可发泡组合物、泡沫体及其制品 |
|||||||
| 申请号 | CN201280071308.4 | 申请日 | 2012-03-16 | 公开(公告)号 | CN104245807B | 公开(公告)日 | 2017-09-05 |
| 申请人 | 陶氏环球技术有限责任公司; | 发明人 | 陈勇; D·王; J·M·雷戈; K·G·库默; K·L·沃尔顿; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供可发泡组合物，其包含至少一种烯 烃 嵌段共聚物、烯烃共聚物、油、发泡剂和交联剂。烯烃嵌段共聚物具有的Mw/Mn为1.7至3.5，且具有至少一个以摄氏度计的熔点Tm，和以克/立方厘米计的 密度 d，其中Tm和d的数值符合下面的关系式：Tm>‑2002.9+4538.5(d)‑2422.2(d)2。本发明也提供 泡沫 体，由所述泡沫体制备的 层压 件、制品和湿式潜 水 服。 | ||||||
| 权利要求 | 1.可发泡组合物，其包含： |
||||||
| 说明书全文 | 可发泡组合物、泡沫体及其制品技术领域背景技术[0002] 迄今已经用于潜游运动、戴水肺潜水、冲浪、捕鱼、皮艇运动和其他这类活动的常规湿式潜水服通常是由下述材料制备，该材料包括作为芯层的闭孔海绵片和在一个或两个表面粘接于该片的弹力织物。海绵片对于人体运动提供良好的热量保留性质和良好的可塑性。氯丁橡胶(氯丁二烯橡胶-CR)是制备泡沫体的主要材料长达约60年，是由于其优越的柔软性、挠性、手感、机械强度(例如低压缩变定)、耐候性、绝缘和防水性质。具有拉伸性的尼龙紧身运动衣或针织品为湿式潜水服提供良好的耐磨性。层压件的外表面是光滑的或压花的并且通常用提供防水性、耐久性、着色性等的聚氨酯膜粘性涂敷。 [0003] 有用的是，提供较轻的无氯材料，该材料适用于湿式潜水服，特别是出为持续性原因。 发明内容[0004] 本发明提供适用于湿式潜水服和有关应用的组合物。特别地，本发明提供可发泡组合物，其包含：一种或多种烯烃嵌段共聚物；一种或多种烯烃共聚物；油；交联剂；和发泡剂。本发明也提供由可发泡组合物制备的泡沫体、层压件、制品和湿式潜水服。 具体实施方式[0006] “互聚物”表示通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。一般性术语“互聚物”包括术语“共聚物”(其通常用于表示由两种不同单体制备的聚合物)，以及术语“三元共聚物”(其通常用于表示由多于三种不同类型单体制备的聚合物)。其也包括通过使四种或更多种类型单体聚合制备的聚合物。 [0007] 如果使用，"结晶"是指具有通过差示扫描量热法(DSC)或等价技术确定的一级转变或结晶熔点(Tm)的聚合物或链段。该术语可以与术语"半结晶"互换使用。术语"无定形"表示缺乏通过差示扫描量热法(DSC)或等价技术确定的结晶熔点的聚合物。 [0008] 本发明的泡沫体和可发泡组合物包含烯烃嵌段共聚物。术语“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物并且包括聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体，特征在于化学性质或物理性质相异的两种或更多种聚合的单体单元的多个嵌段或链段。术语“互聚物”和“共聚物”在本申请可互换使用。在一些实施方式中，多嵌段共聚物可以由下式表示： [0009] (AB)n [0010] 其中n为至少1，优选为大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100、或更高；“A”表示硬嵌段或链段，“B”表示软嵌段或链段。优选地，A和B以线形方式连接，而非基本上支化或基本上星形的方式。在其它实施方式中，A嵌段和B嵌段沿着聚合物链无规分布。换言之，多嵌段共聚物通常不具有如下的结构：在其它实施方式中，A嵌段和B嵌段沿着聚合物链无规分布。换言之，多嵌段共聚物通常不具有如下的结构。 [0011] AAA-AA-BBB-BB [0012] 仍在其它实施方式中，嵌段共聚物通常不具有第三类型的嵌段，所述第三类型的嵌段包含不同的共聚单体。再在其它实施方式中，嵌段A和嵌段B中的每种具有在嵌段中基本无规分布的单体或共聚单体。换言之，嵌段A和嵌段B均不包括两种或更多种具有不同组成的亚-链段(或亚-嵌段)，例如末端链段(tip segment)，所述末端链段具有与嵌段其余部分基本不同的组成。 [0013] 优选地，乙烯占整个嵌段共聚物的主要摩尔分数，即，乙烯占整个聚合物的至少50摩尔％。更优选地，乙烯占至少60摩尔％，至少70摩尔％，或至少80摩尔％，整个聚合物的实质剩余部分包含至少一种其它共聚单体，该共聚单体优选为具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。对于很多乙烯/辛烯 嵌段共聚物，优选的组合物包含的乙烯含量为大于整个聚合物的80摩尔％以及辛烯含量为整个聚合物的10至15摩尔％、优选为15至20摩尔％。 [0014] 烯烃嵌段共聚物包括各种量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段是指这样的聚合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，乙烯的存在量为大于约95重量％，并且优选为大于约98重量％。换句话说，基于聚合物的重量，硬链段中的共聚单体含量(不同于乙烯的单体的含量)为少于约5重量％，或少于约2重量％。在一些实施方式中，硬链段包括全部或基本全部的源自乙烯的单元。“软”链段是指这样的聚合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，共聚单体含量(不同于乙烯的单体的含量)为大于5重量％，或大于8重量％，大于10重量％，或大于15重量％。在一些实施方式中，软链段中的共聚单体含量可以为大于20重量％，大于25重量％，大于30重量％，大于35重量％，大于40重量％，大于45重量％，大于50重量％，或大于 60重量％。 [0015] 术语‘共聚单体变化量’表示烯烃嵌段共聚物的硬链段和软链段之间共聚单体摩尔％之差。在一些实施方式中，共聚单体变化量大于18.5摩尔％，大于20摩尔％或大于30摩尔％。共聚单体变化量可以为18.5摩尔％至70摩尔％，为20摩尔％至60摩尔％，或为30摩尔％至50摩尔％。共聚单体变化量可以使用13C NMR测量，例如以下和美国专利7,947,793中所描述的。术语"中间相分离"表示一种方法，在这种方法中聚合的嵌段局部分离以形成有序的域。乙烯链段在这些系统中的结晶主要受限于所得中间域，并且这样的系统可以称为"中间相分离的"。这些中间域可以采取球体、圆柱体、薄片、或嵌段共聚物已知的其它形态的形式。在本发明中间相分离的嵌段共聚物中，域的最窄尺寸，例如垂直于薄片的平面的尺寸，通常大于约40nm。在一些实施方式中，烯烃嵌段共聚物是中间相分离的。 [0016] 软链段在OBC中的存在量可以为OBC总重量的1wt％至99wt％，或为OBC总重量的5wt％至95wt％、10wt％至90wt％、15wt％至85wt％、20wt％至80wt％、25wt％至75wt％、 30wt％至70wt％、35wt％至65wt％、40wt％至60wt％、或45wt％至55wt％。相反，硬链段的存在量可以在类似的范围内。软链段重量百分比和硬链段重量百分比可以基于由DSC或NMR获得的数据计算。