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储存稳定的树脂膜和由其生产的纤维复合材料组件
申请号	CN201380014799.3	申请日	2013-03-15	公开(公告)号	CN104185540B	公开(公告)日	2017-02-22
申请人	科思创德国股份有限公司;			发明人	F.胡普卡; M.肖恩施泰因; D.韦格纳; H.拉泽尔恩贝格;
摘要	本发明涉及储存稳定的树脂膜，其基于具有非常高指数的聚氨酯体系，和涉及由其生产的纤维复合材料组件（复合材料组件，模制品），所述纤维复合材料组件通过在升高的温度和压力下压缩树脂膜和纤维增强材料例如织物和网格布来生产，以及涉及用于生产它们的方法。
权利要求	1.树脂膜，所述树脂膜由未完全固化的聚氨酯组成，所述聚氨酯具有8重量％至16重量％的NCO值，和具有40℃以下的Tg值，按照DIN53765-A-20测量，其中所述聚氨酯可由以下组分组成的反应混合物获得： A)一种或多种二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，选自芳族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯和它们的聚合同系物，以及其共混物， B)多元醇组分，其由平均OH值为30至1000mgKOH/g，按照DINENISO53240测量和平均官能度为1.9至2.5的一种或多种多元醇制备， C)一种或多种二脱水己糖醇， D)一种或多种潜催化剂，其在50℃至100℃的范围内具有催化活性， E)除了多环氧化物之外任选的助剂和/或添加剂，其中，所述反应混合物在40℃下的初始粘度为30至500mPa·s，按照DIN53019测量，并且在组分A)中的NCO基团数目与在组分B)中的OH基团的数目的比值为1.35:1至10:1。 2.权利要求1中所述的树脂膜，其中基于所述组分A)至E)，所述组分C)的存在量为5-15重量％。 3.由权利要求1或2中所述的至少一种树脂膜和至少一种片状纤维层组成的片状纤维复合材料组件，其中所述树脂膜已经完全固化。 4.权利要求3中所述的片状纤维复合材料组件，其特征在于：所述纤维层由玻璃、碳、塑料制成的纤维状材料以及由金属纤维、天然纤维或陶瓷纤维或其混合物组成。 5.权利要求3中所述的片状纤维复合材料组件，其特征在于：所述纤维层由矿物纤维材料组成。 6.用于生产权利要求1或2中所述的树脂膜的方法，其特征在于： i)在40℃至80℃的温度下混合组分B)至E)，以生产多元醇制剂X， ii)在10℃至80℃的温度下混合来自步骤i)的多元醇制剂X和组分A)以生产反应性混合物， iii)在两个分离箔之间加工来自ii)的反应性混合物以获得部分固化的树脂膜。 7.用于生产权利要求3或4中所述的纤维复合材料组件的方法，其特征在于：将由权利要求6中所述方法生产的一个或多个树脂膜和一个或多个纤维层以层的形式互相叠置，然后在110℃-140℃下和1-100巴的压力下或在真空中固化所述一个或多个树脂膜1-4分钟。 8.权利要求1或2中所述的树脂膜或权利要求3或4中所述的片状纤维复合材料组件用于生产汽车车身组件，或用在飞行器构造中，或用在建筑物或道路构造的组件中，或用于生产风力涡轮发电机的旋翼片，和生产暴露于高负荷的结构，以及在由玻璃、塑料和/或金属制备的层之间的作为粘合层的用途。 9.权利要求3中所述的片状纤维复合材料组件，其特征在于：所述纤维层由玄武岩纤维组成。 10.权利要求6中所述的方法，其特征在于： i)在50℃至70℃的温度下混合组分B)至E)，以生产多元醇制剂X。 11.权利要求1或2中所述的树脂膜或权利要求3或4中所述的片状纤维复合材料组件用于生产井盖的用途。
