氯丁橡胶组合物及其硫化橡胶、以及使用该硫化橡胶的橡胶成型物、防振橡胶部件、发动机支架及软管 |
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申请号 | CN201280012431.9 | 申请日 | 2012-02-22 | 公开(公告)号 | CN103415567A | 公开(公告)日 | 2013-11-27 |
申请人 | 电气化学工业株式会社; | 发明人 | 阿部靖; 石黑博行; | ||||
摘要 | 本 发明 提供一种在不损失氯丁 橡胶 的机械特性、压缩永久形变、伸长疲劳性的情况下能进一步提升在低温环境中的防振特性的技术。本发明提供一种氯丁橡胶组合物,该组合物至少含有氯丁橡胶100 质量 份、 炭黑 15~150质量份、以及下述化学式(1)所示的 增塑剂 3~30质量份。所述氯丁橡胶至少含有黄原酸基改性氯丁橡胶和/或硫醇改性氯丁橡胶,所述炭黑的数均粒径为70nm~600nm且根据JIS-K6221吸油量A法测得其DBP吸油量为15ml/100g~60ml/100g。R1COO-(CH2)8-COOR2……(1)(式中,R1和R2表示 碳 原子 数为1~7的烷基)。 | ||||||
权利要求 | 1.一种氯丁橡胶组合物,该组合物至少含有氯丁橡胶100质量份、炭黑15~150质量份、以及下述化学式(1)所示的增塑剂3~30质量份, |
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说明书全文 | 氯丁橡胶组合物及其硫化橡胶、以及使用该硫化橡胶的橡技术领域[0001] 本发明涉及氯丁橡胶组合物。更具体而言,涉及在特定的氯丁橡胶中配合规定量的特定炭黑和具有特定结构的增塑剂而得到的氯丁橡胶组合物以及将该氯丁橡胶组合物硫化得到的硫化橡胶、以及使用该硫化橡胶得到的橡胶成型物、防振橡胶部件、发动机支架及软管。 背景技术[0002] 氯丁橡胶的机械特性、耐候性、阻燃性等优异,被广泛用作工业用橡胶部件用材料。对这样的工业用橡胶部件要求具有的性能显著提高,需要一种在维持上述机械特性、耐候性、阻燃性这些特性的同时进一步提高在低温环境中的防振特性的橡胶。 [0003] 在含有氯丁二烯的基体聚合物中,作为得到经时变化少的高阻尼材料组合物的方法,已知有在基体聚合物中配合具有酯键的化合物的技术(例如,参见专利文献1)。专利文献1的技术是通过在具有极性基团或极性侧链的基体聚合物中配合1个分子中具有2个以上酯键的化合物,可以廉价得到在大范围温度区域内具备优异的阻尼性能且经时变化小的高阻尼材料组合物。 [0004] 现有技术文献 [0005] 专利文献 [0006] 专利文献1:日本特开平11-209635号 发明内容[0007] 本发明主要目的在于提供一种在不损失氯丁橡胶的机械特性、压缩永久形变、伸长疲劳性的情况下能进一步提升在低温环境中的防振特性的技术。 [0008] 本申请发明人等为了解决上述问题,针对氯丁橡胶组合物所含有的物质的种类和配合量进行了潜心研究,结果发现通过在特定的氯丁橡胶中配合特定量的具有特定物性的炭黑以及具有特定结构的增塑剂,从而能成功解决上述课题,进而完成本发明。 [0009] 即,本发明提供一种氯丁橡胶组合物,该组合物至少含有氯丁橡胶100质量份、炭黑15~150质量份、以及下述化学式(1)所示的增塑剂3~30质量份, [0010] 所述氯丁橡胶至少含有黄原酸基改性氯丁橡胶和/或硫醇改性氯丁橡胶,所述炭黑的数均粒径为70nm~600nm且根据JIS-K6221吸油量A法测得的DBP吸油量为15ml/100g~60ml/100g。 [0011] R1COO-(CH2)8-COOR2……(1) [0013] 在本发明的氯丁橡胶组合物中含有的上述增塑剂,只要是化学式(1)所示的化合物即可,无特别限制,在本发明中,特别优选选自癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二正丙酯、癸二酸二正戊酯中的至少一种增塑剂。 [0014] 在本发明的氯丁橡胶组合物中,相对于氯丁橡胶100质量份,可进一步含有咪唑化合物0.1~3质量份。 [0015] 此时,在本发明的氯丁橡胶组合物中含有的上述咪唑化合物优选为选自2-巯基苯并咪唑、1-苄基-2-乙基咪唑中的至少一种咪唑化合物。 [0016] 本发明中的氯丁橡胶组合物,可通过将其硫化作为硫化橡胶使用。 [0017] 本发明的硫化橡胶的用途无特别限制,例如可以用于橡胶成型物、防振橡胶部件、发动机支架及软管等。 [0019] 应用本发明的氯丁橡胶组合物,则使其硫化而得到的硫化橡胶可维持机械特性、耐候性、阻燃性这些特性,而且可进一步提升在低温环境中的防振特性。利用这些特性,得到的硫化橡胶可适用于橡胶成型物、防振橡胶部件、发动机支架及软管等。 