溶液的净化

申请号 CN201580029096.7 申请日 2015-04-29 公开(公告)号 CN106459396A 公开(公告)日 2017-02-22
申请人 沙特基础工业全球技术公司; 发明人 A·A·优素福;
摘要 公开了用于处理排出物流的系统和方法。一方面,系统可以包括被配置成接收盐 水 溶液的输入端;与输入端连通并且被配置成从其中接收盐水溶液的 净化 组件,所述净化组件包含 活性炭 ,其中使盐水溶液通过活性炭以产生净化溶液;和与净化组件连通以从其中接收净化溶液的输出端。
权利要求

1.系统,包括:
输入端,其被配置成接收盐溶液;
净化组件,其与所述输入端连通并且被配置成从其中接收所述盐水溶液,所述净化组件包括活性炭,其中使所述盐水溶液通过所述活性炭以产生净化溶液;和
输出端,其与所述净化组件连通以从其中接收所述净化溶液。
2.权利要求1所述的系统,其中所述盐水溶液具有按重量计约15%至按重量计约30%的氯化钠,或按重量计约18%至按重量计约25%的氯化钠。
3.权利要求1-3中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液是一个或多个聚合反应的副产物。
4.权利要求1-4中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液包含有机杂质。
5.权利要求1-5中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙、Q盐、正苯基酚酞、苯酚甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
6.权利要求1-6中任一项所述的系统,其中所述净化溶液具有比由所述输入端接收的所述盐水溶液少的总有机
7.权利要求1-7中任一项所述的系统,其中所述净化溶液具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
8.权利要求1-8中任一项所述的系统,其中所述净化组件中的温度环境温度至约40℃之间。
9.权利要求1-9中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液的pH在约3至约10之间。
10.权利要求1-10中任一项所述的系统,进一步包括电解阶段,其被配置成接收所述净化溶液并输出氢化钠溶液。
11.权利要求10所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含氯酸钠、碳酸钠、氯化钠或或其组合。
12.权利要求10所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁。
13.权利要求10所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约20ppm的氯酸钠。
14.权利要求10所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约10ppm的氯酸钠。
15.权利要求10-14中任一项所述的系统,其中所述电解阶段包括汞基组件、隔膜组件、膜组件和氧去极化阴极组件中的一种或多种。
16.权利要求10-15中任一项所述的系统,进一步包括界面过程阶段,其被配置成接收所述输出的氢氧化钠溶液并输出聚碳酸酯。
17.使用权利要求1-16中任一项所述的系统的方法,包括:
接收盐水溶液,其中所述盐水溶液包含有机杂质;和
使所述盐水溶液通过一部分活性炭,其中所述活性炭起作用以从所述盐水溶液中除去至少一部分所述有机杂质中的一种或多种,从而得到净化溶液,并且其中所述净化溶液具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
18.权利要求17所述的方法,进一步包括对所述净化溶液进行电解以产生氢氧化钠。
19.权利要求17所述的方法,进一步包括使用所述氢氧化钠进行界面过程以产生聚碳酸酯。
20.使用权利要求1-16中任一项所述的系统的方法,包括:
使双酚A和氢氧化钠在界面聚合过程中反应,以产生聚碳酸酯和所得的盐水溶液,其中所述盐水溶液包含一种或多种有机杂质;
使所述盐水溶液通过一定体积的活性炭,其中所述活性炭起作用以从所述盐水溶液中除去至少一部分所述一种或多种有机杂质,从而得到净化溶液;
对所述净化溶液进行电解以产生包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁的氢氧化钠溶液;和
通过界面过程使用所述氢氧化钠溶液制备聚碳酸酯。

说明书全文

溶液的净化

[0001] 背景
[0002] 某些工艺(如制备聚酸酯的反应)产生副产物盐水流。该副产物流具有只有在其质量通过除去由聚合反应产生的各种化合物而得到改善时才会要求的保留价值。这为多种应用带来机会,包括但不限于能够在供给这种净化的盐水流时获得有用产物的电解法。在未对盐水流处理的情况下,其会变为废料并且在能够将其处理之前还需要险缓解。本公开解决了现有技术中的这些及其它缺点。
[0003] 概述
[0004] 根据本公开的目的(一个或多个),如本文所体现和概括描述的,一方面,涉及用于净化在聚合反应中产生的副产物盐水溶液的系统和方法。另一方面,本公开涉及对有机化合物的处理和去除以改善排出物流(如盐水溶液)的质量和效用。
[0005] 一方面,系统可以包括被配置成接收盐水溶液的输入端。净化组件(如活性炭床)可以与输入端连通并被配置成从其中接收盐水流。可以使盐水流通过活性炭以产生净化溶液。输出端可以与净化组件连通以从其中接收净化溶液。
[0006] 另一方面,方法可以包括接收盐水溶液,其中盐水溶液包含有机杂质。可以使盐水溶液通过一部分活性炭,其中活性炭起作用以从盐水溶液中除去至少一部分有机杂质中的一种或多种,从而得到净化溶液。作为实例,净化溶液可以具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙、Q盐、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。
[0007] 又一方面,方法可以包括使双酚A和氢化钠反应以产生聚碳酸酯和盐水溶液,其中盐水溶液包含一种或多种有机杂质。可以使盐水溶液通过一定体积的活性炭,其中活性炭起作用以从盐水溶液中除去至少一部分一种或多种有机杂质,从而得到净化溶液。可以对净化溶液进行电解以产生氢氧化钠。
[0008] 尽管可以以具体的法定类别(如系统法定类别)对本公开的方面进行描述和要求保护,但这仅是为了方便,并且本领域技术人员将理解,可以以任意的法定类别对本公开的各方面进行描述和要求保护。除非另有明确说明,否则绝不意图将本文所提出的任何方法或方面理解为要求其步骤以特定顺序进行。因此,在方法权利要求没有在权利要求书或说明书中具体说明步骤要限制于特定顺序的情况下,绝不意图在任何方面推断顺序。这对解释的任何可能的非明确基础都成立,包括对于步骤安排或操作流程的逻辑问题、从语法构成或标点符号导出的一般意思、或者在说明书中描述的方面的数目或类型。