说明书全文	储存稳定的树脂膜和由其生产的纤维复合材料组件 [0001] 本发明涉及储存稳定的树脂膜，其基于具有非常高指数的聚氨酯体系，和涉及由其生产的纤维复合材料组件（复合材料组件，模制品），所述纤维复合材料组件通过在升高的温度和压力下压缩（Verpressen）树脂膜和纤维增强材料例如织物和网格布来生产，以及涉及用于生产它们的方法。 [0002] 预浸料坯形式的纤维增强材料已被用在很多工业应用中，因为与可选的湿法层压技术（“湿法敷涂层”技术）相比，它们便于操作和提高了加工效率。 [0003] 这种类型体系的工业用户不但要求良好的操作性，还要求在室温下长的储存稳定性和快的周期时间，以及低和节能的预浸料坯固化温度。 [0004] 这需要这样的基质组分，其允许生产能储存的预浸料坯，该预浸料坯具有足够稳定的特性以用于进一步加工。为此目的，要求预浸料坯不能是发粘的，而且它们不能已经完全固化；相反，树脂基质必须仅被预聚合，即，其必须仍是可熔的。对交联树脂基质的要求在于，与增强材料和插入组件以及任选其它材料例如金属或陶瓷材料的界面处的高度粘合。在交联状态中，还要求高的化学稳定性和耐热性。 [0005] 除了聚酯类、乙烯基酯类和环氧体系，在交联基质体系的领域中有很多专门的树脂。其中也包括聚氨酯树脂，其例如通过SRIM（结构反应注塑）法或拉挤成型法用于生产复合材料，因为它们坚韧、耐损并且坚固。与乙烯基酯类、不饱和聚酯树脂（UPE）或UPE-聚氨酯杂化树脂相比，聚氨酯复合材料还具有突出的韧性。 [0006] WO98/50211通过示例的方式描述了基于环氧体系的预浸料坯和由其生产的复合材料组件。 [0007] WO2006/043019描述了用于生产基于环氧树脂聚氨酯粉末的预浸料坯的方法。 [0008] DE-A 102010029355描述了用于生产储存稳定的聚氨酯预浸料坯的方法，并描述了由其生产的模制品，它们可由纤维增强的材料并使用反应性聚氨酯组合物通过直接熔化浸渍法获得。该文献中使用的基本上脂族多异氰酸酯或是内封端的（例如作为脲二酮）和/或通过外部封端剂封端。在直接熔化浸渍法中反应树脂混合物可以在80至120℃的温度下使用。缺点是，取决于体系，固化温度为120℃至200℃，并且固化时间/周期时间非常长，高达60分钟，结果是能量成本高和生产成本高。示例使用了流平添加剂，因此可以认为所描述的体系具有高粘度。 [0009] DE-A 102009001793和DE-A 102009001806描述了用于生产储存稳定的预浸料坯的方法，所述预浸料坯基本上由至少一种纤维状载体和作为基质材料的至少一种反应性粉末状聚氨酯组合物组成。 [0010] 还已知基于粉末状热塑性塑料（特别是TPU）的作为基质的预浸料坯。US-A 20040231598描述了一种方法，在该方法中，使颗粒通过具有静电荷的特定的加速室。此装置用于涂覆玻璃基材、芳族聚酰胺基材，或碳纤维基材以由热塑性树脂生产预浸料坯。所述树脂是聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚醚醚酮（PEEK）、聚醚砜（PES）、聚苯砜（PPS）、聚酰亚胺（PI）、聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚氨酯（PU）、聚酯和氟聚合物。由此生产的热塑性预浸料坯纺织物表现出固有的韧性、良好的粘弹性阻尼状态、不受限的储存能力、良好的耐化学性和可回收性。 [0011] 预浸料坯方法具有以下缺点：恰恰在小批量范围内，生产预浸料坯并随后进行压缩以获得纤维复合材料体系非常耗时和昂贵。而且不同类型网格布之间的转换很困难。 [0012] 除了由预制备的预浸料坯生产纤维复合材料组件，另一种可能性是加工与纤维增强材料粘合的的热塑性基质。在所谓的膜堆叠法中，将基质材料（大多是箔）的层和纤维层（网格布、织物、非织造织物）的层交替放入压缩模具中。在基质材料熔点以上的温度下加热压缩模具。在压缩步骤期间，熔化的塑料透过纤维层。膜堆叠法的特点是可以生产的复合材料的高柔韧性。纤维含量随加入不同比例的热塑性塑料箔和纤维层而变化。各种不同的纤维层和基质材料可以任意组合。 [0013] 层结构要求热塑性基质透过纤维层。这呈示了这种方法的主要缺点，因为当使用非常致密的纤维层时，在压缩中所要求的压力非常高，并且其中浸透不完全处产生缺陷的风险增加。