复合体 |
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| 申请号 | CN201280042142.3 | 申请日 | 2012-08-31 | 公开(公告)号 | CN103813903B | 公开(公告)日 | 2017-09-19 |
| 申请人 | 塞诺桑有限公司; | 发明人 | W·克莱普施; | ||||
| 摘要 | 多层 复合体 ，所述复合体具有形成表面的紫外 固化 的顶层（1），所述顶层（1）具有1‑20μm的层厚度，其具有如下性质：a）根据prEN 16094（发布日期2010‑05‑15：“‑Prüfverfahren zur Bestimmung der”）根据耐微划测试测得的至多30%，优选至多20%的失光性，b）根据DIN EN12720（发布日期2009年7月：“‑Bewertung dervongegen kalte Flüssigkeiten”）在耐化学品性测试中通过使用丙 酮 作为测试液体在1小时的作用时间下测得的≥3的数字评估值，c）根据ISO2813（发布日期1999‑06‑01：“Beschichtungsstoffe‑Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter20°,60°und85°”）在20°的观察 角 下测得的至少80，优选至少85GLE的光泽度，和d）根据ISO13803（发布日期2004‑09‑01“Beschichtungsstoffe‑Bestimmung des Glanzschleiers von Beschichtungen bei20°”)测得的至多20，优选至多15的雾度。 | ||||||
| 权利要求 | 1.复合体，所述复合体以以下所述的顺序包括： |
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| 说明书全文 | 复合体[0001] 本发明涉及制备多层复合体的方法，所述多层复合体具有改进的光学和物理化学表面性质，以及通过所述方法获得的多层复合体及其特别是作为家具膜和用于家具的用途。本发明还涉及用于这种复合体的弯曲装置以及用于弯曲装置的成形靴（Fromschuh）。 [0002] 对高光泽家具表面的要求是广泛且多样的：除了光学性质之外，起重要作用的特别是耐划性和耐磨性以及对一定化学试品的抵抗性。也越来越多地出现生态学要求：在大面积上涂布涂料，因此造成环境相关的主题，例如涂料的溶剂散发、过度喷涂等。基于这些认识，数年之前就已经转变成通过在载体（例如MDF（=中密度纤维）板）上层压着色耐划高光泽膜来代替涂布家具正面。对此，另一个原因在于与涂布相关的成本，使用膜技术可以实现更为廉价的成本。在膜领域中存在由不同聚合物组成的不同层构造，所述聚合物大部分使用涂料进行耐划涂布。部分地，其通过共挤出方法制得，其中以薄层的形式由耐划聚合物（通常为聚甲基丙烯酸甲酯）挤出层。基于涂料的膜通常显示出耐划性以及耐化学品性方面的良好性能，而共挤出的多层复合体通过由方法造成的出色的光学表面性质（例如光泽度、浊度和均匀性）而显示出优势。 [0003] 此外，玻璃作为材料也能实现良好情况。使用优选的颜料在玻璃背面进行印刷然后进一步加工。经印刷的玻璃板极大程度地结合了共挤出膜的光学性质以及在家具领域中的表面上提供的物理性质。特别地，玻璃表面显示出在根据prEN16094（发布日期2009-11-1）测得的耐微划性以及根据DIN EN12720（发布日期2009年7月）测得的耐化学品性方面的出色性质。然而已知，玻璃板具有高的单位面积重量并且极难以加工。 [0004] WO 00/63015 A1描述了复合层膜或复合层板用于涂布模制件的用途，其中膜由基材和可辐射固化的顶层组成。辐射固化在膜的深拉之后进行。顶层是透明的。可以引入着色中间层。在顶层和着色中间层之间还可以存在由PMMA或其他热塑性塑料形成的层。所述膜的缺点在于，其在加工步骤（热成形）之后才固化。未固化（即可固化）涂料层对机械损伤极为敏感，因为涂料还未交联并且因此极易划伤，由此在膜的进一步加工中（例如在层压中）出现严重缺点。借助滚涂将膜挤压在MDF板上而在敏感的未固化涂料层上施加高压力，使微小杂质嵌入未固化的涂料层中。这对于顾客来说是不可接受的。然而如果这种类型的涂料体系被固化，将对家具领域中的应用产生其他缺点，因为其通常不能进一步伸长，即不能伸展。 [0005] WO 2009/024310 A2描述了一种涂料，所述涂料固化或部分固化并且至少部分地施用在基材上。其构造可以为单层和多层，并且由热塑性塑料（特别是ABS和/或PMMA）组成。载体具有10-1500μm的厚度。在完全固化之后，涂料厚度为15-80μm。在涂料层和载体层之间还可以存在着色层或增效着色层。其中描述了，所述涂料体系在载体膜上也适用于家具领域中的应用，并且具有50-80%的断裂伸长，因此其可以弯曲、伸展或伸展弯曲。然而由于如下原因，表面也显示出降低的耐磨性质：通过所述涂料体系不能达到玻璃已知的耐微划性。 [0006] WO 02/090109 A1描述了一种多层家具膜，所述多层家具膜在升高的温度下实现了一定的拉伸性质。虽然这种类型的膜构造显示出良好的光学表面性质，然而由于高断裂伸长而易划伤。所述膜主要通过热成形方法（例如膜压）进行加工，并且显示出良好的弯曲性能和伸展性能。然而其具有在根据prEN16094（发布日期200911-1）测得的耐微划性以及根据DIN68861-1（发布日期2001年4月）测得的耐化学品性方面的严重缺陷，在类别A1中分为等级5。 [0007] WO 2011/012294 A1描述了一种方法，其中以在线方式（in-Line）在挤出中用至少一个保护层涂布至少单层的基材，其中保护层以光化学的方式通过电磁辐射而固化。