生产改性木素纤维素材料的方法

本发明涉及一种生产改性木素纤维素材料的方法，其中首先用包含至 少一种可交联氮化合物和至少一种催化交联的物质的含水组合物浸渍木素 纤维素材料，随后在升高温度下处理浸渍的木素纤维素材料以除去水并使 可交联氮化合物交联。本发明进一步涉及可通过该方法得到的木素纤维素 材料。

木素纤维素材料，尤其是木材以及其它木素纤维素材料如竹、天然纤 维等在许多应用中具有作为建筑和结构材料的重要性。一个缺点是这些材 料的天然耐久性受到水分作用的不利影响以及受到周围气氛中水分含量变 化的不利影响。其原因是木素纤维素在与水或潮湿气氛接触时，其吸收水 并在干燥气氛中再次释放水的性能。伴随于此的膨胀或收缩以及与此相关 的材料缺乏尺寸稳定性对于许多应用是不希望的，而且在极端情况下还可 导致材料由于开裂而被破坏。此外这些材料在潮湿状态下受到木材分解或 木材变色微生物的侵袭，这在许多情况下使得必需用杀真菌剂或生物杀伤 剂整理这些材料。除费用之外，从生态角度考虑这种整理也是不利的。

为了改进耐久性和尺寸稳定性，通常将木材和类似的木素纤维素基材 料疏水化，例如通过用含蜡的浸渍剂处理。这使水渗入材料的孔中变得困 难，这些材料的尺寸稳定性得以改进且受真菌或细菌侵染的危险降低。

有人建议通过使用酸酐如乙酸酐将木材颗粒乙酰化而改进木材和木质 材料如碎料板和纤维板的尺寸稳定性以及它们对木材破坏性生物体的稳定 性(参见EP-A 213252和其中引用的文献以及Rowell等，Wood and Fiber Science，21(1)，第67-79页)。该处理的高成本以及如此处理的材料所具有 的令人不爽的固有气味是不利的，因而这些措施尚未在市场上成功。

由出现在Wood Science and Technology 1993，第347-355页中的出版 物″Treatment of timber with water soluble dimethylol resins to improve the dimensional stability and durability ″，已知木材的收缩和膨胀性能以及 对真菌和昆虫的耐受性通过用浸渍剂处理而改进，所述浸渍剂由二羟甲基 二羟基亚乙基脲(DMDHEU或1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮)水溶 液和催化剂组成。在升高温度下，DMDHEU与其自身和木材发生反应。 如此研究了尺寸为20mm×20mm×10mm木制品。所述方法仅可在小尺寸 木制品的情况下使用，因为它们在较大尺寸的情况下倾向于开裂。

WO 2004/033170公开了一种改进木材表面硬度的方法，其中用包含如 下物质的水溶液浸渍未处理的木制品：选自用C1-5醇、多元醇或其混合物 改性的1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的可交联氮化合物，合适的话 1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮，1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮， 二羟甲基脲、二(甲氧基甲基)脲、四羟甲基乙炔二脲、1，3-二(羟甲基)咪唑 烷-2-酮或羟甲基甲基脲作为额外的浸渍剂，以及使这些化合物交联的催化 剂，然后使所述木制品在升高温度下固化同时保持湿度条件。

由WO 2004/033171已知一种类似方法，其中浸渍剂溶液包含用链烷 醇或多元醇改性的1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷酮、1，3-二(羟甲基)脲、 1，3-二(甲氧基甲基)脲、1-羟甲基-3-甲基脲、1，3-二(羟甲基)咪唑烷-2-酮、 1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮或四(羟甲基)乙炔二脲。

PCT/EP2006/004020(在先德国专利申请102005020387.6)公开了由改 性木材或改性木质材料或改性木素纤维素材料制得的其它材料制成的模制 品的表面处理，其中类似于WO 2004/033170和WO 2004/033171，预先用 可交联氮化合物浸渍改性木质材料或木素纤维素材料制得的改性材料并预 先交联。

PCT/EP2006/004019(在先德国专利申请102005020386.8)公开了用基 于可交联氮化合物的反应性组合物浸渍并交联的改性木质材料，该组合物 除至少一种可交联氮化合物之外，还以溶解或分散形式包含至少一种作用 物质。

PCT/EP2006/004016和PCT/EP2006/004014(在先德国专利申请 102005020390.6和102005020389.2)公开了用反应性组合物浸渍并交联的改 性木质材料，该组合物除至少一种可交联氮化合物之外，还包含分散的疏 水组分。

PCT/EP2006/001979(在先德国专利申请102005010042.2)公开了细碎 木质材料制得的改性木质材料，其中用基于可交联氮化合物的反应性组合 物浸渍所述细碎木质材料并使其经受模塑加工，其中同时进行交联。交联 也可在模塑加工之前进行。

PCT/EP2006/001980(在先德国专利申请102005010041.4)公开了具有 至少一层与基材或其它薄板层以平面方式粘结的薄板层的改性木质材料， 其中将薄板层用基于可交联氮化合物的反应性组合物浸渍、用粘合剂处理 并粘合得到薄板。

PCT/EP2006/004015(在先德国专利申请102005020388.4)公开了用反 应性组合物浸渍并交联的改性木质材料，该组合物包含：

a)至少一种低分子量化合物V，其具有至少两个式CH2OH的N-键合基 团和/或桥接两个氮原子的1，2-二羟基乙烷-1，2-二基，和

b)至少一种低聚或聚合亚烷基醚多元醇P，其每分子平均具有至少2个 OH基团，尤其是2-6个OH基团，其具有至少一个具有至少3个碳原 子，尤其是3-10个碳原子的两价或多价脂族或脂环族基团，和/或

c)低分子量化合物V与聚亚烷基醚多元醇的反应产物。

在某些情况下，对于在用改性剂处理的木素纤维素材料中获得的改性 剂的固定，上述改性方法并不令人满意，这在氮化合物负载水平较高的情 况下尤其如此。因此，改性剂的未固定组分在与水接触时可逐渐渗出，结 果是通过浸渍获得的材料性能的有利改进又部分损失。可能会过早要求后 处理材料。此外，从环境保护角度看，改性剂渗出是不希望的。

此外，甲醛释放总是不令人满意，这在可交联氮化合物负载水平较高 的情况下尤其如此。

因此，本发明的目的是提供一种改性木素纤维素材料，尤其是木材， 特别是大尺寸木制品的方法，该方法克服了描述于此的现有技术的缺点。

令人惊讶的发现，该目的通过用可交联氮化合物的水溶液浸渍木素纤 维素材料，随后用过热蒸汽处理而实现。

因此，本发明的第一主题为一种制备改性木素纤维素材料的方法，包 括：

a)用包含i)至少一种可交联氮化合物和ii)至少一种催化交联的物质的 含水组合物浸渍木素纤维素材料，

b)在升高温度下处理浸渍的木素纤维素材料以除去水并使可交联氮 化合物交联。

其中方法步骤b)包括用过热蒸汽处理浸渍的木素纤维素材料。

通过本发明方法浸渍的木素纤维素材料的特征在于改性剂的非常良好 的固定。可根据本发明得到的木素纤维素材料的固定度通常超过73％，优 选至少78％，尤其至少80％，特别优选超过83％，非常特别优选超过85％， 且与常规改性材料相比，表现出增加的生物耐久性。因此，本发明的另一 主题是可通过本发明方法得到的木素纤维素材料。