此外，取决于热塑性塑料，在膜堆叠法中必须使用非常高的操作温度，以便将基质材料转化为低粘度状态。因此必须将热塑性塑料加热至远高于其熔点，再进行成形加工，然后冷却。 [0014] DE-A 4104692报道了一种通过膜堆叠法用热塑性塑料基质和片状增强纤维纺织物生产具有良好质量的纤维复合材料组件的成本节约的方法。 [0015] 与热固性塑料（例如聚氨酯）相比，使用热塑性塑料的缺点在于，减少的刚性和压缩强度、表面质量以及热塑性塑料易于蠕变的问题（特别是当长期暴露于载荷和高温时）。 [0016] WO 2012/022683描述了纤维复合材料组件和生产它们的方法。用于浸透纤维层的聚氨酯由反应混合物制备。所述反应混合物包括，作为必要组分的一种或多种多环氧化物，以及多异氰酸酯、多元醇和任选的添加剂。在所述申请中公开的聚氨酯具有储存稳定性不足以用于生产预浸料坯的缺点，其特点是例如玻璃化转变温度太低。此外，这种体系不具有后交联获得成品组件所要求的NCO值。 [0017] 因此，本发明的目的是提供一种纤维复合材料组件，所述纤维复合材料组件具有良好的刚性和压缩强度（良好的机械性能）和良好的表面质量，并且其可在低温下用简单的方法生产。 [0018] 通过还未完全固化的本发明的树脂膜，和通过使用它们生产本发明的纤维复合材料组件已经实现了此目的。 [0019] 因此，本发明提供树脂膜，所述树脂膜由还未完全固化的聚氨酯（基质材料）组成，所述聚氨酯具有8重量%至16重量%的NCO值，并且其具有40℃以下的Tg-值（按照DIN EN ISO 53765-A-20测量），其中所述聚氨酯可由以下组分组成的反应混合物获得： [0020] A）一种或多种二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，选自芳族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯和它们的聚合同系物，以及其共混物， [0021] B）多元醇组分，其由平均OH值为30至1000 mg KOH/g和平均官能度为1.9至2.5的一种或多种多元醇制备， [0022] C）一种或多种二脱水己糖醇， [0023] D）一种或多种潜催化剂，其在50℃至100℃的温度下具有催化活性， [0024] E）任选的助剂和/或添加剂，除了多环氧化物之外， [0025] 其中，反应混合物在40℃下的初始粘度为30至500 mPas（按照DIN 53019测量），优选70至250 mPas，特别优选70至150 mPas，并且在组分A）中的NCO基团数目与在组分B）中的OH基团的数目的比值优选为1.35:1至10:1，特别优选为1.4:1至5.0:1。 [0026] 本发明的树脂膜由组分A) 至 E)生产，其中不允许使用环氧化物（参见比较实施例2）。如果使用环氧化物，不可能获得未完全固化的储存稳定的聚氨酯。 [0027] 本发明的树脂膜几乎是无粘性的，并且在低温下熔化，其中熔化后的粘度很低，由此确保了纤维层的良好润湿。此外，所述树脂膜在室温下数周内是储存稳定的。所述树脂膜在低温下和短期内固化，由此获得了短的周期时间。 [0028] 令人惊讶地，已经发现，使用具有高指数的反应性聚氨酯体系，可以生产基于聚氨酯的储存稳定而且仍具有反应性（未完全固化）的树脂膜，其中与热塑性塑料相比，聚氨酯树脂膜具有非常短的固化时间。与DE-A 4104692中描述的纤维增强的热塑性塑料相比，本发明的树脂膜具有改善的加工特性和较快的周期时间。优点特别在于，本发明的树脂膜具有相对低的熔点和在相对低的压力下加工。此外，用本发明的树脂膜和纤维层，获得了非常良好的纤维浸透，因为熔化的树脂膜具有低粘度。在增加温度下树脂膜快速完全固化，并且不同于热塑性塑料，其不必在模具中和任选在压力下被再次冷却，以便固化。 [0029] 本发明还提供包括至少一种片状纤维层的片状纤维复合材料组件，所述片状纤维层包括至少一种本发明的聚氨酯树脂，其中所述一种或多种树脂已经完全固化。 [0030] 本发明进一步提供用于生产本发明的树脂膜的方法，其特征在于 [0031] i）在40℃至80℃，优选50℃至70℃的温度下混合组分B）至E），以生产多元醇制剂X， [0032] ii）在10℃至80℃的温度下混合来自步骤i）的多元醇制剂X和组分A以生产反应性混合物， [0033] iii）加工来自ii）的反应性混合物以获得部分固化的树脂膜。 [0034] 为了生产纤维复合材料组件，优选的是将树脂膜以箔或片施加至片状纤维层。然而，也可以粉碎箔或片获得颗粒、纤维或粉末，并将粉碎的颗粒、纤维或粉末均匀地施加至片状纤维层。 [0035] 在进一步加工之前，可以将箔形式的本发明的树脂膜切成对应于纤维层形状的尺寸。 [0036] 树脂膜的层厚度优选为1µm至1cm，优选 0.1 mm至5 mm。 [0037] 本发明还提供用于生产本发明的纤维复合材料组件的方法，其特征在于 [0038] 互相叠置一个或多个片状纤维层和根据本发明所生产的一个或多个树脂膜，优选以交替的方式，并在110℃至140℃的温度下和在1至100巴，优选1至50巴，特别优选1至10巴的压力下，或在真空中1至4分钟，优选1至3分钟，将至少一个树脂膜完全固化。 [0039] 按照DIN EN ISO 53019测定粘度（板/板）。 [0040] 本发明的树脂膜或由其生产的纤维复合材料组件可用在各种不同应用中，包括建筑工业、汽车工业、航天航空工业、能源技术（风力涡轮发电机）的领域，和用在造艇和造船中。 [0041] 用于生产树脂膜的原理在于，首先由单个组分A)、B)、C)、D)和E)制备反应性聚氨酯组合物。在40至80℃的温度下预先混合组分B)、C)、D)和E)以获得多元醇制剂。然后在80℃以下（优选10℃至80℃）的温度下混合均匀混合物和组分A)。然后直接加工此反应性聚氨酯组合物，例如通过刮刀，优选在两个分离箔之间，以获得未完全固化的树脂膜。通过在室温下的操作避免了由于加热聚氨酯组合物导致的进一步的交联反应，因为操作在室温下实施。然后可以进一步加工储存稳定的树脂膜，随后获得纤维复合材料组件。本发明的聚氨酯树脂膜在稍微升高的温度熔化以获得非常低粘度的液体，并可由此实现纤维层的非常良好的后续浸渍。 [0042] 不同于DE-A 102010029355中使用的反应混合物，本发明中使用的聚氨酯反应混合物既不需要外部封端剂，也不需要封端的异氰酸酯组分。本发明中使用的树脂膜可以在低温下在纤维复合材料中提供良好的纤维浸透和快速固化。它们因此允许纤维复合材料组件的快速制造。 [0043] 本发明中所使用的反应体系的另一优点是，使用芳族多异氰酸酯获得了具有高于130℃的高玻璃化转变温度的纤维复合材料组件，并且可以在低温下固化。不同于热塑性塑料，该树脂膜具有低的软化点或熔点，由此确保易于加工，即，有益的熔化流动，和同时高的玻璃化转变温度。相比之下，热塑性塑料的加工要求非常高的压力和温度。 [0044] 此外，本发明中生产的树脂膜在室温下具有数周的非常高的储存稳定性。该树脂膜几乎是无粘性的，并因此可以简单的方式被进一步加工。 [0045] 未完全固化的聚氨酯的NCO值给出了聚氨酯中未反应的异氰酸酯基团的重量比例。在数周的时期内测定NCO值。此外，该NCO值是树脂膜储存稳定性的指示。 [0046] 在7周的时期内每周测定储存稳定的树脂膜的NCO值。本发明的树脂膜的NCO值为8重量%至16重量%，优选10重量%至16重量%，和非常特别优选10重量%至14重量%。即使不加入外部封端剂或所谓的终止剂，本发明的树脂膜的NCO值在7周的时期几乎没有变化。按照DIN EN ISO 14896:2009-07 方法 A测定NCO值。 [0047] 用于生产纤维复合材料组件的操作可以例如使用循环操作（getaktet）的压力，使用不连续操作的膜堆叠法。在完全交联之前，可以优选将树脂膜和纤维层切成一定大小，任选可将其缝合或以其它方式固定。然后将树脂膜堆叠和片状纤维层堆叠或将树脂膜单层和纤维层单层放入到压缩机中。然后关闭压缩机并加热，在压力下、无压地、任选在施加真空下进行压缩。在本发明中，根据所要求的固化时间，例如在压缩机中生产纤维复合材料组件的此步骤发生在140℃以下，优选110℃至140℃，特别优选110℃至135℃的温度下。