具有可选重量分布的发泡中心的多层高尔夫球 |
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| 申请号 | CN201410752137.2 | 申请日 | 2014-12-10 | 公开(公告)号 | CN104689530B | 公开(公告)日 | 2017-12-15 |
| 申请人 | 阿库施耐特公司; | 发明人 | 迈克尔·J·沙利文; 布莱恩·科莫; 道格拉斯·S·戈谷安; 肖恩·里奇; 马克·L·比内特; 迈克尔·米歇尔沃驰; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供了一种具有由发泡的聚 氨 酯组合物制成芯的多层 高尔夫 球。所述球包括双层芯，所述芯具有发泡内芯(中心)和外周的外芯层。所述外芯层可以由非发泡的热固性材料如聚丁二烯 橡胶 制成。所述球还包括内 覆盖 层 ，其优选由热塑性离聚物制成。所述外覆盖层可以由非发泡的热固性或热塑性材料如聚氨酯制成。所述芯和内覆盖层优选具有不同的 密度 从而能调节球的转动模量。优选地，内覆盖层的比重大于外芯的比重，外芯的比重大于内芯的比重。最终的球具有良好的距离和低旋转特性。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种多层高尔夫球，其包含： |
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| 说明书全文 | 具有可选重量分布的发泡中心的多层高尔夫球技术领域[0001] 本发明通常涉及多层高尔夫球，其具有由发泡组合物制成的芯。具体地，所述高尔夫球包含双层芯，其具有发泡内芯(中心)和周围的外芯层，优选由热固性橡胶制成。所述球还包括内覆盖层和外聚氨酯覆盖层，所述内覆盖层优选由热塑性离聚物组合物制成。所述芯和内覆盖层具有可选重量分布，使得层具有不同密度。最终所得的球具有良好的距离和 低旋转特性。 背景技术[0002] 职业和业余高尔夫球手目前使用多块型实心高尔夫球。通常，双块型实心高尔夫球包括被外覆盖层保护的内实心。内实心由天然或合成橡胶如聚丁二烯、苯乙烯丁二烯或 聚异戊二烯制成。覆盖层包围着内芯且可以由包括乙烯酸共聚物离聚物、聚酰胺、聚酯、聚氨酯以及聚脲的多种材料制成。 [0003] 近年来，三块、四块甚至五块型球越来越流行。新的制造技术，更低的材料成本以及满意的球性能使得这些多块球越来越流行。如今使用的很多高尔夫球具有包含内芯和至少一个包围的外芯层的多层芯。例如，内芯可以由相对软且有弹性的材料制成，同时外芯可由较硬且更刚性的材料制成。“双芯”子组件被至少一层的覆盖层包裹来得到最终球组件。 可以使用不同的材料制作芯和覆盖层且赋予最终球期望的性能。 [0004] 位于高尔夫球内部的芯的子组件充当球的引擎或弹簧。因此，芯的组成和结构是决定球的弹力和回弹性能的关键因素。通常，球的回弹性能通过计算被高尔夫球杆表面击 打后的初始速度和其与硬表面发生碰撞后的飞出速度来确定。更具体地，高尔夫球的“回弹系数”或“COR”表示当球从空气炮发射到硬的竖直板上时，球的回弹速度与它的初始进入速度之比。高尔夫球的COR被写成0-1之间的小数值。高尔夫球在不同的初始速度可具有不同 的COR值。美国高尔夫协会(USGA)设定了球的初始速度的限度，这样高尔夫球制造商的一个目标是使得这些条件下的COR最大。具有更高回弹速度的球具有更高的COR值。这样的高尔 夫球回弹更快，用球杆击打时保持了更大的总能量，和具有低COR值的球相反具有更长的飞行距离。这些性能对于长距离投射特别重要的。例如，具有高弹力和COR值的球当被击打杆从球座上击打时，倾向于飞行远的距离。 [0005] 球的耐用性、转速和感觉也是重要的性能。通常，球的耐用性指的是球的耐冲击性。具有低耐用性的球即使只是短期使用，也会出现破损或损坏。在某些情况下，覆盖层会破裂或被撕破。转速指的是当球被球杆击中后球的旋转速率。具有相对高转速的球有利于 铁杆或楔形杆的短距离发射。职业的和高水平的业余高尔夫球手更容易在这类球上施加逆 旋。这有助于球手更好地控球且提高发射精度和位置。通过在球上施加适宜量的旋转，球手能够使球精确地停在果岭上或在近距离击球时击打右曲球(fade)。另一方面，那些用球杆 击打时不能有意控制球旋转的业余球手使用高旋转球的可能性较小。对于这样的球手，球 更容易侧向旋转而偏移远离场地，尤其是当钩球或切球(hooked or sliced)时。同时，“球感”通常指的是当用球杆击打球时球手经历的感受，其很难合适的定量。大多数球手更喜欢具有柔软感觉的球，因为当其球杆打击面与这类球接触时，球手感觉更自然和舒服。当在果岭周围发射短球时，具有柔软感觉的球特别理想，因为球手用这样的球会更有感觉并可以 与此类球更好的接触。球感主要取决于球的硬度和压缩性。 [0006] 高尔夫球的制造商们目前在寻找用于改善球的使用性能和其他性质的不同材料和球的结构。例如，高尔夫球制造商们已经考虑球的结构，调整高尔夫球的多层的密度或比重来控制其旋转速率。高尔夫球的总重量优选符合美国高尔夫协会(“USGA”)设定的重量基准。虽然控制了高尔夫球的总重量，仍然可以变化球内的重量分布。沿着球的中心或沿着球的外表面重新分布高尔夫球的重量或质量改变了其飞行和旋转的性质。 [0007] 例如，如在Yamada的美国专利4,625,964中所述，可以朝向近球的中心方向改变重量以增加旋转速率，其中的高尔夫球包含芯、中间层和覆盖层，并且所述芯具有的比重为至少1.5，直径小于32mm，所述中间层具有比芯更低的比重。Chikaraishi等人的美国专利5, 048,838公开了另一种三块型高尔夫球，其包含两块型实芯和覆盖层。致密的内芯的直径为 15mm-25mm，比重为1.2-4.0，外芯层具有的比重为0.1-3.0，小于所述内芯层的比重。 Gentiluomo的美国专利5,104,126公开了具有致密内芯的球，所述内芯由钢、铅、黄铜、锌、铜以及填充的弹性体制成，其中所述芯具有的比重至少为1.25。所述内芯通过更低密度的 合成发泡组合物包覆，并且该结构通过离聚物覆盖层包覆。Yabuki等人的美国专利5,482, 285公开了三块型高尔夫球，其具有内芯和外芯，通过离聚物覆盖层包覆。将所述外芯的比重降低在0.2-1.0。将所述内芯的比重调整使内/外芯的总重在32.0-39.0g。另外，可将重量向球的外部移动并远离中心。例如，Sullivan和Nesbitt的美国专利6,120,393公开了具有 低旋转速率的高尔夫球。所述球包括相对软的、多块型芯和硬覆盖层。所述内芯是中空的并可以充气，而所述外芯层由软的、弹性材料制成。Sullivan和Nesbitt的美国专利6,142,887公开了一种高尔夫球，其包含芯、薄球形层和聚合物外覆盖层。所述薄球形层包括金属、陶瓷或复合材料，如碳化硅、玻璃、碳、碳化硼和芳香族聚酰胺。 [0008] 高尔夫球的制造商们不断寻求重量更轻的材料，如发泡材料，来制作内芯。例如，Puckett和Cadorniga的美国专利4,836,552和4,839,116公开了由包含热塑性聚合物(例如的乙烯酸共聚物离聚物)和填充材料(玻璃微珠)的发泡组合物制成的单块型短距 离高尔夫球。组合物的密度从球的中心到表面而增加。因此该球具有相对致密的外表皮和 多孔的内芯。根据专利4,836,552和4,839,116，通过提供短距离高尔夫球(该短距离高尔夫球击打距离是常规高尔夫球的约50％)，对高尔夫球场的土地需求可以降低67％-50％。 [0009] Gentiluomo的美国专利5,104,126公开了一种三块型高尔夫球(图2)，其包含由钢制成的高密度中心(3)，其被低密度回弹复合发泡组合物的外芯(4)包裹，且由乙烯酸共聚 物离聚物 覆盖层(5)封装。专利5,104,126限定了作为低密度组合物的复合发 泡，该复合发泡由分散在弹力弹性体中的软木屑或者是酚醛树脂、环氧基树脂、陶瓷或玻璃的中空颗粒组成。 [0010] Aoyama的美国专利5,688,192和5,823,889公开了一种包含芯的高尔夫球，其中该芯包含内部和外部，以及由例如巴拉塔橡胶或乙烯酸共聚物离聚物材料制成的覆盖层。该 芯通过发泡、向聚丁二烯或其它芯材料中注射压缩性材料、气体、发泡剂或含气体的微球来制备。根据专利5,823,889，可以使用聚氨酯组合物。例如压缩性材料，含气体的可压缩单元可以分散在芯的限定部分，从而使含有压缩材料的部分具有比重高于1.00。 [0011] 虽然高尔夫球制造商们近年来已经考虑了发泡内芯，但是使用这些发泡材料存在缺陷。例如，具有发泡芯的高尔夫球的一个缺陷在于球倾向于具有低回弹性。也就是说，被球杆击打后的球的速度变低，且球通常飞行距离短。需要具有改进的弹力的发泡芯，使得球手实现更大的初始球速。当球速更大时，球手可以实现更长距离的发球。特别需要发展具有适宜重量分布的多层发泡芯结构以向球提供良好的距离特性。本发明提供了新发泡芯和具 有改进的重量分布、弹力和其他有益性质、特征和优势的球。 发明内容[0012] 本发明提高了一种多层高尔夫球，其包括具有至少两个层的芯；内覆盖层；和外覆盖层。在一个方案中，所述球包括芯组件，其包含：i)内芯层(中心)，其包括发泡的聚氨酯组合物，其中所述内芯的直径为约0.100英寸-1.100英寸，优选约0.200英寸-约0.900英寸，比重(SG中心)优选约0.30至约0.95g/cc，和中心硬度(H内芯中心)，和ii)外芯层，其包含第一非发泡的热固性或热塑性组合物，其中所述外芯层围绕所述内芯设置，并且厚度为约0.100-约0.750英寸，优选约0.200-约0.800英寸，比重(SG外芯)优选为约0.60g/cc-约1.20g/cc和外表面硬度(H外芯外表面)。所述内覆盖层包括第一或第二非发泡的热塑性组合物并具有比重 (SG内覆盖层)。所述外覆盖层包括第二或第三非发泡的热固性或热塑性组合物。 [0013] 在一个优选的实施方案中，所述SG内覆盖层为约1.45g/cc并且SG内覆盖层大于SG外芯，SG外芯大于SG中心。同时，(H内芯中心)优选约10邵氏C-约60邵氏C，(H外芯外表面)优选为约65邵氏C-约96邵氏C，以提供横跨所述芯组件的正硬度梯度。在另一个实施方案中，所述H内芯中心为约20邵氏A-约80邵氏A，H外芯外表面为约25邵氏D-约63邵氏D，以提供横跨所述芯组件的正硬度梯度。 [0014] 在一个方案中，所述内芯包含发泡聚氨酯组合物，其由包含聚异氰酸酯、多元醇和固化剂化合物和发泡剂的混合物制备而成。可以使用芳香族或脂肪族聚异氰酸酯。发泡聚氨酯组合物可以使用水作为发泡剂制备。加入的水量足够以使所述混合物发泡。混合物中 可以包括表面活性剂、催化剂、矿物填料和其他添加剂。 [0015] 在本发明中，使用热固性或热塑性材料发泡外芯层。优选地，热固性和热塑性材料为非发泡的。因此，在一个实施方案中，双芯包括发泡内芯(中心)和外周非发泡的热固性芯层(其优选由聚丁烯橡胶制成)。在另一个实施例中，外芯包括发泡内芯(中心)和外周非发泡热塑性芯层。例如，可以使用部分或高度中和的烯酸共聚物或非离聚共聚物。 [0016] 所述内覆盖层优选包括离聚组合物，其包含O/X/Y类型的共聚物，其中O是α-烯烃，X是C3-C8α,β-乙烯基不饱和的羧酸，Y是选自烷基丙烯酸酯和芳基丙烯酸酯的丙烯酸酯，其中大于70％的酸根用金属离子中和。所述内覆盖层的厚度优选为约0.250-约0.750英寸，且比重为约0.60g/cc-约2.90g/cc。所述外覆盖层优选包括非发泡的热固性或热塑性聚氨酯组合物。 [0017] 所述芯层可具有不同的的硬度梯度。例如，每个芯层可以具有正、零或负硬度梯度。在第一实施方案中，内芯具有正硬度梯度，外芯层具有正硬度梯度。在第二实施方案中，内芯具有正硬度梯度，外芯层具有零或负硬度梯度。在再一个实施方案中，内芯具有零或负硬度梯度，外芯层具有正硬度梯度。在另一替代的方案中，内和外芯层具有零或负硬度梯 度。在一个实施方案中，所述发泡内芯层的中心硬度(H内芯中心)为约15邵氏A-约80邵氏A，所述发泡内芯层的外表面的硬度(H内芯表面)为约20邵氏A-约95邵氏A。在另一个实施方案中，H内芯中心为约15邵氏A-约80邵氏A，H内芯表面为约10邵氏A-约75邵氏A。所述外芯层可具备中点硬度(H外芯中点)和外表面硬度(H外芯外表面)。在一个实施例中，(H外芯中点)为约40邵氏C-约87邵氏C，(H外芯外表面)为约72邵氏C-约95邵氏C。 附图说明 [0019] 图1是根据本发明由发泡组合物制成的球形内芯的透视图； [0020] 图2是用于制造本发明的双层芯的上层和下层模腔的一个实施方案的透视图； [0021] 图3是根据本发明制成的具有双层芯和双覆盖层的四块型高尔夫球剖面图； [0022] 图4是根据本发明制成的双层芯/内覆盖层高尔夫球子组件的剖面图；和 [0023] 图5是根据本发明制成的带浅凹的最终高尔夫球的剖面图。 具体实施方式[0024] 高尔夫球结构 [0025] 根据本发明可以制造具有多种结构的高尔夫球。例如，可以制造四块型和五块型结构的高尔夫球。下面进一步提供并讨论该高尔夫球结构的代表性说明。术语“层”在本文中通常表示高尔夫球的任意球形部分。更具体地，在一个方案中，制造了包含双芯(内芯【中心】和外芯层)；内覆盖层；外覆盖层的四块型高尔夫球。在另一个方案中，制造了包含双芯； 套层；和双覆盖层(内覆盖层和外覆盖层)的五块型高尔夫球。本文中，术语“套层”表示位于多层芯子组件和多层覆盖层之间的球的层。该套层也可以称作套(mantle)或者中间层。不 同层的直径和厚度以及例如硬度和压缩性性能会根据高尔夫球的结构和期望的使用性能 而变化。 [0026] 内芯组合物 [0027] 通常，发泡组合物由在聚合混合物中使用发泡剂产生气泡而制成。作为气泡形式，混合物膨胀并形成发泡组合物，该组合物可以在具有开放或封闭多孔结构的最终使用产品中模塑。弹性发泡通常具有开放多孔结构，其中孔壁是不完整的且包含能够使液体和空气 渗入的小洞。该弹性发泡通常用于汽车座椅、缓冲垫、床垫等等。硬质发泡通常具有封闭的多孔结构，其中多孔壁是连续且完整的，并通常用于汽车面板和零件、建筑绝缘层等等。很多发泡包含开放和封闭的孔，也有可能形成具有封闭孔结构的弹性发泡以及形成具有开放 孔结构的硬质发泡。 [0028] 在本发明中，内芯(中心)包含轻质的发泡热塑性或热固性聚合物组合物。所述发泡可具有开放或封闭的多孔结构或其组合，并且所述发泡结构可以在相对硬质发泡至非常 有弹性的发泡的范围内。参考图1，可以根据本发明制备具有几何中心(6)和外表皮(8)的发泡内芯(4)。 [0029] 多种热塑性和热固性材料可以用于形成本发明的发泡组合物，例如包括，聚氨酯；聚脲；共聚物；聚氨酯和聚脲的共混物和杂合物；烯烃基共聚物离聚物树脂(例如， 离聚物树脂和杜邦 以及 杜邦市售； 离聚物，埃克森美孚化工 市售； 乙烯丙烯酸共聚物的离聚物，陶氏化学市售；和 离聚物树脂， A.Schulman Inc.市售)；聚乙烯包括例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙 烯；聚丙烯；橡胶增韧的烯烃聚合物；酸共聚物，例如聚(甲基)丙烯酸(其不是离聚共聚物的一部分)；塑性体；挠性体；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物；动态硫化弹性体；乙烯和醋酸乙烯酯共聚物；乙烯和丙烯酸甲酯共聚物；聚氯乙烯树脂；聚酰胺、聚(酰胺酯)弹性体以及离聚物和聚酰胺的接枝共聚物，包括例如 热塑性聚醚嵌段酰胺，Arkema Inc市售；交联反式-聚异戊二烯和其共混物；聚酯基 热塑性弹性体，例如市售于杜邦的 或Ticona Engineering Polymers市售的 聚氨酯基热塑性弹性体例如 BASF市售；合成或天然硫化橡胶；及 其组合。