术语“固定度”应理解为指存在于改性木素纤维素材料中的不再能够 被水萃取的氮化合物的百分数。可萃取部分经由用热水萃取前后改性木素 纤维素材料的氮含量测定。为此，将改性木质材料磨成粉末并绝对干燥(“绝 对干燥”应理解为指水含量为0％)，并借助元素分析测定木素纤维素材料 的氮含量。然后，用热水在80℃下将粉末样品萃取16小时，过滤并再绝 对干燥，并借助元素分析测定如此得到的样品的氮含量。因为未改性木素 纤维素材料本身包含不可检测量的氮，以基于萃取前的样品氮值的百分数 表示的可萃取部分直接由萃取前后的氮含量之差得到。或者，具有甚至更 高精度的是，固定度，即不再能够用水萃取的氮含量也可根据标准DIN EN 84测定。为此，首先将测试样品在容器内的去离子水中抽空20分钟。在2 小时后，首次更换水。在另外经过24小时之后，第2次更换水。在每种情 况下每24小时(除周末之外)更换水，总共更换9次。在浸析之后，干燥测 试样品，研磨并绝对干燥并且借助元素分析测定如此得到的测试样品的氮 含量。

术语“分布在木素纤维素材料中”是指交联的氮化合物或多或少地均 匀分布在木素纤维素材料的横截面上而不是仅存在于木素纤维素材料的表 面或空穴中。

木素纤维素材料中可交联氮化合物的量在每种情况下以氮计算且基于 改性木素纤维素材料的总重量通常为至少0.5重量％，经常至少1重量％， 尤其是至少1.5重量％，特别优选至少2.0重量％，特别是至少2.3重量％ 或更高。可交联氮化合物的量在每种情况下以氮计算且基于改性木素纤维 素材料的总重量通常为1-25重量％，经常1.5-20重量％，尤其是1.8-18 重量％，特别优选2.0-15重量％，特别是2.3-12重量％。氮含量可借助元 素分析测定。

由于木材的不同密度，通常由低密度木材类型如松木(松属(Pinus spp.))、云杉或白杨获得较高含量的氮化合物，优选含量为至少2.5重量 ％，尤其是至少3重量％，如为2.5-20重量％或3-15重量％。对于具有较高 密度的木材类型如榉木、枫木或白蜡木，以氮计算且基于木素纤维素材料 总重量的氮含量优选为1.8-15重量％，尤其是2-12重量％。

基于木素纤维素材料的总体积，以氮计算的氮含量优选为至少 11kg/m3，尤其是至少12kg/m3，特别是至少13kg/m3，如11-120kg/m3，优 选12-100kg/m3，尤其是13-80kg/m3。

对于可交联氮化合物的所有细节涉及改性木素纤维素材料的总重量且 应理解为通常至少5次单独测量的平均值，对于大尺寸木素纤维素材料如实 木制品，对木素纤维素材料的整个横截面进行测量。

所有木素纤维素材料(与它们的材料或结构组成或它们的形式无关)原 则上均适合用于本发明方法。它们还包括已经预涂覆的木素纤维素材料， 条件是它们可用包含至少一种可交联氮化合物和至少一种催化交联的物质 的含水组合物浸渍，且随后可对浸渍的木素纤维素材料进行交联。适合生 产木基材料和薄板材的木素纤维素材料例如为木材，尤其是实木，以及薄 板和细碎木素纤维素材料如刨花、纤维或股线(strand)。

细碎木素纤维素材料包括纤维、刨花、股线、碎屑、切片等。术语“薄 板”应理解为指厚度≤5mm，尤其是≤1mm的薄片木质材料。在步骤a) 中尤其浸渍最小尺寸大于1mm，尤其是＞5mm，特别是≥10mm的大尺寸 部件，特别是实木制成的大尺寸部件。

原则上所有木材品种适合生产改性木质材料，优选可以吸收其干重的 至少30％，尤其是至少50％的水的那些，特别优选根据DIN EN 350-2归 属于第1和2级浸渍性的那些。这些例如包括针叶树木材，如松(松属)， 云杉，美松，落叶松，石杉，冷杉，大冷杉，红松和瑞士五针松，以及阔 叶树木材，例如枫木，硬枫木，金合欢，阿尤丝(ayous)，桦木，梨木，榉 木，橡树，赤扬，白杨，白蜡树，唐棣，榛，铁树，樱桃木，栗木，椴树， 美国胡桃木，杨木，橄榄木，刺槐，榆木，胡桃木，橡胶树，斑马木，柳 树，土耳其橡木等。因为，否则的话仅被来自热带森林的木材拥有的性能 如极低的膨胀/收缩性能、高强度和对天候老化的良好稳定性，通过浸渍甚 至在经济木材的情况下得以实现，本发明特定的实施方案为具有选自榉木， 云杉，松，桦木，杨木，白蜡树和枫木木材成分的改性木材或改性木质材 料的用途。

本发明方法还适合浸渍木材之外的其它木素纤维素材料，例如天然纤 维材料如竹，蔗渣，棉杆，黄麻，剑麻，稻草，亚麻，椰子纤维，香蕉纤 维，茅草如芒草，苎麻，大麻，蕉麻，针茅(阿尔法草)，稻壳和软木。

适合用于本发明方法步骤a)中的可交联氮化合物为：

α)具有至少一个，尤其是至少两个式CH2OR的N-键合基团的低分子 量化合物V，其中R为C1-C4烷基，或尤其是氢，以及合适的话桥接两个 氮原子的1，2-二羟基乙烷-1，2-二基，

β)化合物V的预缩合物，和

γ)化合物V与至少一种选自C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇和低聚亚烷 基二醇的醇的反应产物或混合物。

用于在步骤a)中浸渍木素纤维素材料的α)、β)和γ)组可交联氮化合物， 即化合物V，及其预缩合物和反应产物优选为低分子量化合物或具有低分 子量的低聚物，它们通常以完全溶解的形式存在于所用含水组合物中。可 交联化合物的分子量通常低于400道尔顿。推测由于这些性能，可交联氮 化合物可以渗入木材的孔壁中并在固化时改进孔壁的机械稳定性并降低由 水引起的膨胀。

可交联氮化合物的实例是但不限于：

-1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMDHEU)，

-用C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇或低聚亚烷基二醇改性的1，3-二(羟甲 基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(改性的DMDHEU或mDMDHEU)，

-1，3-二(羟甲基)脲，

-1，3-二(甲氧基甲基)脲，

-1-羟甲基-3-甲基脲，

-1-羟甲基-3-甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮，

-1-羟甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮，

-1，3-二(羟甲基)咪唑烷-2-酮(二羟甲基亚乙基脲)，

-1，3-二(羟甲基)-1，3-六氢嘧啶-2-酮(二羟甲基亚丙基脲)，

-1，3-二(甲氧基甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMeDHEU)，

-四(羟甲基)乙炔二脲，

-低分子量蜜胺-甲醛树脂(MF树脂)如具有至少2个如2、3、4、5或6 个N-羟甲基的聚(羟甲基)蜜胺，例如三羟甲基化蜜胺(＝2，4，6-三(N-羟甲基氨 基)-1，3，5-三嗪，和

-用C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇或低聚亚烷基二醇改性的低分子量蜜胺- 甲醛树脂(MF树脂)如具有至少2个如2、3、4、5或6个N-羟甲基的聚(羟 甲基)蜜胺(改性MF树脂)

及其混合物。

在可交联氮化合物中，尤其优选化合物V(组α)及其预缩合物(组β)。 其中，特别优选组α)化合物，尤其优选R＝H的那些。

在化合物V中，尤其优选具有至少两个式CH2OR的N-键合基团的低 分子量化合物Vx，R为C1-C4烷基，或尤其为氢，以及合适的话连接两个 氮原子的1，2-二羟基乙烷-1，2-二基。

在化合物V中，优选在脲单元的各氮原子上带有式CH2OR基团的脲 和脲衍生物(在下文中也称为Vx1)，其中R具有上述含义，尤其是氢。

特别优选1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮、1，3-二(羟甲基)脲、 1，3-二(羟甲基)咪唑烷-2-酮或四(羟甲基)乙炔二脲，尤其是1，3-二(羟甲 基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMDHEU)。