然后从模具中取出得到的复合材料组件。 [0048] 在加工树脂膜以获得纤维复合材料组件期间（例如通过在升高的温度下压缩），由于树脂膜的熔化得到低粘度的树脂膜熔体，实现了纤维层的非常良好的浸渍，之后，在升高的温度下的完全交联反应导致树脂膜的完全固化。优选的是，在压缩以获得纤维复合材料组件之前，向模具腔提供脱模剂。在引入纤维层和/或树脂膜之前，可以向模具中引入其它保护层或装饰层，例如一层或多层凝胶涂层。 [0049] 特别优选的是这样的纤维复合材料组件，其在纤维层中具有聚氨酯，该聚氨酯可获自50-80重量%，优选65-75重量%的多异氰酸酯(A)，15-30重量%，优选18-25重量%的多元醇(B)，5-15重量%，优选8-12重量%的二脱水己糖醇(C)，0.1-3重量%，优选0.3-1.2重量%的催化剂(D)，0-3重量%，优选0.1-0.5重量%的添加剂(E)，其中所述组分的重量比例之和为100重量%。 [0050] 纤维层优选由玻璃、碳、塑料制成的纤维状材料以及由金属纤维、天然纤维或矿物纤维材料（例如玄武岩纤维或陶瓷纤维）或其混合物组成。 [0051] 基于纤维复合材料组件的总重，纤维复合材料部件中的纤维比例优选为大于45重量%，特别优选大于50重量%。 [0052] 常见的芳族二异氰酸酯和/或多异氰酸酯可被用作多异氰酸酯组分A)。这些合适的多异氰酸酯的实例是：1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯 (TDI)、1,5-亚萘基二异氰酸酯、2,2'-和/或2,4'-和/或 4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)和/或高级同系物(pMDI)、1,3-和/或 l,4-双(2-异氰酸根合-丙-2-基)苯 (TMXDI)、1,3-双(异氰酸根合-甲基)苯 (XDI)。优选作为异氰酸酯使用的是二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)，特别是二苯甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(pMDI)的混合物。二苯甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(pMDI)的混合物具有60-100重量%，优选70-95重量%，特别优选80-90重量%的优选单体含量。所使用的多异氰酸酯的NCO含量应当优选在25重量%以上，优选在30重量%以上。异氰酸酯的粘度应当优选≤ 250 mPas (在25℃下)，优选≤ 100 mPas (在25℃下)，并且特别优选≤ 30 mPas (在25℃下)。 [0053] 如果加入单一的多元醇，组分B)的OH值给出其OH值。在混合物的情形中，给出混合物的OH值。该值可以参照DIN EN ISO 53240来测定。 [0054] 多元醇组分（多元醇或多元醇混合物）B)的平均OH值为30-1000 mg KOH/g，优选为50-300 mg KOH/g，特别优选为60-250 mg KOH/g。所使用的多元醇组分的平均官能度优选为1.9-2.5。 [0055] 在本发明中可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇作为多元醇组分B)，优选为聚酯多元醇。可以在本发明中使用的聚酯多元醇的实例为1,4-丁二醇、乙二醇和己二酸的缩合物。 [0056] 多元醇组分B)还可以包括纤维、填料和聚合物。 [0057] 二脱水己糖醇例如可以通过从己糖醇（例如甘露糖醇、山梨糖醇和艾杜糖醇）消去两个分子的水来生产。这些二脱水己糖醇被称为异山梨糖醇、异甘露糖醇和异艾杜糖醇，并具有下式： [0058] 异山梨糖醇，1,4:3,6-二脱水-D-葡糖醇：异甘露糖醇，1,4:3,6-二脱水-D-甘露糖醇： [0059] [0060] 异艾杜糖醇，1,4:3,6-二脱水-L-艾杜糖醇： [0061] [0062] 特别优选的是异山梨糖醇。