基材层不着色并且通过（共）挤出而制得。在施用保护层时，基材显示出60-90℃的温度。基材可以包括PMMA、PC和PET。 [0008] WO 2005/042248 A1描述了具有PMMA-顶层的多层复合体，在所述PMMA-顶层上印刷涂料层。涂料可以基于溶剂、紫外固化或基于水。层厚度为1-50μm，无需在整个表面上施用，并且可以包含着色剂或消光剂。复合体可以热成形。这种类型的经印刷的半成品提供了装饰表面的可能性，其中可以在整个表面上印刷，然后可以通过激光技术或雕刻技术再次部分除去。供选择地，可以仅部分印刷。 [0009] 如下复合体无法从现有技术中已知，所述复合体以足够的程度实现了关于光学性质和机械性质的所有要求同时具有低的单位面积重量和高的耐化学品性，从而可以在家具工业中（特别是极强负荷的区域中）长期使用。 [0010] 因此本发明的目的是提供复合体，所述复合体充当涂料和玻璃的替代品并且具有如下性质： [0011] -相对于常规复合体，耐微划性和耐化学品性极高。 [0012] -表面具有与玻璃相似的良好光学性质。 [0013] -复合体无卤素。 [0014] -复合体可以根据顾客期望而随意着色。 [0015] -复合体可成形。 [0016] -所使用的涂料体系必须无溶剂，从而满足越来越多的生态学要求。 [0017] 通过复合体实现所述目的，所述复合体以所述顺序包括： [0018] （i）形成表面的紫外固化的顶层（1），所述顶层（1）具有1-20μm的层厚度，[0019] （ii）任选的，设置在所述顶层（1）下方的上方中间层（2）， [0020] （iii）下方中间层（3-1），所述下方中间层（3-1）包含着色剂和任选的改进抗紫外性的添加剂， [0022] （v）任选的任选背覆层（3-2）， [0023] （vi）任选的增粘剂层（4）， [0024] 其特征在于，表面具有如下性质： [0025] a）根据prEN16094（发布日期2010-05-15：“ -Prü fverfahren zur Bestimmung der ”）根据耐微划测试测得的至多 30%，优选至多20%的失光性， [0026] b）根据DIN EN12720（发布日期2009年7月：“ -Bewertungdervon gegen kalte Flüssigkeiten”）在耐化学品性测 试中通过使用丙酮作为测试液体在1小时的作用时间下测得的≥3的数字评估值，[0027] c）根据ISO2813（发布日期1999-06-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter 20°,60°und85°”）在20°的观察角下测得的至少80，优选至少85GLE的光泽度，和 [0028] d）根据ISO13803（发布日期2004-09-01“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Glanzschleiers von Beschichtungen bei20°”)测得的至多20，优选至多15的雾度。 [0029] 已经发现，根据本发明的这种多层复合体结合了光学和机械、物理和物理化学性质，这些性质满足家具工业中所需的要求。 [0030] 上文提出的目的还通过制备复合体的方法得以实现，其特征在于，在紫外透明的传播介质上施用形成顶层的紫外固化的无溶剂涂料，其中将紫外固化的涂料与传播介质挤压在上方或下方中间层上，然后用紫外辐射照射涂料从而使其固化，其中紫外辐射透过紫外透明的传播介质。 [0031] 优选可以这样设置，进行紫外辐射同时施加压力。还可以这样设置，紫外辐射以多步进行，其中至少第一次辐射通过传播介质。 [0032] 在一个实施方案变体中这样设置，在紫外辐射之后在顶层上施用保护膜。 [0033] 紫外透明的传播介质被理解为能够透射紫外辐射的介质，所述透射足以使得可紫外固化的涂料发生聚合。在此，材料的选择一方面取决于用于固化的可紫外固化涂料所需的波长，另一方面取决于所需的紫外辐射的量。在可紫外固化涂料的相应选择中，本领域技术人员可以选择合适的介质。 [0035] 根据本发明的方法以及根据本发明的复合体的优选的实施方案和实施方案变体在下文描述。 [0036] 涂布方法 [0037] 已知用于施用涂层的多种方法。因此可以提及摊涂、辊涂、喷涂、浸涂、浇注、刀涂、刮涂、涂抹和滚涂。各种方法的描述参见书籍Goldschmidt-Streitberger，“BASF-Handbuch Lackiertechnik”，Vincentz出版社，2002版本。可以用于制备家具膜的方法为喷涂、浇注、刀涂和滚涂。通过这些方法应用涂料体系，所述涂料体系通常包含有机溶剂或水或两者。溶剂在涂布过程之后通常在干燥室中通风排出，因此存在大的能量需求和空间需求。此外，特别是基于有机溶剂的涂料体系在装置技术（例如防爆装置或者用于吸收涂料的挥发性有机成分的相应过滤器系统的安装）中需要高额外投资。此外，挥发性有机成分在生态学方面是有害的，因为其促进温室效应。因此，本发明的目的是，出于生态学和经济学原因，至少避免基于有机溶剂的涂料的使用。其解决方案是使用无溶剂的紫外固化的涂料体系。 [0038] 然而，无溶剂并且因此对环境友好的紫外固化的涂料体系显示出高粘度，其由此一方面在工艺过程上不适用于某些所述的涂布方法，另一方面因由此造成的差的流平性质而倾向于不期望的表面结构（波度、橘皮、锻鳞效果）。因此将其排除在具体发明之外，是因为通过其不能实现玻璃状光学表面性质。此外更严重地，涂料体系通常在聚合物链交联时收缩，因此产生不再与玻璃相当的表面光学。鉴于表面不规则性，由上述方法造成的施用结果不令人满意。为此也参见表2（“Zusammenstellung der optischen Eigenschaften beschichteter im ”）。