在可交联氮化合物中，还优选在蜜胺的至少两个氨基，优选在各氨基 上平均带有至少一个式CH2OR的基团的蜜胺化合物，其中R具有上述含 义，尤其是氢或甲基。特别优选具有2-6个，尤其是3-5个式CH2OR基团 的蜜胺化合物，其中R可相同或不同且为氢或C1-C4烷基，尤其是氢或甲 基。这类化合物可通过使蜜胺与基于每mol蜜胺为2-6mol，尤其是3-5mol 甲醛(R＝H)，以及合适的话与基于每mol蜜胺为2-6mol，尤其是3-5mol C1-C4链烷醇(R＝C1-C4烷基)，尤其是C1-C2链烷醇如甲醇反应而得到。

适合用于本发明方法步骤a)中的可交联氮化合物尤其还有：

α)具有式CH2OR的N-键合基团的低分子量化合物Vy，其中R为 C1-C4烷基，或尤其是氢，以及合适的话桥接两个氮原子的1，2-二羟基乙烷 -1，2-二基，和

γ)化合物Vy与至少一种选自C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇和低聚亚烷 基二醇的醇的反应产物或混合物。

优选化合物Vy为在脲单元的一个氮原子上带有式CH2OR基团的脲和 脲衍生物(在下文中也称为Vy1)，其中R具有上述含义，尤其是氢。优选化 合物Vy的实例尤其为1-羟甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮、1-羟甲基脲、1-羟 甲基咪唑烷-2-酮和1-羟甲基-3-甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮，尤其是1-羟甲 基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮。化合物Vy也可与化合物Vx、及其预缩合物β 及其反应产物γ混合使用。

组α)、β)和/或γ)化合物相互间的混合物也适合用作可交联氮化合物。 这些混合物尤其包括上述在脲单元的一个或两个氮原子上带有式CH2OR 基团的脲衍生物Vx1和/或Vy1与在蜜胺的至少两个氨基，优选在各氨基上 平均带有至少一个式CH2OR基团的蜜胺化合物的混合物。这些混合物尤 其包括脲衍生物Vx1与化合物Vy，尤其是与脲单元的两个氮原子之一上带 有式CH2OR基团的脲衍生物Vy1的混合物。在这些混合物中，通常选择 Vx1或Vx1的预缩合物或Vx1的反应产物与化合物Vy的质量比，以使重量 比为9∶1-1∶9，尤其是4∶1-1∶4，特别是1∶2-2∶1。

至少一种选自组α)、β)和/或γ)，尤其是组V，特别是组Vx和Vy的化 合物与至少一种本身不可交联的氮化合物的混合物也适合用作可交联氮化 合物。这些本身不可交联的氮化合物包括具有至少一个游离NH基团的化 合物V′与具有至少一个不呈CH2OH基团形式的OH基团的化合物V″。 在这些混合物中，对于组α)、β)和γ)，优选如上所述。

在化合物V′中，NH基团为酰胺基团，尤其是脲基团的结构部分。因 此，优选化合物V′为酰胺，尤其是脲衍生物，合适的话其可在两个氮原子 之一上带有式CH2OR的基团或C1-C4烷基，其中R具有上述含义。

优选化合物V′的实例为脲化合物如脲、N-甲基脲、亚乙基脲(咪唑啉-2- 酮)、亚丙基脲、4，5-二羟基咪唑啉-2-酮、N-甲基-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮或 N-甲基咪唑啉-2-酮，以及酰胺如乙酰胺、丙酰胺、丁酰胺、吡咯烷酮、哌 啶-2-酮、己内酰胺等。

这类优选混合物的实例为a)与b)的混合物：

a)至少一种选自a1)、a2)和a3)的可交联氮化合物：a1)在蜜胺的至 少两个氨基，优选在各氨基上平均带有至少一个式CH2OR基团的蜜胺化 合物，其中R具有上述含义，尤其是氢或甲基，a2)脲衍生物Vx1，a3)脲衍 生物Vy1；

b)至少一种选自脲、N-甲基脲、亚乙基脲(咪唑啉-2-酮)、亚丙基脲、 4，5-二羟基咪唑啉-2-酮和N-甲基-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮的化合物V′。

使用这种混合物导致处理的木素纤维素材料的甲醛释放降低。然而， 为了确保固定，已经证明有用的是仅微量使用这些化合物V′。因此在至少 一种可交联氮化合物(尤其是化合物V)与至少一种化合物V′的这些混合物 中，通常选择化合物V或V的预缩合物或V的反应产物与化合物V′的质 量比以使CH2OR基团与游离NH基团的摩尔比为至少2∶1，尤其是至少 3∶1，特别优选至少5∶1，或甚至10∶1，即基团CH2OR以过量存在。该摩 尔比优选为1000∶1-2∶1，尤其是500∶1-3∶1，特别优选300∶1-5∶1，特别是 200∶1-10∶1。

在化合物V″中，OH基团优选为半缩醛胺基团的结构部分，氮原子本 身尤其为酰胺基团或脲基团的结构部分。因此，优选化合物V″为在酰胺或 脲基的至少一个氮原子上带有仲碳原子或叔碳原子的酰胺，尤其是脲衍生 物，其中所述仲碳原子或叔碳原子本身带有OH基团。

优选化合物V″的实例为4，5-二羟基咪唑啉-2-酮、N-甲基-4，5-二羟基咪 唑啉-2-酮、1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮等。

这类优选混合物的实例为a)与b)的混合物：

a)至少一种选自a1)、a2)和a3)的可交联氮化合物：a1)在蜜胺的至少 两个氨基，优选在各氨基上平均带有至少一个式CH2OR基团的蜜胺化合 物，其中R具有上述含义，尤其为氢或甲基，a2)脲衍生物Vx1，a3)脲衍生 物Vy1；

b)至少一种选自4，5-二羟基咪唑啉-2-酮、N-甲基-4，5-二羟基咪唑啉-2- 酮和1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮的化合物V″。

在至少一种可交联氮化合物(尤其是化合物V)与至少一种化合物V″的 混合物中，通常选择化合物V或V的预缩合物或V的反应产物与化合物 V″的质量比，以使重量比为9∶1-1∶9，尤其是4∶1-1∶4，特别是1∶2-2∶1。使 用包含至少一种化合物V″的混合物导致甲醛释放值额外降低，且在木素纤 维素材料中氮化合物的固定仅略微较差或根本不差。尤其是膨胀/收缩性能 没有受到不利影响。

除可交联氮化合物之外，还包含至少一种化合物V′和化合物V″的混 合物是有利的。对于优选的可交联氮化合物V和化合物V′和V″上面的描 述类似地适用。在这些混合物中，通常选择化合物V或V的预缩合物或V 的反应产物与化合物V′和V″总量的质量比，以使重量比为9∶1-1∶9，尤其 是4∶1-1∶4，特别是1∶2-2∶1。

化合物V、其预缩合物及其反应产物的含水组合物例如由如下文献已 知：WO2004/033171，WO2004/033170，K.Fisher等，“Textile Auxiliaries -Finishing Agents”，第7.2.2节，Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，CD-ROM，Wiley-VCH，Weinheim 1997及其中所 引用的文献，US 2,731,364，US 2,930,715，H.Diem等″Amino-Resins″第 7.2.1和7.2.2节，Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版， CD-ROM，Wiley-VCH，Weinheim 1997及其中所引文献，Houben-Weyl E20/3，第1811-1890页，且通常用作织物整理用交联剂。N-羟甲基化的脲 化合物V与醇的反应产物，例如改性的1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2- 酮(mDMDHEU)例如由US 4,396,391和WO 98/29393已知。此外，化合物 V及其反应产物和预缩合物可例如以BASF Aktiengesellschaft的商品名 FixapretCP和FixapretECO，BASF的Kauramin商标(如Kauramin 650 Powder)和Luwipal商标市购。至少一种选自化合物V、其预缩合物 及其反应产物的化合物与至少一种化合物V′和/或V″的混合物例如可通过 将化合物V′或V″掺入化合物V、V的预缩合物或V的反应产物的市售含 水组合物中而制备。