可塑的聚氨酯、聚脲和聚氨酯-聚脲的杂合物是特别令人满意的，因为这些材料可以用于制造具有下述进一步讨论的良好使用性能的高尔夫球。术语“聚氨酯和聚脲的杂合 物”表示包括其共聚物和共混物。 [0030] 基本上，聚氨酯组合物包含反应形成的脲链接，该反应为包含两个或多个NCO基团的多功能异氰酸酯与具有两个或多个羟基(OH-OH)的多元醇反应，有时在催化剂或其它添 加剂存在下反应。通常，聚氨酯可以通过单步反应(一步法)制备或通过预聚物或半预聚物 的两步反应制备。在一步法中，所有成分一次性结合，也就是说，向反应器中加入所有的原材料，并且使反应进行。在预聚物方法中，过量的聚异氰酸酯首先与一定量的多元醇反应形成包含反应性NCO基团的预聚物。随后预聚物与链扩增剂或固化剂多元醇再次进行反应形 成最终聚氨酯。还能形成与上文描述的聚氨酯不同的聚脲组合物。通常，聚脲组合物包含由异氰酸酯基团(-N＝C＝O)与氨基基团(NH或NH2)反应形成的脲链接。聚脲可以与聚氨酯类 似通过一步法或者预聚物法制备。在形成聚脲聚合物时，多元醇可以被适当的聚酰胺取代。 也可以制备包含尿烷和脲链接杂合物组合物。例如在链扩增阶段，当聚氨酯预聚物与端氨 基固化剂反应时，在预聚物中任何过量的异氰酸酯基团将与在固化剂中的氨基基团反应。 得到的聚氨酯-尿素包含尿烷和脲链接且可被称作杂合物。在另一实施例中，当聚脲预聚物与端羟基固化剂反应时，可以制备杂合物组合物。可以使用多种异氰酸酯、多元醇、聚酰胺以及固化剂来形成下面进一步讨论的聚氨酯和聚脲组合物。 [0031] 为制备发泡聚氨酯、聚脲或其它聚合物组合物，向聚合物配方中引入发泡剂。通常有两种类型的发泡剂：物理发泡剂和化学发泡剂。 [0032] 物理发泡剂。这些发泡剂通常是在高压下使气体直接引入到聚合物组合物中。氯氟烃(CFC)和部分卤代氯氟烃是有效的，但是这些化合物由于其环境副作用在许多国家是 禁止的。替代地，可以使用脂肪族和环烃气体如异丁烯和戊烷。惰性气体，如二氧化碳和氮气也是合适的。在物理发泡剂的存在下，异氰酸酯和多元醇化合物反应形成聚氨酯链接并 且该反应产生热。形成发泡孔，并且随着发泡剂的蒸发，气体陷入发泡孔中。 [0033] 化学发泡剂。这些发泡剂通常是粉末、微丸或液体的形式且被加入到组合物中，在加热时分解或反应并产生气相副产物(例如氮气或二氧化碳)。该气体在组合物中分散或被捕获并使其发泡。例如，可使用水作为发泡剂。通过高速混合装置将气泡引入异氰酸酯、多元醇和水的混合物。如下文更详细讨论的，异氰酸酯与水反应以产生二氧化碳，其将混合过程中产生的孔隙填充并扩散。 [0034] 优选地，使用化学发泡剂制备本发明的发泡组合物。化学发泡剂可以是无机的，如碳酸铵和碱金属碳酸盐，或可以是有机的，例如偶氮和重氮化合物，例如氮基偶氮化合物。合适的偶氮化合物包括但不限于2,2'-偶氮二(2-氰基丁烷)、2,2'-偶氮二(甲基丁腈)、偶 氮二甲酰胺、p,p'-氧双(苯磺酰肼)、p-甲苯磺酰氨基脲、p-甲苯磺酰肼。其它发泡剂包括由Crompton ChemicalCorporation售卖的任意 以及亚硝基化合物、磺酰肼、有 机酸叠氮化合物及其类似物、三嗪、三-和四唑衍生物、磺酰氨基脲、尿素类衍生物、胍类衍生物和诸如烷氧基硼氧烷的酯。也可以使用由于组分间化学反应释放气体的发泡剂，例如 酸和金属的混合物、有机酸和无机碳酸盐的混合物、腈类和铵盐的混合物、以及尿素的水解分解物。水是优选的发泡剂。当水被加入到聚氨酯配方中，水与异氰酸酯基团反应形成氨基甲酸中间体。氨基甲酸易于脱羧而形成酰胺和二氧化碳。新形成的胺随后能够进一步与其 它异氰酸酯基团反应形成脲链接，且二氧化碳形成气泡以制备发泡。 [0035] 在某些化学发泡剂的分解反应中，反应释放的热量和能量比需要的多。一旦分解反应开始，其能持续相对长的时间。如果使用这些发泡剂，通常需要更长的冷却时间。通常使用酰肼和偶氮基化合物作为放热发泡剂。另一方面，放热发泡剂需要能量来分解。因此，向组合物提供热量终止后，气体的释放也迅速停止。如果使用这些发泡剂来制备组合物，则需要较短的冷却时间。重碳酸盐和柠檬酸基发泡剂能够作为放热发泡剂使用。 [0036] 其它合适的发泡剂包括含有可膨胀气体的微球。典型的微球由包封着挥发性气体中(例如异戊烷气体)的丙烯腈聚合物壳体组成。这些气体作为发泡剂被包含在球体内。在 它们未膨胀的状态，这些中空球体的直径为10μm-17μm且具有1000-1300kg/m3的真实密度。 当加热时，壳体中的气体压力增加且热塑性壳体变柔软，导致微球的体积剧烈增加。充分膨胀后，微球体积将增加超过40倍(通常直径值将从10μm增加到40μm)，导致真实密度低于 30kg/m3(0.25磅/加仑)。通常膨胀温度在80-190℃(176-374°F)。该可膨胀的微球以产品 市售自Expancel of Sweden或Akzo Nobel。 [0037] 如上所述，根据本发明，可以使用作为替代的化学或物理发泡剂或除这些发泡剂之外降低组合物比重的其它类型的填料。例如，可以使用聚合的、陶瓷的、玻璃的未填充微球(其密度为0.1g/cc-1.0g/cc且平均粒径为10微米-250微米)，以有助于降低组合物比重 且达到期望的密度和物理性能。 [0038] 此外，可以根据本发明使用以商品名为 和 销售BASF聚氨酯材料、微蜂窝聚氨酯、 闭孔聚氨酯硬质发泡、 弹性发泡系 统、 半弹性发泡系统、 弹性完整结皮系统、 完整硬质发泡、 热塑性聚氨酯弹性体(TPUs)等。此外，还可以 TM 使用以商标Infinergy 销售的BASF封闭孔、预扩充的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)发泡来形 成根据本发明的高尔夫球的发泡中心。并认为这些发泡材料可以用在各种高尔夫球结构中 形成非中心发泡层。所述封闭孔、预扩充TPU发泡记录在Prissok等，美国专利申请2012/ 0329892；2012/0297513；和2013/0227861；和美国专利8,282,851，其公开内容以引文的形式并入本文。还可以使用拜耳生产的多种材料：如用于可浇铸的、RIM等级、可喷射的 TPUs， 和 弹性体， 硬质发泡， 完整结皮 发泡， 弹性发泡等。本文可以使用的其它发泡材料包括聚异腈脲酯发泡和多种“热 塑性”发泡，其可以使用自由基(例如过氧化物)或辐射交联反应(例如，UV、IR、伽马射线和电子束照射)交联进行不同的扩增。也可以用聚丁二烯、聚苯乙烯、聚烯烃(包括茂金属和其它单一价态催化的聚合物)、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、丙烯酸酯共聚物，例如EMA、EBA、 型酸共聚和三元共聚物、乙烯丙烯橡胶(例如EPR、EPDM和任意的乙烯共聚物)、苯 乙烯-丁二烯、和SEBS(任意的Kraton型)、PVC、PVDC、CPE(氯化聚乙烯)制成发泡。还可使用环氧发泡、脲-甲醛发泡、乳胶发泡和海绵、硅树脂发泡、含氟聚合物发泡和合成发泡(空心球体填充)。特别可以使用硅树脂发泡。例如，内芯(中心)可以由硅树脂发泡橡胶制成并且周围的外芯层可由非发泡的热固性或热塑性组合物制成。所述硅树脂发泡橡胶组合物具有 良好的热稳定性。因此，可以在内芯上更为有效地模制热固性或热塑性组合物，而内芯的化学和物理性质基本不会退化。 [0039] 除了聚合体和发泡剂，发泡组合物也可以包括其他成分例如，填料、交联剂、链扩增剂、表面活性剂、染料和颜料、着色剂，荧光剂，吸附剂，稳定剂，软化剂，抗冲改性剂，抗氧化剂，抗臭氧剂等。用于制备本发明的聚氨酯发泡组合物的配方优选包含下面进一步描述的多元醇、聚异氰酸酯、水、酰胺、羟基固化剂、表面活性剂、催化剂。 [0040] 填料。聚氨酯发泡组合物可包含的填料如矿物填料颗粒。适宜的矿物填料颗粒包括化合物，如氧化锌、石灰岩、氧化硅、云母、重晶石、锌钡白、硫化锌、滑石、碳酸钙、碳酸镁、粘土、粉末状金属和合金如铋、黄铜、青铜、钴、铜、铁、镍、钨、铝、锡，沉淀水合氧化硅、煅制氧化硅、云母、偏硅酸钙、硫酸钡、硫化锌、锌钡白、硅酸盐、碳化硅、硅藻土、碳酸盐如碳酸钙或碳酸镁或碳酸钡，硫酸盐如硫酸钙或硫酸镁或硫酸钡。将填料加入发泡组合物提供了很 多优势，包括协助改进组合物的硬度和强度。矿物填料有助于协助降低发泡孔尺寸并增加 孔密度。矿物填料还有助于协助改善发泡的物理性质，如硬度、压缩形变和拉伸强度。但是，在本发明中，重要的是在发泡组合物中填料的浓度不宜过高而大体增加了组合物的比重 (密度)。如下文进一步讨论的，特别将内芯的比重保持在低于外芯层的比重。发泡组合物可包含一些填料；但是，所述发泡组合物(内芯)的比重必须保持在低于周围外芯层的组合物。 在一个实施方案中，所述发泡组合物基本不含填料。在另一个实施方案中，所述发泡组合物不含填料并由聚异氰酸酯、多元醇和固化剂、表面活性剂、催化剂和水的混合物组成，如上所述，水加入的量足以使混合物发泡。 [0041] 如果在发泡组合物中加入填料，特别适宜的是粘土颗粒填料。粘土颗粒填料包括混合矿物触变胶和 和 纳米粘土，Southern Clay Products Inc.市售，可以使用 和 纳米粘土，Nanocor Inc市售。也可以使用其 他纳米材料如纳米管和纳米片。同样，可以使用滑石颗粒(例如，Luzenac 高纵横比 滑石，Luzenac America Inc.市售)、玻璃(例如玻璃碎片、研磨玻璃和微玻璃)及其组合。可以加入具有良好热稳定性的金属氧化物填料，例如，氧化铝、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硫酸锌、氧化钙、碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、钨、碳化钨和硅酸铅填料。其他金属填料例如是铜、钢、黄铜、钨、钛、铝、镁、钼、钴、镍、铁、铅、锡、锌、钡、铋、青铜、银、金和铂的颗粒；粉末；片；纤维，也可以将合金及其组合加入发泡组合物。 [0042] 表面活性剂。发泡组合物还可包含表面活性剂以稳定发泡并协助控制发泡孔的尺寸和结构。在一个优选方案中，所述发泡组合物包含硅树脂表面活性剂。通常，硅树脂表面活性剂协助控制发泡孔的尺寸并稳定孔壁从而避免了孔的塌陷。如上所讨论的，液体反应 物反应以快速发泡。所述“液体”泡沫在相对短的时间段内发展成为固体硅树脂泡沫。如果不加入硅树脂表面活性剂，液体反应物之间的气液界面和扩大的气泡可能无法承受压力。 结果是，多孔窗口破裂或碎裂并且出现多孔墙的泄露。接着，泡沫本身可塌陷。加入硅树脂表面活性剂有助于沿着气液界面产生表面张力梯度并有助于减少多孔墙的泄露。硅树脂表 面活性剂具有相对低的表面张力并因而可以降低泡沫的表面张力。认为硅树脂表面活性剂 使其本身适应发泡多孔壁并降低表面张力以产生表面张力梯度。通过加入硅树脂表面活性 剂支持发泡效率和成核并因而在体系中产生更多的发泡。由于降低了表面活性剂的表面张 力，硅树脂表面活性剂还有助于产生大量更小尺寸的发泡孔并增加了发泡中封闭孔的含 量。因此，保持泡沫中的多孔结构从而避免了气体通过多孔壁扩散出去。随着孔尺寸的降 低，热导率降低。所形成的多孔材料也更易具有更好的压缩强度和模量。这些改进的物理性质可能是由于封闭孔含量的增加和更小的孔尺寸。 [0043] 如下文进一步讨论的，在一个优选的实施方案中，发泡内芯的比重(密度)低于外芯的比重。如果发泡组合物中包括矿物填料或其他添加剂，其添加量应能将发泡内芯的比 重(密度)增加至大于外芯层的比重的水平。如果球的质量沿着靠近外表面(例如，外芯层) 的方向浓缩，并且外芯层具有比内芯更高的比重，球具有相对高的转动惯量(MOI)。在这类球中，大部分质量远离球的旋转轴并因而需要更大的力旋转。在球与球杆接触之后，这些球以相对低的旋转速率离开球杆表面。在本发明中优选上述芯结构(其中外芯的比重大于内 芯的比重)。因而，在一个优选的实施方案中，发泡组合物中矿物填料颗粒的含量是约0.1重量％至约9.0重量％。 [0044] 聚氨酯发泡的性能 [0045] 本发明的聚氨酯发泡组合物具有的许多化学和物理性能使其适合用于高尔夫球中的芯组件。例如有涉及异氰酸酯和多元醇成分以及发泡剂反应的性能，具体为“乳化时 间”、“凝胶时间”、“上升时间”、“不黏时间”、“自由上升密度”。通常乳化时间指的是从原材料混合到一起的时间点到外观上转化成浑浊的或变色以及开始从其初始稳定状态上升的 点的时间。一般本发明的发泡组合物乳化时间在约20秒-约240秒范围内。通常凝胶时间指 的是从原材料混合到一起的时间点到膨胀发泡开始聚合/凝胶的点的时间。上升时间通常 指的是从原材料混合到一起的时间点到反应发泡到达其最大体积或最大高度的点的时间。 本发明发泡组合物的上升时间通常在约60秒-约360秒的范围内。不粘时间通常指的是使反 应发泡失去粘度的时间，且本发明的发泡组合物的不粘时间通常约60秒-约3600秒。自由上升密度指的是当模型上没有覆盖层或顶层时允许其无限制上升时获得发泡的密度。 [0046] 发泡的密度是一个重要的性能，其定义为每单位体积的重量(典型地，g/cm3)且通过ASTM D-1622进行测量。发泡的硬度、刚度、承载力独立于发泡的密度，虽然具有高密度的发泡通常具有高的硬度和刚度。一般地，具有更高密度的发泡具有更好的抗压强度。出人意料地，通过本发明用于生产高尔夫球内芯的发泡组合物具有相对低的密度；然而，该发泡并不需要柔软并有弹性，而是根据所期望的高尔夫球的性质可相对坚固、坚硬或半坚硬。抗张强度、抗撕裂力和伸长量通常指的是发泡抗损坏或撕裂的能力，这些性能可以通过ASTM D- 1623进行测量。发泡的耐用性是重要的，因为向发泡组合物中引入填料和其它添加剂可以 增加发泡损坏和撕裂的倾向。通常，通过ASTM D-1623在23℃且50％相对湿度(RH)下测量，本发明的发泡组合物的抗张强度在约20psi-约1000psi(平行于发泡上升方向)和约50psi- 约1000psi(垂直于发泡上升方向)的范围内。同时，本发明的发泡的弹性系数通常在约 5kPa-约45kPa的范围内(通过ASTM D-790测量)，且发泡通常具有压缩模量200-50,000psi。 [0047] 在另一检测中，根据ASTM D-1621抗压强度在英斯特朗电子拉力机(Instron machine)上测量。把发泡切成块，在使块压缩10％的力下测量抗压强度。通常，通过ASTM D- 1621在23℃且50％相对湿度(RH)下测量，本发明的发泡组合物的抗压强度在约100psi-约 1800psi(平行和垂直于发泡上升方向)的范围内。该检测是在垂直于发泡上升方向或平行 于发泡上升方向上进行的。也可以使用压缩变形百分比(％)。在控制的时间和温度条件下 (标准：在70℃(158°F)下22小时)发泡样品被两块金属板压缩后测量其永久变形。发泡被压缩到一个厚度，以其初始厚度(即残留的“形变”)的百分比给出。优选地，发泡的压缩变形小于百分之十(10％)，也就是说发泡恢复其初始厚度的90％或者更高。 [0048] 制备发泡组合物的方法 [0049] 本发明的发泡组合物可以使用不同的方法制备。在一个优选的实施方案中，方法涉及制备包含聚异氰酸酯、多元醇、水、固化剂、表面活性剂和催化剂的反应混合物的可浇铸组合物。可以使用自动混合机来混合初始材料从而形成反应液体混合物。