[0009] 附图简述
[0010] 并入本说明书并构成本说明书的一部分的附图示出了以下几个方面,并同说明书一起用来解释本公开的原理,其中:
[0011] 图1示出了示例性系统的示意图;
[0012] 图2示出了示例性方法;和
[0013] 图3示出了示例性方法。
[0014] 本公开的其它优点将在随后的说明书中部分论述,并且部分由说明书显而易见,或者可以通过对本公开的实施而获悉。本公开的优点将通过在所附权利要求书中具体指出的要素以及组合而实现和获得。应理解的是,以上概述和以下详述仅仅是示例性和解释性的,而非是对要求保护的公开内容的限制。
[0015] 描述
[0016] 可以通过参照以下对公开内容以及其中所包含的实施例的详细描述更容易地理解本公开。在公开和描述本发明的化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前,应理解的是,它们并不限于具体的合成方法(除非另有说明)或特定的试剂(除非另有说明),因为这些当然是可以变化的。还应理解的是,本文所使用的术语只是用于描述特定方面的目的,并不意在进行限定。虽然与本文所公开的那些相似或相当的任何方法和材料都可以用于本公开的实施或测试,但是现在对实例方法和材料进行描述。
[0017] 如本文所使用的,可以使用通用名称、IUPAC、IUBMB或CAS建议的命名法给出化合物(包括有机化合物)的命名。当存在一种或多种立体化学特征时,可以使用用于立体化学的Cahn-Ingold-Prelog规则来指定立体化学优先级、E/Z规范等。如果给出名称,则本领域技术人员可以通过使用命名约定系统性还原化合物结构、或者通过商业上可获得的软件如CHEMDRAW TM(Cambridgesoft Corporation,U.S.A.)而容易地确定化合物的结构。
[0018] 除非上下文另有明确说明,本说明书和所附权利要求书中使用的单数形式“一(a)”,“一个(an)”和“该(the)”包括复数指代物。因此,例如,“官能团”、“烷基”或“残基”的指代包括两种或多种此类官能团、烷基或残基的混合物,等等。
[0019] 范围在本文中可以表示为从“约”一个特定值,和/或到“约”另一个特定值。当表示这样的范围时,另一方面包括从一个特定值和/或到另一个特定值。类似地,当使用先行词“约”将数值表示为近似值时,应理解,该特定值构成另一方面。还应理解,每个范围的端点,不管是与另一端点相关,还是与另一端点不相关,都是有意义的。还应理解,本文中有多个数值被公开,并且除了该数值本身外,每个数值还以“约”该特定值被公开。例如,如果数值“10”被公开,则“约10”也被公开。还应理解,介于两个特定单元之间的每个单元也被公开。例如,如果10和15被公开,则11、12、13和14也被公开。
[0020] 在说明书以及最后的权利要求书中,提及组合物中的特定元素或组分的重量份数表示重量份数所表示的组合物或制品中该元素或组分与任何其它元素或组分之间的重量关系。因而,在一种含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中,X和Y以2∶5的重量比存在,并且不管该化合物中是否含有其它组分,均以这样的比例存在。
[0021] 除非有相反的具体说明,否则组分的重量百分比(wt.%)是以含有该组分的制剂或组合物的总重量计的。
[0022] 如本文所使用的,术语“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,且该描述包括所述事件或情况发生的情形以及没有发生的情形。
[0023] 如本文所使用的,术语“衍生物”是指这样的化合物,所述化合物具有衍生自母体化合物(例如,本文公开的化合物)的结构的结构,其结构与本文所公开的那些充分相似并且基于该相似性,将被本领域技术人员预期以表现出与请求保护的化合物相同或相似的活性和效用,或者作为前体诱导与请求保护的化合物相同或相似的活性和效用。示例性衍生物包括母体化合物的盐类、酯类、酰胺类、酯类或酰胺类的盐类以及N-氧化物。
[0024] 如在说明书和最后的权利要求书中所使用的化学物质的残基是指为特定反应方案或随后的制剂或化学产物中的化学物质的所得产物的部分,无论该部分是否实际从化学物质中获得。因而,聚酯中的乙二醇残基是指该聚酯中的一个或多个-OCH2CH2O-单元,不论是否使用乙二醇制备聚酯。类似地,聚酯中的癸二酸残基是指该聚酯中的一个或多个-CO(CH2)8CO-部分,不论是否通过使癸二酸或其酯反应来获得聚酯而得到该残基。
[0025] 如本文所使用的,术语“取代的”预期包括有机化合物的所有可允许的取代基。在宽泛方面中,可允许的取代基包括有机化合物的无环和环状、支链和非支链、碳环和杂环、以及芳族和非芳族取代基。说明性取代基包括例如下面描述的那些。对于合适的有机化合物,可允许的取代基可以是一个或多个并且是相同或不同的。为了本公开的目的,杂原子(如氮)可以具有满足杂原子化合价的氢取代基和/或本文所述的有机化合物的任何可允许的取代基。本公开不旨在以任何方式受有机化合物的可允许取代基的限制。此外,术语“取代”或“被取代”包括隐含条件:这种取代与被取代的原子和取代基的允许价态一致,并且该取代产生稳定化合物,例如,不是如通过重排、环化、消除等自发进行转化的化合物。还预期,在某些方面,除非明确指出相反的说明,各取代基可以进一步任选地被取代(即,进一步取代或未取代)。
[0026] 定义不同的术语时,“A1”、“A2”、“A3”和“A4”在本文用作表示不同的具体取代基的通用符号。这些符号可以是任何取代基,不限于本文所公开的那些,并且当它们在一个实例中被定义为某个取代基时,则它们在另一个实例中可以被定义为一些其它的取代基。
[0027] 本文所使用的术语“脂族”或“脂族基”表示可以是直链(即非支链)、支链或环状(包括稠合、桥接和螺旋稠合的多环)并且可以是完全饱和或者可以含有一个或多个不饱和单元,但不是芳族的部分。除非另有说明,否则脂族基含有1-20个碳原子。脂族基包括但不限于直链或支链的烷基、烯基和炔基基团以及其杂化物,如(环烷基)烷基、(环烯基)烷基或(环烷基)烯基。
[0028] 本文所使用的术语“烷基”是具有1至24个碳原子的支链或非支链的饱和烃基团,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。应理解,烷基是无环的。烷基可以是支链或非支链的。烷基也可以是取代或未取代的。例如,烷基可以被一种或多种基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、基、醚、卤基、羟基、硝基、甲烷基、磺基-氧代(sulfo-oxo)或硫醇。“低级烷基”基团是含有1至6个(例如1至4个)碳原子的烷基基团。术语烷基也可以是C1烷基、C1-C2烷基、C1-C3烷基、C1-C4烷基、C1-C5烷基、C1-C6烷基、C1-C7烷基、C1-C8烷基、C1-C9烷基、C1-C10烷基、C1-C12烷基等直至并包括C1-C24烷基。