在本发明的一个实施方案中，可交联氮化合物选自用C1-C6链烷醇、 C2-C6多元醇和/或聚亚烷基二醇改性的1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷 -2-酮(mDMDHEU)。聚亚烷基二醇的实例尤其为下述低聚和聚合C2-C4亚 烷基二醇。mDMDHEU为1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮与C1-C6 链烷醇、C2-C6多元醇、低聚乙二醇或这些醇的混合物的反应产物。合适 的C1-6链烷醇例如为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇，优 选甲醇。合适的多元醇是乙二醇，二甘醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-、1，3- 和1，4-丁二醇以及甘油。合适的聚亚烷基二醇的实例尤其为下述低聚和聚 合C2-C4亚烷基二醇。为了制备mDMDHEU，将DMDHEU与链烷醇、多 元醇或聚亚烷基二醇混合。就此而言，一元醇、多元醇或低聚或聚亚烷基 二醇通常基于DMDHEU在每种情况下以0.1-2.0，尤其是0.2-2的摩尔当 量比使用。DMDHEU，多元醇或聚亚烷基二醇的混合物通常在水中于优选 20-70℃的温度和优选1-2.5的pH下反应，其中在反应之后通常将pH调 节为4-8。

在本发明的另一实施方案中，用于步骤a)中的可交联氮化合物选自至 少二羟甲基化，如二羟甲基化、三羟甲基化、四羟甲基化、五羟甲基化或 六羟甲基化，尤其是三羟甲基化的蜜胺(聚(羟甲基)蜜胺)和用C1-C6链烷醇， C2-C6多元醇和/或聚亚烷基二醇改性的聚(羟甲基)蜜胺。聚亚烷基二醇的实 例尤其为下述低聚和聚C2-C4亚烷基二醇。常用于改性的含水组合物还可 以包含上述醇如C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇、低聚和聚亚烷基二醇中的一 种或多种或这些醇的混合物。合适的C1-6链烷醇例如为甲醇、乙醇、正丙 醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇，优选甲醇。合适的多元醇为乙二醇，二甘 醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇以及甘油。合适的低聚和聚 亚烷基二醇尤其为低聚和聚C2-C4亚烷基二醇，尤其是氧化乙烯和/或氧化 丙烯的均聚和共聚低聚物，其可例如合适的话在如下低分子量起始剂存在 下而得到：如具有至少2个OH基团的脂族或脂环族多元醇如1，3-丙二醇、 1，3-和1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲 基丙烷、赤藓醇和季戊四醇，以及戊糖醇和己糖醇如核糖醇、阿拉伯糖醇、 木糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇和山梨糖醇，以及肌醇，或具有至少2个NH2 基团的脂族或脂环族多胺如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、 1，3-亚丙基二胺、二亚丙基三胺、1，4，8-三氮杂辛烷、1，5，8，12-四氮杂十二烷、 六亚甲基二胺、二(六亚甲基三胺)、1，6-二(3-氨基丙基氨基)己烷、N-甲基 二亚丙基三胺或聚乙烯亚胺，其中优选二甘醇，三甘醇，二-、三-和四丙 二醇，以及BASF的低分子量Pluronic牌(如PluronicPE 3100、PE 4300、 PE 4400、RPE 1720、RPE 1740)。

可交联氮化合物在含水组合物中的浓度基于组合物的总重量通常为 1-60重量％，常常为10-60重量％，尤其是15-55重量％。如果含水组合 物包含一种上述醇，则其浓度优选为1-50重量％，尤其是5-40重量％。 可交联化合物和醇的总量通常占含水组合物总重量的15-60重量％，尤其 是20-50重量％。

用于在步骤a)中改性的含水组合物通常包含至少一种催化剂K，其促 使氮化合物的交联。通常而言，选自金属卤化物、金属硫酸盐、金属硝酸 盐、金属磷酸盐和金属四氟硼酸盐的金属盐；三氟化硼；选自卤化铵、硫 酸铵、草酸铵和磷酸二铵的铵盐；以及有机羧酸，有机磺酸；无机布朗斯 台德酸如硼酸、磷酸、硫酸和盐酸适合作为催化剂K。

适合作为催化剂K的金属盐的实例尤其是氯化镁、硫酸镁、氯化锌、 氯化锂、溴化锂、氯化铝、硫酸铝、硝酸锌和四氟硼酸钠。

适合作为催化剂K的铵盐的实例尤其是氯化铵、硫酸铵、草酸铵和磷 酸二铵。

水溶性有机羧酸，如马来酸、甲酸、柠檬酸、酒石酸和草酸，此外还 有苯磺酸，如对甲苯磺酸，还有无机酸如盐酸、磷酸、硫酸、硼酸或其混 合物也尤其适合作为催化剂K。

催化剂K优选选自氯化镁、氯化锌、硫酸镁、硫酸铝或其混合物，特 别优选氯化镁。

催化剂K通常仅在紧临改性方法之前加入含水组合物中。其用量基于 含水组合物中所存在的可固化组分的总重量通常为1-20重量％，尤其是 2-10重量％。该催化剂的浓度基于水分散体总重量通常为0.1-10重量％， 尤其是0.5-5重量％。

此外，用于改性木材的组合物可包含一种或多种作用物质，例如着色 剂如染料或颜料，UV稳定剂，抗氧化剂，杀真菌剂和/或杀虫剂等，例如 如PCT/EP2006/004019(在先德国专利申请102005020386.8)所公开，此处 参考其内容。取决于作用物质，该作用物质的浓度基于组合物的重量为 0.01-60重量％，尤其是0.1-25重量％。

此外，用于在步骤a)中浸渍木素纤维素材料的组合物可以乳化或悬浮 形式包含一种或多种疏水成分，例如至少一种蜡或一种油，例如如 PCT/EP2006/004014和PCT/EP2006/004016(在先德国专利申请 DE102005020389.2和DE 102005020390.6)所公开，此处参考其内容。疏水 成分的浓度基于组合物的重量通常为0.01-60重量％，尤其是0.1-25重量 ％。

浸渍可以常规方式进行，例如通过浸泡，通过施加真空以及合适的话 与加压结合，或者通过常规施加方法，如铺展、喷雾等进行。在每种情况 下所用浸渍方法当然取决于待浸渍材料的尺寸。具有小尺寸的木素纤维素 材料如刨花或股线，以及薄板，即表面积与体积之比大的材料可例如通过 浸没或喷雾而廉价地浸渍，而具有较大尺寸的木素纤维素材料，尤其是最 小尺寸超过5mm的材料如实木，实木或木质材料制成的模制品通过施加 压力或真空，尤其是通过将施加压力和真空结合而进行浸渍。有利的是， 浸渍在低于50℃，如15-50℃的温度下进行。

通常选择浸渍条件，以使所吸收的含水组合物的可固化组分量对应于 所需氮含量。吸收的可固化成分量基于未处理材料的干重通常为至少5重 量％。所吸收的可固化组分量基于未处理材料的干重可为至多100重量％， 且通常基于所用未处理材料的干重为5-60重量％，优选10-50重量％。用 于浸渍的未处理材料的水分含量取决于木素纤维素材料的尺寸，并且对于 小尺寸材料如薄板和细碎材料例如可为至多100％。水分含量优选小于木 素纤维素材料的纤维饱和点。其通常(尤其是对于较大尺寸材料如实木)为 1-50％，尤其是5-30％。此处和在下文中，术语“水分含量”与根据DIN 52183 的术语残留水分含量同义。