表面不规则性表示对均匀性产生负面影响的光学表面结构。其也被称为术语波度、橘皮或锻鳞效果。除了这些物理参数之外，还使用光泽度和雾度作为其他表征可能。这些参数可以通过测量方法进行表征。光学性质的理论基础参见书籍Goldschmidt-Streitberger，“BASF-Handbuch Lackiertechnik”，Vincentz出版社，2002版本，第363-372页。 [0039] 视觉观察的表征：波度、橘皮或锻鳞效果 [0040] 为了表征光学外观（例如光泽度、雾度和波度），研发了借助激光辐射测量表面结构的方法。所述方法在于在扫描结构化表面时确定变化的反射。根据所述测量方法，表面结构的几何描述使得与主观认知的关联成为可能。 [0041] 波扫描仪（BYK-Gardner GmbH的测量仪Wave-Scan Lausitzer大街8号，82538格雷茨里德）复制视觉观察并且关于其尺寸分析表面结构。所述方法详细描述于DE 103 39 227 A1，其中为了更好地理解也引用了DE 41 27 215 A1。对于测量仪Wave-Scan的表征，参见DE 10 2004 037 040 A1。方法条件得自DE 103 39 227 A1，因此所述文献和另外两篇文献以引用的方式并入本文并且允许引用其中的实施方案。DE 103 39 227 A1中提及用于滤光的五个波长范围Wa、Wb、Wc、Wd和We。为了考虑肉眼在不同距离下的分辨性能，将光学特性（Profile）分成这些部分。短波和长波大约对应于Wb和Wd的范围，即短波为0.3至1.2mm的波长，长波为1.2至12mm的波长。波长范围的汇总列于表1。 [0042] 表1：用于光学表面评估的波长范围的分类 [0043] Wa Wb Wc Wd We 波长[mm] 0.1-0.3 0.3-1.0 1.0-3.0 3.0-10 10-30 [0044] 视觉观察的表征：光泽度和浊度 [0045] 光泽度是表面完全或部分反射光线的性质。仅当光线成束并且表面以镜面方式反射时，产生光泽度。表面结构影响表面的光泽度。可以通过光泽度测量仪定量地确定光泽度。精确定义和物理关系定义于 EN ISO2813；发布日期1999-06-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter 20°,60°und85°”。为了研究使用序列号为868941的仪器HazeGloss（制造商：Byk Gardner GmbH，82538格雷茨里德，德国）作为测量仪。使用20°下的反射计值作为测量几何。 [0046] 浊度或雾度为光泽度的特点。其由于0.01mm的大小范围（即光的波长范围）中的近表面干扰而造成。雾度的精确定义以及物理关系描述于 EN ISO13803，发布日期2004-09-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Glanzschleiers von Beschichtungen bei20°”。为了研究使用序列号为868941的仪器Haze Gloss（制造商：Byk Gardner GmbH，82538格雷茨里德，德国）作为测量仪。 [0047] 表2显示了作为发展起点的玻璃、ABS-PMMA共挤出物、以家具工业中最常用的方法制得的不同涂料的表面以及根据本发明的复合体的光学性质的测量结果的汇总。 [0048] 通过表2可知，玻璃显示出出色的光学表面性质。对于PMMA-ABS亦是如此，然而在光泽度和雾度方面已经具有缺陷。具有根据常见涂布方法涂布的涂料表面的膜（例如P4至P9列）相比于玻璃或PMMA-ABS显示出缺陷。 [0049] 表2：家具领域中的经涂布表面的光学性质的汇总 [0050] [0051] [0052] ·Wa至We：通过Byk Gardner公司的测量仪Wave Scan Plus测得的根据表1的波长范围 [0053] ·LW：通过Byk Gardner公司的测量仪Wave Scan Plus测得的长波 [0054] ·SW：通过Byk Gardner公司的测量仪Wave Scan Plus测得的短波 [0055] ·光泽度：以GLE（光泽度单位）表示，根据 EN ISO2813；发布日期1999-06-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter20°,60°und85°”，测量仪：Byk Gardner公司的Haze Gloss，观察角： 20° [0056] ·浊度：根据 EN ISO13803（发布日期2004-09-01：Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Glanzschleiers von Beschichtungen bei20°）测得，测量仪：Byk Gardner公司的Haze Gloss [0057] ·PMMA-ABS：共挤出的PMMA-ABS多层复合物， AM1500X型，厚度0.7mm[0058] 因此研发出施涂系统，其中将无溶剂的紫外固化的涂料体系施涂在厚度至多1600mm的已对紫外线透明的表面光学完美的传播介质上。然后通过一定的挤压力将涂布涂料的紫外透明的光学完美的传播介质挤压在基材（共挤出的复合体）上，之后立即借助紫外灯交联，使得涂料固化成顶层。紫外辐射通过紫外透明的光学完美的传播介质而进行。在此，紫外透明的光学完美的传播介质保持与无溶剂的紫外固化的涂料体系紧密接触。通过经由紫外透明的光学完美的传播介质将无溶剂的紫外固化的涂料体系挤压在基材层上同时进行紫外固化，未来的涂布紫外涂料的基材的表面品质通过传播介质的光学完美的表面品质而限定。 [0059] 在此，第一次紫外辐射还可以在将涂布涂料的紫外透明的介质挤压在基材上的过程中进行。