[0029] 在整个说明书中,“烷基”通常用来指未取代的烷基和取代的烷基两者;然而,取代的烷基在本文中也通过鉴定烷基上的具体取代基(一个或多个)而具体指代。例如,术语“卤化烷基”或“卤代烷基”具体是指被一个或多个卤基(如氟、氯、溴或碘)取代的烷基。选择性地,术语“一卤代烷基”具体是指被单个卤基(如氟、氯、溴或碘)取代的烷基。术语“多卤代烷基”具体是指独立地被两个或多个卤基取代的烷基,即每个卤基取代基不需要是与另一个卤基取代基相同的卤基,卤基取代基的多个实例也不必在相同的碳上。术语“烷氧基烷基”具体是指被下面所述的一个或多个烷氧基取代的烷基。术语“氨基烷基”具体是指被一个或多个氨基取代的烷基。术语“羟基烷基”具体是指被一个或多个羟基取代的烷基。当在一个实例中使用“烷基”而在另一个实例中使用具体术语如“羟基烷基”时,并非是要暗示,术语“烷基”也不是指具体术语,如“羟基烷基”等。
[0030] 这种实践也用于本文所述的其它基团。即,尽管术语如“环烷基”是指未取代和取代的环烷基部分,但该取代部分另外可以在本文中被具体识别;例如,特定的取代环烷基可以称为如“烷基环烷基”。类似地,取代烷氧基可以具体称为如“卤代烷氧基”,特定的取代烯基可以是如“烯基醇”等。此外,使用通用术语如“环烷基”和具体术语如“烷基环烷基”的实践并非是要暗示,通用术语也不包括具体术语。
[0031] 本文所使用的术语“环烷基”是由至少三个碳原子组成的非芳族碳基环。环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降片基等。环烷基可以是取代或未取代的。环烷基可以被一种或多种基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、氨基、醚、卤基、羟基、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。
[0032] 本文所使用的术语“聚亚烷基”是具有两个或多个彼此连接的CH2基团的基团。聚亚烷基可以由式-(CH2)a-表示,其中“a”是2至500的整数。
[0033] 本文所使用的术语“烷氧基(alkoxy)和“烷氧基(alkoxyl)是指通过醚键键合的烷基或环烷基;即,“烷氧基”可以被定义为-OA1,其中A1是上面定义的烷基或环烷基。“烷氧基”1 2 1 2 3
还包括之前描述的烷氧基的聚合物;即,烷氧基可以是聚醚,如-OA -OA或-OA-(OA)a-OA,其中“a”是1至200的整数,A1、A2和A3是烷基和/或环烷基。
[0034] 本文所使用的术语“烯基”是具有2至24个碳原子的烃基团,其结构式含有至少一个碳-碳双键。不对称结构诸如(A1A2)C=C(A3A4)意指包括E和Z异构体。这可以在其中存在不对称烯烃的结构式中推测,或者其可以由键符号C=C明确表明。烯基可以被一个或多个基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、、氨基、羧酸、酯、醚、卤基、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。
[0035] 本文所使用的术语“环烯基”是由至少三个碳原子组成并且含有至少一个碳-碳双键(即C=C)的非芳香族碳基环。环烯基的实例包括但不限于环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、降冰片烯基等。环烯基可以是取代或未取代的。环烯基可以被一个或多个基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤基、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。
[0036] 本文所使用的术语“炔基”是具有2至24个碳原子的烃基团,其结构式含有至少一个碳-碳三键。炔基可以是未取代的或被一种或多种基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤基、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。
[0037] 本文所使用的术语“环炔基”是由至少七个碳原子组成并且含有至少一个碳-碳三键的非芳香族碳基环。环炔基的实例包括但不限于环庚炔基、环辛炔基、环壬炔基等。环炔基可以是取代或未取代的。环炔基可以被一种或多种基团取代,所述基团包括但不限于本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卤基、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。
[0038] 本文所使用的术语“芳族基”是指在分子平面上方和下方具有离域π电子环状的环结构,其中π云含有(4n+2)个π电子。在Morrison和Boyd,有机化学(第5版,1987),第13章,题为“芳香性”,第477-497页中发现对芳香性的进一步讨论,其通过引用并入本文。术语“芳族基”包括芳基和杂芳基。
[0039] 本文所使用的术语“芳基”是含有任何碳基芳族基的基团,包括但不限于苯、、苯基、联苯、蒽等。芳基可以是取代或未取代的。芳基可以被一种或多种基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛、-NH2、羧酸、酯、醚、卤基、羟基、酮、叠氮化物、硝基、甲硅烷基、磺基-氧代或硫醇。术语“联芳基”是特定类型的芳基并且包括在“芳基”的定义中。此外,芳基可以是单环结构或者包括多个环结构,所述环结构为稠环结构或通过一个或多个桥连基团如碳-碳键连接。例如,联芳基是指通过稠环结构(如在萘中)结合在一起或者通过一个或多个碳-碳键连接(如在联苯中)连接的两个芳基。
[0040] 本文所使用的术语“醛”由式-C(O)H表示。在整个说明书中,“C(O)”为羰基即C=O的简写符号。
[0041] 一方面,“BPA”在本文中定义为双酚A,也称为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、4,4′-异亚丙基双酚和p,p-BPA。如本文所使用的,术语“双酚A聚碳酸酯”是指其中基本上所有重复单元都包含双酚A残基的聚碳酸酯。
[0042] 本文所使用的术语“羧酸”由式-C(O)OH表示。本文所使用的术语“二羧酸”由式-HOOC-R-COOH表示。