替代地，材料可以手动的混合在一起。当材料混合在一起时发生放热反应，且当反应混合物被分配到模腔 中(也称半模或模杯)仍持续。该模腔可以指的是第一和第二，或上和下模腔。该模腔优选由例如黄铜或硅青铜的金属制成。 [0050] 参考图2，模腔通常是指(9)和(10)。该下和上模腔(9、10)设置在下和上模框板(11、12)内。该模框板(11、12)包含导向销和互补的对齐孔(没有在图中示出)。导向销插入对齐孔中来将下层板(11)固定到上层板(12)上。下和上模腔(9、10)由于框板(11、12)的固定而成对在一起。当下和上模腔(9、10)连接在一起时，它们限定了容纳球型芯的内部球型空腔。上模包含通风孔或孔(14)从而允许膨胀的发泡均匀的填充腔体。可以使用位于出口 (14)上方的第二溢流室(16)来调整发泡溢流量，并因此调整在腔体中模塑的芯构造的密 度。由于下和上模腔(9、10)成对连接在一起，且施以足够的热量和压力，因此发泡组合物固化并凝固形成相对硬质且轻质的球型芯。冷却获得的芯并将其移出模具。 [0051] 内芯的硬度 [0052] 如图1所示，可以通过上述讨论的模塑方法制备具有几何中心(6)和外表皮(8)的发泡内芯(4)。外表皮(8)通常是形成芯结构的外表面的非发泡的部分。获得的内芯的直径 优选为约0.100英寸-约1.100英寸。例如，内芯的直径可以为约0.250英寸-约1.000英寸。在另一个实施例中，内芯的直径可以为约0.300英寸-约0.800英寸范围内。更具体地，内芯的直径大小的下限优选为约0.10或0.12或0.15或0.17或0.25或0.30或0.35或0.38或0.45或 0.50或0.52或0.55英寸，而上限约0.60或0.63或0.65或0.70或0.74或0.80或0.86或0.90或 0.95或1.00或1.02或1.10英寸。内芯的外表皮(8)相对薄，优选其厚度少于约0.020英寸和 更优选少于0.010英寸。在一个优选的实施方案中，发泡芯具有“正”硬度梯度(也就是说，内芯的外表皮比其几何中心硬)。 [0053] 例如，以邵氏C单位测量的内芯的几何中心的硬度(H内芯中心)可以约为10邵氏C或更多，优选其下限约为10或13或16或20或25或30或32或34或36或40邵氏C，且其上限约为42或44或48或50或52或56或60或62或65或68或70或74或78或80或84或90邵氏C。在一个优选的 方案中，内芯的几何中心的硬度(H内芯中心)约为40邵氏C。 [0054] 当使用弹性的相对软的发泡时，发泡的(H内芯中心)可具有的邵氏A硬度约为10或更多，且优选具有下限为15、18、20、25、28、30、35、38或40邵氏A硬度，且其上限约为45或48或50、54、58、60、65、70、80、85或90邵氏A硬度。在一个优选的实施方案中，发泡的(H内芯中心)约为 55邵氏A。 [0055] 以邵氏D单位测量该H内芯中心约为15邵氏D或更多，更优选其下限约为15或18或20或22或25或28或30或32或36或40或44邵氏D，其上限约为45或48或50或52或55或58或60或62 或64或66或70或72或74或78或80或82或84或88或90邵氏D。 [0056] 同时，以邵氏C测量的内芯的外表面硬度(H内芯表面)优选约20邵氏C或更多，例如，可具有的下限约为10或14或17或20或22或24或28或30或32或35或36或40或42或44或48或50邵氏C，其上限约为52或55或58或60或62或64或66或70或74或78或80或86或88或90或92或 95邵氏C。当使用弹性的、相对软的发泡，发泡的(H内芯表面)可具有的邵氏A硬度为约12或更多，优选具有下限12、16、20、24、26、28、30、34、40、42、46或50邵氏A硬度和上限约52、55、58、60、 62、66、70、74、78、80、84、88、90或92邵氏A硬度。在一个优选实施方案中，所述(H内芯表面)为约 60邵氏A。以邵氏D单位测量的(H内芯表面)，优选其下限约为25或28或30或32或36或40或44邵氏D，其上限约为45或48或50或52或55或58或60或62或64或66或70或74或78或80或82或84或 88或90或94或96邵氏D。 [0057] 内芯的密度 [0058] 发泡内芯的比重优选为约0.20g/cc-1.00g/cc。也就是说，内芯的密度(内芯结构任一点上测量)的范围优选为约0.20g/cc-约1.00g/cc。术语“内芯的比重”(“SG内”)通常指的是内芯结构上任一点测量的内芯的比重。然而，应该理解的是，内芯构造不同，特殊点的比重值可以不同。例如，发泡内芯可以具有“正”密度梯度(也就是说，内芯的外表面(表皮)可以比内芯的几何中心具有更大的密度)。在一个优选的方案中，内芯的几何中心的比重 (SG内芯中心)小于0.80g/cc和更优选地小于0.70g/cc。更具体地，在一个方案中，(SG内芯中心)在约 0.10g/cc至约0.06g/cc的范围内。例如(SG内芯中心)范围可以具有的下限约0.10或0.15或0.20或0.24或0.30或0.35或0.37或0.40或0.42或0.45或0.47或0.50和上限约0.60或0.65或 0.70或0.74或0.78或0.80，或0.82或0.84或0.85或0.88或0.90g/cc。同时，内芯的外表面 (表皮)的比重(SG内芯表皮)在一个优选方案中大于约0.90g/cc和更优选大于1.00g/cc。例如，(SG内芯表皮)可以落于约0.90g/cc-约1.25g/cc的范围内。更具体地，在一个方案中，(SG内芯表皮)可以具有比重的下限约0.90或0.92或0.95或0.98或1.00或1.02或1.06或1.10g/cc和上限 约1.12或1.15或1.18或1.20或1.24或1.30或1.32或1.35g/cc。在其它例子中，外表皮可以 具有比重小于0.9g/cc。例如外表皮(SG内芯表皮)的比重可以是约0.75或0.80或0.82或0.85或 0.88g/cc。在上述例子中，(SG内芯中心)和(SG内芯表皮)都小于0.90g/cc，其更优选(SG内芯中心)小于(SG内芯表皮)。 [0059] 用于制造聚氨酯发泡的聚异氰酸酯和多元醇 [0060] 如上述讨论的，在一个优选的实施方案中，发泡聚氨酯组合物用于形成内芯。通常，聚氨酯组合物包含由异氰酸酯基团(-N＝C＝O)与羟基基团(OH)反应形成的尿烷链接。 聚氨酯通过包含两个或更多个异氰酸酯基团的多功能异氰酸酯与具有两个或多个羟基基 团的多元醇反应制备。该配方也可以含有催化剂、表面活性剂和其它添加剂。 [0061] 具体地，本发明的发泡内芯可以由包含芳香族聚氨酯的组合物制备，优选由芳香族二异氰酸酯与多元醇反应形成。根据本发明合适的芳香族二异氰酸酯可以包括，例如甲 苯2,4-二异氰酸酯(TDI)、甲苯2,6-二异氰酸酯(TDI)、4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯 (MDI)、2,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、间亚苯基二异氰酸酯(PDI)、萘1,5-二异氰酸酯(NDI)、萘2,4-二异氰酸酯(NDI)、对二甲苯二异氰酸酯(XDI)、以及其均聚物、共聚物和共混物。该芳香异氰酸酯能与羟基或胺类化合物反应并形成具有高熔点的耐用且坚硬的聚合物。获得的聚氨酯通常 具有好的机械强度和抗撕裂性。 [0062] 替代地，内芯的发泡组合物可以优选由包含脂肪族聚氨酯的组合物制备，优选由脂肪族二异氰酸酯与多元醇的反应形成的。根据本发明可以使用的合适的脂肪族二异氰酸 酯包括，例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(“H12MDI”)、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、反式-环己基二异氰酸酯(CHDI)、1,3-二(异氰酸甲酯)环己烷、1,4-二(异氰酸甲酯)环己烷以及其均聚物、共聚物和共混物。获得的聚氨酯通常具有良好的光稳定性和热稳定性。优选的多官能化异氰酸酯包 括4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、2,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)和官能度为 2.0-3.5(优选2.2-2.5)的聚合MDI。 [0063] 根据本发明，可以使用任何合适的多元醇与聚异氰酸酯反应。典型的多元醇包含但不限于，聚醚多元醇，羟基封端的聚丁二烯(包括部分/完全氢化的衍生物)，聚酯多元醇，聚己内酯多元醇及聚碳酸酯多元醇。在一个优选的实施方案中，多元醇包括聚醚多元醇。实施例包括但不限于聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚乙丙二醇、聚氧丙烯二醇及其混合物。碳氢链可以具有饱和或不饱和键以及取代或未取代的芳香族或环基团。优选地，本发明的多 元醇包括PTMEG。 [0064] 如下面进一步讨论的，向混合物中添加链扩增剂(固化剂)来增加聚氨酯聚合物的分子量。通常，使用端羟基的固化剂、端氨基的固化剂及其混合物。 [0065] 采用催化剂来促进异氰酸酯与多元醇化合物的反应。合适的催化剂包括但不限于，铋催化剂；辛酸锌，锡催化剂，如二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸亚锡；氯化锡(II)、氯化锡(IV)、二甲氧基二丁基锡、二甲基-双[1-硫酸氢钾癸基)氧基]锡烷(dimethyl-bis[1-oxonedecyl)oxy]stannane)、二异辛基巯基乙酸二正辛基锡；胺催化剂，如三乙烯二胺、三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂(2,2,2)二环辛烷、四甲基丁烷二胺、双[2-二甲基氨基乙基]醚、N,N-二甲氨基丙胺、N,N-二甲基环己胺、N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯三胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]-N-甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、3-二甲基氨基-N,N-二甲基丙酰胺和N,N’,N”-二甲氨基丙基六氢三嗪；有机酸例如油酸和乙酸；延迟催化剂以及其混合物。尤其优选的是锆基催化剂例如，双(2-二甲基氨基乙基)醚；锌配合物和胺类化合物的混合物例如King Industries市售的KKATTMXK614；和胺类催化剂例如 Momentive Specialty Chemicals，Inc.市售的NiaxTM A-2和A-33。催化剂优选添加足以催化反应混合物中的组分的反应的量。在一个实施方案中，催化剂存在的量为组合物重量的 约0.001％-约1％，优选0.1％-0.5％。 [0066] 如上所述，在一个优选的实施方案中，使用水作为发泡剂，水与聚异氰酸酯化合物反应且形成引发混合物发泡的二氧化碳气体。以每个反应属性的性能(例如发泡的乳化时间、凝胶时间和上升时间)测量，水和聚异氰酸酯化合物的反应率影响发泡形成的快慢。 [0067] 羟基链扩增(固化)剂优选自乙二醇；二甘醇；聚乙二醇；丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；2-甲基-1,4-丁二醇；单乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺；单异丙醇胺；二异丙醇胺；二丙二醇；聚丙二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；2,3-丁二醇；2,3-二甲基-2,3-丁二醇；三羟甲基丙烷；环己基二羟甲基；三异丙醇胺；N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺；二乙二醇二(氨丙基)醚；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；1,3-双-(2-羟基乙氧基)环己烷；1,4-环己基二羟甲基；1,3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]环己烷；1,3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}环己烷；三羟甲基丙烷；聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，优选具有约250-约3900的分子量；及其混合物。可以使用二-、三-、四-官能化聚己二醇内酯例如用1,4-丁二醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇，或2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇类引发的2-己内酯聚合物。 [0068] 在链扩增聚氨酯预聚物中可以使用的合适的胺链扩增(固化)剂包括但不限于，不饱和二胺如4,4’-二氨基-二苯基甲烷(即，4,4'-亚甲基-二苯胺或“MDA”)，间亚苯基二胺，对亚苯基二胺，1,2-或1,4-双(仲丁氨基)苯，3,5-二乙基-(2,4-或2,6-)甲苯二胺或 “DETDA”，3,5-二甲基硫代-(2,4-或2,6-)甲苯二胺、3,5-二乙基硫代-(2,4-或2,6-)甲苯二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二苯基甲烷、3,3'-二乙基-5,5'-二甲基-4,4'-二氨基-二 苯基甲烷(即，4,4'-亚甲基-双(2-乙基-6-甲基-苯胺))、3,3'-二氯-4,4'-二氨基-二苯基 甲烷(即，4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)或“MOCA”)，3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷(即，4,4'-亚甲基-双(2,6-二乙基苯胺)、2,2'-二氯-3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基- 二苯基甲烷(即，4,4'-亚甲基-双(3-氯-2,6-二亚乙基苯胺)或“MCDEA”)、3,3'-二乙基-5, 5'-二氯-4,4'-二氨基-二苯基甲烷，或“MDEA”)，3,3-二氯-2,2',6,6'-四乙基-4,4'-二氨基-二苯基甲烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基-二苯基甲烷、4,4'-亚甲基-双(2,3-二氯苯胺) (即，2,2',3,3'-四氯-4,4'-二氨基-二苯基甲烷或“MDCA”)、4,4'-双(仲丁基氨基)-二苯基甲烷、N,N'-二烷基氨基-二苯基甲烷、三亚甲基二醇-二(对氨基苯甲酸酯)、聚乙二醇-二 (对氨基苯甲酸酯)、聚四亚甲基二醇-二(对氨基苯甲酸酯)；饱和二胺，例如乙烯二胺、1,3-丙烯二胺、2-甲基-环戊基二胺、环己二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、亚氨基双(丙胺)、酰亚氨基-双(丙基胺)、甲基亚氨基-双(丙基胺)(即，N-(3-氨基丙基)-N-甲基-1, 3-丙二胺)、1,4-双(3-氨基丙氧基)丁烷(即，3,3'-[1,4-丁二基双(氧)双]-1-丙胺)、二甘醇-双(丙基胺)(即，二甘醇-二(氨基丙基)醚)、4,7,10-三氧杂十三烷基-1,13-二胺、1-甲基-2,6-二氨基-环己烷、1,4-二氨基-环己烷、聚(氧乙烯-氧丙烯)二胺、1,3-或1,4-双(甲基氨基)-环己烷、异佛尔酮二胺、1,2-或1,4-双(仲丁基氨基)-环己烷、N,N'-二异丙基-异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基-二环己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、3, 3'-二氯-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、N,N'-二烷基氨基-二环己基甲烷、聚氧亚乙基二胺、 3,3'-二乙基-5,5'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、聚氧亚丙基二胺、3,3'-二乙基- 5,5'-二氯-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、聚四亚甲基醚二胺、3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二 氨基-二环己基甲烷(即，4,4'-亚甲基-双(2,6-二乙氨基环己基))、3,3'-二氯-4,4'-二氨 基-二环己基甲烷、2,2'-二氯-3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、(环氧乙 烷)-封端聚氧丙烯醚二胺、2,2',3,3'-四氯-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、4,4'-双(仲丁基氨基)-二环己基甲烷；三胺例如二亚乙基三胺、二丙撑三胺、(丙烯氧)-基三胺(即，聚氧丙烯三胺)、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(即，N3-胺)、甘油基三胺，(全部饱和)；四胺，例如N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺(即，N4-胺)(二者均饱和)、三亚乙基四胺；以及其它多胺例如四亚乙基五胺(也饱和)。一种合适的胺封端的扩链剂是Ethacure300TM(二甲硫基甲苯二胺或 2,6-二氨基-3,5二甲硫基和2,4-二氨基-3,5-二甲硫基的混合物。)作为链扩增剂使用的氨 基固化剂一般具有环状结构和低分子量(250或更小)。 [0069] 当使用羟基封端固化剂时，获得的聚氨酯组合物包含尿烷链接。另一方面，当使用胺封端固化剂时，任何多余的异氰酸酯基团将与固化剂中的氨基基团反应。获得的聚氨酯组合物包含尿烷和脲链，且可以称为聚氨酯/脲杂合物。 [0070] 芯组合物 [0071] 如上所讨论的，优选制成双层或双芯。其中，外芯层围绕内芯(中心)，并且中心由发泡组合物制成。在一个优选实施方案中，外芯层由非发泡热固性组合物制成，并更优选由非发泡热固性橡胶组合物制成。 [0072] 可用于形成外芯层的合适的热固性橡胶材料包括但不限于聚丁二烯、聚异戊二烯、乙丙橡胶(“EPR”)、乙烯-丙烯-二烯(“EPDM”)橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯嵌段共聚物橡胶(例如“SI”、“SIS”、“SB”、“SBS”、“SIBS”等，其中“S”是苯乙烯，“I”是异丁烯，“B”是丁二烯)，聚环烯烃，例如，聚辛烯、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、聚苯乙烯弹性体、聚乙烯弹性体、聚氨酯弹性体、聚脲弹性体、金属茂催化的弹性体和塑性体、异丁烯和对烷基苯乙烯的共聚物、异丁烯和对烷基苯乙烯的卤代共聚物、丁二烯与丙烯腈的共聚物、聚氯丁二烯、丙烯酸烷基酯橡胶、氯化异戊二烯橡胶、氯化丙烯腈异戊二烯橡胶，以及它们二者或更多者的共混物。优选地，外芯层由聚丁二烯橡胶组合物形成。 [0073] 热固性橡胶组合物可以使用常规的固化方法固化。合适的固化方法包括，例如过氧化物固化、硫化物固化、高能辐射以及它们的结合。优选地，橡胶组合物包含自由基引发剂，选自有机过氧化物、能够产生自由基的高能辐射源以及它们的结合。在一个优选方案 中，橡胶组合物是过氧化物固化的。合适的过氧化物包括但不限于，二枯基过氧化物；正丁基-4,4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯、1,1-二(过氧化叔丁基)3,3,5-三甲基环己烷；2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、二叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；叔丁基过氧化物； 叔丁基枯基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3；二(2-叔丁基过氧异丙 基)苯；二月桂酰过氧化物、过氧化二苯甲酰、叔丁基氢过氧化物，以及它们的结合物。在一个具体实施方案中，自由基引发剂是二枯基过氧化物，包括但不限于Akzo Nobel市售的 BC。过氧化自由基引发剂通常存在于橡胶组合物中，其量为每100份总橡胶的 重量中至少0.05份，或范围具有的下限为每100份总橡胶的重量中0.05份或0.1份或1份或 1.25份或1.5份或2.5份或5份和上限为每100份总橡胶的重量中2.5份或3份或5份或6份或 10份或15份。除非另行指明浓度以每百份之一份(phr)记。本文使用的术语“每百份之一份”也称为“phr”或“pph”指的是存在于混合物中具体组分相对于100份聚合物组分重量的重量的份数。从数学上来说，这可以表达为原料的重量除以聚合物的总重量，乘以系数100。 [0074] 橡胶组合物可以进一步包括反应交联助剂。合适的交联助剂包括但不限于具有3至8个碳原子的不饱和羧酸金属盐；不饱和的乙烯基化合物和多官能单体(例如，三羟甲基 丙烷三甲基丙烯酸酯)；亚苯基双马来酰亚胺；以及它们的结合物。合适的金属盐的具体实施例包括但不限于丙烯酸酯、二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的一种或多种 金属盐，其中所述金属选自镁、钙、锌、铝、锂和镍。在一个具体实施方案中，助剂选自丙烯酸酯，二丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的锌盐。在其它具体实施方案中，试剂为二丙烯酸锌盐(ZDA)。当助剂为二丙烯酸锌和/或二甲基丙烯酸锌时，在橡胶组合物中助剂 通常量的范围具有下限为每百份橡胶的总重量的1或5或10或15或19或20份和上限为每百 份橡胶基料的总重量的24或25或30或35或40或45或50或60份。 [0075] 可以向橡胶组合物中添加自由基消除剂，例如卤代有机硫、有机二硫化物或无机二硫化合物。这些化合物也可以起到“软化和加速剂”的作用。本文使用的“软化和加速剂”是指任意的化合物及其共混物，其能够使芯：1)在恒定的“回弹系数”(COR)下软化(具有更低的压缩性)；和/或2)比没有软化和加速剂同等制备的芯相比更快(在相等的压缩性下具 有更高的COR)。优选的卤代有机硫化合物包括但不限于，五氯硫酚(PCTP)和PCTP的盐，如五氯硫酚锌(ZnPCTP)。在高尔夫球内芯中使用PCTP和ZnPCTP有助于生产更软更快的内芯。 PCTP和ZnPCTP化合物有助于增加芯的回弹性和回弹系数。在一个具体实施方案中，软化和 加速剂选自ZnPCTP、PCTP、二甲苯基二硫、二苯基二硫化物、二甲苯基二硫醚，2-硝基间苯二酚及其组合。 [0076] 此外，橡胶组合物也可以包括抗氧化剂。同样，可以将加工助剂如高分子量有机酸及其盐加入组合物中，也可以将其他组分如加速剂、染料和颜料、润湿剂、表面活性剂、增塑剂、着色剂、荧光剂、稳定剂、软化剂、冲击改性剂、抗臭氧剂以及其他本领域已知的添加剂加入橡胶组合物。所述橡胶组合物还可以包含填料如选自以下的材料：如上述讨论的炭黑、粘土、纳米粘土颗粒、滑石(例如Luzenac 高纵横比滑石，Luzenac America，Inc.市售)、玻璃(例如，玻璃薄片、磨碎的玻璃和微玻璃)、云母和云母基颜料(例如， 珍珠 色颜料，The Merck Group市售)，以及它们的结合物。也可以向橡胶组合物中添加金属填料例如铜、钢、黄铜、钨、钛、铝、镁、钼、钴、镍、铁、铅、锡、锌、钡、铋、青铜、银、金和铂以及合金的颗粒，粉末，薄片，纤维以及它们的结合物，以按照需要调节组合物的比重。如下文进一步讨论的，在一个优选的实施方案中，内芯层具有的比重(密度)低于外芯层的比重；并且，内覆盖层具有的比重高于外芯层的比重。因此，如果将填料加入用于形成外芯层的聚丁二烯 橡胶组合物(或其他热固性材料)，所述填料的含量使外芯的比重保持在大于内芯的比重。 但是，同时，填料的含量不应过量，以致基本增加组合物的比重，使得外芯层的比重大于内覆盖层的比重。换言之，将外芯的比重保持在大于内芯层的比重，而同时，其低于内覆盖层的比重。所述聚丁二烯橡胶组合物可包含一些填料；但是所述橡胶组合物(外芯)的比重保 持在低于内覆盖层组合物。在一个实施方案中，所述聚丁二烯橡胶组合物基本不含惰性填 料。在另一实施方案中，如上文所讨论的，所述聚丁二烯组合物不包含惰性填料并由聚丁二烯橡胶、自由基引发剂、交联助剂和软化和加速剂的混合物组成。 [0077] 根据本发明可以使用的市售的聚丁二烯橡胶的实施例包括但不限于BR01和BR1220，泰国曼谷BST Elastomers市售；SE BR 1220LA和SE BR1203，密歇根州米德兰市的陶氏化学市售；BUDENE 1207、1207s、1208和1280，俄亥俄州亚克朗市的Goodyear，Inc市售； BR 01、51和730，日本东京的Japan Synthetic Rubber(JSR)市售；BUNA CB 21、CB 22、 CB23、CB 24、CB 25、CB 29MES、CB 60、CB Nd 60、CB 55NF、CB 70B、CB KA 8967和CB 1221，宾夕法尼亚州匹兹堡的Lanxess Corp.市售；BR1208，韩国首尔的LG Chemical市售；UBEPOL BR130B、BR150、BR150B、BR150L、BR230、BR360L、BR710和VCR617，日本东京的UBE Industries，Ltd.市售；EUROPRENE NEOCIS BR 60、INTENE 60AF和P30AF和EUROPRENE BR HV80，意大利罗马的Polimeri Europa市售；AFDENE 50和NEODENE BR40、BR45、BR50和BR60，南非布鲁玛的Karbochem(PTY)Ltd.市售；KBR 01、NdBr 40、NdBR-45、NdBr 60、KBR710S、KBR 710H和KBR 750，韩国首尔的Kumho Petrochemical Co.，Ltd.市售；DIENE 55NF、70AC和 320AC，俄亥俄州亚克朗市的Firestone Polymers市售；和PBR-Nd Group II和Group III，鞑靼斯坦共和国下卡姆斯克的Nizhnekamskneftekhim，Inc.市售。 [0078] 聚丁二烯橡胶使用的量为组合物总重量的至少5重量％，并且其通常量约为5％-约100％，或范围的下限为5％或10％或20％或30％或40％或50％和上限为55％或60％或 70％或80％或90％或95％或100％。优选地，聚丁二烯橡胶的浓度约40-约95重量％。如果希望，更少量的其它热固性材料可以加入到橡胶基料中。这样的材料包括上述讨论的橡胶，例如顺式-聚异戊二烯、反式-聚异戊二烯、巴拉塔胶、聚氯丁二烯、聚降冰片烯、开环聚环辛烯(polyoctenamer)、开环聚环戊烯(polypentenamer)、丁基橡胶、EPR、EPDM、苯乙烯-丁二烯等。 [0079] 如上述讨论的，在一个优选的实施方案中，使用热固性橡胶组合物形成外芯。在一个替代实施方案中，所述外芯层由热塑性材料制成，例如，离聚物组合物。 [0080] 适宜的离聚物组合物包括部分中和的离聚物和高度中和的离聚物(HNP)，包括由两种或更多种部分中和的离聚物的共混物形成的离聚物、由两种或更多种高度中和的离聚 物的共混物、由一种或更多种部分中和的离聚物与一种或更多种高度中和的离聚物的共混 物形成的离聚物。在本公开文本中，“HNP”表示组合物中存在的至少70％的酸性基团被中和之后的酸性共聚物。 [0081] 优选的离聚物是O/X和O/X/Y类型的酸性共聚物的盐，其中O是α-烯烃，X是C3-C8α,β-乙烯基不饱和的羧酸，Y是软化单体。O优选选自乙烯和丙烯。X优选选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸。特别优选甲基丙烯酸和丙烯酸。Y优选选自(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有1至8个碳原子，包括但不限于正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯和乙基(甲基)丙烯酸酯。 [0082] 优选的O/X和O/X/Y类型的共聚物包括但不限于乙烯酸共聚物、如乙烯/(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/顺丁烯二酸酐、乙烯/(甲基)丙烯酸/顺丁烯二酸单酯、乙烯/顺丁烯二酸、乙烯/顺丁烯二酸单酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/正丁基(甲基)丙烯酸酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/异丁基(甲基)丙烯酸酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸酯、乙烯/(甲 基)丙烯酸/乙基(甲基)丙烯酸酯三元共聚物等。术语“共聚物”在本文中包括具有两种类型单体的聚合物，具有三种类型单体的聚合物和具有多于三种类型单体的聚合物。优选的α,β-乙烯基不饱和的单或二羧酸是(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、顺丁烯二酸、巴豆酸、反丁烯二酸、衣康酸。(甲基)丙烯酸是最优选的。在本文中，“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。同样，“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。 [0083] 在一个特别优选的方案中，高度中和的E/X和E/X/Y类型的酸性共聚物中使用的E是乙烯，X是C3-C8α,β-乙烯基不饱和的羧酸，Y是软化单体。