异山梨糖醇例如可以是来自Roquette的Polysorb® P，或来自Rhein Chemie的Addolink® 0312。也可以使用上述化合物的混合物。 [0063] 潜催化剂D)优选使用其催化活性在50℃至100℃范围内的催化剂。典型的潜催化剂的实例是来自制造商Air Products (例如Polycat® SA-1/10，Dabco KTM 60) 和Tosoh Corporation (例如Toyocat® DB 2、DB 30、DB 31、DB 40、DB 41、DB 42、DB 60、DB 70)的封端的胺和脒催化剂。然而，还可以使用聚氨酯化学中所有其它的典型的潜催化剂，其中该潜催化剂具有50℃至100℃的所谓转化温度。 [0064] 可以任选地加入助剂和/或添加剂E)。它们是，例如，除气剂、消泡剂、脱模剂、填料、助流剂、有机或无机染料、发泡剂和增强材料。如果需要，可以使用其它已知的添加剂和添加物。不使用多环氧化物。 [0065] 所使用的纤维材料可以是上浆的或未上浆的纤维，例如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维（例如钢纤维或铁纤维）、天然纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、玄武岩纤维或碳纳米管(CNT)。碳纤维是特别优选的。这些纤维可以以长度为0.1-50 mm的短纤维来使用。优选通过使用连续纤维来获得连续-纤维-增强的复合材料组件。纤维层中纤维的排列可以是单向的、随机分布的或织造的。在具有由多个子层制备的纤维层的组件中，可以存在子层-至-子层的纤维定向。这里可以生产单向的纤维层、交叉复合层或多向的纤维层，其中单向或织造的子层相互叠加。特别优选纤维半成品作为纤维材料，其例如是织物、网格布、编织物、垫子、非织造织物、针织品和针织袜或3D纤维半成品。 [0066] 本发明的纤维复合材料组件可以用于例如汽车车身组件的生产，或用在飞行器构造中，或风力涡轮发电机的旋翼片中，用于生产建筑物或道路构造的组件（例如井盖），和生产暴露于高负荷的其它结构。 [0067] 本发明的树脂膜可以用在各种不同的应用中，包括建筑工业、汽车工业、航天航空工业、能源技术（例如风力涡轮发电机）的领域，和用在造艇和造船中。 [0068] 本发明的树脂膜还可以作为热熔粘合剂使用，例如，用在包装工业和服装工业、电子、家具工业和木材工业、玻璃工业和鞋工业中。 [0069] 参照以下实施例将更详细地说明本发明。 [0070] 发明实施例1： [0071] 由本发明的体系（所述体系由多异氰酸酯、多元醇、添加剂和潜催化剂制备）生产储存稳定的树脂膜，然后与玻璃纤维网格布固化以获得纤维复合材料组件。它们不仅与基于由内封端多异氰酸酯和多元醇的反应性聚氨酯体系制备的预浸料坯的纤维复合材料组件相比较，还与基于热塑性塑料的纤维复合材料组件相比较。 [0072] 在70℃下混合21.3 g的组分C)和42.5 g的组分B)、1.5 g的Toyocat® DB 40和0.66 g的组分E)。然后加入137.5 g的Desmodur® VP.PU 60RE11，并用高速混合器均质化该混合物。然后，为了生产储存稳定的树脂膜，在两个分离箔之间用刮刀在室温下加工该聚氨酯组合物以得到树脂膜，并将该组合物在室温下储存。24小时后该预浸料坯的NCO值为 14.8%。然后移除两个分离箔，并将该树脂膜放置在玻璃纤维网格布上以获得约55重量%的玻璃纤维含量（基于之后的组件）。将三个这种类型的玻璃纤维网格布和两个树脂膜层以交替的方式在压缩模具中互相叠置以获得堆叠，然后在130℃和5巴下压缩两分钟的时间以获得厚度约为2.2 mm的纤维复合材料组件。在该组件的测试样品上进行机械测量。按照DIN EN ISO 1172通过灰化测试样品来测定玻璃纤维含量。按照DIN EN ISO 3597-4测定层间剪切强度。 [0073] 比较实施例2： [0074] 在70℃下混合10.4 g的组分C)和20.9 g的组分B)、0.75 g的Toyocat® DB 40和0.33 g的组分E)和106.8 g的Eurepox® 710 (双酚A表氯醇树脂，平均摩尔质量 ≤ 700 g/mol；环氧当量为183-189 g/eq；25℃下的粘度为10 000 -12 000 mPas)。然后在室温下加入67.6 g的Desmodur® VP.PU 60RE11并用高速混合器均质化该混合物。在混合后即刻，粘度增加至约5000 mPas。60分钟后，该基质的NCO值为4.9%，并且该基质为固体。 [0075] NCO/OH比例给出了多异氰酸酯组分A)中的NCO基团数与组分B)和C)中的OH基团数的比例。 [0076] 使用的起始化合物： [0077] 组分A)：Desmodur® VP.PU 60RE11 (来自Bayer MaterialScience AG的多异氰酸酯；二苯甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物；NCO-含量为32.6重量%；25℃下的粘度为20 mPas) [0078] 组分B)：由己二酸、乙二醇、1,4-丁二醇制备的直链聚酯多元醇，羟值为86 mg KOH/g，官能度为2，25℃下的粘度为250±50 mPas [0079] 组分C)：异山梨糖醇（来自Rhein Chemie的Addolink® 0312，羟值768 mg KOH/g，熔点为60℃至63℃） [0080] 组分D)：Toyocat® DB 40：来自TOSOH Corporation的潜催化剂（封端胺）[0081] 组分E)：来自Cognis Deutschland的内部脱模剂Edenor® Ti 05，酸值为200 mg KOH/g，官能度为1 [0082] 玻璃纤维织物：来自SGL KÜMPERS GmbH & Co. KG的HPT 1040-E0/3AC11, 90°/0°，每单位面积重量1036 g/m2。 [0083] 所使用的测量设备和标准： [0084] DSC：来自Texas Instruments的测量设备DSC Q 20 V24.8 Build 120 [0085] 粘度计：来自Anton Paar的MCR 501 [0086] DIN EN ISO 53019 (d/dt = 60 1/s)：d/dt =剪切率 [0087] DIN EN ISO 53765-A-20：A-20 =测定玻璃化转变温度，温度变化为20 K/秒[0088] DIN EN ISO 14896:2009-07 方法A：方法A =通过滴定法测定 NCO值。 [0089] 表1： [0090] [0091] 来自DE-A 102010029355 ()和DE 4104692 A1 (*)的比较数据。 [0092] 基于由DSC研究法获得的玻璃化转变温度(Tg)以及基于NCO值（重量%）来测定树脂膜的储存稳定性。表中的值显示了本发明的树脂膜的可交联性在7周的时期内在室温下不因储存而受损。 [0093] 对于基于预浸料坯的复合材料组件的固化时间要长得多（参见来自DE-A 102010029355的数据）；相反，虽然基于热塑性塑料的复合材料组件的固化时间处于本发明的复合材料组件的固化时间的数量级，然而操作必须在高得多的温度下实施（在280℃下5分钟）。 [0094] 在比较实施例2中，向发明实施例1的本发明体系中加入合适量的Eurepox® 710(双酚A表氯醇树脂，平均摩尔质量≤ 700 g/mol；环氧当量为183-189 g/eq；25℃下的粘度为10 000 -12 000 mPas)以获得1.1:1的NCO基团与环氧化物基团的当量比。在混合和均质化后即刻，反应混合物的粘度增加至约5000 mPas。30秒后，基质几乎完全反应，因此较高的温度不再使其熔化。24小时之后，玻璃化转变温度已经为49℃，NCO值为4.4重量%以下。因此，在环氧化物存在下生产储存稳定的树脂膜是不可能的。

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