然而也存在这样的可能性，进行第二次紫外辐射用于后交联，其中在该情况下后紫外辐射可以再次通过紫外透明的光学完美的传播介质而进行，或者在除去紫外透明的光学完美的传播介质之后可以直接在预固化的涂料层上进行。由于紫外固化的涂料体系在交联阶段的过程中相互嵌入，得到这样的优点，几乎不发生例如与空气氧的平行反应，由此造成经固化顶层的极高的交联密度。出人意料地显示，紫外透明的光学完美的传播介质所具有的光学表面结构在固化之后几乎相同地转移至涂料表面，使得根据权利要求所述的光学性质（光泽度和雾度）可以定义为传播介质的光学完美的表面。 [0060] 这样设置，在顶层（1）的固化过程之后剥离紫外透明的光学完美的传播介质。然而同样地，传播介质也可以保持其上作为表面的保护。如果应当剥离紫外透明的光学完美的传播介质，还存在这样的可能性，在经交联的涂料层上施用保护膜用以针对输送过程以及进一步加工而保护表面。这种类型的保护膜通常由聚乙烯组成，其可以在背面上具有粘合剂层。 [0061] 表面的机械承载能力的表征 [0062] 表面的表征根据Instituts für Holztechnologie Dresden gemeinnützige GmbH的2010年12月20日的Werknorm IDH-W-466“Bestimmung der gegen Mikrokratzer bei ”企业标准而进行。所述企业标准即将许可作为官方标 准并且根据prEN16094:2010发布日期：2010-05-15“ -Prüfverfahren zur Bestimmung der ”，具有根据方法A的略微变化的 参数。在此使用Martindale-摩擦测试仪作为测试仪。各个试样在根据标准prEN16094:2010处理之前进行调整并且测量光泽度。然后分别以80个摩擦循环对样本施加负荷，其中对于每个样本使用新的7448型超细Scotch-Brite摩擦材料。所述Scotch-Brite摩擦材料为具有CF S型摩擦颗粒碳化硅（硬且尖）的纤维毛毡手工材料。精细度为S超细（FEPA-粒径500- 600），颜色为灰色。在prEN16094:2010中提出了7447型Scotch-Brite摩擦材料（具有CF型摩擦颗粒材料和具有氧化铝摩擦颗粒（A型，具有更高韧性的摩擦颗粒）的纤维毛毡手工材料，精细度为A（极细），FEPA-粒径为320至360）。施加的测试力为6N。 [0063] 在测试之后24小时使用如下测量仪进行光泽度的测量：BykGardner公司的Haze Gloss，观察角：20°，根据 EN ISO2813；发布日期1999-06-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter20°,60°und85°”。 [0064] 测试的评估根据prEN16094:2010在8.2.1方法A中描述的方法而进行，给出光泽度变化的平均值。结果汇总于下表3。 [0065] 表3：根据prEN16094:2010的耐微划性的研究结果 [0066] [0067] ·样本1：市面常见的家具膜，基材为聚酯，涂布有基于溶剂的紫外涂料[0068] ·样本2：根据本发明的构造，基材为 AM1500X，涂布有无溶剂的紫外涂料 [0069] ·样本3：根据本发明的构造，基材为 A45，涂布有无溶剂的紫外涂料[0070] ·样本4：市面常见的用作家具正面的玻璃。 [0071] ·样本5： AM1500X，未涂布。其为PMMA顶层与ABS基材的共挤出物 [0072] 如通过表3可知，根据本发明的构造2和3显示出比市面常见的膜明显更好的并且与玻璃非常接近的质量。 [0073] 表面的化学耐受能力的表征 [0074] DIN EN12720:2009：“ -Bewertung der vongegen kalte Flüssigkeiten”（发布日期2009年7月）给出了用于将家具 膜对液体的耐性分类的评估方法。在所述评估方法中给出的测试液体中，使用丙酮作为介质进行测试。复合物根据DIN EN12720:2009的6.1进行预调节，然后经受测试，因此关于具体要求的测试也会在所述条件下进行。同样地，对于测试而言，选择DIN EN12720:2009的 7.2点的表1中限定的测试时间以及根据9.的评估方法。 [0075] 表3：根据DIN EN12720:2009的家具膜对液体的耐性测试的测试结果 [0076] 样本1 样本2 样本3 样本4 介质 丙酮 丙酮 丙酮 丙酮 测试时间 1小时 1小时 1小时 1小时 等级 5 1 5 1 [0077] ·样本1：用于制备家具正面的玻璃。 [0078] ·样本2：PMMA-ABS共挤出物； AM1500X。其为PMMA顶层与ABS基材的共挤出物。 [0079] ·样本3：根据本发明的构造 [0080] ·样本4：市面常见的家具膜，基材为聚酯，涂布有基于溶剂的紫外涂料[0081] 基本上仅具有二维延伸的复合体通过热弯曲而成形为三维元件。对于所述弯曲，需要适应复合体的弯曲装置。弯曲装置中的弯曲过程是关于在复合体中引入需要的温度或热量的限定的方法过程。如果复合体具有例如紫外固化的顶层的涂层，那么存在这样的危险，涂层由于在弯曲时在局部不可避免地产生的伸长而局部破裂。 [0082] 因此目前为止需要注意的是，关于复合体的材料和弯曲区的范围中的顶层而小心遵守机械和热弯曲条件。一个重要因素是将需要的热量引入弯曲区域的方式和方法。在加热待弯曲区域之后，可以将复合体弯曲。在此，在现有技术中注意到，用于弯曲工具的模制件造成复合体的软化表面中的变形。 [0083] 因此本发明的目的是，除了提供复合体之外，还提供弯曲方法以及弯曲装置和用于弯曲装置的成形靴，其使得如下成为可能：使经涂布复合体弯曲，而不产生涂层中的裂缝或复合体的表面中的机械张力。 [0084] 所述目的通过用于复合体，特别是上述类型的复合体的弯曲装置而实现，所述弯曲装置包括用于复合体的输送设备和至少一个用于加热复合体的待弯曲区域的加热设备，其特征在于成形靴，所述成形靴沿着输送设备延伸，其中成形靴具有弯曲边缘，所述弯曲边缘相对于输送设备的输送平面的倾斜度沿着输送方向而增加。 [0085] 优选这样设置，弯曲边缘相对于输送平面的倾斜度从约0°稳定增加至期望的倾斜角，优选90°。 [0086] 在一个实施方案变体中，设置用于成形靴，优选用于弯曲边缘的加热设备。在加热之后应当避免复合板在成形过程中过快地冷却，即在弯曲过程中应当引入额外的能量，用以避免表面裂纹。加热设备优选为热空气加热器。通过热空气加热器的喷嘴可以加热待弯曲区域。在需要的最小软化区中引入需要的最小能量。借助适应弯曲过程的喷嘴形状可以将空气流送至紧邻待弯曲区域的位置。这样的热空气加热器允许在成形靴下方的一定区域中引入需要的能量，并因此弥补了待弯曲区域在弯曲过程中的冷却。 [0087] 例如可以这样设置，输送设备具有辊道。 [0088] 还可以设置温度测量设备，所述温度测量设备以这样的方式布置，使得可确定复合体的待弯曲区域的温度。在此，优选这样设置，温度测量设备包括高温计。温度测量设备测试表面温度并且优选与控制逻辑电路（Steuerlogik）连接。由此可以达到或保持恒定的加热量，并且因此达到或保持相应的温度水平。 [0089] 在一个实施方案变体中设置控制器，所述控制器取决于所确定的温度来控制用于成形靴的加热设备。借助控制器可以在较短的时间（0.1秒）内读取温度测量设备的测量值并且再在加热设备上提供新的标称值。 [0090] 精确适应待弯曲复合体的成形靴允许以更温和的方式使加热的复合板具有期望的形状。成形靴以这样的方式构造，使得待弯曲的板的偏转平缓地进行。通过具有适应喷嘴的加热设备，可以在弯曲过程中对待弯曲区域的弯曲区进行后加热。成形靴还可以具有通道，所述通道可供应调温液体，从而有可能对成形靴进行额外的调温。 [0091] 成形靴的构造具有另一个用于使表面平整的成形区域。复合体中由于加热而产生的可能的波纹被引入用于平整的成形区域。因此可以使波纹变平或变小。同时在复合体的弯曲过程之后可以在载体材料上成形和挤压复合体。 [0092] 在线弯曲方法： [0093] 从已知的需要载体材料的弯曲方法开始，可以将所述方法转变成在线弯曲方法。在正常操作中，将复合体涂布在载体材料上并且在该处加工（后成形）并且进行需要的弯曲。如果除去例如由木材形成的载体板并且为此在设备中使用可更换的稳定成形板，则复合体可以以板制品的形式输送或者使用辊输送通过设备。因此获得弯曲制品，所述弯曲制品在几乎没有载体材料的情况下弯曲。为此，仅需推动复合体通过设备。在与成形板和成形靴的相互作用下，就产生期望的弯曲形状。在弯曲过程之后，部件可以剪切成一定尺寸并且提供用于进一步加工。 [0095] 图1显示了层构造，所述层构造具有顶层（1）、上方中间层（2）、下方中间层（3-1）、基材层（3）、背覆层（3-2）和增粘剂层（4）。 [0096] 图2显示了层构造，所述层构造具有顶层（1）、下方中间层（3-1）、基材层（3）、背覆层（3-2）和增粘剂层（4）。 [0097] 图3a至3d显示了弯曲装置的侧视图（图3a）、俯视图（图3b）、后视图（图3c）和立体图（图3d）。 [0098] 图4a至4f显示了所述弯曲装置的沿着图4a中所示的剖面的细节图。剖面A-A：图4b；B-B：图4c；C-C：图4d；D-D：图4e；E-E：图4f。 [0099] 图5a至5d以不同视角显示了用于根据图3a至4f的弯曲装置的成形靴。 [0100] 制备基材的方法 [0101] 基材被理解为至少包含第二个中间层（3-1）和基材层（3）的平面多层复合体。基材通过挤出方法或共挤出方法制得。根据本发明的至少两层的复合体可以在一步法中借助适配器共挤出或喷嘴共挤出制得。在此，不同层的材料分别在挤出机中通过热作用而进行流动，并且在适配器系统或多通道喷嘴或两者的组合中汇集成所述多层基材，并且通过喷嘴喷出，通过平整通道引导和冷却。冷却通常以通过冷却轨道引导半成品的方式进行。 [0102] 顶层（1） [0103] 顶层由通过紫外辐射而聚合的涂料层组成。紫外辐射、短波紫外或紫外辐射是人类不可见的电磁辐射，其波长小于人类可见光的波长但是大于X射线辐射的波长。所述范围在1nm和380nm之间。涂料层通过根据本发明的方法在基材上施用和固化涂料而制得，用以表示根据本发明的复合体。为此，使用100%的可紫外固化的涂料作为初始材料。不同于油性涂料、分散剂涂料和双组分涂料，100%的紫外涂料不包含挥发性成分。其既不包含水也不包含溶剂。因此紫外涂料在固化之后几乎100%由固体组成，因为其通过紫外辐射而固化，基本上不损失质量。除了例如丙烯酸酯（丙烯酸的不饱和聚合物）的反应性成分之外，其可以包含反应性稀释剂、光引发剂、颜料、染料、增效颜料和其他添加剂。通过以0.01至5重量%的量使用紫外添加剂（紫外吸收剂和紫外稳定剂）将保护在位于其下方的层中使用的材料和着色剂免于紫外辐射，由此明显改进在用紫外线辐射时在使用寿命内的颜色稳定性以及恒定的材料性质。此外，顶层或紫外涂料可以透明或者用不同着色剂实施。在涂料层中也可以包含用于改进各种性质的纳米颗粒。在根据本发明的方法中在任选的上方中间层（2）或在下方中间层（3-1）上施用顶层。 [0104] 任选的上方中间层（2） [0105] 在基材层（3）和顶层（1）之间的任选的上方中间层（2）（如果存在）优选由聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、抗冲改性的PMMA（抗冲改性的PMMA/HI-PMMA）或其共混物组成。