之后即可得到在硬化之后且尤其是在集料具有相对高的吸附分率时具有良好机械性能的易加工建筑材料制剂。 [0007] 该目的通过含有以下物质的建筑材料混合物而实现： [0008] a)2.0-30.0重量％的水硬性粘合剂， [0009] b)69.0-97.0重量％的集料 [0010] c)0.005-0.5重量％的适合用作增塑剂并具有聚醚大分子单体结构单元和酸单体结构单元的共聚物，和 [0011] d)0.005-0.5重量％的适合用作吸附阻滞剂(adsorption blocker)的大分子两亲化合物， [0012] 所述适合用作吸附阻滞剂的大分子两亲化合物具有由所述各单个组分D、E和A进行反应而产生的结构单元D-E-A作为基础构造块(building block)， [0013] 其中 [0014] E代表具有至少两个反应性异氰酸酯基的化合物， [0015] D代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性并选自-OH、-NH2、-COOH、-NH-R*的基团的疏水性化合物， [0016] R*代表带支链或直链的C2-C28烷基(优选乙基、丙基、丁基、己基、(2-乙基)己基、庚基、辛基、癸基、十三烷基、十八烷基或环己基)， [0017] A代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性并选自-OH、-NH2、-COOH的基团的亲水性化合物， [0018] 条件是所述各单个组分D、E和A的反应通过反应性异氰酸酯基与对异氰酸酯具有反应性的基团的反应而发生。 [0019] 具有聚醚大分子单体结构单元和酸单体结构单元的共聚物通过聚醚大分子单体和酸单体发生自由基共聚而制备。酸单体应理解为意指能够发生自由基共聚、具有至少一个碳双键、含有至少一个酸官能团并在水性介质中作为酸而反应的单体。另外，酸单体还应理解为意指能够发生自由基共聚、具有至少一个碳双键、在水性介质中由于水解反应而形成至少一个酸官能团并在水性介质中作为酸而反应的单体(实例：马来酸酐)。聚醚大分子单体是指能够发生自由基共聚并具有至少一个碳双键和至少两个醚氧原子的化合物，特别是条件为，存在于共聚物中的聚醚大分子单体结构单元具有含至少两个醚氧原子的侧链。 [0021] 根据本发明，那些在20℃的温度下水溶解度(在大气压下)大于10g/L水、优选大于30g/L水的化合物被认为是亲水性的。 [0022] 在本发明的上下文中，集料是未粉碎或粉碎的颗粒的混合物或堆料(heap)，其包括通过水硬性粘合剂(尤其是水泥)粘接在一起而提供硬化建筑材料(尤其是混凝土)的天然或合成的矿物质。集料可以以适合生产混凝土的形式已存在于自然界中。如果需要，其可通过机械加工——如粉碎、筛分和洗涤——而进行制备。另外其也可由天然存在的物质或者由某些工业过程的副产物或废产物通过合成而不同地制备。对于混凝土集料，最大粒度通常是16mm或32mm。合适的集料包括粒子强度足以用于这种水硬性粘合剂的各预期用途(尤其是混凝土)、不妨碍水泥的硬化、提供足够的粘附性粘结至水硬性粘合剂的硬化石料(尤其是硬化的水泥基料)上并且不会不利地影响建筑材料(尤其是混凝土)抗性的所有物质。 [0023] 根据本发明在建筑材料混合物中使用的吸附阻滞剂可以改性水硬性(尤其是在含水泥)的建筑材料体中的集料，改性的方式为：通过其使用，集料颗粒表面对聚羧酸酯醚基增塑剂(即具有聚醚大分子单体结构单元和酸单体结构单元的共聚物)的吸引作用显著降低。结果，不会不利地影响聚羧酸酯醚基增塑剂的作用方式并因此可使建筑材料制剂(尤其是新制混凝土)的稠度随时间推移而维持不变。 [0024] 吸附阻滞剂是对吸附性集料具有特别大的亲合力而对水硬性粘合剂颗粒(尤其是水泥颗粒)表面没有或仅略有亲合力的两亲分子(通常为低聚物或聚合物)。通过吸附阻滞剂中亲水性与疏水性的比率，首先可以控制分子对吸附性集料的亲合程度，其次可以调节对聚羧酸酯醚基增塑剂的排斥效应的程度。 [0025] 理想地，吸附阻滞剂在加入增塑剂组分之前加入到混凝土混合物中以使其可与吸附性集料相互作用并可改性其表面使其不再吸引聚羧酸酯醚基增塑剂。 [0026] 混合过程尤其可如下进行：在混合器中，将集料与初始加入的水的总量中的一部分和吸附阻滞剂一起混合一定的时间，然后添加水硬性粘合剂(尤其是水泥)再次实施混合。此后，加入剩余量的水和聚羧酸酯醚基增塑剂并再次实施混合。 [0027] 通常，本发明的建筑材料混合物包含 [0028] a)4.0-20.0重量％的水硬性粘合剂， [0029] b)79.5-95.5重量％的集料， [0030] c)0.01-0.25重量％的适合用作增塑剂并具有聚醚大分子单体结构单元和酸单体结构单元的共聚物，和 [0031] d)0.01-0.25重量％的适合用作吸附阻滞剂的大分子两亲化合物。 [0032] 经常地，所述适合用作吸附阻滞剂的大分子两亲化合物按照以下结构类型之一存在 [0033] [0034] 在本发明的一个优选实施方案中，适合用作吸附阻滞剂的大分子两亲化合物按照具有两个以下结构单元的结构类型而存在： [0035] [0036] 这两个结构单元在每种情况下均经由单个组分E通过聚合中间链(polymeric intermediate link)——由于单个组分E的异氰酸酯基团与对异氰酸酯具有反应性的所述聚合中间链的那些基团反应——彼此桥接，所述聚合中间链含有醚基并具有400-50000、优选1000-25000的分子量。 [0037] 一般而言，D代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性并选自-OH、-NH2、-COOH的基团的疏水性化合物，并且A优选代表具有至少一个对异氰酸酯具有反应性并选自-OH、-NH2、-COOH的基团的亲水性化合物。 [0038] 经常地，单个组分A以甲基聚乙二醇的形式或以水溶性聚丙二醇的形式而存在。 [0039] 通常，单个组分D以聚异丁烯胺和/或以聚异丁烯琥珀酸酯或其酸酐形式而存在。 [0040] 优选地，单个组分E以含三个反应性异氰酸酯基的三聚异氰酸酯的形式而存在。 [0041] 可由组分A、E和D表示的化合物将在以下得以更详细地解释： [0042] 组分A： [0043] 使用选自聚环氧烷化合物的具有结构(I′a)的分子： [0044] [0045] 此处， [0046] R′1表示H，或者直链或带支链的且任选不饱和的具有1-12个C原子的脂族烃基，并且 [0047] a′表示0-250，并且 [0048] b′表示0-250， [0049] 条件是对a′和b′按摩尔质量的变化进行选择以使所述聚环氧烷化合物在20℃具有至少10g/L的水溶解度。 [0050] 式(I′a)中的R′1优选表示-CH3(甲基)、-CH2-CH2-CH2-CH3(正丁基)、CH＝CH2-(乙烯基)和CH2＝CH-CH2-(烯丙基)，尤其优选表示-CH3。 [0051] 所述乙烯基或丙烯单元可以以嵌段或无规形式分布。 [0052] a′优选为20-200，尤其优选20-150，并且b′优选0-20，尤其优选0-10。尤其优选例如，可以名称Polyglykol MTM或Pluriol A市售获得的亚甲基聚环氧乙烷。 [0053] 式(I′b)和/或(I′c)的聚氧化烯化合物适于用作组分A的其它结构元素： [0054] [0055] 这些都可以以商标名Jeffamine M-1000或Jeffamine ED-600市售获得。 [0056] 此处， [0057] R′2表示H、CH3， [0058] c′、f′相互独立地表示1-100中的一个整数， [0059] d′、e′和g′相互独立地表示0-100中的一个整数， [0060] 条件是对c′/d′和f′/(e′+g′)的比率进行选择以使化合物在20℃具有至少10g/L的水溶解度。 [0061] 组分D： [0062] 组分D可由以下结构单元表示： [0063] -聚异丁烯衍生物，其可通过烯烃封端的聚异丁烯的官能化而制备。其中，聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酯和聚异丁烯苯酚是合适的。这些官能化的聚异丁烯是市售可得的，例如，可以名称Kerocom PIBA(聚异丁烯胺)和Glissopal SA(聚异丁烯琥珀酸酯)市-1售获得。聚异丁烯胺或聚异丁烯琥珀酸，尤其优选具有300-3000g·mol 平均摩尔质量的聚异丁烯胺或聚异丁烯琥珀酸，是优选使用的。 [0064] -烷基聚氧化烯衍生物，例如，平均摩尔质量＞800g·mol-1的甲基聚丙二醇和类似的丁基聚氧丙烯衍生物。另外，由聚氧乙烯和聚氧丙烯单元组成、可无规或嵌段排列的甲基聚亚烷氧基(methylpolyalkoxylene)衍生物，已被证实是可用的。对氧乙烯与氧丙烯单元的摩尔比进行选择，使所得烷基聚亚氧烷基二醇在20℃具有的水溶解度小于1g/L。 [0065] -丁烯四聚体衍生物，其可通过四聚体丁烯的官能化而获得。优选使用四聚的丁烯琥珀酸、四聚的丁烯醇和四聚的丁烯二醇，尤其优选四聚的丁烯醇。 [0066] -脂肪酸或脂肪酸混合物，例如，松浆油脂肪酸、硬脂酸、棕榈酸、向日葵油脂肪酸、椰子脂肪酸(C8-C18)、椰子油脂肪酸(C12-C18)、豆油脂肪酸、亚麻子脂肪酸、十二烷酸、油酸、亚油酸、棕榈仁油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、亚麻酸和/或花生四烯酸。松浆油脂肪酸和硬脂酸在此被认为是优选的。 [0067] -选自C6-C28醇的水溶性较差或不溶于水的烷基醇，例如，1-二十醇、1-十八醇、1-十六醇、1-十四醇、1-十二醇、1-癸醇、1-辛醇和1-己醇，其中1-辛醇和1-癸醇及 1-十二醇被认为是优选的。 [0068] -水溶性较差或不溶于水的N-烷基胺，例如，所使用的N-丁胺、N-戊胺、N-己胺、N-辛胺、N-癸胺和N-十三烷胺。优选使用N-己胺和N-辛胺。 [0069] -水溶性较差或不溶于水的N，N-二烷基胺，例如，N，N-乙基己胺、N，N-二丁胺、N，N-二戊胺、N，N-二己胺、N，N-二辛胺、N，N-(2-乙基己基)胺、N-甲基-N-十八烷胺和N，N-二癸胺。此处优选N，N-乙基己胺和N，N-二戊胺。 [0071] [0072] 其中 [0073] X′表示OH、NH2、SH、NHR′3， [0074] R′3表示H、CH3、C2H5， [0075] h′表示1-50，优选10-30，并且 [0076] k′表示1-6。 [0077] -通式R′4-CH2-CH2-OH的全氟烷基乙醇，基团R′4＝CF3(CF2)l′-，其中l′表示6-18中的一个整数。优选使用具有不同基团R′4的混合物，并尤其优选使用可商购获得的全氟烷基乙醇Fluowet EA 612。 [0078] 组分E： [0079] 组分E可由以下结构单元表示： [0080] -本领域技术人员已知的名为“涂料聚异氰酸酯”并基于二(4-异氰酸环己基)甲烷(H12MDI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-5-异氰酸甲基-3，3，5-三甲基-环己烷(IPDI)使用的多官能聚异氰酸酯。 [0081] -可获得的改性聚异氰酸酯，例如可通过对基于1，6-己二异氰酸酯(HDI)的“涂料聚异氰酸酯”的亲水改性而获得的改性聚异氰酸酯。 [0082] 优选使用选自脂族聚异氰酸酯化合物的1-异氰酸基-5-异氰酸甲基-3，3，5-三甲基环己烷(IPDI)、二(4-异氰酸环己基)甲烷(H12MDI)、1，3-二(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-苯(m-TMXDI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)和其更高级的同系物或所述各脂族聚异氰酸酯的工业异构体混合物，同时特别优选使用选自芳族聚异氰酸酯的2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二(4-异氰酸苯基)甲烷(MDI)和任选地其更高级的同系物(聚合物MDI)或所述各芳族聚异氰酸酯的工业异构体混合物。尤其优选使用可以名称Desmodur N3600或Desmodur N3400商购获得的HDI三聚体。 [0083] 根据本发明用于建筑材料混合物中的吸附阻滞剂的制备可通过这样一种方法实现，其中首先使单个组分E与单个组分A反应、然后使所获得的反应产物与单个组分D进行反应。然而，或者，也可以首先使E与D反应、然后使反应产物与A反应。 [0084] 关 于 对 异 氰 酸 酯 具 有 反 应 性 的 游 离 基 团 的 当 量 比 NCO/μ(μ＝-OH、-NH2、-NH-、-COOH)可在宽范围内变化；然而，根据一个优选的实施方案，聚异氰酸酯化合物以一定量使用，使得 [0085] -在异氰酸酯组分(E)和反应性组分(A)的反应产物中关于对异氰酸酯具有反应性的游离基团μ的当量比NCO/μ为1.0-3.0 [0086] -在与反应性组分(D)的反应产物中关于对异氰酸酯具有反应性的游离基团μ的当量比NCO/μ为0.3-2.0 [0087] 或使得 [0088] -在异氰酸酯组分(E)和反应性组分(D)的反应产物中关于对异氰酸酯具有反应性的游离基团μ的当量比NCO/μ为1.0-3.0 [0089] -与反应性组分(D)的来自阶段a)的反应产物中关于对异氰酸酯具有反应性的游离基团μ的当量比NCO/μ为0.5-2.0。 [0090] 反应也可如下实施： [0091] -聚异氰酸酯组分(E)与亲水组分(A)在20-150℃的温度范围内在无溶剂的情况下反应 [0092] -随后在20-150℃的温度加入疏水组分(D)，并 [0093] -最后，使来自阶段b)的反应产物与组分(A)在20-150℃的温度进行反应 [0094] 或 [0095] -聚异氰酸酯组分(E)与疏水组分(D)在20-150℃的温度范围内在无溶剂的情况下反应，并 [0096] -最后，使来自阶段d)的反应产物与组分(A)在20-150℃的温度进行反应。 [0097] 异氰酸酯组分(E)与反应性组分(A)和/或(G)的反应优选在20-150℃的温度进行，该反应可任选地在催化剂的存在下进行。例如，已经证明在异氰酸酯组分(A)与反应性组分(A)和/或(D)的反应中使用催化剂——例如二月桂酸二丁锡(T12-DBTL)——是特别有利的。 [0098] 如果吸附阻滞剂分子含有至少两个D、E和/或A，一般可认为在任何情况下D、E和A在所述吸附阻滞剂分子中可以相同或不同。 [0099] 在本发明的一个尤其优选的实施方案中，所述水硬性粘合剂作为水泥而存在。 [0100] 所述集料通常以砂、砾石和/或矿石的形式存在。 [0101] 适合用作增塑剂的共聚物的酸单体结构单元通常符合通式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)之一 [0102] [0103] 其中 [0104] R1相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0105] X相同或不同，并代表n＝1、2、3或4的NH-(CnH2n)和/或n＝1、2、3或4的O-(CnH2n)和/或一个不存在的单元； [0106] R2相同或不同，并代表OH、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H，条件2 是，如果X是一个不存在的单元，则R 代表OH； [0107] [0108] 其中 [0109] R3相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0110] n＝0、1、2、3或4； [0111] R4相同或不同，并代表SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H； [0112] [0113] 其中 [0114] R5相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0115] Z相同或不同，并代表O和/或NH； [0116] [0117] 其中 [0118] R6相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0119] Q相同或不同，并代表NH和/或O； [0120] R7相同或不同，并代表H；n＝0、1、2、3或4的(CnH2n)-SO3H；n＝0、1、2、3或4的(CnH2n)-OH；n ＝ 0、1、2、3 或 4的 (CnH2n)-PO3H2；n ＝ 0、1、2、3 或4 的 (CnH2n)-OPO3H2；(C6H4)-SO3H；(C6H4)-PO3H2；(C6H4)-OPO3H2；和/或(CmH2m)e-O-(T`O)α-R9，其中m＝0、1、2、3或 4，e＝0、1、2、3或4，T`＝Cx`H2x`(其中x`＝2、3、4或5)和/或CH2C(C6H5)H-，α＝1-350中的一个整数，并且R9相同或不同并代表直链或带支链的C1-C4烷基。 [0121] 生成酸单体结构单元的酸单体通常以甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸或马来酸酐形式、以马来酸的单酯形式或以这些物种中多种的混合物形式存在。 [0122] 通常，适合用作增塑剂的共聚物的聚醚大分子单体结构单元符合通式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)之一 [0123] [0124] 其中10 11 12 [0125] R 、R 和R 各自相同或不同，并相互独立地代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0126] J相同或不同，并代表直链或带支链的C1-C6亚烷基、环己基、CH2-C6H10，邻位-、间位-或对位取代的C6H4和/或一个不存在的单元； [0127] G相同或不同，并代表O、NH和/或CO-NH，条件是，如果J是一个不存在的单元，则G也以一个不存在的单元形式存在； [0128] T相同或不同，并代表x＝2、3、4和/或5(优选x＝2)的CxH2x和/或CH2CH(C6H5)； [0129] n相同或不同，并代表0、1、2、3、4和/或5； [0130] a相同或不同，并代表2-350(优选10-200)中的一个整数；13 [0131] R 相同或不同，并代表H、直链或带支链的C1-C4烷基、CO-NH2，和/或COCH3； [0132] [0133] 其中 [0134] R14相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0135] J相同或不同，并代表直链或带支链的C1-C6亚烷基、环己基、CH2-C6H10，邻位-、间位-或对位取代的C6H4和/或一个不存在的单元； [0136] G相同或不同，并代表一个不存在的单元、O、NH和/或CO-NH，条件是，如果J是一个不存在的单元，则G也以一个不存在的单元形式存在； [0137] T相同或不同，并代表x＝2、3、4和/或5的CxH2x和/或CH2CH(C6H5)； [0138] n相同或不同，并代表0、1、2、3、4和/或5； [0139] a相同或不同，并代表2-350中的一个整数； [0140] M相同或不同，并代表一个不存在的单元、NH和/或O，条件是如果D是一个不存在的单元： [0141] b＝0、1、2、3或4且c＝0、1、2、3或4，其中b+c＝3或4，和条件是，如果M是NH和/或O：b＝0、1、2或3，c＝0、1、2或3，其中b+c＝2或3； [0142] R15相同或不同，并代表H、直链或带支链的C1-C4烷基、CO-NH2和/或COCH3； [0143] [0144] 其中 [0145] R16、R17和R18各自相同或不同，并相互独立地代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0146] J相同或不同，并代表直链或带支链的C1-C6亚烷基、环己基、CH2-C6H10，邻位-、间位-或对位取代的C6H4和/或一个不存在的单元； [0147] T相同或不同，并代表x＝2、3、4和/或5的CxH2x和/或CH2CH(C6H5)； [0148] n相同或不同，并代表0、1、2、3、4和/或5； [0149] L相同或不同，并代表x＝2、3、4和/或5的CxH2x和/或CH2-CH(C6-H5)； [0150] a相同或不同，并代表2-350中的一个整数； [0151] d相同或不同，并代表1-350中的一个整数； [0152] R19相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基， [0153] R20相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基。 [0154] 通常，生成聚醚大分子单体结构单元的聚醚大分子单体以优选各自具有算术平均值为4-400个的氧化烯基的烷氧基化异戊二烯醇、烷氧基化羟丁基乙烯基醚、烷氧基化(甲基)烯丙基醇和/或乙烯基化甲基聚亚烷氧基二醇形式而存在。 [0155] 适合用作增塑剂并具有聚醚大分子单体结构单元和酸单体结构单元的共聚物可以还含有另一种结构单元，该结构单元以通式(IIIa)和/或(IIIb)而存在 [0156] (IIIa) [0157] [0158] 其中 [0159] R21相同或不同，并代表H和/或直链或带支链的C1-C4基团； [0160] K相同或不同，并代表O和/或NH； [0161] R22相同或不同，并代表带支链或直链的C1-C5单羟基烷基； [0162] [0163] 其中23 24 25 [0164] R 、R 和R 各自相同或不同，并且各自独立地代表H和/或直链或带支链的C1-C4烷基； [0165] n相同或不同，并代表0、1、2、3和/或4；26 [0166] R 相同或不同，并代表(C6H5)、OH和/或-COCH3。 [0167] 通常，存在于适合用作增塑剂的共聚物中的酸单体结构单元与聚醚大分子单体结构单元的摩尔比的算术平均值为20∶1至1∶1，优选12∶1至1∶1。 [0168] 通常，适合用作增塑剂的共聚物的所有结构单元的总计至少45mol％——但优选至少80mol％——以酸单体结构单元形式和/或以聚醚大分子单体结构单元形式存在。 [0169] 本发明还涉及含有水和上述建筑材料混合物的建筑材料制剂。 [0170] 本发明另外还涉及使用这种建筑材料制剂生产的建筑物。 [0171] 以下将结合所选实施例对本发明进行更详细的解释说明。 [0172] 实施例1(阻滞剂1)： [0173] 首先将29.2g(57.9mmol)三聚的1，6-己二异氰酸酯(Desmodur N3600)与0.11g二月桂酸二丁锡(T-12DBTL)在40℃下引入具有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体连接的250mL三颈玻璃烧瓶中。