[0001] 本发明涉及一种具有防霉特性的石膏板。尤其涉及，在电梯井内等容易结露或容易溅上水的地方使用时，可以长时间地发挥防霉特性的石膏板。

[0002] 由于石膏板在防火、耐火、隔音、绝热、施工等方面具有出色的特性且价格便宜，因此作为建筑用内装材料而被广泛使用。这种石膏板一般需要经过如下工序来制造。用搅拌机(混合搅拌机)对烧石膏、黏接剂、为了谋求轻量化而事先将发泡剂发泡了的泡(下面简称为泡)、各种添加剂和水进行混炼，将所得到的石膏浆堆积到被连续搬送的表面用石膏板原纸(下面称下纸)上，然后一边沿着分别划在下纸的两侧边缘部的、用以规定板的宽度和厚度的刻线折叠下纸，使下纸包住上述堆积物，一边在该堆积物的层上重叠按照相同的速度搬送的背面用石膏板原纸(下面称上纸)，然后使其通过用于决定石膏板的厚度和宽度的成型机以进行成形，在石膏浆硬化之后进行粗切，然后在干燥机中进行强行干燥后，按照产品的尺寸切断石膏板。如此，石膏板是用石膏板原纸(下面称板原纸)覆盖由石膏和各种添加剂构成的石膏型芯(下面称型芯)而制成的产品。

[0003] 在此，霉等菌类的发生条件譬如有如下四种。即，(1)温度、(2)空气(氧气)、(3)养分、(4)湿度。在将石膏板作为内装材料而对一般住宅或大楼等的室内进行施工的情况下，关于上述条件进行讨论。首先，(1)就温度而言，很多种类的霉发生适宜条件在20～30℃，而恰恰满足该条件。并且，(2)就空气而言，只要有极少量的氧气便能充分发霉，因此也满足该条件。(3)就养分而言，由于板原纸本身即可提供纤维素纤维等养分，因此也满足该条件。最后，(4)就湿度而言，如果只是大气中的水蒸气或溅了少量水的程度，而不是厨房或浴室等频繁地结露、经常溅水的地方，水分会立刻蒸发，不会满足发霉的条件。

[0004] 但是，在建筑中的电梯井等地方，如果其上部的开口部的降雨措施不够充分而导致井内浸入雨水时，容易发生石膏板吸收湿气后不会立刻干的情况。对于在这种地方施工的石膏板，正尝试着在板原纸及/或型芯中添加防霉剂来防止霉繁殖。例如，众所周知的有(a)使用涂布有防霉剂的板原纸的方法(日本特开昭59-121173号公报、日本特开昭63-227899号公报、日本特开平4-69301号公报)、(b)将石膏板浸到防霉剂液中的方法(日本特开昭61-18705号公报)、(c)在石膏中配合防霉剂而制成的物质(日本特开昭63-17248号公报、日本特开平2-302354号公报、日本特开平4-331752号公报、日本特表
2005-531440号公报)等。

[0005] 但是，如果像(a)那样在板原纸上涂布防霉剂时，防霉剂会随着溅到板原纸表面的水流走，所以难以长期地发挥防霉效果。同样，如果像(b)那样在硬化了的型芯上浸渍防霉剂时，防霉剂只能浸入到型芯的表层。因此，防霉剂仍然会流走，难以长期地发挥防霉效果。

[0006] 因此，最好使防霉剂被包含在型芯中。为了发挥防霉效果，只在型芯的一部分含有防霉剂是不够的，需要在整个型芯同样地分散防霉剂。因此，像(c)那样，为了在整个型芯同样地分散防霉剂，可以在硬化前的水性石膏浆中添加防霉剂。此时，防霉剂最好是能溶解于浆中的水溶性物质。然而，由于石膏具有2000ppm的低溶解度也会溶解于水中，因此就型芯中含有防霉剂的石膏板而言，在连续溅水的情况下，也会导致水溶性防霉剂逐渐地和石膏一起溶解于水中。因此，难以长期地发挥防霉功能，以往只能通过增加防霉剂的添加量来应对上述问题。