X优选选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸。甲基丙烯酸和丙烯酸是特别优选的。Y优选是丙烯酸酯，选自烷基丙烯酸酯和芳基丙烯酸酯并优选选自(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷 基基团具有1至8个碳原子，包括但不限于正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯和乙基(甲基)丙烯酸酯。优选的E/X/Y类型的共聚物是其中X为(甲基) 丙烯酸和/或Y选自(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯和乙基(甲基)丙烯酸酯。更优选的E/X/Y类型的共聚物是乙烯/(甲基)丙烯 酸/甲基丙烯酸酯和乙烯/(甲基)丙烯酸/乙基丙烯酸酯。 [0084] 酸性共聚物中乙烯的含量通常为以所述共聚物的总重量计的至少15wt.％，优选至少25wt.％，更优选至少40wt.％，甚至更优选至少60wt.％。酸性共聚物中C3-C8α,β-乙烯基不饱和的单或二羧酸通常为以所述共聚物的总重量计的1wt.％-35wt.％，优选5wt.％- 30wt.％，更优选5wt.％-25wt.％，甚至更优选10wt.％-20wt.％。酸性共聚物中任选的软化共聚单体的含量通常为以所述共聚物的总重量计的0wt.％-50wt.％，优选5wt.％- 40wt.％，更优选10wt.％-35wt.％，甚至更优选20wt.％-30wt.％。可以使用“低级酸”和“高级酸”离聚共聚物以及此类离聚物的共混物。通常，认为低级酸离聚物是那些包含16wt.％或更少酸的部分的离聚物，而认为高级酸离聚物是包含大于16wt.％的酸的部分的离聚物。 [0085] 用阳离子源至少部分中和各种O/X、E/X、O/X/Y和E/X/Y类型的共聚物，任选在高分子量有机酸的存在下，如在Rajagopalan等，U.S专利No.6,756,436中公开的，其公开内容通过引文的形式并入本文。所述酸性共聚物可以与任选的高分子量有机酸和阳离子源，同时或者在加入阳离子源之前反应。适宜的阳离子源包括但不限于金属离子源、如碱金属、碱土金属、过渡金属和稀土元素的化合物；铵盐和单胺盐；及其组合。优选阳离子源是镁、钠、钾、铯、钙、钡、锰、铜、锌、铅、锡、铝、镍、铬、锂和稀土金属的化合物。所述组合物中阳离子的使用量已经给予所需的中和水平确定。如上述讨论的，对于HNP组合物，中和70％或更多的酸性基团，优选中和70％-100％，更优选90％-100％。在一个实施方案中，可以使用过量，即含量高于需要中和酸性基团的化学计量的量的中和剂。即，可以将酸性基团100％或更多地中和，例如110％或120％或更多。在其他实施方案中，制备部分中和的组合物，其中中和10％或更多地、通常30％或更多地酸性基团。当使用铝作为阳离子源时，由于铝在熔融流动还原上具有明显作用而不能单独以高水平使用，优选与另一阳离子，如锌、钠、或锂以低水平使用。例如，使用铝中和约10％的酸性基团并将钠加入来中和额外的90％的酸性基团。 [0086] 可以将“离子增塑剂”如有机酸或有机酸的盐，特别是脂肪酸加入离聚物树脂。如在上述U.S.专利6,756,436中所述，使用所述离子增塑剂使常规离子组合物更易于加工。在本发明中，任选使用离子增塑剂。在一个优选的实施方案中，通过中和约70wt.％或更多的酸性基团而不使用任意离子增塑剂来制备热塑性离聚物组合物。另一方面，在某些情况下，可能需要加入少量的离子增塑剂，只要不会对所述组合物的热稳定性产生不利影响。例如，可按照组合物的10重量％-50重量％(wt.％)加入离子增塑剂，更优选30wt.％至55wt.％。 [0087] 有机酸可以是脂肪族的、单或多功能(饱和、不饱和或多不饱和的)有机酸。也可以使用这些有机酸的盐。适宜的脂肪酸盐包括例如金属硬脂酸盐、月桂酸盐、油酸盐、棕榈酸盐、壬酸盐等。例如，可以使用的脂肪酸盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡等。脂肪酸盐通常是用金属离子中和的脂肪酸。金属阳离子盐提供了能够中和(以各种水平)脂肪酸中羧酸基团的阳离子。其实例包括金属，如钡、锂、钠、锌、铋、铬、钴、铜、钾、锶、钛、钨、镁、铯、铁、镍、银、铝、锡或钙的硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐和氢氧化物的盐及其共混物。优选相对不迁移(其在环境温度下不迁移至聚合物的表面)并不挥发(其在熔融共混所需的温度下不 挥发)的有机酸和盐。 [0088] 可用于形成内覆盖层的其他适宜的热塑性聚合物包括，但不限于以下聚合物(包括均聚物、共聚物及其衍生物) [0089] (a)聚酯，特别是用兼容性基团如磺酸根或磷酸根改性的聚酯，包括改性的聚(乙烯对苯二酸酯)、改性的聚(丁烯对苯二酸酯)、改性的聚(丙烯对苯二酸酯)、改性的聚(对苯二甲酸丙二醇酯)、改性的聚(乙烯环烷酸酯)和在美国专利6,353,050、6,274,298和6,001, 930中公开的，其全部公开内容以引文的形式并入本文，及其两种或更多种的共混物； [0090] (b)聚酰胺、聚酰胺醚和聚酰胺酯，以及在美国专利6,187,864、6,001,930和5,981,654中公开的，其全部公开内容以引文的形式并入本文，及其两种或更多种的共混物； [0091] (c)聚氨酯、聚脲、聚氨酯-聚脲的杂化物及其两种或更多种的共混物； [0092] (d)氟聚合物，如在美国专利5,691,066、6,747,110和7,009,002中公开的，其全部公开内容以引文的形式并入本文，及其两种或更多种的共混物； [0093] (e)聚苯乙烯，如苯乙烯与顺丁烯二酸酯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚(苯乙烯磺酸盐)、聚乙烯苯乙烯及其两种或更多种的共混物； [0094] (f)聚氯乙烯和接枝聚氯乙烯及其两种或更多种的共混物； [0095] (g)聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物、聚碳酸酯/聚氨酯的共混物、聚碳酸酯/聚酯的共混物及其两种或更多种的共混物； [0096] (h)聚醚，如聚芳醚、聚苯醚、烯基芳族化合物与乙烯芳族化合物的嵌段共聚物和聚酰胺酸酯及其两种或更多种的共混物； [0097] (i)聚酰胺、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺及其两种或更多种的共混物；和 [0098] (j)聚碳酸酯/聚酯共聚物及其共混物。 [0099] 还发现可以将热塑性材料通过交联聚合物链而使其形成网状结构来“转化”为热固性材料，并且可以使用此类交联的热塑性材料以形成根据本发明的内覆盖层。例如，可以将热塑性聚烯烃如线型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯 (HDPE)交联以形成聚合物链之间的成键。交联的热塑性材料与非交联的热塑性材料相比， 特别是在高于结晶熔点以上的温度下，通常具有改进的物理性质和强度。如上所述，优选将部分或全部中和的离聚物共价交联使其转化为热固性组合物(即，其包含至少某些水平的 共价、不可逆交联)。根据本发明，也可以将热塑性聚氨酯和聚脲转化为热固性材料。 [0100] 可以通过很多方法引入热塑性材料的热塑性聚合结构的改进，包括将热塑性材料曝露至高能辐照或通过使用过氧化物的化学方法。辐射源包括但不限于γ-射线、电子、中子、质子、x-射线、氦核等。γ辐射，通常使用放射性钴原子并且如果需要，实现了一定深度的处理。对于需要较低深度穿透的芯层，可以使用电子束加速器或UV和IR光源。在美国专利 6,855,070和7,198,576中公开的可用的UV和IR辐照方法在本文中以引文的形式并入本文。 可以在大于0.05Mrd的剂量下，优选1Mrd-20Mrd，更优选2Mrd-15Mrd，最优选4Mrd-10Mrd辐照热塑性芯层。在一个优选的实施方案中，以5Mrd-8Mrd的剂量辐照芯，而在另一个优选的实施方案中，以0.05Mrd-3Mrd，更优选0.05Mrd-1.5Mrd的剂量辐照芯。 [0101] 可以通过将热塑性材料曝露至以下条件来制备交联的热塑性材料：1)高能辐照处理，如电子束或γ辐照，如美国专利5,891,973中公开的，其通过引文的形式并入本文，2)更低能量的辐照，如紫外线(UV)或红外(IR)辐照；3)溶液处理，如异氰酸酯或硅烷；4)在模塑之前在热塑性材料中加入额外的自由基引发基团；和/或5)化学改性，列举一部分，如酯化或皂化。 [0102] 芯结构 [0103] 如上述讨论的，本发明的高尔夫球的芯优选具有包含内芯(中心)和外芯层的双层结构。图3示出了根据本发明制备的高尔夫球(20)的一个方案。该球(20)包含具有中心(22)以及被内覆盖层(26)围绕的外芯层(24)的双层芯。外覆盖层(28)围绕内覆盖层(26)设置。 在一个实施方案中，内芯(22a)体积相对较小，且通常直径在约0.01-1.10英寸。更具体地，内芯(22a)优选具有直径的大小具有下限约0.15或0.25或0.35或0.45或0.50或0.55英寸和 上限为约0.60或0.70或0.80或0.90英寸。在一个优选的方案中，内芯(22a)的直径约为 0.15-约0.80英寸，更优选的约为0.30-约0.75英寸。在特别优选的方案中，内芯(22a)的直径为约0.5英寸。同时，外芯层(22b)通常具有厚度约为0.010-约0.85英寸且优选具有下限 为0.10或0.15或0.20或0.25或0.30或0.32或0.35或0.40或0.45英寸和上限为0.50或0.52 或0.60或0.65或0.68或0.70或0.75或0.78或0.80或0.85英寸。在一个优选的方案中，外芯 层的厚度约为0.040-约0.70英寸，更优选的约为0.50-约0.65英寸。在一个特别优选的方案中，外芯(22b)的厚度为约0.51英寸；而内芯/外芯子组件的总直径为约1.53英寸。 [0104] 芯层的比重(密度)。由于对应芯层的比重(密度)影响球的转动惯量(MOI)，所以其为重要的性质。在一个优选的实施方案中，内芯层具有相对低的比重(“SG内”)。例如，内芯层可具有的比重范围的下限为约0.20或0.34或0.28或0.30或0.34或0.35或0.40或0.42或 0.44或0.50或0.53或0.57或0.60或0.62或0.65或0.70或0.75或0.77或0.80g/cc，上限为约 0.82或0.85或0.88或0.90或0.95或1.00或1.10或1.15或1.18或1.25g/cc。在一个特别优选 的方案中，内芯具有的比重为约0.50g/cc。同样，如下文所讨论的，内芯的比重可以在内芯结构的不同特殊点上变化。即，内芯中可存在比重梯度。例如，在一个优选的方案中，内芯的几何中心具有的密度为约0.25-约0.75g/cc；而内芯的外层具有的密度为约0.75-约1.35g/ cc。术语，“内芯层的比重”(“SG内”)通常指外芯层上任意点处测量的外芯层的比重。 [0105] 同时，外芯层优选具有相对高的比重(SG外芯)。因此，内芯层的比重(SG内)优选低于外芯层(SG外芯)的比重。术语，“外芯层的比重”(“SG外芯”)通常指外芯层上任意点处测量的外芯层的比重。外芯层上不同的特殊点处的比重值可以不同。即，在外芯层比重梯度类似于内芯中的梯度。例如，外芯层可具有的比重范围具有的下限为约0.60或0.64或0.66或0.70或0.72或0.75或0.78或0.80或0.82或0.85或0.88或0.90g/cc，上限为约0.95或1.00或1.05或 1.10或1.14或1.20或1.25或1.30或1.36或1.40或1.42或1.48或1.50或1.60或1.66或 1.701.75或2.00g/cc。在一个特别优选的方案中，内芯具有的比重约为1.05g/cc。 [0106] 通常，一件物体每部分的比重影响该物体的转动惯量(MOI)。球(或其它物体)围绕已知轴的转动惯量通常指的是改变该球围绕该轴角运动的难易程度。如果球的质量集中到 其中心，需要较小的力来改变其转动速度，且球具有较低的转动惯量。在这样的球中，中心部件(即，内芯)具有比外部部件(即，外芯层)更高的比重。在这样的球中，大多数质量位于球的转动轴附近，因而需要较小的力来产生旋转。因此，球在被击打后离开球杆面时，该球通常具有高的旋转速率。由于高旋转速率，业余高尔夫球手将很难控制球或以相对直线击 打球。此类高旋转球一般侧旋，使得当高尔夫球手钩球或切球时，可能偏转球路并落在临近的球道上。 [0107] 相反地，如果球的质量沿着外表面集中，需要更多的力量改变其旋转速率，并且球具有相对高的转动惯量。在这样的球中，中心部件(即，内芯)具有比外部部件(即，外芯层)更低的比重。即，在这样的球中，大多数质量远离球的转动轴，因而需要更多的力来产生旋转。因此，球被击打后球离开球杆面时通常具有低的旋转速率。由于低旋转速率，业余高尔夫球手将很容易控制球或以相对直线击打球。球易于更长距离运动，对于启动器射出球座特别重要。 [0108] 如Sullivan的美国专利6,494,795和Ladd等人的美国专利7,651,415中所描述的，CRC标准数学用表，第24版，1976在20(以下简称CRC)中给出了任意直径的球的转动惯量的 公式。本发明中，最终的高尔夫球优选具有转动惯量为约55.0g./cm2-约95.0g./cm2，优选约 2 2 62.0g./cm-约92.0g./cm 。在以下实施例中提供具有所述转动惯量的最终的高尔夫球样 品。 [0109] 本文使用的术语“比重”具有其普通和习惯的含义，即物质的密度与4℃下水的密度之比，且在该温度下水的密度为1g/cm3。 [0110] 本发明的高尔夫球优选具有高转动惯量并且转动相对较低而距离长。当球杆面击球时，球易于长距离运动并较少侧旋。如上所述的芯结构(其中内芯由发泡组合物制成，周围的外芯优选由热固性橡胶组合物制成，外芯的比重大于内芯的比重【SG外芯>SG中心】)使得球具有相对低的旋转和远距离的特性。此外，如下文进一步讨论的，内覆盖层的比重优选大于外芯的比重(SG内覆盖层>SG外芯)。因此，球的大部分质量远离球的中心(旋转轴)并且这样有助于实现甚至更低的旋转速率和更远距离的特性。发泡芯和形成的球也具有相对高的弹力，使 得当球杆击打球时，球可以具有相对高的速率并移动较远的距离。 [0111] 本发明的内发泡芯优选具有回弹系数(COR)为约0.300或更大；更优选约0.400或更大，和甚至更优选约0.450或更大。包含本发明的双层芯结构和至少一层覆盖层的球具有的COR约0.700或更大，更优选约0.730或更大，甚至更优选约0.750-0.810或更大。 [0112] USGA已经规定了高尔夫球的最大重量为45.93克(1.62盎司)。对于USGA规定外的使用，高尔夫球可以更沉。在一个优选的实施方案中，多层芯的重量在约28克-约42克的范围内。同样，根据本发明制造的高尔夫球可以为任意大小，虽然USGA要求用于比赛的高尔夫球具有直径至少为1.68英寸。对于美国高尔夫协会(USGA)规定外的使用，高尔夫球可以更 小。一般地，根据USGA的要求生产的高尔夫球的直径在约1.68英寸至1.80英寸的范围内。如下面进一步讨论的，高尔夫球包含了多层的覆盖层，并且还可以包含中间(包装)层，因而必须考虑这些层的厚度水平。