具体实施方式[0020] 下面,针对用于实施本发明的所适合的实施方式进行详细说明。应予说明,以下所说明的实施方式为本发明代表性的实施方式的一个示例,并不是这样狭义地解释本发明的范围。 [0021] 1.氯丁橡胶组合物 [0022] 本发明的氯丁橡胶组合物至少含有(1)氯丁橡胶、(2)炭黑和(3)增塑剂。此外,还可以进一步含有(4)咪唑化合物、(5)其它添加剂等。下面,对各成分进行详细说明。 [0023] (1)氯丁橡胶 [0024] 在本发明的氯丁橡胶组合物中含有的氯丁橡胶为2-氯-1,3-丁二烯(以下称为“氯丁二烯”)的均聚物或氯丁二烯和可与氯丁二烯发生共聚的其它单体的共聚物。本发明中所用的可与氯丁二烯发生共聚的其它单体,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶组合物的单体来使用。例如,可举出2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、丁二烯以及丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类等。 [0025] 用于得到氯丁橡胶的聚合方法,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可自由选择氯丁橡胶所能够使用的常见的聚合方法来进行。例如,在进行氯丁二烯聚合中经常使用的聚合引发剂的存在下,利用常用的方法,使氯丁二烯单体进行乳液聚合而得到。 [0026] 氯丁二烯聚合中使用的聚合引发剂,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见聚合引发剂来使用。例如,可举出过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢、叔丁基过氧化氢等有机过氧化物类。 [0027] 实施乳液聚合时的乳化剂,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见乳化剂来使用。例如,可举出碳原子数为6~22的饱和或不饱和的脂肪酸碱金属盐、松香酸或不均化松香酸的碱金属盐、β-萘磺酸的甲醛缩合物的碱金属盐等。 [0028] 进行氯丁二烯聚合时的聚合温度,无特别限制,可根据目标氯丁橡胶的特性或聚合单体的种类、配合量等自由设定。在本发明中特别地,优选将聚合温度设定在0~50℃,更优选为设定在20~50℃。 [0029] 进行氯丁二烯聚合时的最终转化率,也无特别限制,可根据目标氯丁橡胶的特性或聚合单体的种类、配合量等自由设定。在本发明中特别地,优选使最终转化率在50~95质量%的范围内的方式进行反应。 [0030] 应予说明,最终转化率的调整如下进行,即可通过在达到期望的转化率时,添加终止聚合反应的阻聚剂等使聚合停止。 [0031] 停止氯丁二烯聚合时使用的阻聚剂,也是只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁二烯聚合的常见阻聚剂来使用。例如,可举出硫代二苯胺、4-叔丁基儿茶酚、2,2-亚甲基双-4-甲基-6-叔丁基苯酚等。 [0033] 以上说明的氯丁橡胶,根据分子量调节剂的种类,分为硫醇改性型、黄原酸基改性型、硫改性型。 [0034] 本发明的氯丁橡胶组合物,其特征是尤其使用黄原酸基改性氯丁橡胶和/或硫醇改性氯丁橡胶。 [0035] 黄原酸基改性氯丁橡胶是使用烷基黄原酸基化合物作为分子量调节剂而得到的。 [0036] 黄原酸基改性氯丁橡胶与其它改性橡胶相比,其拉伸强度、断裂时伸长率等机械特性优异。因此,可提升使用了黄原酸基改性氯丁橡胶的氯丁橡胶组合物的硫化橡胶的拉伸强度、断裂时伸长率等机械特性。 [0037] 硫醇改性氯丁橡胶是使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇类作为分子量调节剂而得到的。 [0038] 硫醇改性氯丁橡胶与其它改性橡胶相比,其与金属的粘接特性优异。因此,可提升使用了硫醇改性氯丁橡胶的氯丁橡胶组合物的硫化橡胶与金属的粘接性。 [0039] 本发明的氯丁橡胶组合物中,这些氯丁橡胶可以单独使用,也可以通过合用适当地调整所得到的氯丁橡胶组合物的特性。 [0040] 黄原酸基改性氯丁橡胶和硫醇改性氯丁橡胶合用时,其配合比例无特别限制,可根据得到的氯丁橡胶组合物的目标特性进性适当地设定。例如,以提高氯丁橡胶组合物的耐热性为目的情况下,优选将硫醇改性氯丁橡胶的配合比例设定在全部氯丁橡胶100质量%中为45质量%以下,更优选为设定在40质量%以下。 [0041] (2)炭黑 [0042] 本发明的氯丁橡胶组合物中,炭黑是为了提升使氯丁橡胶组合物硫化而得到的硫化橡胶的机械特性而配合的增强剂。