[0007] 本发明的石膏板是为了解决如上所述的问题而提出的，其特征在于，在石膏型芯中配合难以溶解于水中的防霉剂和防水剂，并且使用添加有难以溶解于水中的防霉剂的石膏板原纸。

[0008] 通过使用难溶于水的防霉剂的同时对型芯做防水处理，可以抑制板原纸中的防霉剂被溅到石膏板上的水溶出，同时可以抑制防霉剂从型芯溶出。据此，可以得到能长时间持续发挥防霉性能的石膏板，并可以减少防霉剂的添加量。

[0009] 下面，再详细说明本发明。

[0010] 在本发明中，虽然对型芯及板原纸使用难溶于水的防霉剂，但在水中的溶解度最好为1000ppm以下。优选溶解度为500ppm以下，更优选为200ppm以下。具体来讲，可以列举TBZ(化学名：2-(4-thiazolyl)-benzimidazole、苯并咪唑系、在水中的溶解度＝30ppm)、BCM(化学名：2-benzimidazol carbamic acid methyl ester、苯并咪唑系、在水中的溶解度＝不溶)、ZPT(化学名：Bis[1-hydroxy-2(1H)pyridinethionato]zinc、吡啶硫酮系、在水中的溶解度＝15ppm)、氟灭菌丹(化学名：N-(fluorodichloromethylthio)-phthalimide、N-卤烷硫基(haloalkylthio)、在水中的溶解度＝不溶)、OIT(化学名：2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one、异噻唑啉系、在水中的溶解度＝480ppm)、IPBC(化学名：3-iodo-2-propyl butyl carbamate、有机碘系、在水中的溶解度＝156ppm)、三氯生(化学名：2，4，4’-trichloro-2’-hydroxydiphenylether、氯酚系、在水中的溶解度＝10ppm)、对甲苯基-二碘甲基砜(化学名：1-[(diiodomethyl)sulfonyl]-4-methylbenzene、有机碘系、在水中的溶解度＝100ppm)、TCMTB(化学名：2-(4-thiocyanomethylthio)benzothiazole、噻唑系、在水中的溶解度＝330ppm)等。在此，添加到型芯的防霉剂的添加量随着防霉剂的种类有所不同，但在构成型芯的石膏100质量份中，以有效成分为基准最好添加0.005质量份～1质量份。

[0011] 在防霉剂中，由于各药剂分别对不同种类的霉菌种起着有效作用，因此通过从这些防霉剂中选择多种进行混合来使用，可以防止更多种类的霉的繁殖。

[0012] 并且，作为防水剂，最好使用硅系防水剂，例如硅油(methylhydrogen polysiloxane)。就防水剂的含量而言，在构成型芯的石膏100质量份中，最好加入0.1～1质量份。如果小于0.1质量份，防水效果不够，即使添加量超过1质量份，也不能大幅度提高效果。并且，一般用作石膏板的石蜡或柏油等防水剂也能发挥同样的效果。

[0013] 向板原纸添加防霉剂的工序可以在制造板原纸时或者在制造板原纸后的任意时候进行。作为在制造板原纸时添加防霉剂的方法，可以举例将分散有防霉剂的溶液直接添加到纸浆中，然后抄纸为板原纸。并且，作为在制造板原纸之后添加防霉剂的方法，可以举例用滚涂机或毛刷涂布分散有防霉剂的溶液，或者将溶液喷到板原纸的方法等。在将防霉剂涂布到板原纸上时，为了提高所使用的防霉剂在板原纸表面上的保持效果，最好将其混合到树脂或淀粉中之后进行涂布。此外，由于可以通过提高防水性来抑制防霉剂的流出，因此最好在没有接触型芯的板原纸表面上涂布聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸聚氨酯树脂或环氧树脂等树脂。树脂可以在制造石膏板前后的任意时候涂布，作为涂布方法，可以举例滚涂、淋涂、凹版印刷、浸渍、喷雾等。

[0014] 此外，在本发明的具有防霉特性的石膏板上可以使用通常制造石膏板时使用的添加剂。这些添加剂有，作为型芯和板原纸的黏接增强剂的淀粉、聚乙烯醇树脂、醋酸乙烯系树脂等，作为无机系填充材料的蛭石、黏土等，作为强化材料的玻璃纤维等，作为防止垂落的硼酸、酒石酸等。