因此，通常双层芯结构一般外直径的范围的下限约为1.00或 1.20或1.30或1.40英寸，而上限约为1.58或1.60或1.62或1.66英寸，以及更优选地，在约 1.3英寸至1.65英寸的范围内。在一个实施方案中，芯的子组件的直径在约1.45英寸至约 1.62英寸范围内。而套层(任选)和覆盖层提供了球的直径为至少1.68英寸以符合USGA的规 定。 [0113] 芯层的硬度。芯的子组件(内芯和外芯层)的硬度是重要的性能。通常相对高硬度值的芯具有更高的压缩性且容易具有良好的耐用性和弹力。然而，某些高压缩性球是硬的，这可能对发射控制和位置不利。因此，需要获得芯体子组件中硬度的最优平衡。 [0114] 在一个优选的高尔夫球中，内芯(中心)具有“正”硬度梯度(也就是说，内芯的外表面比其几何中心更硬)；且外芯层具有“正”硬度梯度(也就是说，外芯层的外表面比外芯层的内表面更硬)。在内芯和外芯层每层具有“正”硬度梯度的情况下，外芯层的外表面的硬度优选大于内芯层的几何中心的硬度。在一个优选方案中，内芯的正硬度梯度为约2邵氏C-约40邵氏C单位，且甚至更优选为约10邵氏C单位-约25邵氏C单位；同时外芯的正硬度梯度为 约2邵氏C-约20邵氏C，且甚至更优选为约3邵氏C-约10邵氏C。 [0115] 在一个替代的方案中，内芯可以具有正硬度梯度；外芯层可以具有“零”硬度梯度(也就是说，外芯层的外表面的硬度值和外芯层的内表面的硬度值基本相同)或“负”硬度梯度(也就是说，外芯层的外表面比外芯层的内表面更软)。例如，在一个方案中，内芯具有正硬度梯度；且外芯层的负硬度梯度为约2邵氏C-约25邵氏C。在第二替代方案中，内芯具有零或负硬度梯度；外芯层可具有正硬度梯度。在又一实施方案中，内芯和外芯层都具有零或负硬度梯度。 [0116] 通常，Bulpett等人的美国专利7,537,529和7,410,429中进一步描述了硬度梯度，其公开的内容以引文的形式并入本文。下面进一步详细描述内芯和外芯层以及高尔夫球中 其它层的硬度的测量方法以及不同层硬度梯度的确定方法。芯层具有的正、负或零硬度梯 度通过内芯的外表面(或外芯层的外表面)的硬度测量以及向内芯的中心(或外芯层的内表 面)的放射状向内测量来定义。在下述测量方法的描述中，这些测量通常有2-mm的增量。通常，硬度梯度由测量组分的外表面(例如内芯的外表面或外芯层的外表面)硬度值减去测量 组分的最内部分(例如内芯的中心或外芯层的内表面)的硬度值。 [0117] 正硬度梯度。例如，如果内芯的外表面的硬度值大于内芯的几何中心的硬度值(也就是说，内芯具有比其几何中心更硬的表面)，硬度梯度将认为“正”(较大数值减去较小数值等于正数值。)例如，如果内芯外表面具有硬度为67邵氏C且内芯的几何中心具有硬度为 60邵氏C，那么内芯具有的正硬度梯度为7。同样地，如果外芯层的外表面比外芯层的内表面具有更大的硬度，则外芯层将认为具有正硬度梯度。 [0118] 负硬度梯度。在另一个方面，如果内芯的外表面的硬度值小于内芯的几何中心的硬度值(也就是说，内芯具有比其几何中心更软的外表面)，硬度梯度将认为“负”。例如，如果内芯外表面具有硬度为68邵氏C且内芯的几何中心具有硬度为70邵氏C，那么内芯具有的 负硬度梯度为2。同样地，如果外芯层的外表面比外芯层的内表面具有更小的硬度，则外芯层将认为具有负硬度梯度。 [0119] 零硬度梯度。在另一个方面，如果内芯的外表面的硬度值基本上与内芯的几何中心的硬度值相同(也就是说，内芯的表面具有与其几何中心相同的硬度)，硬度梯度将认为 是“零”。例如，如果内芯外表面和内芯的几何中心的硬度均为65邵氏C，那么内芯具有零硬度梯度。同样地，如果外芯层的外表面与外芯层的内表面具有接近的硬度值，则外芯层将认为具有零硬度梯度。 [0120] 更具体地，本文使用的术语“正硬度梯度”是指硬度梯度为正3邵氏C或更大，优选7邵氏C或更大，更优选10邵氏C或甚至更优选20邵氏C或更大。本文使用的术语“零硬度梯度”是指硬度梯度小于3邵氏C，优选小于1邵氏C且值可以是0或负1至负10邵氏C。本文使用的术语“负硬度梯度”是指硬度值小于零，例如负3、负5、负7、负10、负15或负20或负25。本文可交换地使用的术语“零硬度梯度”和“负硬度梯度”指硬度梯度为负1至负10。 [0121] 内芯优选的几何中心硬度(H内芯中心)为约5邵氏D或更大。例如，(H内芯中心)可以在约5邵氏D-88邵氏D的范围内，更特别地，具有下限为约5或10或18或20或26或30或34或36或38或42或48或50或52邵氏D和上限约54或56或58或60或62或64或68或70或74或76或80或82或84 或88邵氏D。在另一实施例中，内芯的中心硬度(H内芯中心)以邵氏C单位计，优选约10邵氏C或更大；例如H内芯中心具有下限约10或14或16或20或23或24或28或31或34或37或40或44邵氏C和上限约46或48或50或51或53或55或58或61或62或65或68或71或74或76或78或79或80或84或 90邵氏C。关于内芯的外表面硬度(H内芯表面)，该硬度优选约12邵氏D或更大，例如H内芯表面可以落入范围的下限约12或15或18或20或22或26或30或34或36或38或42或48或50或52邵氏D和上 限约54或56或58或60或62或70或72或75或78或80或82或84或86或90邵氏D。在一个方案中，内芯外表面的硬度(H内芯表面)以邵氏C单位计，具有下限约13或15或18或20或22或24或27或28或30或32或34或38或44或47或48邵氏C和上限约50或54或56或61或65或66或68或70或73或 76或78或80或84或86或88或90或92邵氏C。在另一方案中，几何中心硬度(H内芯中心)约为10邵氏C-约50邵氏C，内芯的外表面(H内芯外表面)约为5邵氏C-约50邵氏C。 [0122] 在另一方面，外芯层优选具有外表面硬度(H外芯外表面)为约40邵氏D或更大，和更优选范围具有下限为约40或42或44或46或48或50或52邵氏D和上限约54或56或58或60或62或64或70或74或78或80或82或85或87或88或90邵氏D。外芯层的外表面硬度(H外芯外表面)以邵氏C单位计，优选具有下限约40或42或45或48或50或54或58或60或63或65或67或720或72或73或 76邵氏C和上限约78或80或84或87或88或89或90或92或95邵氏C。并且，外芯层的内表面 (H外芯内表面)或外芯层的中点硬度(H外芯中点)，优选硬度约40邵氏D或更大，更优选范围具有下限约40或42或44或46或48或50或52邵氏D和上限约54或56或58或60或62或64或70或74或78或 80或82或85或87或88或90邵氏D。外芯层的内表面硬度(H外芯内表面)或中点硬度(H外芯中点)以邵氏C单位计，优选具有下限约40或42或44或45或47或50或52或54或55或58或60或63或65或67 或70或73或75邵氏C和上限约78或80或85或88或89或90或92或95邵氏C。 [0123] 在一个实施方案中，外芯层的外表面硬度(H外芯外表面)比内芯的外表面硬度(H内芯表面)或中点硬度(H外芯中点)小至少3邵氏C单位，更优选至少5邵氏C。 [0124] 在第二实施方案中，外芯层的外表面硬度(H外芯外表面)比内芯的外表面硬度(H内芯表面)或中点硬度(H外芯中点)大至少3邵氏C单位，更优选至少5邵氏C。 [0125] 如上述讨论的，内芯优选由发泡热塑性或热固性组合物形成，更优选由发泡聚氨酯形成。且外芯层优选由非发泡热固性组合物例如聚丁二烯橡胶形成。 [0126] 芯结构也具有横跨整个芯组件的硬度梯度。在一个实施方案中，所述(H内芯中心)为约10邵氏C-约60邵氏C，优选约13邵氏C-约55邵氏C，更优选约15邵氏C-约50邵氏C，所述 (H外芯外表面)为约65邵氏C-约96邵氏C，优选约68邵氏C-约94邵氏C，更优选约75邵氏C-约92邵氏C，以提供横跨所述芯组件的正硬度梯度。 [0127] 在另一个实施方案中，所述H内芯中心为约20邵氏A-约70邵氏A，所述H外芯外表面为约25邵氏D-约58邵氏D以提供横跨所述芯组件的正硬度梯度。根据几个因素，其包括但不限于内芯和外芯层的尺寸，变化梯度。 [0128] 内芯优选的直径约为0.100英寸-1.100英寸。例如，内芯可以具有直径为约0.100英寸-约0.500英寸。在另一个实施例中，内芯可以具有直径为0.300英寸-0.800英寸。更具体地，内芯可以具有直径的尺寸的下限约0.10或0.12或0.15或0.25或0.30或0.35或0.45或 0.55英寸和上限约0.60或0.65或0.70或0.80或0.90或1.00或1.10英寸。只要考虑外芯层， 优选厚度为约0.100-约0.750英寸。例如，厚度下限可以约0.050或0.100或0.150或0.200或 0.250或0.300或0.340或0.400英寸和上限可以约0.500或0.550或0.600或0.650或0.700或 0.750英寸。 [0129] 可以根据本发明制造具有不同厚度和体积水平的双层芯结构。例如，在一个方案中，芯结构的总直径为0.2英寸且芯结构的总体积为0.23cc。更具体地，在这个实施例中，内芯的直径为0.10英寸且内芯的体积为0.10cc；同时外芯的厚度为0.100英寸且外芯的体积 为0.13cc。在另一方案中，芯的总直径为约1.55英寸且芯的总体积为31.96cc。在这个方案中，外芯层的厚度为0.400英寸且体积为28.34cc。同时内芯层的直径为0.75英寸且体积为 3.62cc。在一个实施方案中，外芯层的体积大于内芯的体积。在另一个实施方案中，外芯层和内芯的体积相同。在又一个实施方案中，外芯层的体积小于内芯的体积。包含不同厚度和体积的层的芯结构的其它实施例在下表A中描述。 [0130] 表A芯样品的尺寸 [0131] [0132] 覆盖层结构 [0133] 本发明的高尔夫球的子组件可以由一个或更多个覆盖层封装。高尔夫球的子组件可以包含如上所述的多层芯构造。在其它方案中，高尔夫球的子组件包括芯构造和一个或 多个围绕芯设置的包装(套)层。在一个具体优选的方案中，包括多层覆盖层的高尔夫球包 括内覆盖层和外覆盖层。 [0134] 在一个优选的实施方案中，使用热塑性离聚物组合物形成内覆盖层。所述热塑性离聚物可以与如上所述的用于形成外芯层的材料相同。优选的离聚物是O/X和O/X/Y类型的 酸性共聚物的盐，其中O是α-烯烃，X是C3-C8α,β-乙烯基不饱和的羧酸，Y是软化单体。O优选选自乙烯和丙烯。X优选选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸。特别优选甲基丙烯酸和丙烯酸。Y优选选自(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有1 至8个碳原子，包括但不限于正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯和乙基(甲基)丙烯酸酯。这些O/X和O/X/Y类型的酸性共聚物以及E/X和E/X/Y类型 的酸性共聚物在上文中详细描述。 [0135] 内覆盖层优选由包含离聚物或两种或更多种离聚物的组合物形成，其有助于给予球硬度。在具体实施方案中，内覆盖层由包含高酸度离聚物的组合物形成。特别合适的高酸度离聚物是 (杜邦)。 是乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，具有酸 度浓度为19wt％，其中45％的酸被钠中和。在另一具体实施方案中，内覆盖层由包含高酸度离聚物和马来酸酐接枝的非离聚聚合物的组合物形成。特别合适的马来酸酐接枝的聚合物 是 (杜邦)。 是马来酸酐接枝的、茂金属催化的乙 烯-丁烯共聚物，其具有约0.9wt％的马来酸酐接枝到共聚物上。特别优选的高酸度离 聚物和马来酸酐接枝聚合物的共混物为84wt％/16wt％的 和 的共混物。高酸度离聚物与马来酸酐接枝聚合物的共混物进一步在例 如美国专利6,992,135和6,677,401中公开，其全部公开内容以引文形式并入本文。 [0136] 内覆盖层也可以由包含 的50/45/5共混物的组合物形成，在具体优选的实施方案中，该组合物具有材料硬度为80邵氏C-85邵氏C。 在又一方案中，内覆盖层由包含 的50/25/25 的共混物的组合物形成，优选具有材料硬度为约90邵氏C。内覆盖层也可以由包含 的50/50共混物的组合物形成，优选具有材料硬度为约86邵氏C。也可 以使用包含 和 的50/50共混物的组合物。 是E/ MAA共聚物，其中MAA酸根被钠离子来部分中和。 和 是两种不同 等级的E/MAA共聚物，其中MAA酸根被锌离子部分中和。 是E/MAA共聚物树脂通 常由15wt％的甲基丙烯酸制成。 [0137] 如上所述，内覆盖层的比重(密度)，由于其影响球的转动惯量，是重要的性质。配制由于形成本发明的内覆盖层的组合物以具有相对高的比重水平。内覆盖层的比重优选大于外芯的比重(SG内覆盖层>SG外覆盖层)。并且，如上所述，外芯的比重优选大于内芯的比重(SG外芯>SG中心)。内覆盖层具有相对高的比重，这意味着球的总质量中更多远离球的旋转轴。因而，球具有相对高的转动惯量并倾向于具有更低的旋转速率和更长的飞行距离的特性。在一个优 选的实施方案中，SG内覆盖层至少大于SG外芯的约105％，优选至少约120％。例如，在一个方案中，SG内覆盖层为约1.45g/cc。而SG外芯为约1.05g/cc。同时，在一个优选的实施方案中，SG外芯至少大于SG中心的约125％，优选至少约160％或更多。例如，在一个方案中，SG内芯为约1.05g/cc而SG中心为约0.5g/cc。 [0138] 术语“内覆盖层的比重”(“SG内覆盖层”)通常表示内覆盖层上任意点测量的内覆盖层的比重。例如，内覆盖层可具有的比重范围的下限约1.00或1.10或1.25或1.30或1.36或1.40或1.42或1.45或1.48或1.50或1.60或1.66或1.75或2.00g/cc和上限约2.50或2.60或 2.80或2.90或3.00或3.10或3.25或3.50或3.60或3.80或4.00、4.25或4.75或5.00或5.10g/ cc。 [0139] 制备内覆盖层所使用的组合物可包含填料以将所述组合物的比重按需调节。这些调节比重的填料包括高密度和低密度的填料。适宜的填料包括，例如，金属(或金属合金)、粉末、金属氧化物、金属硬脂酸酯、颗粒、碳质材料等及其共混物。可用金属(或金属合金)粉末的实例包括但不限于铋粉末、硼粉、黄铜粉、青铜粉、钴粉、铜粉、InconelTM金属粉、铁金属粉末、钼粉、镍粉、不锈钢粉、钛金属粉、氧化锆粉、铝片、钨金属粉、铍金属粉、锌金属粉、或锡金属粉。金属氧化物的实例包括但不限于氧化锌、氧化铁、氧化铝、二氧化钛、氧化镁、氧化锆和三氧化钨。颗粒碳酸材料的实例包括但不限于石墨和炭黑。其他可用的填料包括但 不限于石墨纤维、沉淀水合氧化硅、粘土、滑石、玻璃纤维、芳纶纤维、云母、偏硅酸钙、硫酸钡、硫化锌、硅酸盐、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁、橡胶二次研磨粉、锰粉和镁粉、棉束、天然沥青、纤维束和皮纤维。也可以使用微珠纤维如玻璃和陶瓷纤维。 [0140] 至于设置在内覆盖层周围的外覆盖层，可以使用多种材料形成此层，包括，例如，非发泡的热固性或热塑性组合物。