本发明的氯丁橡胶组合物中所用的炭黑,其特征在于,数均粒径为70nm~600nm,且根据JIS-K6221吸油量A法测得其DBP吸油量为15ml/100g~60ml/100g。 [0043] 以往,对于氯丁橡胶组合物中配合的炭黑本身的特性,基本不做考虑地进行使用,但本申请发明人等查明了炭黑的尤其是数均粒径以及DBP吸油量与氯丁橡胶组合物的防振特性有非常密切的联系。 [0044] 本申请发明人等发现,炭黑数均粒径低于70nm时,防振特性差,因此本发明中设定在70nm以上(参见实施例)。另外,炭黑数均粒径超过600nm时,橡胶的机械强度降低,因此本发明中炭黑数均粒径的上限值设定为600nm。 [0045] 本申请发明人等发现,炭黑DBP吸油量超过60ml/100g时,防振特性差,因此本发明中设定在60ml/100g以下(参见实施例)。另外,炭黑DBP吸油量不足15ml/100g时,会对橡胶的加工性造成障碍,因此本发明中炭黑DBP吸油量的下限值设定为15ml/100g。 [0046] 本发明的氯丁橡胶组合物中使用的炭黑,只要其数均粒径在上述的70nm~600nm的范围内,即可自由选择使用,更优选选择在80nm~500nm范围内的炭黑。 [0047] 另外,本发明的氯丁橡胶组合物中使用的炭黑,只要其DBP吸油量在上述的15ml/100g~60ml/100g的范围内,即可自由选择使用,更优选选择在25ml/100g~ 50ml/100g范围内的炭黑。 [0048] 本发明的氯丁橡胶组合物,其特征在于,炭黑的配合量相对于上述氯丁橡胶100质量份设定为15~150质量份。本申请发明人等发现,即使在使用具有上述数均粒径和DBP吸油量的特性的炭黑的情况下,若其配合量相对于上述氯丁橡胶100质量份设定为不足15质量份时,橡胶的机械物性降低,此外在低温环境中的防振特性也降低,因此本发明中将其设定在15质量份以上(参见实施例)。另外,本申请发明人等发现,若超过150质量份,则防振特性恶化,因此本发明中,将其设定在150质量份以下(参见实施例)。 [0049] (3)增塑剂 [0050] 本发明的氯丁橡胶组合物中,增塑剂是为了通过提高氯丁橡胶的柔软性使其表现出在低温环境中的防振特性而配合的物质。在本发明中,尤其是以使用上述化学式(1)所示的增塑剂为特征。 [0051] 在以往的氯丁橡胶组合物中,增塑剂采用了酯系增塑剂,而在本发明中,特别查明了上述化学式(1)所示的增塑剂、特别是化学式(1)中R的碳原子数与防振特性有密切的联系。即,发现化学式(1)中R1和R2的碳原子数为8以上时,在低温环境中的防振特性差,在本发明中,使用化学式(1)中R1和R2的碳原子数为7以下的增塑剂(参见实施例)。 [0052] 作为上述化学式(1)所示的增塑剂的具体例子有癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二正丙酯、癸二酸二正戊酯等。这些增塑剂可以单独使用,也可以2种以上合用。 [0053] 本发明的氯丁橡胶组合物,其特征在于,上述增塑剂的配合量相对于上述氯丁橡胶100质量份设定为3~30质量份。本申请发明人等发现,即使在使用上述化学式(1)所示的增塑剂的情况下,若其配合量相对于上述氯丁橡胶100质量份为不足3质量份时,在低温环境中的防振特性差,因此本发明中将其设定在3质量份以上(参见实施例)。另外,本申请发明人等发现,若超过30质量份,则橡胶的机械强度降低,因此,本发明中,将其设定在30质量份以下(参见实施例)。 [0054] 本发明的氯丁橡胶组合物中,上述增塑剂的配合量只要在上述的范围内,即可自由设定,本发明中尤其更优选设定在5~20质量份。 [0055] (4)咪唑化合物 [0056] 本发明的氯丁橡胶组合物中,可以进一步含有咪唑化合物。本发明的氯丁橡胶组合物中咪唑化合物不是必须成分,但由于其能够提升氯丁橡胶的伸长疲劳性等耐久疲劳性,所以优选配合咪唑化合物。 [0057] 本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的咪唑化合物的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见咪唑化合物来使用。