[0043] 本文所使用的术语“酯”由式-OC(O)A1或-C(O)OA1表示,其中A1可以是本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文所使用的术语“聚酯”由式-(A1O(O)C-A2-C(O)O)a-或-(A1O(O)C-A2-OC(O))a-表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基,并且“a”是1至500的整数。“聚酯”是作为用于描述通过具有至少两个羧酸基团的化合物与具有至少两个羟基的化合物之间的反应而产生的基团的术语。
[0044] 本文所使用的术语“醚”由式A1OA2表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文所使用的术语“聚醚”由式-(A1O-A2O)a-表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基,并且“a”是1至500的整数。聚醚基团的实例包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷
[0045] 本文所使用的术语“卤代(halo)”、“卤素(halogen)”或“卤基(halide)”可以互换使用,并且是指F、Cl、Br或I。
[0046] 本文所使用的术语“羟基(hydroxyl)”或“羟基(hydroxy)”由式-OH表示。
[0047] 本文所使用的术语“酮”由式A1C(O)A2表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
[0048] 本文所使用的术语“叠氮化物”或“叠氮基”由式-N3表示。
[0049] 本文所使用的术语“硝基”由式-NO2表示。
[0050] 本文所使用的术语“腈”或“氰基”由式-CN表示。
[0051] 本文所使用的术语“甲硅烷基”由式-SiA1A2A3表示,其中A1、A2和A3可以独立地为氢或本文所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
[0052] 本文所使用的术语“磺基-氧代(sulfo-oxo)”由式-S(O)A1、-S(O)2A1、-OS(O)2A1或-OS(O)2OA1表示,其中A1可以是氢或本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。在整个本说明书中,“S(O)”是S=O的简写符号。本文所使用的术语“磺酰基”是指由式-S(O)2A1表示的磺基-氧代基团,其中A1可以是氢或本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文所使用的术语“砜”由式A1S(O)2A2表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。本文所使用的术语“亚砜”由式A1S(O)A2表示,其中A1和A2可以独立地为本文所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基。
[0053] 本文所使用的术语“硫醇”由式-SH表示。
[0054] 本文所使用的“R1”、“R2”、“R3”、“Rn”(其中n为整数)可以独立地具有一个或多个上面所列出的基团。例如,如果R1为直链烷基,则烷基的氢原子中的一个可以任选地被羟基、烷氧基、烷基、卤基等取代。根据所选择的基团,可以将第一基团并入第二基团,或者选择性地,第一基团可以悬挂(pendant)(即连接)至第二基团。例如,对于短语“包括氨基的烷基”,可以将氨基并入烷基的主链。选择性地,可以将氨基连接至烷基的主链。所选择的基团(一个或多个)的性质将决定第一基团是被嵌入还是连接至第二基团。
[0055] 如本文所述,本公开的化合物可包含“任选取代的”部分。一般而言,术语“取代”(无论是否在前加上术语“任选”)是指,指定部分的一个或多个氢被合适的取代基取代。除非另有说明,否则“任选取代的”基团可以在该基团的每个可取代位置上具有合适的取代基,并且在任何给定的结构中的多于一个位置可以被选自指定组的多于一个取代基取代时,取代基可以在每个位置相同或者不同。本公开所设想的取代基的组合优选为导致形成稳定或化学上可行的化合物的那些。还可预期,在某些方面,除非明确指出相反的说明,否则各取代基可以被进一步任选取代(即,进一步被取代或不取代)。
[0056] 本文所使用的术语“稳定”是指这样的化合物——在经历允许进行它们的生产、检测以及在某些方面进行它们的回收、净化并且用于本文公开的一个或多个目的的条件时基本上不发生变化的化合物。
[0057] 术语“有机残基”限定含碳残基,即包含至少一个碳原子的残基,并且包括但不限于上文所限定的含碳基团、残基或自由基。有机残基可以包含多种杂原子,或者通过包括氧、氮、硫、磷等的杂原子结合至另一个分子。有机残基的实例包括但不限于烷基或取代的烷基、烷氧基或取代的烷氧基、单或双取代的氨基、酰胺基等。有机残基可以优选包含1-26个碳原子、1-18个碳原子、1-15个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子。另一方面,有机残基可以包含2-26个碳原子、2-18个碳原子、2-15个碳原子、2-12个碳原子、2-8个碳原子、2-6个碳原子或2-4个碳原子。
[0058] 术语“残基”的非常接近的同义词是术语“自由基”,其在说明书和最后的权利要求中使用时,是指本文所述的分子的片段、基团或亚结构,不论如何制备分子。例如,特定化合物中的2,4-噻唑烷二酮自由基具有结构 不论噻唑烷二酮是否用于制备该化合物。在一些实施方案中,可以通过与一个或多个“取代基自由基”键合来对自由基(例如烷基)进行进一步修饰(即取代的烷基)。给定的自由基中的原子数对本公开不是关键的,除非在本文别处指出相反的说明。
[0059] 作为本文所限定和使用的术语“有机自由基”含有一个或多个碳原子。例如,有机自由基可以具有1-26个碳原子、1-18个碳原子、1-15个碳原子、1-12个碳原子、1-8个碳原子、1-6个碳原子或1-4个碳原子碳原子。另一方面,有机自由基可以具有2-26个碳原子、2-18个碳原子、2-15个碳原子、2-12个碳原子、2-8个碳原子、2-6个碳原子或2-4个碳原子碳原子。有机自由基通常具有与有机自由基的至少一些碳原子结合的氢。不包含无机原子的有机自由基的一个实例是5,6,7,8-四氢-2-萘基自由基。在一些实施方案中,有机自由基可以包含1-10个与其结合或结合在其中的无机杂原子,其包括卤素、氧、硫、氮、磷等。有机自由基的实例包括但不限于烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、单取代的氨基、双取代的氨基、酰氧基、氰基、羧基、烷氧羰基、烷基羧酰胺、取代的烷基羧酰胺、二烷基羧酰胺、取代的二烷基羧酰胺、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、硫代烷基、硫代卤代烷基、烷氧基、取代的烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、杂环或取代的杂环自由基,其中在本文别处限定了这些术语。包括杂原子的有机自由基的几个非限制性实例包括烷氧基自由基、三氟甲氧基自由基、乙酰氧基自由基、二甲基氨基自由基等。