更具体地，聚氨酯；聚脲；聚氨酯和聚脲的共聚物、共混物和杂合物；烯基共聚物离聚物树脂(例如， 离聚物树脂，杜邦 和杜邦市售； 离聚物，埃克森美孚化工市售； 乙烯丙烯酸共 聚物的离聚物，陶氏化学市售； 离聚物树脂，A.Schulman Inc.市售)；聚乙烯包括例 如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯；聚丙烯；橡胶增韧的烯烃聚合物；酸共聚物例如聚(甲基)丙烯酸(其不是离聚共聚物的一部分)；塑性体；挠性体；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物；动态硫化弹性体；乙烯和醋酸乙烯酯共聚物；乙烯和丙烯酸甲酯共聚物；聚氯乙烯树脂；聚酰胺、聚(酰胺酯)弹性体以及离聚物和聚酰胺的接枝共聚物，包括例如 热塑性聚醚嵌段酰胺，市售于Arkema Inc；交联反式-聚异戊二烯和其共混物；聚醚基热塑性弹性体，例如 市售于杜邦 或 市售于Ticona Engineering Polymers；聚氨酯基热塑性弹性体，例如 市售于BASF；合成或天然硫化橡胶及其组合。特别期望是可塑的聚氨酯、聚脲 和聚氨酯-聚脲的杂合物，因为这些材料可以用于制造具有高回弹性和柔软感的高尔夫球。 术语“聚氨酯和聚脲的杂合物”表示包括其共聚物和共混物。 [0141] 聚氨酯、聚脲、聚氨酯和聚脲的共混物、共聚物和杂合物也特别适合形成覆盖层。当作为覆盖层材料使用时，聚氨酯和聚脲可以是热固性或热塑性的。热固性材料可以通过 传统的浇铸或反应注塑成型技术形成高尔夫球层。热塑性材料可以通过传统的压模或注塑 成型技术形成高尔夫球层。 [0142] 用于制造内和外覆盖层的组合物可以包含多种填料和添加剂来影响球的具体性能。例如，如上所述，可以加入相对高重量的填料和轻重量的填料以及调节的内覆盖层和外覆盖层的比重。其它添加剂包括但不限于光学增白剂、着色剂、荧光剂、增白剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、表面活性剂、加工助剂、抗氧化剂、稳定剂、软化剂、香料成分、增塑剂、抗冲改性剂、二氧化钛、粘土、云母、滑石、玻璃碎片、磨碎的玻璃及其混合物。 [0143] 内覆盖层优选的材料硬度的范围的下限为70或72或75或80或82邵氏C，上限为85或86或88或90或92邵氏C。内覆盖层的厚度优选范围的下限为0.010或0.015或0.020或 0.030英寸，上限为0.035或0.045或0.080或0.120英寸。外覆盖层优选的材料硬度为85邵氏C或者更小。外覆盖层的厚度优选范围的下限为0.010或0.015或0.025英寸，上限为0.035或 0.040或0.055或0.080英寸。高尔夫球中的层的硬度的测量方法在下面进一步详细描述。在一个实施方案中，所述内覆盖层具有外表面硬度(H内覆盖层外表面)的范围下限为约45或47或50或 52或54或58或60或62或65邵氏C，上限约68或70或72或75或78或80或81或85或86或90或92 或94或98邵氏C。根据邵氏D标准测量，在一个实施方案中，内覆盖层具有(H内覆盖层外表面)的范围下限约40或44或48或51或52或56或58邵氏D和上限约60或64或68或70或74或75或78或80或 84或86邵氏D。同时，在一个实施方案中，外覆盖层可具有的表面硬度的范围的下限为约20或26或30或34或38或42或44或48或50或52或56邵氏D和上限约60或64或66或67或70或72或 75或78或80或84邵氏D。在一个实施方案中，外芯层的表面硬度大于内芯的中心硬度和内覆盖层的表面硬度。在一个替代实施方案中，外芯层的表面硬度低于内芯的中心硬度和内覆 盖层的表面硬度。 [0144] 所述芯结构和内覆盖层也具有横跨芯/内覆盖层组件的硬度梯度。如上所讨论的，在一个实施方案中，(H内芯中心)是约10邵氏C-约60邵氏C，优选约13邵氏C-约55邵氏C，更优选约15邵氏C-约50邵氏C；(H外芯外表面)是约65邵氏C-约96邵氏C，优选约68邵氏C-约94邵氏C，更优选约75邵氏C-约92邵氏C。因而，提供横跨芯子组件的正硬度梯度。 [0145] 同时，在一个此种实施方案中，内覆盖层的外表面的硬度(H内覆盖层外表面)是约60邵氏C-约98邵氏C，优选约64邵氏C-约94邵氏C，更优选约72邵氏C-约88邵氏C。因而，提供横跨芯/内覆盖层组件的正硬度梯度。横跨芯/内覆盖层组件的梯度将根据几个因素变化，其包括但不限于内芯、外芯和内覆盖层的尺寸。 [0146] 在图4中，表示高尔夫球的芯/内覆盖层子组件(30)的一个方案。双层芯具有中心(32)和通过内覆盖层(36)包围的外芯层(34)。内芯的几何中心(其中测量H内芯中心)；外芯层的中点(其中测量H外芯中点)；和内覆盖层的外表面硬度(其中测量H内覆盖层外表面)在图4中表示。 [0147] 优选地，如上述讨论的，内覆盖层由热塑性离聚物材料形成且外覆盖层由聚氨酯材料形成，外覆盖层具有的硬度小于内覆盖层的硬度。优选地，内覆盖层具有的硬度大于约 60邵氏D且外覆盖层具有的硬度小于约60邵氏D。在一个替代的实施方案中，内覆盖层由以 下物质组成，部分或全部中和了的离聚物、热塑性聚酯弹性体例如市售于杜邦的HytrelTM、热塑性聚酯嵌段酰胺例如市售于Arkema Inc.的PebaxTM或热塑性或热固性聚氨酯或聚脲， 且外覆盖层由离聚物材料组成。在这个替代的实施方案中，内覆盖层的硬度小于约60邵氏D且外覆盖层的硬度大于约55邵氏D，且内覆盖层的硬度小于外覆盖层的硬度。 [0148] 在又一个实施方案中，形成包含内和外覆盖层的多层覆盖层，其中内覆盖层具有的厚度为约0.01英寸-约0.06英寸，更优选约0.015英寸-约0.040英寸和最优选约0.02英 寸-约0.035英寸。在这个方案中，内覆盖层由部分或全部中和的离聚物形成，具有的邵氏D硬度大于约55，更优选大于约60，和最优选大于约65。在这个实施方案中，外覆盖层优选具有的厚度为约0.015英寸-约0.055英寸，更优选约0.02英寸-约0.04英寸和最优选约0.025 英寸-约0.035英寸，具有的硬度约80邵氏D或更少，更优选70邵氏D或更少，和最优选60邵氏D或更少。在这个方案中，内覆盖层比外覆盖层硬度大。优选的外覆盖层是可铸的或反应注塑成型的聚氨酯、聚脲或它们的共聚物、共混物或杂合物，具有的邵氏D硬度为约40-约50。 在另一多层覆盖层、双芯实施方案中，外覆盖层和内覆盖层的材料和厚度都相同但硬度范 围相反，即外覆盖层比内覆盖层硬。对于该更硬的外覆盖层/更软的内覆盖层的实施方案，上述离聚物树脂可以优选作为外覆盖层使用。 [0149] 高尔夫球的制造 [0150] 如上述讨论的，内芯层优选通过浇铸方法形成。围绕着内芯的外芯层通过在内芯上模塑组合物形成。可以使用压模或注塑成型技术来形成芯子组件的其它层。然后，浇铸 和/或覆盖层应用在芯子组件上。在该步骤之前，芯构造可以被表面处理来提高其外表面与将要设置在芯上的层之间的粘附性。这样的表面处理可以包括机械或化学打磨芯的外表 面。例如，芯可以经过电晕放电、等离子体处理、硅烷浸渍或本领域已知的其它处理方法。 [0151] 使用合适的技术，例如压模注塑、倒装成型、注塑成型、伸缩针注塑成型、反应注塑成型(RIM)、液体注塑成型、注塑、喷涂、粉末涂覆、真空成形、流涂、浸涂、旋涂等，在芯或球的子组件(芯构造和任何沉降在芯周围的注塑层)上形成覆盖层。优选地，在球组件上单独地形成每个覆盖层。例如，用于形成内覆盖层的乙烯酸共聚物离聚物组合物可以注塑成型 生产半壳体。可替代地，离聚物组合物可以放置到压模中，在足够的压力、温度、时间下塑模以生产半球状壳体。光滑表面的半球状壳体随后放置在压塑模具中芯体子组件的周围。在 足够的热度和压力下，壳体融合一体形成围绕子组件的内覆盖层。在另一方法中，离聚物组合物使用可伸缩针注塑成型法直接在芯体子组件上注塑成型。在球子组件上的包含聚氨酯 或聚脲组合物的外覆盖层可以使用注塑方法形成。 [0152] 在一个此种浇铸方法中，通过计量通过供料管线的固化性和预聚物的含量，将聚氨酯预聚物和固化剂在混频头内的电动混合器中混合。使用具有上部和下部半球形模腔和 反向浅凹图案的模具。各模具腔具有弓形内表面，以界定反向浅凹图案。可以预加热上部和下部的模腔并将其用反应性聚氨酯和固化剂的混合物填充。在反应性混合物在下部模腔中 滞留充分的时间之后，通常约40-约100秒，可以在控制的速度下使高尔夫球芯/内覆盖层组件下降进入反应混合物。球座可以通过减压(或部分真空)将组件保持在一起。在充分凝胶 化之后(通常约4-约12秒)，可以移除真空并释放组件。之后，上部半模可与下部半模配合。 当混合聚氨酯预聚物和固化剂时，发生放热反应，并且其持续至材料围绕所述子组件固化。 之后可以在模具中冷却模制的球并在模制的覆盖层的硬度足以在手握时不变形时，将球移 出。此模制技术记录在专利文献Hebert等，美国专利6,132,324，Wu，美国专利5,334,673和Brown等，美国专利5,006,297，其公开内容以引文的形式并入本文。 [0153] 如上述讨论的，上部和下部模腔具有内浅凹腔的细微部件。当将模腔配合时，其界定了形成球的覆盖层的内球腔。覆盖层材料包覆内球子组件以形成均一的一块包裹结构。此外，覆盖材料符合模腔的内部几何结构以在球的表面形成浅凹图案。所述模腔可以具有 任意适宜的浅凹排布，例如二十面体的、八面体的、正八面体的、双锥体等。此外，浅凹可以是圆形、椭圆形、三角形、方形、五边形、六边形、七边形、八边形等。 [0154] 高尔夫球从模具中移除后，可以使用本领域已知的技术对其进行抛光步骤例如毛边修剪、表面处理、打标、涂覆等。例如在传统的白色高尔夫球中，白色颜料覆盖层可以使用合适的方法例如电晕、等离子体或紫外线(UV)处理来进行表面处理。然后，可以使用填充印刷、喷墨印刷、染料升华等其它合适的印刷方法标记上商标、符号、标识、字母等。向覆盖层上使用可以包含荧光增白剂的透明表面涂层(例如，底漆和面涂层)。获得的高尔夫球具有 光滑且耐用的表面抛光。 [0155] 在另一抛光方法中，高尔夫球使用一种或更多种油漆涂层印刷。例如，可以在球的表面首先使用白底漆，然后在该底漆上使用白面漆。当然，高尔夫球可以用其它颜色油漆，例如红、蓝、橙和黄。如上面说明的，可以向高尔夫球的油漆覆盖层上使用例如商标和标识的标记。最后，可以向覆盖层上使用透明表面涂层来提供光泽表面并保护印刷在球上的任何标识或其它商标。在图5中，表示了根据本发明制备的具有浅凹外覆盖层的最终的高尔夫球(38)。如上述讨论的，可以使用各种图案或几何形状的浅凹(40)来改进高尔夫球的气动 特性。 [0156] 可以使用如图1-5所示的本发明的芯和覆盖层的结构来制造不同的球结构。这样的高尔夫球结构包括例如五块型、六块型结构。应该理解的是，图1-5所示的高尔夫球部件和高尔夫球只用于说明的目的，它们不意味着限定。根据本发明可以制造其它的高尔夫球 结构。 [0157] 测量方法 [0158] 硬度。根据下述方法获得芯的中心硬度。缓慢的把芯压入内直径大约稍微小于芯直径的半球状支持物中，使该球固定在支持物的半球状部分，同时使芯的几何中心平面暴 露。芯通过摩擦在支持物中固定，这使其在切削和打磨阶段不会移动，但是摩擦力不足以使芯的自然形状扭曲。芯被固定成使芯的分型线大致与支持物的顶端平行。在固定之前，测量芯的直径与该方向成90度。也要测量从支持物的底部到芯的顶部为进一步计算提供参考 点。用带锯或其它合适的切削工具略位于在芯的暴露的几何中心上进行大致切削，确保芯 在这个步骤中不会在支持物中移动。留在支持物中的剩余的芯被固定到表面打磨机器的基 盘上。暴露的“粗糙”表面被研磨成光滑平整的表面，露出芯的几何中心，这可以通过测量支持物的底部到芯暴露表面的高度进行核实，确保是上面测量的芯的原始高度的精确的一 半，其被除去0.004英寸之内。将芯留在支持物中，用中心角尺找到芯的中心，并将其仔细标记，并根据ASTM D-2240测量标记中心处的硬度。随后通过从中心标记处放射状向外画一条线，可以测量从芯的中心的任何距离处的附加硬度，且以沿线任意给定距离，通常为从中心起2mm的增量测量硬度。从中心一具体距离处的硬度应沿着分别以180°间隔或90°间隔的至 少两条射线(优选四条)进行测量，然后求平均值。横跨几何中心的平面上进行的所有硬度 的测量在芯依然在支持物中而没有错位下进行，使测量表面始终与支持物的底部平行，因 此也平行于硬度计适当对齐的脚。 [0159] 高尔夫球层的外表面硬度在层的实际外表面上测量，且由相对半球测量的平均值获得，小心避免在芯的分型线上或表面缺陷如孔或突起处进行测量。按照ASTM D-2240“通过硬度计方法的橡胶和塑料的压痕测量”进行硬度测量。由于是曲形表面，在读取表面硬度之前，必须确保高尔夫球或高尔夫球的子组件在硬度计压头下居中。使用校准过能够读取 0.1硬度单位读数的数字硬度计用于硬度的测量。数字硬度计必须连接至自动站台的基部 且数字硬度计的脚与所述基部平行。硬度计的重量和击打速率符合ASTM D-2240。 [0160] 在一定的实施方案中，沿“正”或“负”梯度测量的点或多个点可以是恰好穿过梯度的线之上或之下，或其最外和最内硬度值。在替代优选实施方案中，沿特定陡峭的“正”或“负”梯度的最硬点可以高于内芯(几何中心)或外芯层(内表面)的最内部分，只要最外点(即内芯的外表面)高于(为“正”)或低于(为“负”)最内点(即内芯的几何中心或外芯层的内表面)，从而使“正”或“负”梯度保持完整。 [0161] 如上述讨论的，用在具体层的外和内表面的不同硬度测量来定义高尔夫球层硬度梯度的方向。一个单芯球中内芯的中心硬度以及内芯的外表面的硬度或外芯层的硬度容易 根据上述提供的测量方法测量。在双芯球中，如果该测量在用附加的芯层围绕该层之前进 行，内芯层的外表面(或其它任选的中间芯层)也容易根据本文给出的测量高尔夫球层外表 面硬度的方法确定。一旦有附加芯层围绕相关层，任何内层或中间层的内表面和外表面的 硬度都难以测定。因此，当在内芯层已经被另一芯层围绕后需要芯层的内或外表面的硬度 时，为了本发明的目的，使用上述测量位于分界面1mm处点的测量方法。同样，芯层的中点位于待测量层，通常为外芯层的内表面和外表面的等距离的点。一旦在意向层外包围一或更 多芯层，可能难以确定确切的中点，因此，本发明中，层“中点”硬度是在层的测量中点加或减1毫米测量。 [0162] 也应该理解的是，“材料硬度”和“在高尔夫球上直接测量的硬度”是有本质不同的。为了本发明的目的，材料硬度根据ASTM D2240进行测量并通常包括测量材料形成的平“板”或“纽”的硬度。在高尔夫球(或其它球面)上直接测量的表面硬度通常得到不同的硬度值。由于以下几个因素使得“表面硬度”和“材料硬度”的值有所不同，其包括但不限于球构造(即芯的类型、芯的数目和/或覆盖层的数目等)；球(或球体)直径；以及相邻层的材料组成。也应该理解的是，两种测量技术并非线性相关的，因此一个硬度值不容易与其它值相 关。根据测量方法ASTM D2240测量邵氏硬度(例如，邵氏A、邵氏C或邵氏D硬度)。 [0163] 压缩性。如杰夫道尔顿压缩性(Jeff Dalton’s Compression，或其他名字)、科学和高尔夫IV、高尔夫世界科学大会的会议记录(Eric Thain ed.，Routledge，2002)("J.Dalton")中公布的，可以使用几种不同的方法来测量压缩性，包括在不同的固定负载、坐标和有效系数下的Atti压缩性、Riehle压缩性、负载/挠度测量。