例如,可举出2-巯基苯并咪唑、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-甲基-2-乙基咪唑、1-苄基-2-乙基咪唑、1-苄基-2-乙基-5-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑偏苯三酸盐、1-氨基乙基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-乙基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、 1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑偏苯三酸盐、1-氰乙基-2-苯基咪唑偏苯三酸盐、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑偏苯三酸盐、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑偏苯三酸盐、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-均三嗪·异氰脲酸加成物、 1-氰乙基-2-苯基-4,5-二-(氰乙氧基甲基)咪唑、N-(2-甲基咪唑基-1-乙基)脲、N,N’-双-(2-甲基咪唑基-1-乙基)脲、1-(氰乙基氨基乙基)-2-甲基咪唑、N,N’-[2-甲基咪唑基-(1)-乙基]-己二酰二胺、N,N’-[2-甲基咪唑基-(1)-乙基]-十二烷二酰二胺、N,N’-[2-甲基咪唑基-(1)-乙基]-二十烷二酰二胺、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1)’]-乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1)’]-乙基-均三嗪、 1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑 氯化物、1,3-二苄基-2-甲基咪唑 氯化物等。 [0058] 其中,在本发明中尤其优选使用2-巯基苯并咪唑、1-苄基-2-乙基咪唑。这是由于其可有效使氯丁橡胶硫化,能够提升伸长疲劳性等耐久疲劳性的缘故。 [0059] 本发明的氯丁橡胶组合物中咪唑化合物的配合量,无特别限制,可根据目的自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶100质量份,优选设定为0.1~3质量份,更优选为0.3~1.5质量份。通过将咪唑化合物的配合量设定在该范围,不会使得到的硫化橡胶的压缩永久形变降低,能提高耐久疲劳性。 [0060] (5)其它添加剂 [0061] 本发明的氯丁橡胶组合物中,可以适当配合以往氯丁橡胶中使用的各种添加剂,以达到目标物性。作为添加剂的一个例子,可举出炭黑以外的(5-1)填充剂或增强剂、上述化学式(1)所示的上述增塑剂以外的(5-2)增塑剂、(5-3)加工助剂、(5-4)抗老化剂、(5-5)硫化剂、(5-6)硫化促进剂等。 [0062] (5-1)填充剂、增强剂 [0063] 本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的炭黑以外的填充剂或增强剂的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的填充剂或增强剂来使用。例如,可举出二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙等填充剂或增强剂。 [0064] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合炭黑以外的填充剂或增强剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为5~100质量份的范围。在该范围内添加,即可防止耐热性的降低。 [0065] (5-2)增塑剂 [0066] 在本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的上述化学式(1)所示的上述增塑剂以外的增塑剂的种类,只要是不损害本发明的效果且与氯丁橡胶具有相溶性的增塑剂即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的增塑剂来使用。例如,可举出菜籽油等植物油、邻苯二甲酸酯系增塑剂、DOS、DOA、醚·酯系增塑剂、硫醚系增塑剂、芳香系油、环烷系油等。 [0067] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合上述化学式(1)所示的上述增塑剂以外的增塑剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为3~30质量份的范围。如果在该范围内添加,则能够满足低温环境下的防振特性和橡胶的机械物性。 [0068] (5-3)加工助剂 [0069] 在本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的加工助剂的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的加工助剂来使用。