当基材层由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物（ABS）、抗冲改性的聚苯乙烯（PS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA）或苯乙烯共聚物组成时，可以使用任选的中间层（2）。PMMA的重要性质总结于Hans Domininghaus的“Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”，1998年版本，第455-481页。PMMA特别适合作为中间层材料，因为其显示出高硬度和耐划性并且透明。高硬度在此是有利的，因为位于其上的顶层（1）极薄，但是在与硬的上方中间层（2）组合时在压力的负荷下避免了压痕。 [0106] 上方中间层（2）的高透明度是有利的，因为通过透明顶层涂料和位于其下方的透明中间层（2）与着色基材层（3）的组合得到了与背面印刷的玻璃相似的高度立体感。 [0107] 在可见光范围（380nm至780nm）内，在一个实施方案变体中，热塑性材料的透射率为至少80%（优选至少85%），所述透射率在无色样本体上根据ISO13468-2（发布日期：1999）以在复合体中所选择的层厚度测得。热塑性材料当然也可以是塑料共混物。在热塑性材料为塑料共混物的情况下，塑料共混物可以在380nm至780nm的整个波长范围内显示出至少80%的透射率，所述透射率在样本体上根据ISO13468-2（发布日期1999）测得。 [0108] 上方中间层（2）中也可以加入着色剂。还可能需要加入紫外添加剂。上方中间层（2）在共挤出方法中施用在下方中间层（3-1）上。 [0109] 下方中间层（3-1） [0110] 下方中间层（3-1）包含热塑性聚合物并且可以例如包括与基材层相同的聚合物。对于该情况例如选择丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物（ABS）。在一个实施方案变体中这样设置，下方中间层（3-1）包含乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG）。 [0111] 在使用PETG作为另一中间层（3-1）的材料时，可以用着色剂进行着色，然而所述层也可以不着色。可以任选加入紫外添加剂。然而下方中间层（3-1）优选不包含磨料、回收物或再生物。由于基材层（3）形成着色层并且家具工业关于颜色稳定性的要求极高，且由于磨料、回收物或再生物的使用使得更难以保持颜色容差，因此下方中间层（3-1）用于实现尽可能高的颜色稳定性。因此与基材层（3）相似，在下方中间层（3-1）中，聚合物使用所有合适的着色剂进行着色。还可能需要加入紫外添加剂。 [0112] 相比于下方中间层（3-1），在此体积更大的基材层（3）可以用更低浓度或更廉价的着色剂进行着色。因此也可以使用极昂贵的着色剂，因为其浓度相对于共挤出的复合体的总厚度极小。 [0113] 基材层（3） [0114] 基材层（3）在比例上构成多层复合物的大部分。作为材料使用热塑性聚合物。在本发明的范围内，热塑性材料被理解为在一定的温度范围内可以热塑成形的塑料。可热塑成形性是可逆的过程，因此热塑性材料可以通过冷却和加热任意多次重复达到成形状态。热塑性材料包括纯塑料（均聚物、杂聚物或共聚物）和塑料共混物（不同塑料的混合物）。 [0115] 优选可以使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物（ABS）、抗冲改性的聚苯乙烯（PS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA）、苯乙烯共聚物、聚烯烃例如聚丙烯或聚乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）或改性共聚物例如乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG）。 [0116] 作为热塑性材料还可以存在塑料共混物，或者可能需要加入额外的材料，用以达到期望的性质。然而在任何情况下，所使用的热塑性塑料基本上不含PVC。 [0117] 任选地，基材层可以包含磨料、回收物或再生物（例如得自上述生产步骤或挤出设备的安装或边角料）。基材层（3）中可以加入着色剂，需要所述着色剂与不同类型的着色剂的组合用以能够形成顾客期望的色调。还可能需要加入紫外添加剂。 [0118] 如果基材层不是单层构造而是多层构造，则该实施方案这样设计，在顶层（1）或中间层（2）与基材层（3）之间可以存在下方中间层（3-1）。下方中间层（3-1）优选由与基材层（3）（特别是在ABS的情况下）相同的聚合物组成。在使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）或改性共聚物，例如乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG）作为材料的情况下，优选在下方中间层（3-1）中使用乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG）。 [0119] 背覆层（3-2） [0120] 在根据本发明的多层复合物的与顶层（1）对立的侧面上可以施用另一个任选的背面顶层（背覆层）（3-2）。该背覆层基本上由如在基材层（3）中所述的热塑性材料组成，然而其中也不加入磨料、回收物或再生物。 [0121] 如果基材层（3）包含聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）或改性共聚物例如乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG），背覆层（3-2）则优选和基本上由乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PETG）组成。 [0122] 独立于背覆层（3-2）中所使用的原料，可以在其中加入消光剂。消光剂通常表示影响涂层的表面使其光泽度降低的添加剂。通常与其相关的是表面粗糙度的升高，所述表面粗糙度的升高在随后的过程（层压）中显示出改进的加工性能。合适的消光剂是本领域技术人员已知的并且包括例如无机填料，特别是二氧化硅或珠状经交联聚合物（“聚合物珠”），优选丙烯酸酯珠。加入量优选在0.1和5重量%之间。 [0123] 如果背覆层（3-2）由聚合物共混物组成，那么通过聚合物合金中存在的形态学也可以形成消光的背面顶层，所述消光的背面顶层对进一步加工具有与加入消光剂相同的积极作用。因此，在所述构造中通常可以免除额外的消光剂。 [0124] 如果用增粘剂层/底漆层（4）造成的根据本发明的多层复合物的粘着不足，则可以在背覆层（3-2）中加入化学增粘剂。特别在基于聚烯烃的基材层的情况下使用化学增粘剂：其实例为聚乙烯情况下的乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物或聚丙烯情况下的马来酸酐接枝的聚丙烯。在两种情况下通过加入的共聚单体提高表面的极性，由此得到造成改进的粘着性能。 [0125] 任选的背覆层（3-2）可以用着色剂进行着色，然而所述层也有可能不着色。还有可能在任选的背覆层（3-2）中加入抗静电添加剂（也被称为抗静电剂）。抗静电剂表示作为添加剂加入的避免或减轻制品带静电的物质。使用抗静电剂用以避免由于机械摩擦而造成的不期望的带静电效果。因此带静电可以造成不期望的吸引或排斥作用，或者造成突然放电。具体实例是避免吸灰、“直立”毛发或由于放电火花而造成的可燃混合物的燃烧。具有高电阻的特殊材料，例如热塑性材料，受这样的静电作用的影响并且因此必须设置有抗静电装备。 [0126] 已经显示，具有这种类型的添加剂的家具膜基本上很少带静电并且基本上很少吸灰。在膜和MDF（=中密度纤维板）之间的层压过程中，灰尘被包裹在家具膜中，并且造成成品家具面板上的不美观的缺陷（凸起）。根据本发明可以使用基本上禁止在加工中吸灰的所有类型的抗静电剂。 [0127] 在此也可以利用共挤出的优点：体积更大的基材层（3）不必配有在任选的背覆层（3-2）中所使用的添加剂或着色剂。因此也可以使用极昂贵的添加剂或着色剂，因为其浓度相对于共挤出的复合体的总厚度极小。 [0128] 增粘剂层/底漆层（4） [0129] 在基材层（3）或背覆层（3-2）的背面上任选地施用增粘剂层（4）。为此，在施用底漆层之前，表面通过活化而经受表面预处理。表面预处理例如通过电晕处理、火焰处理、等离子体处理或氟化而实现。在经活化的表面上施用底漆/增粘剂。底漆层通常被理解为用于改进粘合层的粘着的涂料或涂层。在家具膜的情况下，底漆层用于改进通常由MDF（=中密度木材纤维板）组成的木材面板的粘着。 [0130] 着色剂 [0131] 着色剂表示颜料、染料或增效颜料。需要不同类型的着色剂的组合用以能够形成顾客期望的色调。 [0132] 与染料相反，颜料不溶于载体介质。在此，载体介质表示将颜料加入其中的物质，例如涂料或塑料。染料和颜料共同属于着色剂并且可以为无机或有机的、有色或无色的。 [0133] 如在下方中间层（3-1）中所使用的增效颜料可以根据Gunter Buxbaum的文献“Industrial Inorganic Pigments”，1993年版本，第207-224页，划分成两个大类，珠光增效颜料和金属增效颜料。可以使用这种类型的颜料从而实现特别的视觉效果，其也可以与常规颜料和/或染料组合使用。 [0134] 紫外添加剂 [0135] 太阳光的紫外部分在被称为光降解的过程中破坏某些聚合物中的化学键。由于聚合物中的化学变化也造成化学和物理性能的变化。这些反应的结果例如为破裂、掉色、变色。为了禁止和推迟这种结果，可以加入紫外添加剂。取决于紫外添加剂的作用方式，分为紫外吸收剂和紫外稳定剂。紫外吸收剂造成紫外辐射的吸收，所述紫外辐射穿过聚合物并且转化成热能。作为非常有效的吸收剂的实例，可以提及苯甲酮。紫外稳定剂抑制由于通过紫外辐射照射而产生的自由基并且阻止进一步降解。作为非常有效的稳定剂的实例，可以提及HALS（位阻胺光稳定剂）。实施例 [0136] 下文借助实施例解释本发明。为此，在共挤出方法中制成宽度为1300mm的尤其是热塑性的材料，然后借助于根据本发明的方法制备根据本发明的复合体。 [0137] 实施例1： [0138] 顶层（1）：11μm紫外固化涂料 [0139] 任选的中间层（2）：0.024mm Altuglas V046玻璃般净亮的PMMA [0140] 中间层（3-1）：0.059mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色 [0141] 基材层（3）：0.480mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色+20%的累积磨料[0142] 任选的背面顶层（3-2）：0.031mm85%Styron Magnum 3404 Natur ABS+15%Styron Magnum XZ96515 ABS消光 [0143] 实施例2： [0144] 顶层（1）：11μm的紫外固化涂料 [0145] 中间层（3-1）：0.061mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色 [0146] 基材层（3）：0.299mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色+20%的累积磨料[0147] 