这样的方法和计算公开于，例如，以Colin L.P.Shan，Lonnie Hazlitt等人的名义并转让给Dow Global Technologies Inc.的美国专利7,608,668，其在2006年3月15日提交，题为"Ethylene/α-Olefin Block Inter-polymers”，其公开内容完全通过参考并入本申请。特别地，硬链段和软链段重量百分比和共聚单体含量可以按照US 7,608,668的第57栏至第63栏中描述的内容确定。 [0017] 烯烃嵌段共聚物是含两种或更多种优选以线型方式接合的在化学上不同的区域或链段(称作“嵌段”)的聚合物，即，含在化学上不同的单元的聚合物，所述在化学上不同的单元对于聚合乙烯官能团而言，以首尾方式接合，而不是以悬垂或接枝的方式接合。在一种实施方式中，所述嵌段在以下方面不同：结合的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于具有该组成的聚合物的微晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整度或区域不规整度、支化量(包括长链支化或超-支化)、均一性或任何其它化学或物理性质。与现有技术的嵌段互聚物，包括通过顺序加入单体、循变催化剂(fluxional catalyst)、或阴离子聚合技术制备的互聚物相比，本发明的OBC的特征在于独特的两种聚合物多分散性指数(PDI或Mw/Mn或MWD)的分布、嵌段长度分布和/或嵌段数目分布，这在一种实施方式中归因于在聚合物的制备中使用穿梭剂与多种催化剂组合的效果。 [0018] 在一种实施方式中，OBC以连续法制备，并且具有的多分散性指数PDI为1.7至3.5，或为1.8至3，或为1.8至2.5，或为1.8至2.2。当用间歇法或半间歇法制备时，OBC具有的PDI为1.0至3.5，或为1.3至3，或为1.4至2.5，或为1.4至2。 [0019] 而且，烯烃嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布而非泊松分布的PDI。本发明的OBC同时具有嵌段尺寸的多分散的嵌段分布以及多分散分布。这导致形成具有改善和可区分的物理性质的聚合物产物。多分散的嵌段分布的理论益处之前已经在以下文献中建模和讨论过：Potemkin，Physical Review E(1998)57(6)，pp.6902-6912，和Dobrynin，J.Chem.Phvs.(1997)107(21)，pp 9234-9238。 [0020] 在一种实施方式中，本发明烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最可能的分布。在一种实施方式中，烯烃嵌段共聚物定义为具有： [0021] (A)具有1.7至3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度计的熔点Tm，和以克/立方厘米计的密度d，其中Tm和d的数值符合下面的关系式： [0022] Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或 [0023] (B)具有1.7至3.5的Mw/Mn，且其特征在于ΔT和ΔH的数值满足下 面的关系式，其中ΔH是以J/g计的熔解热，ΔT是以摄氏度计的增量，该增量被定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(“CRYSTAF”)峰之间的温度差，其中ΔT和ΔH的数值符合下面的关系式： [0024] 当ΔH大于0且至多130J/g时，ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81， [0025] 当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃， [0026] 其中所述CRYSTAF峰是利用至少5％的累积聚合物确定的，如果小于5％的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度为30℃；和/或 [0027] (C)当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下面的关系式，其中Re是在300％的应变和1个周期下针对乙烯/α-烯烃互聚物的压塑膜测得的以％计的弹性回复率，d是以克/立方厘米计的密度： [0028] Re>1481–1629(d)；和/或 [0029] (D)在利用TREF进行分级时，具有在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于该级分所具有的共聚单体摩尔含量大于或等于量(-0.2013)T+20.07，更优选地大于或等于量(-0.2013)T+21.07，其中T是以℃测得的TREF级分的峰值洗脱温度的数值；和/或[0030] (E)在25℃时的储能模量G'(25℃)和在100℃时的储能模量G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)之比为1:1至9:1。 [0031] 烯烃嵌段共聚物也可以具有： [0032] (F)在利用TREF进行分级时具有至少一种在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于该级分具有至少0.5且至多1的嵌段指数，和大于1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或[0033] (G)具有大于0且至多约1.0的平均嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。应该理解，烯烃嵌段共聚物可以具有性质(A)-(G)中的一个、一些、全部、或任何组合。嵌段指数可以按照美国专利7,608,668至详细描述的内容进行测定，该专利针对这样的目的通过参考并入本申请。测定性质(A)-(G)的分析方法公开于，例如，美国专利7,608,668，第31栏第26行至第35栏第44行，该专利针对这样的目的通过参考并入本申请。 [0034] 用于制备本发明OBC的适宜单体包括乙烯和不同于乙烯的一种或多种可加成聚合的单体。适宜的共聚单体的实例包括具有3至30个碳原子、优选3至20个碳原子的直链或支化的α-烯烃，例如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，3- 甲基-l-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯和1-二十烯；具有3至30个碳原子、优选为3至20个碳原子的环状烯烃，例如环戊烯，环庚烯，降冰片烯，5-甲基-2-降冰片烯，四-环十二烯，和2-甲基-1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘；二烯烃和聚烯烃，例如丁二烯，异戊二烯，4-甲基-1,3-戊二烯，1,3-戊二烯，1,4-戊二烯，1,5-己二烯，1,4-己二烯，1,3-己二烯，1,3-辛二烯，1,4-辛二烯，1,5-辛二烯，1,6-辛二烯，1,7-辛二烯，乙叉降冰片烯，乙烯基降冰片烯，二环戊二烯，7-甲基-1,6-辛二烯，4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯，和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；和3-苯基丙烯，4-苯基丙烯，1,2-二氟乙烯，四氟乙烯，和3,3,3-三氟-1-丙烯。 [0035] 烯烃嵌段共聚物的密度为0.850g/cc至0.925g/cc，或为0.860g/cc至0.88g/cc，或为0.860g/cc至0.879g/cc。OBC的肖氏A值为40至70，优选为45至65，更优选为50至65。在一种实施方式中，烯烃嵌段共聚物的熔体指数(MI)为0.1g/10min至30g/10，或为0.1g/10min至20g/10min，或为0.1g/10min至15g/10min，通过ASTM D 1238(190℃/2.16kg)测量。烯烃嵌段共聚物的存在量为5wt％至45wt％，优选为10wt％至30wt％，更优选为10wt％至25wt％。组合物可以包含多于一种烯烃嵌段共聚物。 [0036] 烯烃嵌段共聚物经由链穿梭法制备，例如描述与美国专利7,858,706的方法，其通过参考并入本申请。特别地，适宜的链穿梭剂和相关信息列于第16栏第39行至第19栏第44行。适宜的催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行，适宜的助催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行。方法在整个文件中，特别是在第51栏第29行至第54栏第56行。方法也描述于以下文献，例如：美国专利7,608,668；US 7,893,166；和US 7,947,793。 [0037] 本发明的泡沫体和可发泡组合物也可以包括另一种烯烃共聚物。本领域普通技术人员已知的任何其它烯烃共聚物可以用于本申请公开的本发明。烯烃共聚物的非限制性实例包括源自乙烯和具有3个或更多个碳原子的单烯的共聚物。具有3个或更多个碳原子的单烯的非限制性实例包括丙烯；丁烯(例如，1-丁烯，2-丁烯和异丁烯)和烷基取代的丁烯；戊烯(例如，1-戊烯和2-戊烯)和烷基取代的戊烯(例如，4-甲基-1-戊烯)；己烯(例如，1-己烯，2-己烯和3-己烯)和烷基取代的己烯；庚烯(例如，1-庚烯，2-庚烯和3-庚烯)和烷基取代的庚烯；辛烯(例如，1-辛烯，2-辛烯，3-辛烯和4-辛烯)和烷基取代 的辛烯；壬烯(例如，1-壬烯，2-壬烯，3-壬烯和4-壬烯)和烷基取代的壬烯；癸烯(例如，1-癸烯，2-癸烯，3-癸烯，4-癸烯和5-癸烯)和烷基取代的癸烯；十二烯和烷基取代的十二烯；和丁二烯。在一些实施方式中，烯烃共聚物是乙烯/α-烯烃(EAO)共聚物或乙烯/丙烯共聚物(EPM)。在一些实施方式中，烯烃共聚物是均匀的基于乙烯的无规共聚物，优选为乙烯/α-烯烃共聚物，更优选为乙烯/辛烯共聚物。这样的聚合物可按商业名称ENGAGE(The Dow Chemical Company)和EXACT(ExxonMobil Chemical Company)商购。烯烃共聚物的密度为0.850g/cc至0.908g/cc、优选为0.850g/cc至0.900g/cc，和肖氏A值为40至70、优选为45至65、更优选为50至65。烯烃共聚物的存在量可以为0wt％至60wt％，15wt％至60wt％，优选为20wt％至60wt％，更优选为 30wt％至55wt％，基于组合物的总重量。 [0038] 在一种实施方式至，泡沫体或可发泡组合物包括乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)。EPDM材料是乙烯、丙烯、和非共轭二烯(例如1,4-己二烯，二环戊二烯，或乙叉降冰片烯)的线型互聚物。具有本申请公开的性质的优选一类互聚物由乙烯、丙烯、和非共轭二烯的聚合反应获得，以制得EPDM弹性体。适宜的非共轭二烯单体可以是具有6至15个碳原子的直链、支链、或环状烃二烯。适宜的非共轭二烯的实例包括但不限于直链脂族二烯，例如1,4-己二烯，1,6-辛二烯，1,7-辛二烯，1,9-癸二烯，支链非环状二烯，例如，5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯以及二氢月桂烯 (dihydromyricene)和二氢罗勒烯(dihydroocinene)的混合异构体；单环脂环族二烯，例如，1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；1,5-环辛二烯和1,5-环十二碳二烯；以及多环脂环族稠合和桥连的环二烯，例如，四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯； 烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基的降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；5-丙烯基- 2-降冰片烯，5-异丙叉-2-降冰片烯，5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯，5-环己叉-2-降冰片烯， 5-乙烯基-2-降冰片烯，和降冰片二烯。在通常用于制备EPDM的二烯中，特别优选的二烯是 1,4-己二烯(HD)，5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)，5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)，5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)，和二环戊二烯(DCPD)。特别优选的二烯是5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)和1,4-己二烯(HD)。 [0039] 在一些实施方式中，EPDM聚合物具有的乙烯含量为50重量％至75重量％，丙烯含量为20重量％至49重量％，和非共轭二烯含量为1重量％至 10重量％，所有重量均基于聚合物的总重量。可用的代表性EPDM聚合物的实例包括购自The Dow Chemical Company的Nordel IP 3640、Nordel IP4520和Nordel IP 4570，购自ExxonMobil，Baton Rouge，LA的Midland，MI，Vistalon 2504，和购自DSM Elastomers Americas，Addis，LA的Keltan4550。 [0040] EPDM聚合物也称为乙烯、高级α-烯烃和丙烯的弹性体共聚物，其分子量为20,000至2,000,000道尔顿或更大。它们的物理形式变化范围可从蜡状材料到橡胶再到硬塑料状聚合物。它们具有的稀溶液粘度(DSV)为0.5至10dl/g，在30℃在0.1克聚合物于100cc甲苯的溶液上测量。EPDM聚合物也具有在125℃的10至100ML(1+4)的门尼粘度，优选为在125℃的10至70ML(1+4)的门尼粘度或在125℃的10至50ML(1+4)的门尼粘度。EPDM聚合物的密度为0.850g/cc至0.90g/cc，为0.855g/cc至0.885g/cc或为0.860g/cc至0.880g/cc。 [0041] 在一些实施方式中，EPDM通过DSC测量的结晶度小于10％，优选大于0％至10％，为0.001％至10％或为0.001％至5％。 [0042] 在一些实施方式中，EPDM的存在量为0wt％至50wt％，优选为5wt％至40wt％，更优选为5wt％至30wt％，基于组合物的总重量。 [0043] 组合物也可以包括苯乙烯类嵌段共聚物。一般而言，苯乙烯类嵌段共聚物包括至少两个单链烯基芳烃嵌段、优选为两个聚苯乙烯嵌段，它们由饱和的共轭二烯、优选为饱和的聚丁二烯嵌段分隔。优选的苯乙烯类嵌段共聚物具有线型结构，但是支化或径向聚合物或官能化的嵌段共聚物也是有用的化合物。苯乙烯类嵌段共聚物的总数均分子量优选为30,000至250,000，如果共聚物具有线型结构的话。这样的嵌段共聚物具有的平均聚苯乙烯含量可以为10重量％至40重量％。适宜的含有不饱和橡胶单体的嵌段共聚物包括但不限于，苯乙烯-丁二烯(SB)，苯乙烯-乙烯/丁二烯(SEB)，苯乙烯-异戊二烯(SI)，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)，α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。苯乙烯类嵌段共聚物的存在量可以为0wt％至 50wt％，优选为5wt％至40wt％，更优选为5wt％至30wt％，基于组合物的总重量。 [0045] 组合物包括油。油可以是芳族油，矿物油，环烷油，链烷油，基于甘油三酯的植物油例如蓖麻油，合成烃油例如聚丙烯油，硅油，或其任何组合。适宜的油的非限制性实例是以商业名称 550(Sonneborn)出售的白色矿物油。油的存在量为10wt％至45wt％，优选为20wt％至40wt％，更优选为25wt％至35wt％，基于组合物的总重量。 [0046] 本申请公开的泡沫体可以由可发泡组合物制备，所述组合物包含至少一种发泡剂、至少一种交联剂和至少一种上述聚烯烃和任选的至少一种其它添加剂或其组合。适宜的其它添加剂的非限制性实例包括接枝引发剂，交联催化剂，发泡剂活化剂(例如，氧化锌，硬脂酸锌等)，活化助剂(例如，氰尿酸三烯丙基酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)，增塑剂，着色剂或颜料，稳定性控制剂，成核剂，填料，抗氧化剂，酸清除剂，紫外线稳定剂，阻燃剂，润滑剂，加工助剂，挤出助剂，及其组合。一些适宜的添加剂已经描述于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition(2001)，其完全通过参考并入本申请。发泡剂的存在量为1phr至8phr，优选为2phr至6phr。交联剂的存在量为1phr至6phr，优选为2phr至5phr。当存在时，发泡剂活化剂的存在量可以大于0phr至2.0phr，优选为0.05phr至1.0phr。当存在时，填料的存在量可以大于0phr至20phr，优选为0.05phr至10phr。当存在时，加工助剂的存在量可以为0.1phr至2.0phr；抗氧化剂的存在量可以为0.1phr至1.0phr；以及UV稳定剂的存在量可以为0.1phr至1.0phr。术语“phr”表示份每一百份树脂，这是本领域公知的。 [0047] 本申请公开的泡沫体可以是基本上交联的。泡沫体是基本上交联的，当泡沫体包含多于5％的凝胶时，根据ASTM D-2765-84方法A。在一些实施方式中，本申请公开的泡沫体包含多于5％的凝胶，多于10％的凝胶，多于15％的凝胶，多于20％的凝胶，多于25％的凝胶，多于30％的凝胶，多于35％的凝胶，或多于40％的凝胶，根据ASTM D-2765-84方法A。在其它实施方式中，本申请公开的泡沫体包含少于99％的凝胶。在进一步的实施方式中，本申请公开的泡沫体包含少于85％的凝胶。在进一步的实施方式中，本申请公开的泡沫体包含少于75％的凝胶。泡沫体可以具有5％的凝胶至99％的凝胶，15％的凝胶至85％的凝胶，或25％的凝胶至75％的凝胶。 [0048] 本申请公开的泡沫体或可发泡组合物的密度可以为0.05g/cc至0.2g/cc，优选为0.06g/cc至0.16g/cc，更优选为0.08g/cc至0.16g/cc，根据ASTM 792测量。泡沫体的60％模量可以为0.60kg/cm2至1.50kg/cm2，优选为0.60kg/cm2至0.8kg/cm2，更优选为0.65kg/cm2至 0.75kg/cm2。泡沫体的压缩变定可以为15％至35％，优选为15％至30％。 [0049] 本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以是闭孔的或开孔的。如本申请公开，泡沫体是闭孔的，当泡沫体包含80％或更多闭孔或小于20％开孔时，根据ASTM D2856-A。 [0050] 适于制备本申请公开的泡沫体的发泡剂可以包括但不限于，无机发泡剂，有机发泡剂，化学发泡剂及其组合。一些发泡剂公开于Sendijarevic et al.，“Polymeric Foams And Foam Technology,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第2版，第18章，第505-547页(2004)，其通过参考并入本申请。 [0051] 适宜的无机发泡剂的非限制性实例包括二氧化碳，氮气，氩气，水，空气，氮气，和氦气。适宜的有机发泡剂的非限制性实例包括具有1-6个碳原子的脂族烃，具有1-3个碳原子的脂族醇，以及具有1-4个碳原子的完全和部分卤化的脂族烃。适宜的脂族烃的非限制性实例包括甲烷，乙烷，丙烷，正丁烷，异丁烷，正戊烷，异戊烷，新戊烷等。适宜的脂族醇的非限制性实例包括甲醇，乙醇，正丙醇，和异丙醇。适宜的完全和部分卤化的脂族烃的非限制性实例包括氟烃、氯烃、和氯氟烃。适宜的氟烃的非限制性实例包括甲基氟、全氟甲烷、乙基氟、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟环丁烷。适宜的部分氢化的氯烃和氯氟烃的非限制性实例包括甲基氯、亚甲基氯、乙基氯、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1, 1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)。适宜的完全氢化的氯氟烃的非限制性实例包括三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1,1,1-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、氯七氟丙烷、和二氯六氟丙烷。适宜的化学发泡剂的非限制性实例包括偶氮二碳酰胺(dicarbonamide)、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4,4-氧基苯磺酰基-氨基脲、对 甲苯磺酰基氨基脲、偶氮二羧酸钡、N,N'-二甲基-N,N'-二硝基甲磺邻苯二甲酰胺 (soterephthalamide)、和三肼基三嗪。在一些实施方式中，发泡剂是偶氮二碳酰胺、异丁烷、CO2、或其混合物。优选地，发泡剂的分解温度为150℃至210℃。 [0052] 泡沫体的交联可以通过使可发泡组合物至的交联剂活化诱发。交联剂可以通过使其暴露于高于其分解温度的温度而活化。可替换地，交联剂可以如下活化：使其暴露于导致从交联剂产生自由基的辐射下。类似地，本申请公开的泡沫体的发泡和膨胀可以通过使可发泡组合物中的发泡剂活化而诱发。在一些实施方式中，发泡剂通过使其暴露于高于其活化温度的温度而活化。通常，交联和发泡的活化可以同时进行或顺序进行。在一些实施方式中，活化可以同时发生。在其它实施方式中，首先进行交联的活化，接着进行发泡的活化。在进一步的实施方式中，首先进行发泡的活化，接着进行交联的活化。 [0053] 可发泡组合物可以在小于150℃的温度制备或加工以防止发泡剂和交联剂的分解。当使用辐射交联时，可发泡组合物可以在小于160℃的温度制备或加工以防止发泡剂的分解。在一些实施方式中，可以将可发泡组合物挤出或加工通过所需形状的模头以形成可发泡的结构。接着，可发泡的结构可以在升高的温度(例如，为150℃至250℃)膨胀和交联以使发泡剂和交联剂活化从而形成泡沫体结构。在一些实施方式中，可以照射可发泡的结构以使聚合物材料交联，然后可以使其按照上述在升高的温度膨胀。 [0054] 一些适宜的交联剂已经公开于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter14，pages 725-812(2001)；Encyclopedia of Chemical Technology，Vol.17，2nd edition，Interscience Publishers(1968)；和Daniel Seern，“Organic Peroxides,”Vol.1，Wiley-Interscience，(1970)，它们全部通过参考并入本申请。在一些实施方式中，在本申请公开的可发泡组合物或泡沫体至不存在交联剂。 [0055] 适宜的交联剂的非限制性实例包括过氧化物，苯酚、叠氮化物、醛-胺反应产物、取代的脲、取代的胍；取代的黄原酸盐；取代的二硫代氨基甲酸盐；含硫化合物，例如噻唑、亚磺酰胺、二硫化四烷基秋兰姆、对醌二肟、二苯并对醌二肟、硫；咪唑；硅烷及其组合。 [0056] 适宜的有机过氧化物交联剂的非限制性实例包括烷基过氧化物、芳基过 氧化物、过氧基酯、过氧基碳酸酯、二酰基过氧化物、过氧基缩酮、环状过氧化物及其组合。在一些实施方式中，有机过氧化物是二枯基过氧化物、叔丁基异丙叉过氧基苯、1,1-二-叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基-枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己炔或其组合。在一种实施方式中，有机过氧化物是二枯基过氧化物。关于有机过氧化物交联剂另外的教导公开于C.P.Park，"Polyolefin Foam"，Chapter 9of Handbook of Polymer Foams and Technology，edited by D.Klempner and K.C.Frisch，Hanser Publishers，pp.198-204，Munich(1991)，其通过参考并入本申请。 [0057] 任选地，本申请公开的可发泡组合物可以包括催化剂。可以使用促进乙烯/α-烯烃互聚物或聚合物共混物的交联的任何交联催化剂。适宜催化剂的非限制性实例包括有机碱、羧酸、和金属有机化合物。在一些实施方式中，催化剂包括有机钛酸盐以及铅、钴、铁、镍、锌和锡的络合物或羧酸盐。在其它实施方式中，催化剂是或包括二月桂酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴或其组合。在进一步的实施方式中，催化剂是或包括羧酸锡例如二月桂酸二丁基锡和马来酸二辛基锡。 [0058] 可替换地，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物的交联可以通过使用辐射完成。适宜的辐射的非限制性实例包括电子束或β射线、γ射线、X-射线、或中子射线。认为辐射是通过在聚合物中产生随后可以结合和交联的自由基而使交联活化。关于辐射交联的另外的教导公开于C.P.Park，supra，第198-204页，其通过参考并入本申请。在一些实施方式中，泡沫体或可发泡组合物不通过辐射交联。 [0059] 辐射剂量通常取决于很多因素。本领域技术人员将能够根据有待辐射的制品的厚度和几何形状、以及可发泡组合物或组分的性能容易选择适宜的辐射水平，所述性能例如分子量、分子量分布、共聚单体含量、以及存在增强交联的活性助剂、添加剂(例如，油)等。通常，该剂量不超过达到所需水平交联所需要的剂量。在一些实施方式中，该剂量根据ASTM D-2765-84方法A使泡沫体中存在多于5％的凝胶。 [0060] 在一些实施方式中，可以有效地使用双固化体系(其包括至少两种选自交联剂和辐射的活化方法)。例如，可以期望地使用过氧化物交联剂与硅烷 交联剂的组合，过氧化物交联剂与辐射的组合，含硫交联剂与硅烷交联剂的组合等。 [0061] 本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以任选包括稳定性控制剂或气体渗透改性剂。可以使用任何可增强泡沫体的尺寸稳定性的稳定性控制剂。适宜的稳定性控制剂的非限制性实例包括C10-24脂肪酸的酰胺和酯。这样的试剂描述于美国专利3,644,230和4,214,054，其全都通过参考并入本申请。在一些实施方式中，稳定性控制剂包括硬脂基硬脂酰胺、单硬脂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯、单硬脂酸山梨糖醇酯及其组合。通常，稳定性控制剂的量为0.1至10重量份、为0.1至5重量份、或为0.1至3重量份，相对于每一百重量份的聚合物。在一些实施方式中，稳定性控制剂是单硬脂酸甘油酯。 [0062] 本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以任选地包括成核剂。可以使用任何控制泡沫体泡孔尺寸的成核剂。适宜的成核剂的非限制性实例包括无机物质例如碳酸钙、滑石、粘土、氧化钛、二氧化硅、硫酸钡、硅藻土、柠檬酸、碳酸氢钠、碳酸钠、及其组合。在一些实施方式中，成核剂是柠檬酸和碳酸氢钠的组合或柠檬酸和碳酸钠的组合。在其它实施方式中，成核剂是 CF 20，得自Clariant Corporation，Charlotte，NC。成核剂的使用量可以为0.01至5重量份每一百重量份的聚合物。 [0063] 在一些实施方式中，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物包括抗氧化剂。可以将任何可防止泡沫体中的聚合物组分和有机添加剂氧化的抗氧化剂添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的抗氧化剂的非限制性实例包括芳族胺或受阻胺例如烷基二苯胺、苯基-α-萘胺、烷基或芳基烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基化的对苯二胺、四甲基-二氨基二苯胺等；酚类例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)苯；四[(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷(例如，IRGANOXTM 1010，购自Ciba Geigy，New York)；丙烯酰基改性的酚类；十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯(例如，IRGANOXTM 1076，可商购自Ciba Geigy)；亚磷酸酯和亚膦酸酯；羟胺；苯并呋喃衍生物；及其组合。一些抗氧化剂已经描述于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter 1，pages 1-140(2001)，其通过参考并入本申请。 [0064] 在其它实施方式中，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物包括紫外线稳 定剂。可以将任何可防止或减少由UV辐射引起的泡沫体的降解的紫外线稳定剂添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的紫外线稳定剂的非限制性实例包括二苯甲酮、苯并三唑、芳基酯、草酰苯胺、丙烯酸酯、甲脒、炭黑、受阻胺、镍猝灭剂(quenchers)、受阻胺、酚类抗氧化剂、金属盐、锌化合物及其组合。一些紫外线稳定剂已经描述于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter2，pages 141-426(2001)，其通过参考并入本申请。 [0065] 在进一步的实施方式中，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物包括着色剂或颜料。可以将任何可改变泡沫体对人眼而言的外表的着色剂或颜料添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的着色剂或颜料的非限制性实例包括无机颜料，例如金属氧化物例如氧化铁、氧化锌、和二氧化钛，混合的金属氧化物，炭黑；有机颜料，例如蒽醌、蒽酮、偶氮和单偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀(lakes)、二酮吡咯并吡咯、二 嗪、二偶氮化合物、联苯胺化合物、黄烷士酮、靛蒽酮、异二氢吲哚酮、异吲哚啉、金属络合物、单偶氮盐、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、二萘嵌苯、周酮(perinones)、酞菁染料、皮蒽酮、喹吖酮、和醌邻苯二甲酮(quinophthalones)、及其组合。当使用时，着色剂或颜料在泡沫体中的含量可以为泡沫体总重量的大于0至10wt％，为0.1至5wt％，或为0.25至2wt％。一些着色剂已经描述于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter 15，pages 813-882(2001)，其通过参考并入本申请。 [0066] 任选地，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以包括填料。可以将任何可用来调节体积、重量、成本、和/或技术性能等的填料添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的填料的非限制性实例包括滑石、碳酸钙、白垩、硫酸钙、粘土、高岭土、二氧化硅、玻璃、蒸气沉积二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、水合氧化铝例如三水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石、木粉(wood flour)、玻璃纤维、碳纤维、大理石粉、水泥粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡、二氧化钛、钛酸盐/酯及其组合。在一些实施方式中，填料是硫酸钡、滑石、碳酸钙、二氧化硅、玻璃、玻璃纤维、氧化铝、二氧化钛、或其混合物。在其它实施方式中，填料是滑石、碳酸钙、硫酸钡、玻璃纤维或其混合物。一些填料已 经公开于美国专利6,103,803和Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter17，pages 901-948(2001)，两篇全都通过参考并入本申请。 [0067] 任选地，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以包括润滑剂。可以将任何可用来改变熔融的可发泡组合物的流变学、改善模塑发泡制品的表面光洁度、和/或促进填料或颜料的分散等的润滑剂添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的润滑剂的非限制性实例包括脂肪醇和它们的二羧酸酯，短链醇的脂肪酸酯，脂肪酸，脂肪酰胺，金属皂，低聚脂肪酸酯，长链醇的脂肪酸酯，褐煤蜡，聚乙烯蜡，聚丙烯蜡，天然及合成石蜡，含氟聚合物及其组合。当使用时，润滑剂在泡沫体中的量可以为泡沫体总重量的大于约0至5wt.％，为0.1至 4wt.％，或为0.1至3wt.％。一些适宜的润滑剂已经公开于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter 5，pages 511-552(2001)，其全都通过参考并入本申请。 [0068] 任选地，本申请公开的泡沫体或可发泡组合物可以包含抗静电剂。可以将任何可增加泡沫体的导电性并防止静电电荷积累的抗静电剂添加到本申请公开的泡沫体中。适宜的抗静电剂的非限制性实例包括导电性填料(例如，炭黑、金属颗粒和其它导电性颗粒)，脂肪酸酯(例如，单硬脂酸甘油酯)，乙氧基化的烷基胺，二乙醇胺，乙氧基化的醇，磺酸烷基酯，磷酸烷基酯，季铵盐，烷基甜菜碱及其组合。当使用时，抗静电剂在泡沫体中的量可以为泡沫体总重量的约大于0至5wt.％，为0.01至3wt.％，或为0.1至2wt.％。一些适宜的抗静电剂已经公开于Zweifel Hans et al.，“Plastics Additives Handbook,”Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，5th edition，Chapter10，pages 627-646(2001)，其全都通过参考并入本申请。 [0069] 制备聚烯烃泡沫体的方法描述于C.P.Park，"Polyolefin Foam"，Chapter9of Handbook of Polymer Foams and Technology，edited by D.Klempner and K.C.Frisch，Hanser Publishers，Munich(1991)，其通过参考并入本申请。 [0070] 可发泡组合物的各成分可以在本领域技术人员已知的任何适宜的混合或共混设备中混合或共混。可发泡组合物的各成分然后可以在低于发泡剂和交联剂的分解温度的温度混合从而确保所有的成分都均匀地混合并保持原样。在可发泡组合物相对均匀地混合之后，使组合物成型并然后暴露于条件 (例如热量、压力、剪切等)一段充足的时间从而使发泡剂和交联剂活化而制备泡沫体。 [0071] 在一些实施方式中，可发泡组合物的各成分可以通过本领域普通技术人员已知的任何混合或共混设备混合和熔融共混。适宜的混合或共混设备的非限制性实例包括挤出机、混合机、共混机、碾磨机、分散器、均化器等。在其它实施方式中，先将发泡剂与乙烯/α-烯烃互聚物或聚合物共混物干燥共混，然后将可发泡组合物加热至熔融态。在进一步的实施方式中，当可发泡组合物处于熔融状态时添加发泡剂。在一些实施方式中，将本申请公开的可发泡组合物挤出通过模头，在该处交联被活化。接着，可以将挤出的可发泡组合物暴露于升高的温度从而使发泡剂活化形成泡沫体。 [0072] 本申请公开的泡沫体可以通过常规挤出发泡法制备。泡沫体通常可以通过以下步骤制备：加热聚合物组分从而形成增塑的或熔融的聚合物材料，在其中混入发泡剂从而形成可发泡组合物，并将可发泡组合物挤出通过模头从而形成泡沫产品。在与发泡剂混合之前，可以将聚合物加热至等于或高于其玻璃化转变温度或熔点的温度。