为了本发明的目的，压缩性涉及柔软中心的挠度指数(“SCDI”)。SCDI是动态压缩机(“DCM”)的程序变换，其可以确定使芯在其直径上弯曲10％所需要的磅数。DCM是向芯或球上提供负载并且测量在测量负载下 芯或球弯曲的英寸数目的装置。产生的粗糙的负载/挠度曲线调整到Atti压缩性范围内，使得产生的数值代表Atti压缩性。DCM通过连接到液压缸底部的测力传感器做到，液压缸以固定的速率(通常约1.0ft/s)向固定的芯中充气启动。附加到缸的是在测量时间表下测量缸 移动距离的LVDT。基于软件的对数算法确保了在最初的测量阶段直到检测到至少五个连续 升高的负载时才进行测量。SCDI是这种构建的稍许变形。硬件相同但软件和输出已经改变。 对于SCDI，感兴趣的是在需要弯曲芯X英寸量下需要的力的磅数。弯曲的量为芯直径的 10％。DCM被启动，缸弯曲芯直径的10％，DCM将使芯弯曲上述量所需要的力(从附加的测力传感器测量)的磅数反馈。该值显示为以磅为单位的单个值。 [0164] 下落回弹。“下落回弹”是指在从72英寸的高度下落时球体回弹的英寸数，上述情况是从球体的底部测量。在球体的下落路径后面直接安装一个以英寸为单位的尺子，且球体下落到一个沉、硬的基地上，例如大理石或花岗岩的板(通常约1英尺宽乘1英尺高乘1英 尺深)。该实验在约72-75°F和约50％相对湿度下进行。 [0165] 回弹系数(“COR”)。COR根据已知步骤确定，其中高尔夫球或高尔夫球子组件(例如高尔夫球芯)在两个给定的速度下从空气炮中发射，计算使用125ft/s的速度。射击的遮光板在空气炮与钢板之间以固定距离设置以测量球的速度。当球朝着钢板运行时，它激活了 每个遮光板，并且测量每个遮光板的时间。这提供了与球的引入速度成反比例的引入通过 时间。球冲击钢板并且回弹，这样它再次穿过遮光板。当回弹球激活了每个遮光板时，测量在每个遮光板处的球时间。这提供了与球的离开速度成反比例的离开通过时间。COR然后作为球离开通过时间与球引入通过时间之比来计算(COR＝V离开/V引入＝T引入/T离开)。 [0166] 密度。密度表示材料单位体积的重量(通常，g/cm3)并可以按照ASTMD-1622测量。 [0167] 实施例。 [0168] 本法明进一步通过下面的实施例进行说明，但这些实施例不应该认为是限制发明范围的。 [0169] 在下面的实施例中，使用不同的发泡配方来制备使用上面描述的模塑方法的芯样品。不同的配方在下表1-3中描述。除非另有说明，含量以每一百份所含份数表示(phr)。本文中，术语“每一百份”也记为“phr”，定义为以基本组分计100重量份，混合物中存在的特定组分的重量份数。数学上，可以表示为组分的重量除以聚合物的总重量，乘以系数100。 [0170] 表1-球形发泡芯样品 [0171] [0172] [0173] 6.5％的MDI预聚物由4,4’-MDI和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG 2000)(2000m.w.) [0174] MondurTM MR-聚合的MDI，由Bayer市售。 [0175] MondurTM CD-改性的4,4’-MDI，由Bayer市售。 [0176] MondurTM ML-2,4和4,4’-MDI的离聚物混合物，由Bayer市售。 [0177] Poly THFTM 650-650分子量的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)，由BASF市售。 [0178] CAPATM 3031-低分子量的三功能聚己内酯多元醇，由Perstorp市售。 [0179] CAPATM 3091-终端为伯醇羟基聚酯的多元醇，由Perstorp市售。 [0180] CAPATM 4101-终端为伯醇羟基聚酯的四功能多元醇，由Perstorp市售。 [0181] CAPATM 4801-终端为伯醇羟基聚酯的四功能多元醇，由Perstorp市售。 [0182] NiaxTML-1500-硅基表面活性剂，由Momentive Specialty Chemicals Inc.市售。 [0183] VanoxTM MPBC-抗氧化剂，由R.T.Vanderbuilt市售。 [0184] IrganoxTM 1135-抗氧化剂，由BASF市售。 [0185] DabcoTM 33LV-叔胺催化剂，由Air Product市售。 [0186] GaramiteTM 1958-混合的矿物触变胶(粘土混合物)，由Southern Clay Products市售。 [0187] 表2-球形发泡芯样品 [0188]实施例编号 7 8 9 10 11 12 6.5％ MDI 预聚物 21.67 45.81 49.22 45.01 45.01 55.80 Mondur MR 18.46 7.46 8.01 7.33 7.33 9.08 Mondur CD Mondur ML 聚THF 650 34.33 20.57 13.00 22.20 22.20 CAPA 3031 0.70 4.00 9.66 CAPA3091 CAPA 4101 CAPA4801 去离子水 0.53 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 Niax 1500 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 Varox MPBC 0.38 Irganox 1135 0.38 Dabco 33LV 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Garamite 1958 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 总份数 76.32 76.32 76.01 76.69 76.70 76.32 密度 0.46 0.4 压缩性 -245 -109 COR @125 ft/s 0.388 0.515 [0189] 表3-球形发泡芯样品 [0190] [0191] [0192] 表4-球形发泡芯样品 [0193]实施例编号 19 20 21 22 23 24 6.5％ MDI 预聚物 47.83 56.05 29.18 19.58 43.87 50.63 Mondur MR 7.78 9.12 12.51 16.68 9.63 5.63 Mondur CD Mondur ML 聚THF 650 2.65 2.31 CAPA3031 CAPA 3091 CAPA 4101 18.92 18.11 17.37 20.23 18.36 15.98 CAPA 4801 16.10 15.44 17.98 去离子水 0.45 0.61 0.50 0.52 0.47 0.45 Niax 1500 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 Varox MPBC Irganox 1135 Dabco 33LV 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Garamite 1958 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 0.38 总份数 76.31 101.32 76.33 76.32 76.31 76.33 密度 0.42 0.66 0.51 0.46 0.57 压缩性 -165 -169 -100 -164 -169 COR @125 ft/s 0.609 0.492 0.425 0.578 0.566 [0194] 表5-球形发泡芯样品 [0195]实施例编号 25 26 6.5％ MDI 预聚物 37.21 43.57 Mondur MR 13.07 9.56 Mondur CD Mondur ML 聚THF 650 3.06 5.25 CAPA 3031 CAPA 3091 CAPA 4101 21.18 16.15 CAPA 4801 去离子水 0.49 0.47 Niax 1500 0.75 0.75 Varox MPBC Irganox 1135 Dabco 33LV 0.20 0.20 Garamite 1958 0.38 0.38 总份数 76.34 76.33 密度 0.43 0.45 压缩性 -137 -147 COR @125 ft/s 0.541 0.571 [0196] 在以下实施例中，使用不同的发泡配方制备发泡中心。围绕发泡中心模塑热固性橡胶制品以形成外芯层。使用上述模塑方法制备样品。使用上述检测方法检测制备的双芯 组件(样品A-C)的压缩性(DCM)、回弹系数(COR)和硬度，结果记录在下表10中。 [0197] 样品A(具有0.5”发泡中心的双芯) [0198] 在样品A中，使用以下发泡配方(表6)制备直径为0.5英寸的内芯。围绕发泡内芯将以下橡胶配方(表7)模塑并固化以形成外芯。 [0199] 表6(样品A-36的发泡中心) [0200]组分 份数 6.5％MDI预聚物 45.01 MondurTM MR 7.33 聚THFTM 650 22.20 去离子水 0.45 NiaxTM L-1500表面活性剂 0.75 DabcoTM 33LV 0.20 GaramiteTM 1958 0.38 [0201] 表7(样品A的橡胶外芯层) [0202]组分 份数 *BunaTM CB23 100.0 二丙烯酸锌(ZDA) 35.0 **Perkadox BC 0.5 五氯苯硫酚锌(ZnPCTP) 0.7 氧化锌 5.0 [0203] *BunaTM CB23-聚丁二烯橡胶，由Lanxess Corp市售。 [0204] **PerkadoxTM BC，过氧化物自由基引发剂，由Akzo Nobel市售。 [0205] 样品B(具有0.5“发泡中心的双芯-48) [0206] 在样品B中，使用以下发泡配方(表8)制备直径为0.5英寸的内芯。将在样品A中使用的同样的橡胶配方(表7)围绕发泡内芯模塑并固化以形成外芯层。 [0207] 表8(样品B的发泡中心) [0208] [0209] [0210] 在样品C中，使用以下发泡配方(表9)制备直径为0.5英寸的内芯。将在样品A中使用的同样的橡胶配方(表7)围绕发泡内芯模塑并固化以形成外芯层。 [0211] 表9(样品C-50的发泡中心) [0212]组分 份数 6.5％MDI预聚物 44.28 MondurTM MR 12.49 TM CAPA 3031 5.05 CAPATM 4101 12.67 去离子水 0.45 NiaxTM L-1500表面活性剂 0.75 TM Dabco 33LV 0.20 GaramiteTM 1958 0.38 [0213] 表10-双芯样品的性质 [0214] [0215] 如上表10所示，检测双层芯样品A、B和C的硬度并发现芯具有的硬度梯度(测量从几何中心至外芯层的外表面横跨整个芯的点，毫米(mm))为约20邵氏C-约90邵氏C。在样品A中，在几何中心测量的发泡芯的硬度是约22邵氏C，距离几何中心约20mm处(即，外芯层的表面)测量芯的硬度是约90邵氏C。在样品B中，从发泡中心至橡胶外芯层表面的硬度梯度是约 40邵氏C；在样品C中，从发泡中心至橡胶外芯层表面的硬度梯度是约43邵氏C。在样品A、B、C中外芯层的中点硬度(H外芯层中点)都是约75邵氏C。 [0216] 在样品D中，使用以下发泡配方(表11)制备直径0.75英寸的内芯。将与样品A中使用的同样的橡胶配方(表7)围绕内芯模塑并固化以形成外芯层。使用上述模塑方法制备样 品。制备具有不同密度(样品D1-D5)的不同双芯组件，并式样上述检测方法检测压缩性 (DCM)、回弹系数(COR)和硬度，结果记录在下表12中。 [0217] 表11(样品D-55的发泡中心) [0218]组分 份数 6.5％MDI预聚物 47.83 MondurTM MR 7.78 CAPATM 4101 18.92 去离子水 0.45 NiaxTM L-1500表面活性剂 0.75 DabcoTM 33LV 0.20 GaramiteTM 1958 0.38 [0219] 表12-芯样品的性质(D1-D5) [0220] [0221] 如上表12所示，检测双层芯样品D-1至D-5的样品的硬度，发现芯的硬度梯度(测量从几何中心至外芯层的外表面横跨整个芯的点，毫米(mm))为约44邵氏C-约55邵氏C。例如，在样品D-1中，在几何中心测量的芯的硬度是约34邵氏C，距离几何中心约20mm处(即，外芯层的表面)测量芯的硬度是约87邵氏C。 [0222] 在以下实施例中，使用不同的发泡配方(样品E-G)以制备发泡中心(表13)。围绕每个发泡中心将橡胶配方(表14)模塑并固化以形成外芯层。用内覆盖层包覆形成的双芯子组 件(发泡中心/热固性橡胶外芯层)，其包括乙烯酸共聚物离聚物组合物(表15)。使用上述模塑方法制备样品。制备具有不同发泡中心直径的不同的双芯/内覆盖层组件(样品E1、E2、 F1、F2、G1和G2)并使用上述检测方法检测压缩性(DCM)、回弹系数(COR)和硬度，结果记录在下表16。 [0223] 表13(样品E-G的发泡中心) [0224] [0225] 表14(样品E-G的橡胶外芯层) [0226]组分 份数 BunaTM CB23 100.0 二丙烯酸锌(ZDA) 36.0 Perkadox BC 0.5 五氯苯硫酚锌(ZnPCTP) 0.5 氧化锌 21.3 [0227] 表15(样品E-G的钨填充的内覆盖层) [0228] [0229] 表16-双芯/内覆盖层样品(E1-G2)的性质 [0230] [0231] 如表16所示，检测双层芯/内覆盖层子组件的样品E-1和E-2的硬度，发现子组件的硬度梯度(测量从几何中心至内覆盖层的外表面横跨整个结构的点，毫米(mm))分别为约 41.00邵氏C和44.2邵氏C。再检测样品F-1和F-2，其硬度梯度分别为约62.70和67.40邵氏C。 最终，检测样品G-1和G-2，硬度梯度分别为约73.40邵氏C和74.90邵氏C。 [0232] 样品E1-G2的硬度特性，按照邵氏A测量，记录在下表17中。 [0233] 表17-双芯/内覆盖层样品E1-G2的邵氏A硬度 [0234] [0235] [0236] 在以下实施例中，如上所述的双芯(发泡中心/热固性橡胶外芯层)内覆盖层(乙烯酸共聚物离聚物组合物)组件(样品E1-G2)用外覆盖层包覆。特别将聚氨酯组合物在双芯/ 内覆盖层组件上浇铸-模塑以形成最终的球。在下表18中将这些球表示为样品(E1-G2)，表 中包括了这些球样品的转动惯量(MOI)。 [0237] 表18-最终的球的样品E1-G2的MOI [0238]样品(最终的球) 发泡中心的直径尺寸 MOI(g/cm2) E-1 0.50" 83.84 E-2 0.75" 85.75 F-1 0.50" 85.53 F-2 0.75" 85.51 G-1 0.50" 83.63 G-2 0.75" 86.37 [0239] 可以理解的是，本文描述和说明的高尔夫球组合物、结构和产品仅仅表示了本发明的某些实施方案。在不背离本发明的精神和范围的前提下，本领域技术人员可以对组合 物、结构和产品进行各种改变或添加。所附权利要求将涵盖所有的这样的实施方案。 |
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