[0060] 作为本文所限定和使用的术语“无机自由基”不含碳原子,因而仅包含除碳以外的原子。无机自由基包括选自氢、氮、氧、硅、磷、硫、硒和卤素(如氟、氯、溴和碘)的原子的键合组合,其可以单独存在或以其化学稳定的组合键合在一起。无机自由基具有10个或更少,或优选1至6个或1至4个如上面所列键合在一起的无机原子。无机自由基的实例包括但不限于氨基、羟基、卤素、硝基、硫醇、硫酸根、磷酸根等通常已知的无机自由基。无机自由基不具有在其中键合的周期表中的金属元素(如金属、碱土金属、过渡金属、镧系金属或锕系金属),虽然这种金属离子有时可以充当用于阴离子无机自由基(如硫酸根、磷酸根等阴离子无机自由基)的药学上可接受的阳离子。除非本文另有明确说明,否则无机自由基不包括类金属元素,如、镓、锗、砷、、铅或碲、或稀有气体元素。
[0061] 本文所述的化合物可以含有一个或多个双键,并因此可能产生顺/反(E/Z)异构体,以及其它构象异构体。除非有相反的说明,否则本公开包括所有这种可能的异构体,以及这种异构体的混合物。
[0062] 除非有相反的说明,否则具有仅作为实线而不是楔形或虚线显示出的化学键的分子式考虑每种可能的异构体,例如每种对映异构体和非对映异构体,以及异构体的混合物,如外消旋或部分消旋(scalemic)混合物。本文所述的化合物可以含有一个或多个不对称中心,并因此可能产生非对映异构体和旋光异构体。除非有相反的说明,否则本公开包括所有这种可能的非对映异构体以及其外消旋混合物、其基本上纯的拆分(resolved)对映异构体、所有可能的几何异构体、和其药学上可接受的盐。还包括立体异构体的混合物以及分离的特定立体异构体。在用于制备此类化合物的合成方法的过程中,或者在使用本领域技术人员已知的外消旋化或差向异构化方法时,这种方法的产物可以是立体异构体的混合物。
[0063] 本文所述的化合物包括其天然同位素丰度和非天然丰度中的原子。公开的化合物可以是与所述那些相同的同位素标记的或同位素取代的化合物,但事实是一个或多个原子被原子质量或质量数不同于通常在自然界中发现的原子质量或质量数的原子替换。可以并入本公开的化合物中的同位素的实例包括氢、碳、氮、氧、磷、氟和氯的同位素,如分别为2H、3H、13C、14C、15N、18O、17O、35S、18F和36Cl。化合物进一步包括其前药,并且含有上述同位素和/或其它原子的其它同位素的所述化合物或所述前药的药学上可接受的盐都在本公开的范围内。本公开的某些同位素标记的化合物,例如其中掺入放射性同位素(如3H和14C)的那些,可用于药物和/或底物组织分布分析。氚化的(即3H)和碳-14(即14C)同位素是特别优选的,因为它们易于制备和检测。此外,用更重的同位素如氘(即2H)取代可以提供由更大的代谢稳定性产生的某些治疗优势(例如增加的体内半衰期或降低的剂量需求),因此在某些情况下可以是优选的。本公开的同位素标记的化合物和其前药通常可以通过进行以下过程来制备,通过用易于获得的同位素标记的试剂代替非同位素标记的试剂。
[0064] 本公开所述的化合物可以作为溶剂合物存在。在一些情况下,用于制备溶剂合物的溶剂为水溶液,于是溶剂合物通常称为水合物。化合物可以作为水合物存在,例如,其可以通过从溶剂或从水溶液中结晶而获得。在这方面,一个、两个、三个或任何任意数量的溶剂或水分子可以与本公开所述的化合物结合而形成溶剂合物和水合物。除非有相反的说明,否则本公开包括所有这种可能的溶剂合物。
[0065] 术语“共结晶”是指通过非共价相互作用给予其稳定性的两个或多个分子的物理缔合。该分子络合物的一种或多种组分在晶格中提供稳定的骨架。在某些情况下,客体分子掺入晶格中作为无水物(anhydrates)或溶剂合物,如参见“Crystal Engineering of the Composition of Pharmaceutical Phases.Do Pharmaceutical Co-crystals Represent a New Path to Improved Medicines?”Almarasson,O.,et.al.,The Royal Society of Chemistry,1889-1896,2004。共结晶的实例包括对甲苯磺酸和苯磺酸。
[0066] 还应认识到,本文所述的某些化合物可以作为互变异构体的平衡存在。例如,带有α-氢的酮可以以酮形式和烯醇形式的平衡存在。
[0067]
[0068] 同样,带有N-氢的酰胺可以以酰胺形式和亚氨酸形式的平衡存在。作为另一实例,吡啶酮可以以两种互变异构形式存在,如下所示。
[0069]
[0070] 除非有相反的说明,否则本公开包括所有这种可能的互变异构体。
[0071] 已知化学物质形成以不同的有序状态存在的固体,其被称为多晶型形式或多晶型修饰。对多晶型物的不同修饰可以在其物理性质上有很大差异。根据本公开所述的化合物可以以不同的多晶型形式存在,其中处于亚稳态的特定修饰是可能的。除非有相反的说明,否则本公开包括所有这种可能的多晶型形式。
[0072] 在某些方面,化合物的结构可以由下式表示:
[0073]
[0074] 其被理解为等同于下式:
[0075]
[0076] 其中n通常为整数。即,将Rn应理解为表示五个独立的取代基,Rn(a)、Rn(b)、Rn(c)、Rn(d)、Rn(e)。“独立的取代基”是指可以独立地限定每个R取代基。例如,如果在一个实例中Rn(a)为卤素,则在该实例中Rn(b)不一定是卤素。
[0077] 本文公开的某些材料、化合物、组合物和组分可以是商业获得的或者使用本领域技术人员公知的技术容易合成。例如,用于制备公开的化合物和组合物的起始材料和试剂可以从商业供应商诸如Aldrich Chemical Co.,(Milwaukee,Wis.)、Acros Organics(Morris Plains,N.J.)、Fisher Scientific(Pittsburgh,Pa.)或Sigma(St.Louis,Mo.)获得或者通过本领域技术人员已知的方法按照参考文献诸如Fieser and Fieser’s Reagents for Organic Synthesis,Volumes 1-17(John Wiley and Sons,1991);Rodd’s Chemistry of Carbon Compounds,Volumes1-5and Supplementals(Elsevier Science Publishers,1989);Organic Reactions,Volumes 1-40(John Wiley and Sons,1991);
March’s Advanced Organic Chemistry,(John Wiley and Sons,4th Edition);和Larock’s Comprehensive Organic Transformations(VCH Publishers Inc.,1989)提出的过程来制备。