例如,可举出硬脂酸等脂肪酸或聚乙烯等石蜡系加工助剂、脂肪酸酰胺等。 [0070] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合加工助剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为0.5~5质量份的范围。如果在该范围内添加,则不损害橡胶的机械物性,且能够改善橡胶的加工性。 [0071] (5-4)抗老化剂 [0072] 在本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的抗老化剂的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的抗老化剂来使用。例如,可举出胺系、咪唑系、氨基甲酸金属盐、酚系、蜡等。其中作为耐热性改良效果好的抗老化剂,可例举为胺系的4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、辛基二苯胺等,尤其是,优选耐热性改善效果好的4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺。 [0073] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合抗老化剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为0.3~10质量份的范围。如果在该范围内添加,则抗老化材料不会转移到橡胶表面,且能够改善耐热性。 [0074] (5-5)硫化剂 [0075] 在本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的硫化剂的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的硫化剂来使用。在本发明中,尤其优选使用金属氧化物。金属氧化物的种类无特别限制,例如,可举出氧化锌、氧化镁、氧化铅、四氧化三铅、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、水滑石等。 [0076] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合硫化剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为3~15质量份的范围。如果在该范围内添加,则能够确保加工安全性,得到良好的硫化物。 [0077] (5-6)硫化促进剂 [0078] 在本发明的氯丁橡胶组合物中,通过将硫化促进剂与上述硫化剂合用,能够有效地进行硫化。在本发明的氯丁橡胶组合物中能够配合的硫化促进剂的种类,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择1种或2种以上可用于氯丁橡胶的常见的硫化促进剂来使用。例如,可举出硫脲系、胍系、秋兰姆系、噻唑系硫化促进剂等。其中,在本发明中,尤其优选硫脲系硫化促进剂。另外,还可使用3-甲基噻唑烷硫酮-2、噻二唑与亚苯基双马来酰亚胺的混合物、二甲基铵氢化间苯二甲酸盐(ジメチルアンモニウムハイドロジェンイソフタレート)或1,2-二巯基-1,3,4-噻二唑衍生物等硫化促进剂。 [0079] 在本发明的氯丁橡胶组合物中配合硫化促进剂的情况下,其配合量也无特别限制,可自由设定。本发明中特别地,相对于氯丁橡胶组合物100质量份,优选设定为0.5~5质量份的范围。如果在该范围内添加,则能够确保加工安全性,并得到具有优异机械强度的硫化物。 [0080] 本发明的氯丁橡胶组合物是将上述所说明的化合物在硫化温度以下的温度进行混炼而得到的。混炼时所用的装置,只要不损害本发明的效果即可,可以自由选择公知的装置来使用。例如,可举出混合器、班布里混合器、捏合机、双辊机等混炼装置。 [0081] 2.硫化橡胶 [0082] 本发明的氯丁橡胶组合物,适合于使其硫化而作为硫化橡胶使用。本发明的硫化橡胶中,硫化的方法无特别限制,例如,可在成型为所希望的形状之后进行硫化制成硫化橡胶,也可在将氯丁橡胶组合物硫化而制成硫化橡胶之后成型为所希望的形状。 [0083] 本发明的氯丁橡胶组合物、本发明的硫化橡胶的成型方法,只要不损害本发明的效果即可,无特别限制,可以自由选择公知的方法来使用。例如可举出加压成型、挤出成型、压延成型等。 [0084] 将本发明的氯丁橡胶组合物硫化时的硫化温度,也可根据氯丁橡胶组合物的配合、硫化剂的种类等而自由设定。本发明中,通常优选在140~220℃的范围进行硫化,更优选在150~180℃的范围进行硫化。 [0085] 3.硫化橡胶的用途 [0086] 本发明的硫化橡胶,可维持机械特性、耐候性、阻燃性这些特性,而且能够利用在低温环境中的高防振特性这样的特性而用于各种用途。