为了进行浸泡，将木素纤维素材料合适的话在预干燥之后浸入包含该 含水组合物的容器中。浸泡优选进行几秒至24小时，尤其是1分钟至6 小时。温度通常为15-50℃。木素纤维素材料由此吸收含水组合物，其中 可以通过该含水组合物中的非水性成分(即可固化组分)的浓度、温度和处 理的持续时间控制该木质材料所吸收的非水性组分的量。实际吸收的可固 化组分的量可以由本领域熟练技术人员以简单方式由浸渍材料的重量增加 和含水组合物的该成分浓度确定并控制。例如可以使用存在于含水浸渍组 合物中的压辊，即压延机预压薄板。在木材松弛时所产生的真空会导致对 含水浸渍组合物的加速吸收。

有利的是浸渍还可以通过将施加减压和加压结合而进行。为此，首先 使水分含量通常为1-100％的木素纤维素材料在减压下与含水组合物接触， 例如通过浸泡在该含水组合物中进行接触，所述减压通常为10-500毫巴， 尤其是40-100毫巴。持续时间通常为1分钟至5小时。其后的是加压段， 例如2-20巴，尤其是4-15巴，特别是5-12巴。该段的持续时间通常为1 分钟至12小时。温度通常为15-50℃。由此使木素纤维素材料吸收含水组 合物，其中可以通过含水组合物中非水性组分(即可固化组分)的浓度、压 力、温度和处理的持续时间控制木质材料所吸收的可固化组分的量。这里 还可以由木素纤维素材料的重量增加计算实际吸收的量。

此外，浸渍可以通过将液体施用于表面上的常规方法进行，例如通过 喷雾或辊涂或刷涂进行。为此有利的是使用水分含量不超过50％，尤其不 超过30％，例如12-30％的材料。施用通常在15-50℃的温度下进行。喷 雾可以常规方式在所有适于喷雾片状体或细碎体的设备中进行，例如使用 喷嘴设置等。为了刷涂或辊涂，使用辊或刷将所需量的含水组合物施用于 片状材料上。

在用过热蒸汽处理木素纤维素材料之前，可以机械除去在步骤a)中得 到的浸渍的木素纤维素材料的粘附液体。

根据本发明，在方法步骤b)中处理在方法步骤a)中得到的浸渍的木素 纤维素材料包括用过热蒸汽(在下面也称作干蒸汽)处理。过热蒸汽或干蒸 汽应理解为指在所存在的压力下温度比饱和蒸汽温度高至少5K，尤其是至 少10K的蒸汽。

用于产生过热蒸汽的含水液体除水之外还可包含水溶混性有机液体。 有机液体的比例通常不超过10体积％。合适的水溶混性液体为醇如C1-C8 链烷醇如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。优选将水用于产生过热蒸汽。

对于用过热蒸汽处理，通常使用包括如下单元的装置：

-蒸汽发生器，

-换热器，

-处理室，

-合适的话，用于后处理从处理室中出来的蒸汽，以降低有机材料负载的 单元。

过热蒸汽可在已知用于此的具有换热器的蒸汽发生器中产生。此外， 湿蒸汽，即饱和蒸汽可引入处理室中，可使用安装在处理室中的换热器使 湿蒸气过热，即转化为过热蒸汽。在具有粗油精炼的整合的化学场所，过 热蒸汽可由其它工艺如FCC工艺，甲醇生产等获得。

所有使得木素纤维素材料与过热蒸汽有效接触、防止蒸汽不受控制地 逸出并且允许受控的除去蒸汽的容器原则上均适合用作处理室。就此而言， 它们通常为密闭容器，其具有供应蒸汽的管和用于控制压力补偿的装置。 这些容器包括本领域熟练技术人员已知用于通过使用过热蒸汽干燥木材的 所有容器。为处理细碎木素纤维素材料如纤维、刨花、股线、碎片、切片 等，处理室可具有使得可以完全机械混合木素纤维素材料的装置。它们例 如包括可旋转的管式室。用于扁平和大尺寸木素纤维素材料如薄板或实木 制成的部件的处理室可配有使得材料在室中低接触或零接触排列的内部装 置。该室还可具有可固定大尺寸木素纤维素制品而使其不变形的装置。此 外，该室也可具有调节压力或温度的装置以及用于监测室中的压力或温度， 蒸汽的湿球温度和/或木素纤维素材料的水分含量的装置。

用于处理的过热蒸汽温度通常大于100℃，经常至少105℃，尤其是 至少110℃。该温度通常不超过200℃，尤其是180℃，特别优选150℃。

在用过热蒸汽处理过程中，室中的温度通常位于对过热蒸汽给出的温 度范围内。优选在处理过程中，湿球温度维持在对应于液体在环境压力下 沸点的温度，因此约为100℃。

在优选实施方案中，过热蒸汽在处理室中原位产生。为此，首先将木 素纤维素材料装入室中，随后在加热段过程中，室中充满非过热蒸汽(湿蒸 汽)。为此，在室加热时，相对空气湿度保持恒定在约100％。在达到约100 ℃的温度之后，通过供入额外热能进一步加热蒸汽，因此产生过热蒸汽。 在这些条件下，仍存在于木素纤维素材料中的水转化为气态，并且除了固 化/交联之外，由于与处理室之间的压差水分同时从木材内部转移到木材表 面。因此，与常规干燥相比，该干燥方法通常甚至更短。

固化/交联速率和干燥速率通过供给木素纤维素材料的能量确定。该能 量供给尤其通过待处理木素纤维素材料的温度与过热蒸汽的温度之差确 定。这种温度之差总是存在，只要木素纤维素材料仍包含还未蒸发的水。 在干燥段中，最佳干燥速率因此可经由过热蒸汽的温度调节。

用于处理的过热蒸汽的压力优选为0.9-5巴，且尤其不超过3巴，特别 优选2巴。

在步骤b)中用过热蒸汽处理的时间(对于用过热蒸汽重复处理，为总持 续时间)优选为1分钟至200小时，特别优选5分钟至48小时。对于薄板 和细碎木素纤维素材料，可使用更高温度和更短时间。

优选用过热蒸汽进行处理，直至木素纤维素材料中的残留水分不超过 10％，尤其是不超过8％，特别是不超过7％，如2-10％，尤其是3-8％， 特别是约4-7％。残留水分通常可经由导电率测量而确定。

与常规方法相比，使用过热蒸汽具有如下优点：

-所得木素纤维素材料的特征在于高程度的固定，

-过热蒸汽使得在木素纤维素材料的交联/固化中高能量收益成为可能，其 可通过使用具有本发明方法(如在换热器中在真正产生过热蒸汽之前加热 新鲜水或额外的干燥)或其它方法的额外能量消耗段的整合能量体系而进 一步增加，

-闭合干燥回路使得有效处理废气和降低环境危害成为可能。

在优选实施方案中，方法步骤b)还额外包括在用过热蒸汽处理之后的 对木素纤维素材料的至少一个在低湿度的周围气体体积下处理(＝干处理)。

干燥处理中的温度经常大于120℃，优选大于130℃，如＞120℃至 200℃，尤其是130-160℃。还合适的是使用温度梯度，如通过施加从120℃ 至200℃，尤其是从130℃至160℃的温度曲线。所述干燥处理用于促进干 燥和/或固化。惊人地发现通过根据本发明将用过热蒸汽处理与干燥处理组 合，甚至在高水平的氮负载下，降低了木素纤维素材料的甲醛释放。

干燥处理优选通过使木素纤维素材料与相对湿度为至多15％，特别优 选至多5％的气态介质接触而进行。优选将木素纤维素材料与选自空气，惰 性气体如氮气、氦气、氖气、氩气等及其混合物的气体接触。特别优选使 用空气。