[0078] 除非另有明确说明,否则决不打算将本文提出的任何方法解释为要求其步骤以特定顺序进行。因此,在方法权利要求实际上没有叙述其步骤遵循的顺序或者在权利要求或说明书中没有另外具体说明该步骤限制于特定顺序的情况下,决不意图在任何方面推断顺序。这对解释任何可能的非明确基础都成立,包括对于步骤安排或操作流程的逻辑问题;从语法构成或标点符号导出的一般意思;和在说明书中描述的实施方式的数目或类型。
[0079] 公开了用于制备所公开的组合物的组分以及在本文公开的方法中使用的组合物本身。本文公开了这些和其它材料,并且应理解,当公开这些材料的组合、子集、相互作用、分组等时,虽然可能没有明确公开提及这些化合物的各个组合和总的组合以及排列,但各自都在本文中明确地考虑和描述。例如,如果公开和讨论了具体化合物并且讨论了可以对包括化合物的若干分子做出的若干修饰,那么除非特别指出相反的说明,否则化合物的每一组合和排列以及可能的修饰都会被特别考虑。因此,如果公开了一类分子A、B和C以及公开了一类分子D、E和F和一个组合分子的实例A-D,那么即使没有单独提到每种组合,每种组合都是被单独地和综合地考虑的意义组合,A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F都被认为公开。同样,这些的任何子集或组合也被公开。因此,例如,子集A-E、B-F和C-E被认为公开。此概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制备和使用所公开组合物的方法中的步骤。因此,如果有多个可实施的附加步骤,那么应理解,这些附加步骤中的每一个都可以与所公开方法的任何具体实施方案或实施方案的组合一起实施。
[0080] 应理解,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开的是用于执行所公开的功能的某些结构要求,并且应理解,存在可以执行与所公开的结构相关的相同功能的各种结构,并且这些结构通常将实现相同的结果。
[0081] 一方面,图1示出了用于处理排出物流或其它物质的系统的示意图。如所示,该系统可以包括净化阶段100、电解阶段110和界面阶段112中的一个或多个。可以实现对阶段和组件的任何配置。图1仅示出了实施例,并不旨在限制由权利要求体现的系统的配置。也可以包括其它阶段,例如第一和第二净化阶段。
[0082] 一方面,净化阶段100可以包括输入端102、净化组件106和输出端108。输入端102可以是或者包括进料罐、容器、搅拌罐和/或导管;或本领域技术人员公知的其它进料机构。输入端108可以是或者包括接收容器、用于后续阶段或过程的进料罐、搅拌罐和/或导管;或本领域技术人员公知的其它贮器机构。
[0083] 净化组件106可以包括一定体积(如床、柱等)的活性炭,如再活化的颗粒炭(例如,由Cabot Corporation生产的 GAC 830R)。可以使用其它活性炭。作为示例,净化组件106可以是或者包括处理容器,例如封装至少一部分活性炭的夹套玻璃柱。如所示,净化组件106可以被布置成与输入端102和输出端108流体连通,以从输入端接收进料流并使净化流流向输出端108。可以实施其它配置。
[0084] 一方面,盐水溶液可以具有从约15重量百分比(wt%)至约30wt%范围的盐水浓度。另一方面,盐水溶液可具有从约18wt%至约25wt%范围的盐水浓度。盐水浓度可以是约:15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30wt%。可以使用其它盐水浓度。
[0085] 另一方面,本文公开的系统和方法可以应用于具有在酸性(约3)至碱性(约10)范围内的pH的溶液。然而,可以处理其它pH水平。另一方面,本公开的系统和方法可以在环境温度至约40℃的温度下操作。然而,系统可以在其它温度范围下操作。
[0086] 处理盐水流以除去输入端溶液中的至少一部分TOC可以包括使盐水溶液通过一定体积的活性炭。处理方法可以连续操作或以其它方式如分批。如果操作方式是连续的,则活性炭床可以放置在柱中,并且盐水进料溶液可以向下流动。这样的配置作为示例被提供并且不应是限制性的。因此,盐水溶液的流速可以变化,并且可以在小于1床体积/小时至小于或等于4床体积/小时的范围。
[0087] 一方面,本公开中所考虑的盐水溶液可以作为生产过程(如缩聚物生产过程)的副产物而获得。可以产生作为副产物的盐水的缩合生产过程包括但不限于产生聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳硫醚、聚芳硫醚砜等的缩合过程。
[0088] 作为非限制性实施例,例如,在聚碳酸酯生产过程中,当在碱土金属氢氧化物水溶液(如氢氧化钠水溶液)的存在下使至少一个双酚在有机溶剂中与光气或碳酸酯前体如低聚碳酸氯甲酸酯反应以产生聚碳酸酯时,氯化钠水溶液作为副产物而产生。
[0089] 可以通过这种方法制备的代表性聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物包括但不限于双酚A聚碳酸酯;3,3′,5,5′-四甲基双酚A聚碳酸酯;3,3′,5,5′-四溴双酚A聚碳酸酯及其混合物。
[0090] 作为实例,由双酚A(BPA)生产聚碳酸酯根据以下反应发生:
[0091]
[0092] 当不同的单体用作进料物质时,也可以生成其它共聚物。
[0093] 作为另一实例,由聚碳酸酯生产而产生的副产物NaCl溶液(盐水)通常被许多无机杂质和有机杂质污染。作为示例,无机杂质可以包括如Ca、Mg和/或Fe。作为另一实例,有机杂质可以包括葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。作为另一实例,当以单一累积值测量杂质浓度(表示为总有机碳(TOC))时,有机杂质可以在小于10ppm至约165ppm的范围。表1示出了TOC对作为聚碳酸酯聚合过程的副产物的典型盐水流的总贡献(general contribution)。尽管本公开讨论了聚合过程的副产物,但其它过程可以提供用于处理的溶液。
[0094] 表1
[0095]组分 分子式 Mw* TOC贡献
葡萄糖酸钠 C6H11NaO7 218.14 0.3304
BPA C15H16O2 228.29 0.7892
癸二酸 C10H18O4 202.25 0.5939
间苯二酚 C6H6O2 110.11 0.6545
丙酮 C3H6O 58.08 0.6204
Q盐 C7H17ClNO3 185.91 0.4523
PPP-BP C26H19NO3 393.43 0.7938
[0096] *Mw=以克/摩尔计的重均分子量(分子中的实际原子数)