在搅拌下于20min内逐滴加入115.8g(57.9mmol)热的平均摩尔质量-1为2000g·mol 的甲基聚乙二醇。此后，在45-50℃搅拌25min，然后在20min内计量加入-1 61.6g(57.9mmol)平均摩尔质量为750g·mol 的聚异丁烯胺(Kerocom PIBA 03 BV)。 -1 接着加入11.6g(28.9mmol)平均摩尔质量为400g·mol 的聚丙二醇，随后将该反应混合物加热至80℃并在该温度下再搅拌4h。然后将反应产物引入509g水中并在搅拌下乳化。获得固体含量为30％的乳白色乳液。 [0174] 实施例2(阻滞剂2)： [0175] 首先将11.5g(64.7mmol)三聚的1，6-己二异氰酸酯(Desmodur N3600)与0.08g二月桂酸二丁锡(T-12 DBTL)在室温下引入具有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体连接的250mL三颈玻璃烧瓶中。在搅拌下于20min内逐滴加入115.8g(46.0mmol)热的平均摩尔-1 质量为2500g·mol 的丁基聚-stat-(亚乙基亚丙基)二醇。此后，在45-50℃搅拌25min，-1 然后计量加入36.4g(23.0mmol)平均摩尔质量为750g·mol 的聚异丁烯胺(Kerocom PIBA 03 BV)。随后将该反应混合物加热至80℃并在该温度搅拌4h。将反应产物引入651g水中并在搅拌下乳化。获得固体含量为20％的乳白色乳液。 [0176] 实施例3(阻滞剂3)： [0177] 首先将32.36g(64.2mmol)三聚的1，6-己二异氰酸酯(Desmodur N3600)与0.08g二月桂酸二丁锡(T-12 DBTL)在室温下引入具有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体连接的500mL三颈玻璃烧瓶中。在搅拌下于20min内逐滴加入192.6g(64.2mmol)热的平均-1 摩尔质量为3000g·mol 的甲基聚乙二醇。此后，在45-50℃搅拌25min，随后计量加入-1 44.1g(42.8mmol)平均摩尔质量为750g·mol 的聚异丁烯胺(Kerocom PIBA03BV)。在-1 逐滴滴加结束之后，加入25.68(42.8mmol)平均摩尔质量为600g·mol 的聚乙二醇，并将该反应混合物加热至90℃。然后将该反应混合物在该温度下搅拌4小时。将反应产物引入 1179g水中并在搅拌下乳化。获得固体含量为20％的乳白色乳液。 [0178] 测试实施例1-3中所述聚合物的使用： [0179] 测试实施例1-3中制备的吸附阻滞剂在含水泥体系中的性能特征。首先，可在特别调配的砂浆体系中进行筛分。此处，砂采用1mm筛目大小的筛网进行筛分，仅将筛出物(underside)用于砂浆混合物。 [0180] 以下混合物用于这些砂浆实验： [0181] -水泥CPC 40：130.0g [0182] -砂0-1mm：171g [0183] -水：81.8g(w/c值：0.63) [0184] -增塑剂：Glenium SKY 591(BASF)：基于所取用水泥的重量计，剂量为1.0％。 [0185] 所用的所有砂(以下称为砂1、砂2和砂3)均为火山源的粉碎砂并含有一定比例的可溶胀粘土(通过X-射线衍射检测)。这些砂已被证实对聚羧酸酯基增塑剂极具吸附性。 [0186] 砂浆混合物制备如下：在购自Hobart的标准砂浆混合器中，首先将上述量的水泥和0-1mm的砂、所述量的水和任选的吸附阻滞剂搅拌2min。随后加入增塑剂并再混合1min。为了定量吸附阻滞剂的效果，将限定量的砂浆混合物引入到一个锥体(尺寸：上/下内径为 1.5/3.5cm；高度6.0cm)中并通过从锥体上刮去过量的砂浆而测定该砂浆的坍落度。 [0187] 在以下3个实施例中，本发明吸附阻滞剂的效果示例说明如下： [0188] 与砂1的混合物： [0189] [0190] 1基于所取用砂的重量计的聚合物剂量 [0191] 与砂2的混合物： [0192] [0193] 1基于所取用砂的重量计的聚合物剂量 [0194] 与砂3的混合物： [0195]1 [0196] 基于所取用砂的重量计的聚合物剂量 [0197] 通过使用吸附阻滞剂，在所有情况下均可实现维持稠度方面的显著改进。 |
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