通常选择干燥处理持续时间，以使木素纤维素材料中的残留水分在最 终干燥处理之后小于8％，如1-8％，尤其是不超过6％，如1-6％，特别 是不超过5％，如1-5％。持续时间通常为1分钟至24小时，特别优选5 分钟至12小时。

干燥处理通常在用过热蒸汽处理之后进行。为此，根据第一实施方案， 首先以上述方式用过热蒸汽处理，直至实现所需残留水分含量，随后如上 所述进行干燥处理。在另一实施方案中，干燥处理与用过热蒸汽处理间歇 地进行。为此，可使木素纤维素材料交替(以脉冲方式)地经受用过热蒸汽 处理和上述在低相对湿度下用气态介质处理。过热蒸汽和与之不同的气态 介质之间的所述轮换例如可使用常规的新鲜空气-排出空气系统进行。

通过干燥处理，甚至在高负载的可交联氮化合物的情况下，实现了进 一步降低甲醛释放。在可如此得到的材料中，借助根据EN 717第3部分 的瓶方法测定的甲醛释放(FA)与氮化合物的成分量(N)(以氮计算且基于木 素纤维素材料的总重量)之比(FA/N)的值通常为至多5.0×10-3，尤其是至多 3.5×10-3，特别是至多3.0×10-3。以每100g木素纤维素材料的mg数表述的 甲醛释放(FA)借助根据EN 717第3部分的瓶方法测定。通常而言，本发 明木素纤维素材料的甲醛释放值为至多15mg/100g，优选至多12mg/100g， 特别优选至多10mg/100g，尤其是至多8mg/100g。

此外，在步骤b)中，在用过热蒸汽处理之前可进行预干燥。术语“预 干燥”指将木素纤维素材料干燥至低于纤维饱和点，该纤维饱和点可取决 于材料类型而有些变化且通常为约30重量％。就此而言，将浸渍的木素纤 维素材料至少部分除去步骤a)中使用的含水组合物的挥发性成分，尤其是 除去水和/或在固化/交联中不反应的过量有机溶剂。此外，预干燥抵消了开 裂的风险。对于小尺寸材料和制品如薄板，可省略预干燥。然而，对于具 有较大尺寸的木素纤维素体，预干燥可能是有利的。如果单独进行预干燥， 则有利的是在20-80℃的温度下进行。取决于所选干燥温度，存在于组合物 中的可固化组分可在用过热蒸汽处理之前发生部分或完全固化/交联。优选 在用过热蒸汽处理之前没有发生或仅发生部分固化/交联。优选使木素纤维 素材料的水分含量在预处理之后基于干重不超过30％，尤其是不超过20％ 来进行预处理。水分含量可以简单方式通过选择预干燥中的压力、温度和 持续时间而控制且可通常经由测量导电率而确定。

木素纤维素材料的预干燥可在常规新鲜空气-空气排出系统如旋转干 燥器中进行。

木素纤维素材料的预干燥和/或干燥处理优选在与用过热蒸汽处理相 同的装置中进行。

在步骤a)中浸渍之后以及在步骤b)中或之后，可对木素纤维素材料进 行进一步加工。在细碎材料的情况下例如可进一步加工成模制品如OSB板 (定向结构板)，碎料板，薄片板、OSL(定向束状材)板和OSL模制品、PSL(平 行束状材)板和PSL模制品，结构束状材制成的板和模制品，SCL(结构复 合材料)模制品和SCL板，LSL(层压束状材)模制品和LSL板，绝缘板和 中密度纤维板(MDF)和高密度纤维板(HDF)等，在薄板的情况下，得到薄 板材，如薄纤维板，薄木芯板，包括OSB、SCL、OSL和PSL薄板在内 的薄碎料板，胶合板，胶合木板，层压木板，薄层压木板(例如Kerto层压 木板)，多层板，层压薄材(LVL)，还有非片状三维成型组件，如层压木制 品、胶合板模制品和其他与至少一层薄板层层压的任意模制品。进一步加 工可在步骤a)中浸渍之后立即进行或在步骤b)中或之后进行。对于薄板和 木基材料，进一步加工除固化和粘结或成型之外还包括粘结步骤。就此而 言，这些细节可参考PCT/EP2006/001980(DE 102005010041.4薄板材料) 的内容和PCT/EP2006/001979(DE 102005010042.2木基材料)的内容。在浸 渍薄板的情况下，有利的是在固化步骤之前或与固化步骤一起进行进一步 加工。在细碎材料制成的木基材料的情况下，成型步骤和固化步骤经常同 时进行。

使用根据本发明方法得到的改性木素纤维素材料，尤其是如此改性的 木质材料使得可以生产具有改进的机械强度和改进的耐天候老化性能的物 品，尤其是在由木质材料制备的那些区域减少了裂缝形成，并降低了这些 区域对木材有害性生物体如木材破坏性真菌侵袭的敏感性。

本发明木素纤维素材料和可根据本发明方法得到的木素纤维素材料以 及由其制备的物品可具有常规涂层如罩面漆、釉或着色，例如如 PCT/EP2006/004020(在先德国专利申请102005020387.6)所公开，此处参考 其内容。

改性的木质材料尤其适合生产由多个部件相互连接生产的物品，其中 至少一个部件由改性木质材料生产，这是因为由于改性木材的降低的膨胀/ 收缩行为，各种部件之间的连接更稳定且在受天候老化的影响下遭受的机 械应力降低并且能更好地维持它们的功能。这在至少部分通过非强制锁合 (nonpositively locking)将由改性木质材料生产的部件相互连接或将其与其 它材料制成的部件连接时，尤其如此。由于本发明木质材料对膨胀/收缩的 倾向降低，还可以首次生产耐天候老化的木质物品，其中将具有不同膨胀/ 收缩性能的数种不同类型的木材通过如下整体连接而相互连接：粘合连接 或非强制锁合连接，其包括具有非强制锁合组件的强制锁合(positively locking)连接，如将它们通过钉连接或螺丝连接，栓连接，包括燕尾连接在 内的齿连接，榫连接，槽舌接合或通过其它机械连接而相互连接，这是因 为通过根据本发明处理实现了均等的膨胀/收缩行为。

改性木质材料尤其为实木，即具有在厘米或米范围内的尺寸的大尺寸 材料，如铺板、原木、圆木、梁等。

如上所述，本发明改性木质材料尤其适合生产包含数个相互连接的部 件的物品，其中至少一个部件由改性木质材料生产。它们尤其适合生产其 中至少两个部件以非强制锁合的方式连接的物品，其中以非强制锁合的方 式相互连接的部件中的至少一个部件由改性木质材料生产。

由于它们对水分影响的不敏感性，本发明尤其涉及改性木质材料在生 产经受水分或天候老化条件的物品中的用途。例如如果物品位于经受水分 的场所如浴室、室内游泳池、桑拿间、洗衣房、船的内部等，或如果它们 经受户外高大气湿度，水分影响可为与高大气湿度接触。与水分接触也可 为例如受雨的作用而与液体水或停滞水接触，在水利建筑物或船的情况下 与河水或海水接触。

物品的生产可以本身已知的方式类似于由木质材料生产物品而生产。 生产包括典型的木材加工活动如锯、切割、刨削、铣磨、研磨、钻、车螺 纹、钉钉、粘结、层压等。通常而言，将已改性的木质材料用作生产物品 的原料。然而，物品也可首先由未改性的木质材料生产，然后使木质成分 经受上述改性。