任选的背面顶层（3-2）：0.030mm85%Styron Magnum 3404 Natur ABS+15%Styron Magnum XZ96515 ABS消光 [0148] 实施例3： [0149] 顶层（1）：6μm的紫外固化涂料 [0150] 任选的中间层（2）：0.024mm Altuglas V046玻璃般净亮的PMMA [0151] 中间层（3-1）：0.061mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色 [0152] 基材层（3）：0.380mm Styron Magnum 3404 Natur ABS+着色+30%的累积磨料[0153] 任选的背面顶层（3-2）：0.029mm85%Styron Magnum 3404 Natur ABS+15%Styron Magnum XZ96515 ABS消光 [0154] 所使用的紫外涂料的表征： [0155] 特别包含1,6-己二醇二丙烯酸酯以及三甲氧基乙烯基硅烷，少量的三苯基亚磷酸酯。密度为1.14g/ml，25℃下的供应粘度（Lieferviskositaet）为0.15 0.25Pas，所述粘度用旋转粘度计根据1994年的DIN 53019/ISO 3219测得。 [0156] 通过实施例1至3的测试得出如下值： [0157] 表4：实施例1-3的测试结果 [0158] [0159] 1)涂料层的厚度：[]=μm，通过显微镜Nikon Eclipse ME600在薄切片上测得[0160] 2)[]=%耐微划性，根据prEN 16094（发布日期2010-05-15：“ -Prüfverfahren zur Bestimmung der ”）测得，通过失光性 （负荷之前的20°下的光泽度减去负荷之后的20°下的光泽度）表征，以百分比表示。 [0161] 3)耐化学品性，根据DIN EN12720（发布日期2009年7月：“ -Bewertung dervon gegen kalte Flüssigkeiten”）通过使用丙酮作为测试液体在1小时的作用时间下测得 [0162] 4)光泽度，以GLE（光泽度单位）表示，根据 EN ISO2813；发布日期1999-06-01：“Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Reflektometerwertes von Beschichtungen unter20°,60°und85°”，测量仪：Byk Gardner公司的Haze Gloss，观察角：20°[0163] 5)浊度：根据 EN ISO13803（发布日期2004-09-01：Beschichtungsstoffe-Bestimmung des Glanzschleiers von Beschichtungen bei20°）测得，测量仪：Byk Gardner公司的Haze Gloss [0164] 6)LW：通过Byk Gardner公司的测量仪Wave Scan Plus测得的长波 [0165] 7)SW：通过Byk Gardner公司的测量仪Wave Scan Plus测得的短波 [0166] 弯曲装置： [0167] 图3a至4f显示了用于上述类型的复合体的根据本发明的弯曲装置11。图5a至5d显示了属于所述弯曲装置11的成形靴20。图3a至5d在下文中共同描述，因为其分别以不同视角显示了一个实施例。弯曲装置11具有用于复合体15的输送设备12、13，并且由辊道12和辊梁13组成，在所述辊道12与所述辊梁13之间输送在其表面上存在复合体15的木板14。总共三个加热设备16、17、18用于加热复合体15的待弯曲区域23。成形靴20沿着复合体15的输送设备12、13延伸，其中成形靴20具有弯曲边缘21，所述弯曲边缘21相对于输送设备12、13的输送平面E的倾斜度沿着输送方向而增加。在图5a至5d中，特别是在细节图F（图5b）中明显可见弯曲边缘21。其中显示了弯曲边缘21’的第一区域，在所述第一区域中相对于输送设备12、13的输送平面E的倾斜度为0°。倾斜度在输送方向上持续增加，其中弯曲边缘21在区域 21”’中形成期望的倾斜角（在此为90°）。在区域21”中，弯曲边缘21以曲线形状弯曲并且形成从0°的倾斜度至期望的倾斜度的过渡。 [0168] 在图4b至4f中可见几乎在各个位置处使用的成形靴20。复合板15在木板14的边缘处通过待弯曲区域23而伸出。在弯曲装置11启动时仅加热待弯曲区域23。具有弯曲边缘21的成形靴20与复合板15平行（图4b）。随着弯曲的进行（图4c、4d、4e），待弯曲区域23与通过弯曲边缘21方向的输送平面E或与复合板平面的倾斜角不断增加。在弯曲边缘21的端部处（图4f），待弯曲区域23完全弯曲（在此为90°）并且与木板14的侧前沿齐平。 [0169] 加热设备16、17、18用于加热复合板15，其中加热设备18已经指派给成形靴20。在加热之后应当避免复合板15在成形过程中过快地冷却，即在弯曲过程之前和期间应当引入能量，由此避免表面裂纹。加热设备16、17、18为热空气加热器。借助热空气加热器的喷嘴可以加热待弯曲区域23。 [0170] 还设置温度测量设备22，所述温度测量设备22以这样的方式布置，从而可确定复合体的待弯曲区域的温度。温度测量设备22包括高温计。因此测试复合体的表面温度。未示出的控制设备与用于成形靴20的加热设备16、17、18连接并且取决于用温度测量设备22确定的温度来控制加热设备16、17、18。在过低的温度下，可以额外加热。 [0171] 成形靴20还具有平整区域24，所述平整区域24用于使复合体的可能的不均匀性或波度变平。 |
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