[0097] 一方面,盐水流可以被处理并且不使用这种有价值的副产物,或者其可以从上述杂质中净化以允许其回收和再利用。一些现有技术限制于去除残余单体(如BPA)的有效性,这对于需要相当于膜技术电解的要求的盐水质量的情况不是最佳的。此外,盐水流中有机物的不同性质对传统的去除(通常由Ambersorb(多种)、Amberlite(多种)类型的吸附剂实现)提出挑战。
[0098] 另一方面,将盐水溶液副产物与缩聚物产物分离开,并且可以进行多种处理步骤(例如,净化阶段100),以提高氯化钠的浓度并除去污染物。这种净化的盐水可以任选地充当(如氯碱厂的)电解阶段110的进料。合适的电解阶段可以包括汞基组件、隔膜组件、膜组件和氧去极化阴极组件中的一种或多种。此外,电解阶段110的输出端可以是对用于生产聚碳酸酯的界面过程112的进料。净化阶段100、电解阶段110和界面过程阶段112中的一个或多个的输出端可以用于各种后续处理,并且不限于此。
[0099] 盐水溶液,包括作为来自缩聚物生产的副产物而产生的那些,可以含有有机污染物和无机污染物。有机污染物可包括残留溶剂、催化剂和水溶性有机物质,如单体和低分子量低聚物。无机污染物可包括多价碱土金属和过渡金属阳离子,特别是。此类污染物可以降低在电解阶段中使用的组件的寿命和效率。因此,减少进入电解阶段的输入端盐水流的杂质可以提高电解阶段的组件的效率和使用寿命。此外,具有减少的杂质的盐水溶液可导致具有较少杂质的电解输出。
[0100] 图2示出了用于处理溶液的示例性方法。在步骤202,可以接收或获取盐水溶液。一方面,盐水溶液可以包含有机杂质。在步骤204,可以使盐水溶液通过一部分活性炭。盐水溶液可以具有约15wt%至约30wt%的氯化钠。另一方面,盐水溶液可以具有约18wt%至约25wt%的氯化钠。盐水溶液可具有约15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或
30wt%的氯化钠。盐水溶液可以是一个或多个聚合反应的副产物。盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。一个方面,活性炭起作用以从盐水溶液中除去至少一部分有机杂质中的一种或多种,从而得到净化溶液。作为示例,净化溶液可以具有比盐水溶液低的总有机碳水平。作为另一实例,净化溶液可以具有小于1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。
[0101] 在步骤206,可以对净化溶液进行电解以产生氢氧化钠(如氢氧化钠溶液)。合适的电解阶段可以包括汞基组件、隔膜组件、膜组件和氧去极化阴极组件中的一种或多种。一方面,氢氧化钠溶液包含氯酸钠、碳酸钠、氯化钠或铁或其组合。作为实例,氢氧化钠溶液可以包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁。作为另一实例,氢氧化钠溶液可以包含低于约20ppm的氯酸钠。作为又一实例,氢氧化钠溶液可以包含低于约10ppm的氯酸钠。其它化学物质可以以相似或不同的量存在,如碳酸钠和氯化钠。
[0102] 在步骤208,可以使用(如,来自步骤206的电解的)氢氧化钠进行界面过程以产生聚碳酸酯。
[0103] 图3示出了用于处理溶液的示例性方法。在步骤302,可以使双酚A和氢氧化钠反应以产生聚碳酸酯和盐水溶液。一方面,盐水溶液包含一种或多种有机杂质。盐水溶液可以具有约16wt%至约25wt%的氯化钠。盐水溶液可以是一个或多个聚合反应的副产物。盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。
[0104] 在步骤304,可以使盐水溶液通过一定体积的活性炭。一方面,活性炭起作用以从盐水溶液中除去至少一部分一种或多种有机杂质,从而得到净化溶液。作为示例,净化溶液可具有比盐水溶液低的总有机碳水平。作为另一实例,净化溶液可以具有小于1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞(PPP-BP)、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺(THPE)中的一种或多种。
[0105] 在步骤306,可以对净化溶液进行电解以产生氢氧化钠(如氢氧化钠溶液)。合适的电解阶段可以包括汞基组件、隔膜组件、膜组件和氧去极化阴极组件中的一种或多种。一方面,氢氧化钠溶液包含氯酸钠、碳酸钠、氯化钠或铁或其组合。作为实例,氢氧化钠溶液可以包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁。作为另一实例,氢氧化钠溶液可以包含低于约20ppm的氯酸钠。作为又一实例,氢氧化钠溶液可以包含低于约10ppm的氯酸钠。其它化学物质可以以相似或不同的量存在,如碳酸钠和氯化钠。在步骤
308,可以使用(如,来自步骤206的电解的)氢氧化钠进行界面过程以产生聚碳酸酯。
实施例
[0106] 给出了以下实施例是为了向本领域技术人员提供如何制备和评价本文所要求保护的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开和描述,仅是出于示例本公开的目的而非意图限制发明人认为是其公开的范围。已经做出努确保数字(如数量、温度等)的准确性,但应考虑某些误差和偏差。除非另有说明,否则份数为重量份数,温度以℃表示或为环境温度,压力为大气压或接近大气压。
[0107] 在以下实施例中说明了用于制备本公开化合物的几种方法。初始材料和必需的中间物在一些情况下是可商业获得的,或者可以根据文献方法或按本文所述来制备。
[0108] 进行两种类型的实验测试,以评估对盐水溶液处理的有效性,即,1)分批方式和2)连续方式。
[0109] 第一种类型的实验是以分批方式。在该具体实施例中,制备18%盐水溶液并掺入多种有机化合物,并通过加入加权量的碳(2克)测试除去。在第一组实验中,进行将BPA掺入溶液(制备16ppm批次用于第一测试),并完全移除至达到的检测限以下(维持<1ppm的水平)。类似地,得到去除效率高达100%的掺有90ppm TEA的一批盐水溶液和相似的结果。此外,掺有二氯甲烷的溶液显示出类似特性和含有>90ppm的溶液在盐水溶液中被处理下降至<1ppm。然而,当用葡萄糖酸钠进行掺加时没有观察到后者,因为具有葡萄糖酸钠(以ppm TOC测量)的盐水批次没有看到通过在盐水溶液中使用的活性炭的去除/处理。
[0110] 第二种类型的实验是使用图1所示的设置的连续操作方式。在这种情况下,使用来自设备运行/由实际的聚碳酸酯反应产生的盐水溶液,并且存在本公开说明书中指定的范围内的有机物的水平。在连续操作方式中证明了相似的特性,其中BPA(和其它有机物)的去除达到与批次实验中所见的那些相当的水平。然而,由于存在未通过活性炭除去的葡萄糖酸钠化合物,总TOC将在除去效率方面受限制。
[0111] 公开的组合物和方法包括至少以下方面。