在本发明的第一实施方案中，将改性木质材料用于生产地板材料。经 常将薄板材用于该目的，其中暴露于天候老化的装饰表面由本发明的改性 薄板层压木材层形成。其实例为拼花地板，其包括条形拼花地板，实木拼 花地板，镶嵌拼花地板，工业拼花地板，准备好铺放(ready-to-lay)的拼花 地板如2层或3层的准备好铺放的拼花地板，薄地板和运动地板如区域弹 性运动地板和点弹性运动地板，以及弹跳拼花地板(sprung parquet floor)。 本发明的木质材料也适合生产铺板拼花地板，阶梯地板等。本发明木质材 料也适合生产层状材料，其中本发明的改性木质材料通常形成层状材料的 木质密度层。

本发明额外优选的实施方案涉及木制物品，尤其是地板材料，其尤其 由至少两个相互连接的木材零件，尤其是粘结的木材零件组成，其中木材 零件可相同或不同。本发明的具体实施方案涉及地板材料在户外的用途， 以及暴露于水分的用途。常用于户外和暴露于水分的地板材料通常为由硬 木生产但经常提供表面结构的包括地板的板和铺板。这些地板通常由于硬 木的高价而非常昂贵。耐候或耐湿性能并不总是令人满意。现在本发明木 质材料也允许由经济木材如松、云杉、榉木、杨木等生产具有高耐久性的 地板。本发明木质材料尤其允许制备具有由第一本发明木质材料制成的基 底层和与载体连接，尤其是胶接且由第二木质材料制成的表面层或磨损面 的地板材料。基底层材料优选为本发明木质材料，其由根据本发明处理的 经济木材品种，尤其是经济实木，如松木制得。优选磨损面的木质材料同 样为本发明木质材料，优选具有装饰外观的本发明木质材料，例如根据本 发明处理的榉木。然而，磨损面也可由未处理硬木或根据本发明处理的硬 木组成，所述硬木例如为具有耐久性分类1或1的硬木如安吉利木 (angelim)、重黄娑罗双(bangkirai)、ekki、巴蒂(bilinga)、二翅豆(cumaru)、 花旗松(Douglas fir)、按木、瓦泰豆(fava)、铁苏木(garapa)、南美蚁木(ipe)、 绿柄桑(iroko)、亚马孙热美樟(itauba)、孪叶苏木(jatoba)、红桉(karri)、 大崖苏木(limbali)、铁线子(massaranduba)、木库轮古(mukulungu)、奥坎 (okan)、油桃木(piquia)、洋槐木、塔利(tali)、乳桑木(tatajuba)、torrado 或柚木。磨损面的强度(厚度)通常为至少1mm，如1-10mm，尤其是2-8mm。 磨损面可具有压型，如槽纹压型。当然，基底层的厚度取决于所需用途和 为此所需的厚度。其通常为5-100mm，尤其是10-50mm。地板可具有板、 面板、地板、铺板或格栅的形式。地板可具有用于连接地板各元件的装置 如舌榫连接、插锁连接(click joint)等。这种地板通常通过类似于粘结木材 层的已知方法将基底层与磨损面粘结而制备，该方法例如类似于制备层压 木材的方法或生产用于室内的具有基底层和其上配有磨损面的地板的方 法。该制备可尤其类似于描述于PCT/EP2006/001980中的方法进行，其中 以与描述于该文献中的方法不同的方式将根据本发明处理的木质材料相互 粘接。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产门和门框，如 室内门以及前门。改性木质材料可用于门扇本身，以及用于门扇部件，例 如以实木板或木基材料板的形式用于门扇的内部结构体或以薄板形式用于 门扇的装饰层。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产窗如窗框和/ 或窗扉。窗框和窗扉可由相同的木材生产，但也可由不同类型的木材生产。 窗框由不同于木材的材料生产且仅窗扉由根据本发明改性的木质材料生产 也是可以的。根据本发明改性的木质材料也可用于生产窗台。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产家具，尤其是 通常由木材或木质材料生产的那些家具或家具部件。它们包括柜或柜部件 如骨架，门或地板，架子，床框，板条框(slatted flame)，沙发框，椅，桌， 或这些家具的部件，如桌底座，桌面，操作台，尤其是厨房操作台，浴室 家具等。根据本发明改性的木质材料尤其适合于高度暴露于水分或天候老 化的家具部件，例如用于生产厨房家具或浴室家具或用于生产庭院家具， 公园长椅，体育馆座椅等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产水利用物品， 如堤防，水利结构体如闸，尤其是闸门，水轮，平台，浮桥，人行站桥和 其它水中或水上的结构体。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于构建建筑物或建筑 物部件。除了上述窗结构体外，它们包括尤其将改性木质材料以建筑原木 的形式用于构建木屋，框架结构体，构建屋顶结构体，构建柱和梁结构的 建筑物，用于构建桥梁或观察平台或车棚，以及建筑物部件如天井、阳台、 阳台栏杆、屋顶天窗等。这还包括将改性木质材料用于构建阶梯，包括台 阶，如金属阶梯结构体中的木台阶，以及用于完全由木质材料生产的阶梯 和栏杆柱。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于外观建筑。就此而 言，改性木质材料可为外观下部结构的组件和形成外观的可视部件，如改 性木质材料制成的外观面板，改性木材制成的外观板，改性木质材料制成 的木瓦形式等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于制备墙壁组件和天 花板组件，如面板，舌榫板和木质天花板，以及天花板悬架，移动墙或柱 和梁结构的墙壁组件，以及天花板内衬和墙壁内衬。以板形式的基于细碎 材料的木基材料尤其适合于此；如OSB板、碎料板、OSL板、PSL板、 绝缘板和中密度纤维板(MDF)和高密度纤维板(HDF)等，以及薄板材如薄 纤维板，薄木芯板，包括OSL和PSL薄板在内的薄碎料板，胶合板，胶 合木板，层压木板，薄层压木板(例如Kerto层压木板)是合适的。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于庭院结构体，如用 于制备篱笆、栅栏、遮蔽组件、凉亭、凉棚、鸟屋等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产户外游戏器械， 如攀登架，秋千，尤其是秋千支撑框架和秋千椅，具有用于攀援、摆动和/ 或滑行的装置的运动地形，缆道支撑框架等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产家用制品如刀 架，面包箱，木质盘，浴室装置如浴缸，刷等，以及案板，烹饪器皿如烹 饪调羹，刮铲，擀面棍，装色拉的托盘，面叉等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于艇结构体，用于构 建船体，例如铺板，框和龙骨，用于发动机座，用于竖直材料如桅杆、梁， 以及用于甲板上层建筑、甲板，以及其它外部固定装置如栅栏，挡板，舵 轮，控制面板等，以及用于船的内部装置如碗柜装置，床铺装置，舱壁和 门，发动机盖，舱室升降梯，阶梯等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于桑拿结构体，例如 用于墙壁，门，长椅，炉盖等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于车辆结构体，如用 于车厢或行李箱的外部装饰，以及发动机箱衬里，还有用于绝热，如发动 机箱和行李箱的绝热，还有用于仪表板，木质装饰等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产玩具如积木， 转球，玩具屋和玩具装置如玩偶屋，玩偶厨房等，玩具车，玩具飞机和玩 具船，用于构建模型如车辆模型，飞机模型和船模型的构建，比赛装置类 如球拍，球拍框等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产乐器，尤其用 于构建弦乐器如吉他，琵琶，竖琴，小提琴，中提琴，大提琴，低音提琴 或其部件，如桥(bridge)、谐振箱、卷或琴栓，还有用于构建木质管乐器如 单簧管、双簧管、低音管，录音机等，或用于构建风琴，尤其是木管，以 及用于构建钢琴和大钢琴。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产运动器材，尤 其是通常由木材或木质材料生产的运动器材，以及由于木材的强度和硬度 差现在不使用木材的运动器材。可作为实例提及棍如曲棍球棍和冰球棍， 投掷器材如标枪和铁饼，桨和短桨，用于构建运动划艇如轻划艇，皮艇， 单人双桨艇，加拿大划艇(Canadian canoe)或轻快小艇等。