本发明的硫化橡胶的用途无特别限定,可自由选择能够发挥其特性的用途。本发明中尤其适合用于橡胶成型物、防振橡胶部件、发动机支架及软管等。 [0087] 实施例 [0088] 以下,基于实施例对本发明做进一步详细说明,并检验本发明的效果。应予说明,以下所说明的实施例为本发明代表性的实施例的一个示例,而不是由此狭义地解释本发明的范围。 [0089] 在本实施例中,使用下表1~4所示的配合处方的实施例1~19以及比较例1~12的氯丁橡胶组合物,针对将上述氯丁橡胶组合物硫化后得到的硫化橡胶的各个特性进行评价、比较。更具体而言,针对各实施例1~19以及比较例1~12的硫化橡胶的拉伸强度、断裂时伸长率、常态硬度的机械特性、压缩永久形变、拉伸疲劳性、低温环境中的防振特性,进行评价、比较。 [0090] 试样的制作 [0091] 对于按照表1~4所记载的配合处方配合得到的各个混合物,使用8英寸辊进行混炼,而制作得到厚度为2.3mm的薄片。 [0092] 将得到的薄片在160℃×20分钟的条件下加压硫化,制作出厚度为2mm的硫化薄片试样以及压缩永久形变试验用的试样。 [0093] 特性评价 [0094] 对于以上述方式制作的实施例1~19以及比较例1~12,针对(1)拉伸强度、断裂时伸长率,(2)常态硬度的物性评价,(3)压缩永久形变,(4)拉伸疲劳性,(5)低温环境中的防振特性,进行评价。各物性的试验方法如下所示。 [0095] (1)拉伸强度、断裂时伸长率 [0096] 依据JIS K6251进行测定。 [0097] (2)常态硬度 [0098] 依据JIS K6253,并使用durometer硬度计进行测定。 [0099] (3)压缩永久形变 [0100] 依据JIS K6262(试验条件:120℃×70分钟)进行测定。 [0101] (4)拉伸疲劳性 [0102] 依据JIS K6270,使用3号测试片,以测试温度40℃、伸长率0~100%的条件求得断裂次数。 [0103] (5)低温环境中的防振特性 [0104] 依据JIS K6394,使用在-20℃的环境下放置24小时的圆柱形试样(直径29mm,高12.5mm),在-20℃的环境下进行。作为防振特性指标的动倍率(Kd/Ks)为以动态弹簧常数(Kd)和静态弹簧常数(Ks)的比所计算出的值。静态弹簧常数是先在轴方向压缩28%,由第二次压缩4%与12%的往程的平均应力计算出来的。另外,动态弹簧常数是在初期形变10%、频率100Hz、动态形变±0.4%的条件下求得的。 [0105] <结果> [0106] 结果如表1~4所示。表1揭示实施例1~7的处方和评价结果、表2揭示实施例8~14的处方和评价结果、表3揭示实施例15~19的处方和评价结果、表4揭示比较例1~6的处方和评价结果、表5揭示比较例7~12的处方和评价结果。 [0107] 应予说明,各表中※1~10如下所示,其它各增塑剂、其它化合物使用市售品。 [0109] ※2:DCR-36(注册商标)(电气化学工业株式会社制) [0110] ※3:DCR-40A(注册商标)(电气化学工业株式会社制) [0111] ※4:Thermax N-990(注册商标)(Cancarb公司制) [0112] ※5:ASAHI Thermal FT(注册商标)(旭Carbon株式会社制) [0113] ※6:SEAST3(注册商标)(东海Carbon株式会社制) [0114] ※7:SEAST S(注册商标)(东海Carbon株式会社制) [0115] ※8:SEAST SO(注册商标)(东海Carbon株式会社制) [0116] ※9:SEAST116(注册商标)(东海Carbon株式会社制) [0117] ※10:Vulkanol OT(注册商标)(Bayer公司制) [0118] [表1] [0119] [0120] [表2] [0121] [0122] [表3] [0123] [0124] [表4] [0125] [0126] [表5] [0127] [0128] 如表1~3所示,可确定实施例1~19的拉伸强度、断裂时伸长率、及常态硬度的机械特性、压缩永久形变、伸长疲劳性均未受到损害,其在低温环境中的防振特性比各比较例良好。 [0129] 关注氯丁橡胶的种类可发现,结果使用硫改性氯丁橡胶的比较例10的压缩永久形变差,此外,在低温环境中的防振特性也不能说良好。 [0130] 关注炭黑数均粒径可发现,使用数均粒径不足70nm的炭黑的比较例5~9,其在低温环境中的防振特性差。 [0131] 关注利用JIS-K6221吸油量A法测得的炭黑的DBP吸油量可发现,使用DBP吸油量超过60ml/100g的炭黑的比较例5~9,其在低温环境中的防振特性差。 [0132] 关注炭黑的配合量可发现,在使用数均粒径为70nm~600nm且DBP吸油量为 |