[0112] 方面1:系统,包括:输入端,其被配置成接收盐水溶液;净化组件,其与所述输入端连通并且被配置成从其中接收所述盐水溶液,所述净化组件包括活性炭,其中使所述盐水溶液通过所述活性炭以产生净化溶液;和输出端,其与所述净化组件连通以从其中接收净化溶液。
[0113] 方面2:方面1所述的系统,其中所述盐水溶液具有按重量计约15%至按重量计约30%的氯化钠。
[0114] 方面3:方面1所述的系统,其中所述盐水溶液具有按重量计约18%至按重量计约25%的氯化钠。
[0115] 方面4:方面1-3中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液是一个或多个聚合反应的副产物。
[0116] 方面5:方面1-4中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液包含有机杂质。
[0117] 方面6:方面1-5中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
[0118] 方面7:方面1-6中任一项所述的系统,其中所述净化溶液具有比由所述输入端接收的盐水溶液少的总有机碳。
[0119] 方面8:方面1-7中任一项所述的系统,其中所述净化溶液具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
[0120] 方面9:方面1-8中任一项所述的系统,其中所述净化组件中的温度在环境温度至约40℃之间。
[0121] 方面10:方面1-9中任一项所述的系统,其中所述盐水溶液的pH在约3至约10之间。
[0122] 方面11:方面1-10中任一项所述的系统,进一步包括电解阶段,其被配置成接收净化溶液并输出氢氧化钠溶液。
[0123] 方面12:方面11所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含氯酸钠、碳酸钠、氯化钠或铁或其组合。
[0124] 方面13:方面11所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁。
[0125] 方面14:方面11-13中任一项所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约20ppm的氯酸钠。
[0126] 方面15:方面11-14中任一项所述的系统,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约10ppm的氯酸钠。
[0127] 方面16:方面11-15中任一项所述的系统,其中所述电解阶段包括汞基组件、隔膜组件、膜组件和氧去极化阴极组件中的一种或多种。
[0128] 方面17:方面11-16中任一项所述的系统,进一步包括界面过程阶段,其被配置成接收所述输出的氢氧化钠溶液并输出聚碳酸酯。
[0129] 方面18:方法(例如,使用方面1-17中任一项所述的系统),包括:接收盐水溶液,其中所述盐水溶液包含有机杂质;和使所述盐水溶液通过一部分活性炭,其中所述活性炭起作用以从所述盐水溶液中除去至少一部分有机杂质中的一种或多种,从而得到净化溶液,并且其中所述净化溶液具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
[0130] 方面19:方面18所述的方法,其中所述盐水溶液具有按重量计约15%至按重量计约25%的氯化钠。
[0131] 方面20:方面18所述的方法,其中所述盐水溶液具有按重量计约18%至按重量计约25%的氯化钠。
[0132] 方面21:方面18-20中任一项所述的方法,其中所述盐水溶液是一个或多个聚合反应的副产物。
[0133] 方面22:方面18-21中任一项所述的方法,其中所述盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
[0134] 方面23:方面18-22中任一方面的方法,其中所述净化溶液具有比盐水溶液少的总有机碳。
[0135] 方面24:方面18-23中任一项所述的方法,其中所述盐水溶液的pH在约3至约10之间。
[0136] 方面25:方面18-24中任一项所述的方法,进一步包括对所述净化溶液进行电解以产生氢氧化钠。
[0137] 方面26:方面25所述的方法,进一步包括使用所述氢氧化钠进行界面过程以产生聚碳酸酯。
[0138] 方面27:方法(例如,使用方面1-17中任一项所述的系统),包括:使双酚A和氢氧化钠在界面聚合过程中反应,以产生聚碳酸酯和所得的盐水溶液,其中所述盐水溶液包含一种或多种有机杂质;使所述盐水溶液通过一定体积的活性炭,其中所述活性炭起作用以从所述盐水溶液中除去至少一部分一种或多种有机杂质,从而得到净化溶液;对所述净化溶液进行电解以产生包含约27至约35wt%的氢氧化钠、低于80ppm的氯酸钠和低于2ppm的铁的氢氧化钠溶液;和通过界面过程使用氢氧化钠溶液制备聚碳酸酯。
[0139] 方面28:方面27的方法,其中所述盐水溶液具有约15wt%至约30wt%的氯化钠。
[0140] 方面29:方面27的方法,其中所述盐水溶液具有具有按重量计约18%至按重量计约25%的氯化钠。
[0141] 方面30:方面27-29中任一项所述的方法,其中所述盐水溶液包含葡萄糖酸钠、双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种
[0142] 方面31:方面27-30中任一项的方法,其中所述净化溶液具有比所述盐水溶液少的总有机碳。
[0143] 方面32:方面27-31中任一项所述的方法,其中所述净化溶液具有小于约1ppm的双酚A、三乙胺、癸二酸、二氯甲烷、间苯二酚、丙酮、Q盐、正苯基酚酞、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚和四羟丙基乙二胺中的一种或多种。
[0144] 方面33:方面27-32中任一项的方法,其中所述盐水溶液的pH在约3至约10之间。
[0145] 方面34:方面27-33中任一项的方法,其中所述盐水溶液通过一定体积的活性炭的流速为约1体积/小时至约4体积/小时。
[0146] 方面35:方面27-34中任一项的方法,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约20ppm的氯酸钠。
[0147] 方面36:方面27-35中任一项的方法,其中所述输出的氢氧化钠溶液包含低于约10ppm的氯酸钠。
[0148] 对于本领域技术人员显而易见的是,可以在不脱离本公开的范围或精神的情况下对本公开做出多种修改和变化。出于对本文公开的公开内容的说明书和实施的考虑,本公开的其它实施方式对于本领域技术人员将是显而易见的。旨在说明书和实施例仅被视为示例性,本公开的真实范围和精神由以下权利要求来指出。
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