在本发明的另一实施方案中，将改性木质材料用于生产外壳，包括用 于机器、电器装置等的外壳部件。

由于本发明改性木质材料增加的强度，在许多情况下可由于降低的材 料消费而减轻重量。此外，物品很不易受到天候老化影响以及水分影响。 由于低膨胀和收缩产生的高尺寸稳定性以及由此获得的加工耐受性，改性 木质材料还可用于生产目前还不可使用木材生产的制品。

如下实施例用于说明本发明。

对比例1：

将1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMDHEU)的市售含水组合 物用水稀释至浓度为30重量％并与15g/kg MgCl2·6H2O混合。将如此得到 的溶液在如下试验中用作浸渍剂。

将绝对干燥的尺寸为2.5cm×2.5cm×2.5cm的松木边材立方体引入浸 渍装置中。使浸渍装置经受40绝对毫巴的真空30分钟。随后，使浸渍剂 进入浸渍装置中并维持50绝对毫巴的真空。随后，施加10巴的压力2小 时。结束压力段并除去剩余液体。

然后将松木立方体储存在温度和空气湿度可控的干燥室中。将该室调 至95℃和约100％的相对湿度。维持这些湿度条件48小时。

随后，将松木立方体在40℃下干燥72小时。如此得到的松木立方体 的氮含量N为4.00g/100g松木。使用根据EN 717，第3部分的瓶方法测 定的甲醛释放FA为62.2mg/100g松木。FA/N比例因此为15.5×10-3。固定 度为24％。

实施例1(过热蒸汽处理，松木)：

将干燥至木材水分含量为约12％且尺寸为250cm×10cm×3.5cm的松木 铺板引入浸渍装置中。使浸渍装置经受40绝对毫巴的真空30分钟。随后， 使来自对比例1的浸渍剂进入浸渍装置中并维持50绝对毫巴的真空。随后， 施加12巴的压力2小时。结束压力段并除去剩余液体。

然后将松木铺板储存在温度和空气湿度可控的干燥室中，将其固定以 使其不能弯曲。将该室调至100℃并维持100％的相对空气湿度。随后将室 封闭并加热至120℃的干球温度，同时维持100℃的湿球温度。维持这些条 件直至在木材的整个横截面上获得均匀的约8％的木材水分含量。随后， 取出过热蒸汽，并用新鲜空气替换，这使该室的温度降至80℃。然后通过 喷雾水将该室的温度降至50℃并将相对空气湿度调至50％。将这些条件维 持6-10小时以调节木材。

如此得到的松木铺板的氮含量N为3.17g/100g松木。使用根据EN 717， 第3部分的瓶方法测定的甲醛释放FA为26.4mg/100g松木。FA/N比例因 此为8.33×10-3。固定度为73％。

实施例2(过热蒸汽处理+干燥加热，松木)：

将干燥至木材水分含量为约12％且尺寸为250cm×10cm×3.5cm的松木 铺板用来自对比例1的浸渍剂类似于实施例1进行浸渍。

然后将松木铺板储存在温度和空气湿度可控的干燥室中，将其固定以 使其不能弯曲。将该室调至100℃并维持100％的相对空气湿度。随后将室 封闭并加热至120℃的干球温度，同时维持100℃的湿球温度。维持这些条 件直至在木材的整个横截面上获得均匀的约8％的木材水分含量。然后将 该室以5K/h的加热速率加热至130℃的干球温度同时维持100℃的湿球温 度。维持这些条件直至在木材的整个横截面上获得均匀的约6％的木材水 分含量。随后，取出过热蒸汽，并用新鲜空气替换并维持130℃的温度， 这使相对空气湿度降至低于10％。维持这些条件直至在木材的整个横截面 上获得均匀的约4％的木材水分含量。随后，通过吹入新鲜空气将该室的 温度降至80℃。然后通过喷雾水将该室的温度降至50℃并将相对空气湿度 调至50％。将这些条件维持6-10小时以调节木材。

如此得到的松木铺板的氮含量N为3.17g/100g松木。使用根据EN 717， 第3部分的瓶方法测定的甲醛释放FA为12.8mg/100g松木。FA/N比例因 此为4.04×10-3。固定度为84％。

实施例3(过热蒸汽处理+干燥加热，榉木)：

将干燥至木材水分含量为约12％且尺寸为50cm×10cm×3.5cm的榉木 铺板用来自对比例1的浸渍剂类似于实施例1进行浸渍，随后根据实施例 1的说明依次用过热蒸汽处理和在干燥条件下加热。

如此得到的榉木铺板的氮含量N为2.20g/100g榉木。使用根据EN717， 第3部分的瓶方法测定的甲醛释放FA为8.9mg/100g榉木。FA/N比例因 此为4.05×10-3。固定度为81％。

实施例4(过热蒸汽处理+干燥加热，榉木)：

将1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMDHEU)的市售含水组合 物用水稀释至浓度为50重量％并与25g/kg MgCl2·6H2O混合。将如此得到 的溶液在如下试验中用作浸渍剂。

将干燥至木材水分含量为约12％且尺寸为50cm×10cm×3.5cm的榉木 铺板用浸渍剂类似于实施例1进行浸渍，随后根据实施例1的方法依次用 过热蒸汽处理和在干燥条件下加热。

如此得到的榉木铺板的氮含量N为3.75g/100g榉木。使用根据EN717， 第3部分的瓶方法测定的甲醛释放FA为6.1mg/100g榉木。FA/N比例因 此为1.63×10-3。固定度为86％。

实施例5：

用亚乙基脲处理1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮(DMDHEU)的 市售含水组合物，并用水稀释以使DMDHEU浓度为15重量％且亚乙基脲 浓度为7.5重量％。将该溶液与15g/kg MgCl2·6H2O混合。将如此得到的 溶液在如下试验中用作浸渍剂。

将干燥至木材水分含量为约12％且尺寸为250cm×10cm×3.5cm的松木 铺板用浸渍剂类似于实施例1进行浸渍，随后根据实施例1的方法依次用 过热蒸汽处理和在干燥条件下加热。

如此得到的松木铺板的氮含量N为4.5g/100g松木。使用根据EN717， 第3部分的瓶方法测定的甲醛释放FA为3.8mg/100g松木。FA/N比例因 此为0.84×10-3。固定度为51％。

如下溶液可类似地用作浸渍剂。它们可如下制备：

浸渍剂4：

将4kg 1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(40重量 ％)与2kg的蜜胺与甲醛和甲醇(摩尔比1∶4∶4)的反应产物的70重量％市售 水溶液和200g MgCl2·6H2O混合并用3.7kg水稀释。

浸渍剂5：

将3kg 1，3-二甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(40重量 ％)与2.7kg的蜜胺与甲醛和甲醇(摩尔比1∶4∶4)的反应产物的70重量％市 售水溶液和200g MgCl2·6H2O混合并用4kg水稀释。

浸渍剂6：

将2.5kg 1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75 重量％)与2kg的蜜胺与甲醛和甲醇(摩尔比1∶4∶4)的反应产物的70重量％ 市售水溶液和200g MgCl2·6H2O混合并用5.2kg水稀释。

浸渍剂7：

将2.1kg 1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75 重量％)与0.9kg的1-羟甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75 重量％)和150g MgCl2·6H2O混合并用7kg水稀释。

浸渍剂8：

将0.9kg 1，3-二(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75 重量％)与2.1kg的1-羟甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75 重量％)和150g MgCl2·6H2O混合并用7kg水稀释。

浸渍剂9：

将3.0kg 1-羟甲基-4，5-二羟基咪唑烷-2-酮的市售含水组合物(75重量 ％)与150g MgCl2·6H2O混合并用7kg水稀释。