[0015] [实施例]

[0016] 下面，举出实施例及比较例的试验结果，对本发明进行更详细的说明。无需说明，本发明并不限定于实施例，在不损害本发明效果的范围内，可以对各种条件进行变更。

[0017] 在本发明的实施例、比较例中，在通过一般的连续浇注成型法制造石膏板的生产线上，在配合天然石膏和化学石膏进行烧成而得到的烧石膏中加入水、泡、硬化促进剂而调制石膏浆，对必要的物质再添加防霉剂和防水剂。并且，用石膏板用原纸的上纸和下纸连续地覆盖该石膏浆进行成形，在硬化、干燥后制造出厚度为12.5mm、尺寸为910mm×1820mm的石膏板。石膏板原纸使用没有添加防霉剂的原纸。

[0018] 当使用防霉剂时，单独或混合使用表1中示出的5种物质，并混合淀粉或丙烯树脂(下面称为“防霉剂混合材料”)添加到板原纸上。并且，当使用防水剂时，作为硅系防水剂使用了硅油(methyl hydrogenpolysiloxane)。

[0019] [表1]

[0020]

[0021] [化1]

[0022]

[0023] [化2]

[0024]

[0025] [化3]

[0026] IC≡CCH2OOCNHC4H9

[0027] [化4]

[0028]

[0029] [化5]

[0030]

[0031] (试验1-JIS试验)

[0032] 依照JIS Z2911“抗霉性试验方法”的“8.涂料的试验”的条件，历时4周进行试验。

[0033] 霉菌种类：混合曲霉菌、青霉菌、枝孢霉菌、木霉菌这四种

[0034] 石膏板：添加到型芯及板原纸的防霉剂和防水剂的量如表2所示。

[0035] [表2]

[0036]

[0037] 试验结果如表3所示。

[0038] [表3]

[0039]

[0040] 在试验1中，组合TBZ、BCM、IPBC、OIT，分配防霉剂添加量和防水剂添加量制造石膏板，进行试验的结果，任何时候都没有发霉(实施例1～10)。

[0041] 此外，即使将实施例9中使用的防霉剂混合材料从淀粉变更为丙烯树脂，与实施例9相同也没有发霉(实施例11)。并且，即使添加到型芯的防霉剂和添加到板原纸的防霉剂种类不同，也没有发霉(实施例12)。

[0042] 相对于此，当在型芯及板原纸上根本不使用防霉剂时，三天后就发霉(比较例1)。通过在型芯中添加0.5％的防水剂，可以将发霉时间延迟一天，虽然将添加量增加到
1.0％、1.5％可以再延迟发霉时间，但也不能达到所期望的水平(比较例2～4)。

[0043] 当只在型芯中添加TBZ和IPBC混合剂时，与添加1.5％的防水剂时相比，可以将发霉时间延迟三天以上(比较例5、6)，并且在板原纸上添加相同防霉剂的组合时，可以将发霉时间再延迟四天(比较例7、8)，但这些还不够。

[0044] 当在型芯中以比较例8的两倍的量添加在水中的溶解度为530000ppm之高的SPT时(比较例9)，只能发挥与比较例8相同程度的防霉性能。此外，即使在板原纸中添加SPT(比较例10)，在19天后仍然发霉。

[0045] (试验2-吸水试验)

[0046] 试验1是根据JIS进行的试验，但为了确认石膏板在经常吸水的条件下的更长期的防霉效果，进行了如下的试验。

[0047] 试验方法为，制作添加有表4中示出的防霉剂和防水剂的石膏板，将石膏板固定在木轴上以使石膏板的下面至10mm的地方被浸渍到水中。此外，在离下部为50mm的位置用水分计(使用株式会社kett科学研究所制的混凝土、灰浆水分计HI-520)进行水分测量，在确认该部位的吸水情况的同时观察发霉情况。水用红墨水上色，从而可以掌握水在板中的浸透情况。

[0048] [表4]

[0049]

[0050] 试验结果如表5所示。

[0051] [表5]

[0052]发霉日
实施例1 35天后
实施例4 65天后