发泡剂可以通过任何本领域已知的方法例如使用挤出机、混合机、共混机等结合或混合进熔融的聚合物。发泡剂可以在足以防止熔融的聚合物充分交联并通常使发泡剂均匀地分散其中的高压与熔融的聚合物混合。任选地，成核剂可以在聚合物熔体中共混或在增塑或熔融之前与聚合物干燥共混。可以将可发泡组合物冷却至使泡沫体结构的物理性能最优化的较低温度。然后可以将可发泡组合物挤出或运送通过所需形状的模头至减压或较低压力的区域从而形成泡沫体结构。较低压力的区域的压力可以低于其中可发泡组合物在挤出通过模头之前保留的区域的压力。该较低压力可以是超大气压力或低于大气压力的压力(真空)，但是优选为在大气压水平。 [0073] 在一些实施方式中，本申请公开的泡沫体通过挤出聚合物通过多孔模头以聚结线料(coalesced strand)的形式形成。这些孔可以排列，使得在发泡加工过程中熔融挤出物的相邻物流之间发生接触并且接触的表面以足够的粘结力彼此粘结从而得到单一的泡沫体结构。离开模头的熔融挤出物的物流可以呈线料或型材的形式，该物流可以期望地发泡、聚结、并彼此粘结从而形成单一结构。期望地，聚结的各线料或型材应该在单一结构中保持粘结从而防止线料在泡沫体的制备、成型、和使用中遇到的应力下分层。制备呈聚结 线料形式的泡沫体结构的设备和方法公开于美国专利3,573,152和4,824,720，其全都通过参考并入本申请。 [0074] 在其它实施方式中，本申请公开的泡沫体通过如美国专利4,323,528中所示的累积挤出法(accumulating extrusion process)形成，其通过参考并入本申请。在累积挤出法中，具有大的横向横截面积的低密度泡沫体如下制备：1)在压力和下述温度形成聚合物和发泡剂的可发泡组合物，所述温度为，当使可发泡组合物膨胀时，可发泡组合物的粘度足以保留发泡剂；2)挤出可发泡组合物到保持在不使可发泡组合物发泡的温度和压力的储存区域，所述储存区域具有出口模头，该模头限定了进入在其中可发泡组合物发泡的较低压力的区域的孔通道、和关闭模头孔的可开的门；3)定期打开门；4)基本上同时通过可移动柱塞将机械压力施用到可发泡组合物上从而将该组合物从储存区域推出通过模头孔进入较低压力的区域，其中推出的速率大于在模头孔中发生充分发泡时的推出速率，并且小于在横截面积或形状中发生充分的不规则时的推出速率；和5)允许推出的可发泡组合物在至少一个尺寸上不受限制地膨胀从而得到泡沫体结构。 [0075] 在一些实施方式中，本申请公开的泡沫体可以通过压塑或注塑制备。在其它实施方式中，泡沫体如下制备：在高于过氧化物和发泡剂的分解温度的温度和一定压力下压塑限定的时间，然后当打开模具并释放压力时进行膨胀步骤。在进一步的实施方式中，泡沫体如下制备：将包含在低于过氧化物和发泡剂的分解温度的温度熔融的聚合物的混配物注塑到高于过氧化物和发泡剂的分解温度的温度的模具中。材料保持在温度和压力下，直到模具打开，在材料膨胀时压力下降。 [0076] 泡沫体各成分的共混 [0077] 可发泡组合物的各成分可以使用本领域普通技术人员已知的方法混合或共混。适宜的共混方法的非限制性实例包括熔融共混、溶剂共混、挤出等。 [0078] 在一些实施方式中，泡沫体的各成分通过Guerin等在美国专利4,152,189中所描述的方法熔融共混。首先，通过在5托(667Pa)至10托(1333Pa)的压力加热至100℃至200℃或150℃至175℃的适当的高温，将所有的溶剂(若其中存在的话)从各成分中移除。接着，将各成分以所需比例称量到容器中，并通过在搅拌下将容器的内容物加热至熔融状态形成泡沫体。 [0079] 在其它实施方式中，泡沫体的各成分使用溶剂共混加工。首先，将所需 泡沫体的各成分溶解在适宜的溶剂中，然后将混合物混合或共混。接着，移除溶剂从而得到泡沫体。 [0080] 在一些实施方式中，可提供分散性混合、分布性混合或分散性混合和分布性混合的组合的物理共混设备可用于制备均匀共混物。物理共混的间歇方法和连续方法都可以使用。间歇法的非限制性实例包括使用 混合设备(例如，BRABENDER PREP，购自C.W.Brabender Instruments，Inc.，South Hackensack，N.J.)或 内部混合和辊轧(购自Farrel Company，Ansonia，Conn.)设备的那些方法。 连续法的非限制性实例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、盘式挤出、往复式单螺杆挤出、和带针圆筒单螺杆挤出。在一些实施方式中，在聚合物或泡沫体的挤出过程中，可以将添加剂通过进料斗或进料喉添加到挤出机中。通过挤出对聚合物的混合或共混已经描述于 C.Rauwendaal，“Polymer Extrusion”，Hanser Publishers，New York，NY，pages 322-334(1986)，其通过参考并入本申请。 [0081] 当泡沫体中需要一种或多种添加剂时，可以将所需量的添加剂以一次进料或多次进料单独或共同添加到任何聚合物组分中。此外，添加可以以任何顺序进行。 [0082] 本发明的实施方式也包括包含上述泡沫体或可发泡组合物的制品。特别地，制品可以是用于潜游运动、戴水肺潜水、冲浪、捕鱼、皮艇运动和其他这类活动的湿式潜水服。湿式潜水服可以由本发明的泡沫体组合物如下构造：通过本领域已知的方法将泡沫体层压成合适的织物。湿式潜水服制品描述于，例如，美国专利3,660,849和美国专利4,274,158。 [0083] 给出以下实施例以例示本发明的实施方式。所有数值均是近似的。当给出数值范围时，应理解的是，在规定的范围以外的实施方式仍可能落在本发明的范围内。不应将在每个实施例中描述的具体细节视为本发明的必要特征。 [0084] 实施例 [0085] 测试方法 [0086] 压缩变定 [0087] 压缩变定是根据ASTM D 395方法B测量。样品厚度为约19mm，直径为29±0.5mm，以厚度19±0.5mm从发泡的片材上切割下来。将样品在50％ 的恒定真空度(constant depression)下在约23±1℃测试23小时，然后取出并在约23±1℃放松1小时，然后测量。压缩变定＝[(原始厚度-最终厚度)/原始厚度]x 100％。 [0088] 13C NMR分析 [0089] 通过向10mm NMR管中的0.4g样品添加3克四氯乙烷-d2/邻二氯苯50/50混合物来制备样品。通过将NMR管及其内容物加热至150℃使样品溶解和均化。对应100.5MHz的13C共TM TM振频率，使用JEOL Eclipse 400MHz分光计或Varian Unity Plus 400MHz分光计收集数据。使用4000瞬变/数据文件，以6秒脉冲重复延迟，获得数据。对于定量分析，为了实现最小的信噪比，将多个数据文件加至一起。谱宽为25000Hz，最小文件大小为32K数据点。在130℃以10mm宽谱带探针分析样品。使用Randall的三元组法(Randall,J.C.；JMS- Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989))测定共聚单体结合，将其全部内容通过引用的方式并入本文。 [0090] 密度 [0091] 用于密度测量的样品由具有或不具有相连表皮层的块状泡沫体制备。泡沫体密度如下测量：在块状泡沫体样品上在除去任何整体表皮层之后通过精确测量泡沫体的长度(L)x宽度(W)和高度(H)以及精确测量质量到最接近0.1g进行。如下计算密度：将泡沫体样品的质量除以L xW x H的乘积，所有都以厘米计。 [0092] 聚合物的密度可以通过根据ASTM D1928制备样品测量，然后在样品压制的1小时内根据ASTM D792，方法B测量密度。 [0093] 通过DSC测得的熔融温度Tm [0094] 差式扫描量热法结果是使用配有RCS冷却附件和自动进样器的TAI型号Q1000DSC确定。使用50毫升/分钟的氮吹扫气体流。将样品在压机中压成薄膜并于约175℃熔融，然后空气冷却至室温(25℃)。然后，将3-10毫克的材料切成6mm直径的圆盘，准确地称重，置于轻铝锅内(约50毫克)，然后，压接关闭(crimped shut)。用以下温度分布研究样品的热行为。将样品快速加热至180℃并恒温保持3分钟，以除去任何先前的热历史。然后以10℃/min的冷却速率将样品冷却至-40℃并在-40℃保持达3分钟。其后以10℃/min的加热速率将样品加热至150℃。记录冷却和第二加热曲线。 [0095] 相对于在-30℃和熔化终止之间绘出的线性基线，将DSC熔化峰值按照 热流速率(W/g)中的最大值进行测量。使用线性基线，将熔解热按照-30℃和熔化终止间的熔融曲线下的面积进行测量。 [0096] GPC(Mw/Mn测定) [0097] 凝胶渗透色谱系统可以是Polymer Laboratories型号PL-210或Polymer Laboratories型号PL-220仪器。柱和传送带隔室在140℃运行。使用3个Polymer Laboratories 10-微米Mixed-B柱。溶剂为1,2,4-三氯苯。将样品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的浓度制备。通过在160℃轻微搅拌2小时来制备样品。所用注入体积为100微升，流速为1.0毫升/分钟。 [0098] 用分子量为580至8,400,000的21个窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行GPC柱组件的校正，以6种“鸡尾酒”混合物的形式布置，其中各个分子量之间间隔为10倍(decade)。所述标准物购自Polymer Laboratories(Shropshire，UK)。对于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000以在50毫升溶剂中0.05克制备聚苯乙烯标准物。在80℃温和搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先试验窄标准物混合物，并按最高分子量组分递减的顺序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward，J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6,621(1968)中所述)将聚苯乙烯标准峰分子量转化为聚乙烯分子量：M聚乙烯＝0.431(M聚苯乙烯)。 [0100] 表1.其它测试方法 [0101] [0102] 组分 [0103] ·POE：ENGAGETM 8842：密度0.857g/cm3(ASTM D792)，MI 1g/10min(ASTM D1238，在190℃/2.16Kg)，肖氏A＝54(ASTM D2240)。 [0104] ·OBC1：INFUSETM 9807，密度0.866g/cm3(ASTM D792)，MI 15g/10min(ASTM D1238，在190℃/2.16Kg)，肖氏A＝55(ASTM D2240)。 [0105] ·OBC2：INFUSETM 9107，密度0.866g/cm3(ASTM D792)，MI 1g/10min(ASTM D1238，在190℃/2.16Kg)，肖氏A＝60(ASTM D2240)。 [0106] ·OBC3：密度0.870g/cm3(ASTM D792)，MI 0.5g/10min(ASTM D1238，在190℃/2.16Kg)，肖氏A＝51(ASTM D2240)；软链段中的1-辛烯含量为27摩尔％。 [0107] ·交联剂：LuperoxTM DC40SP2(40wt％活性成分百分比)，得自Arkema。 [0108] ·矿物油：链烷油，Hydrobrite 550，购自SONNEBORN。 [0109] ·发泡剂：AC3000，得自Kum Yang Chemical Company。 [0110] ·云母：粒度约205微米；当地来源的 [0111] ·ZnO：氧化锌；Horsehead Corporation [0112] ·ZnSt：硬脂酸锌；Fisher Scientific [0113] ·EPDM1：NordelTM IP 3430，门尼粘度(ML1+4，125℃)＝27MU，购自The Dow Chemical Company。 [0114] ·EPDM2：NordelTM IP 3640，门尼粘度(ML1+4，125℃)＝40MU，购自The Dow Chemical Company。 [0115] ·对比A：氯丁橡胶泡沫体 [0116] 表2.用于块状泡沫体制备的本发明制剂 [0117]实施例 OBC1 OBC2 OBC3 POE EPDM 1 EPDM 2 矿物油 交联剂 发泡剂 Mica ZnO ZnSt wt％ wt％ wt％ wt％ wt％ wt％ wt％ PHR PHR PHR PHR PHR 1 30.0 / 12.0 / 30.0 / 28.0 5.0 5.0 5.0 0.5 0.5 2 / / 12.0 30.0 30.0 / 28.0 5.0 5.0 5.0 0.5 0.5 3 / / 10.0 35.0 / 20.0 35.0 5.5 5.0 5.0 0.5 0.5 4 / 10.0 / 35.0 / 20.0 35.0 5.5 5.0 5.0 0.5 0.5 [0118]5 / / 15.0 55.0 / / 30.0 6.0 5.0 5.0 0.5 0.5 [0119] PHR-份每一百份树脂 [0120] 样品制备 [0121] 1.间歇混合 [0122] 将各成分按以下顺序添加到Kobelco 3.5L内部混合机中：在聚合物熔融之后，将聚合物，然后ZnO，ZnSt，滑石和油连续3次倒入。接着添加发泡剂和过氧化物，并混合另外3至5分钟，总混合时间为15分钟，保持批料温度低于125℃。在两个辊轧机上完成所得批料，从而将在表面上的任何成分在其从混合机落下时完全混合。 [0123] 2.泡沫体制备 [0124] 将完成的辊轧的覆盖层切成方形，使得200克将符合用于制备块状泡沫体的压塑槽(compression molding chase)。将预泡沫体(pre-foams)在120℃预加热8分钟并在20吨压制4分钟，以在发泡之前在模具中形成固体物块。将预加热的物块转移至发泡压机至并在66K psi和180℃保持8分钟。一旦压力释放，将泡沫体取出，测量，并使其冷却。将泡沫体切开并切片成薄层或所需形状用于测试。 [0125] 表3.本发明实施例泡沫体相比于对比泡沫体(3mm泡沫片) [0126] [0127] 从表3中的结果可以出乎意料地看出，由本发明制剂制备的较低密度(轻质)的泡沫体出乎意料地表现出与基准氯丁橡胶泡沫体(其典型用于湿式潜水服)相当的物理性质，尤其是对于60％模量和压缩变定，这些是对于诸如湿式潜水服等应用而言的关键要求。尽管拉伸强度和伸长率稍低于氯丁橡胶泡沫体的这些参数，但是这些可以通过与弹性织物层压而得到补偿。 |
||||||
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