复合减震材料 |
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申请号 | CN201380075116.5 | 申请日 | 2013-09-27 | 公开(公告)号 | CN105190086A | 公开(公告)日 | 2015-12-23 |
申请人 | 木曾兴业株式会社; | 发明人 | 住田雅夫; 金子核; 村濑和孝; | ||||
摘要 | 提供与以往技术相比可以发挥更有效的减震作用的减震材料。本 发明 的复合减震材料1为在作为基体的高分子材料2中混合了由二 氧 化 钛 形成的针状的高 介电常数 电介质 3和由有机材料形成的压电性 纤维 4的复合减震材料,优选为还混合了由无机材料形成的扁平状的填料5和 导电性 微粒6的复合减震材料。作为压电性纤维4,可以优选使用由 纤维素 纤维形成的压电性纤维。 | ||||||
权利要求 | |||||||
说明书全文 | 复合减震材料技术领域背景技术[0002] 近年来,由于工业机械、运输装置的发展、家电用品的普及,以至于由各种机器产生的振动、噪音从健康管理或环境保全的观点考虑被视为问题。例如,起因于运输装置特别是铁道高速化的振动·噪音,起因于在高速道路、桥梁上的汽车等车辆的振动·噪音,或伴随着音响机器、个人电脑等各种精密机械的普及的振动、特别是低频率的振动,作为社会问题而被提出,其防止减少对策对于今后的社会生活成为了不可或缺的状况。 [0003] 以往,为了防止振动、噪音,(1)增加质量、提高刚性,(2)回避共振,(3)使振动衰减这三点被视为是重要的(参照新素材手册p235(丸善))。 [0004] 相对于上述(1)、(2)的为了不引起振动的刚性结构设计,前述(3) 应称作柔性结构,认为自由地引起振动,然后迅速使之衰减为宜,在该振动衰减中,提出了将振动体所具有的振动能转变为热而消耗,由此使振幅迅速减少,从而使振动停止的方法,并付诸实施。特别地,开发了各种利用材料本身所具有的衰减能力的减震材料。 [0005] 其中,例如提出了于非压电性的有机高分子基体中分散了具有压电性、介电性、导电性的低分子化合物的有机高分子类减震材料。这样的减震材料的作用,为依照与以往的减震作用的原理不同的原理的作用,将振动能暂时转化为电能,接着转化为热能而消耗,由此使振动衰减,加之以基于压电·导电效应的电能损失,因此认为使更有效的振动衰减成为可能(例如参照专利文献1、专利文献2)。 发明内容[0009] 发明要解决的课题本发明是考虑到这样的以往技术的课题而成的发明,其目的在于,提供可以于低频率范围发挥更有效的减震作用的复合减震材料。 [0010] 用以解决课题的手段为了解决上述目的,本发明人反复专心研究,结果发现,通过在作为基体的高分子材料中特别是混合针状的高介电常数电介质和由有机材料形成的压电性纤维,可以得到对于低频率振动非常有效的减震材料,以至于完成本发明。 [0011] 基于这样的见解而成的本发明是在作为基体的高分子材料中混合了针状的高介电常数电介质和由有机材料形成的压电性纤维的复合减震材料。 [0012] 另外,本发明是在作为基体的高分子材料中混合了针状的高介电常数电介质、由有机材料形成的压电性纤维、由无机材料形成的扁平状填料和导电性微粒的复合减震材料。 [0014] 本发明中,在前述针状的高介电常数电介质是在由针状的二氧化钛形成的核体的表面设置了导电体层的情况下也是有效的。 [0015] 本发明中,前述由有机材料形成的压电纤维由纤维素纤维形成的情况下也是有效的。 [0017] [图1]表示本发明的复合减震材料的概略结构的截面示意图[图2](a): 表示用于本发明的针状电介质的尺寸关系的示意图,(b): 表示在二氧化钛的表面设置了导电体层的针状电介质的结构的截面图,(c): 表示用于本发明的压电性纤维的尺寸关系的示意图 [图3]表示对本发明的复合减震材料施加振动时的电荷的产生状态的截面示意图[图4](a)~(c): 表示本发明的原理的示意图 [图5]表示实施例1和比较例1、2中的频率与损耗系数的关系的曲线图(中央加振法) [图6]表示实施例1和比较例1、2中的温度与损耗角正切的关系的曲线图(动态粘弹性测定 频率:0.2Hz) [图7]表示实施例1和比较例1、2中的温度与损耗角正切的关系的曲线图(动态粘弹性测定 频率:1Hz) [图8]表示实施例1和比较例1、2中的温度与损耗角正切的关系的曲线图(动态粘弹性测定 频率:6Hz) [图9]表示实施例1和比较例1、2中的频率与相对介电常数的关系的曲线图 [图10]表示实施例1和比较例1、2中的频率与相对介电损耗率的关系的曲线图[图11]表示实施例2~4和比较例3中的频率与损耗系数的关系的曲线图(中央加振法)。 具体实施方式[0018] 以下参照附图详细地说明本发明的优选实施方式。 [0019] 图1是表示本发明的复合减震材料的概略结构的截面示意图。另外,图2(a)是表示用于本发明的针状电介质的尺寸关系的示意图,图2(b)是表示于二氧化钛表面设置了导电体层的针状电介质的结构的截面图,图2(c)是表示用于本发明的压电性纤维的尺寸关系的示意图。 [0020] 如图1中所示,本发明的复合减震材料1是在作为基体的高分子材料2中混合了针状的高介电常数电介质3和由有机材料形成的压电性纤维4的复合减震材料,优选为还混合了由无机材料形成的扁平状填料5和导电性微粒6的复合减震材料。 [0021] 本发明的情况下,作为基体的高分子材料2不受特别限定,可以使用各种弹性体和高分子树脂。 [0022] 作为可以用于本发明的弹性体,例如可举出丙烯酸类橡胶(ACR)、丁基橡胶(IIR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、共混有氯乙烯树脂的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR/PVC)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、乙丙橡胶(EPM)、氯丁橡胶(CR)等。 [0023] 其中,从提高耐候性及耐磨耗性的观点来看,优选使用共混有氯乙烯树脂的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR/PVC)。 [0024] 另一方面,作为可以用于本发明的高分子树脂,例如可举出聚乳酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、环氧树脂、聚丙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、醋酸乙烯酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化聚丁烯等。 [0025] 用于本发明的针状的高介电常数电介质(以下称为“针状电介质”)3例如是由针状的二氧化钛(TiO2)形成的物质。尚需说明,作为二氧化钛的结晶形态,可以优选使用金红石型的。 [0027] 在此,作为针状电介质3,优选将长径比即长轴的长度L1和短轴的直径L2的比(L1/L2)设为10~30。 [0028] 针状电介质3的长径比,从使所产生的电能增大的观点及于低频率范围发挥更有效的减震作用的观点来看,优选尽量大(细长)。 [0029] 但是,制造长径比超过30的电介质实际上是困难的。 [0030] 另一方面,针状电介质3的长径比低于10的情况下,无法产生充分的电能。 [0031] 关于该针状电介质3,虽具体尚不明确,但认为例如由于起因于颗粒制造时的压力和在高分子材料2中混合(混炼)时的压力的应力,成了分子排列朝向一个方向的所谓单畴(Monodomain)结构。 [0033] 本发明中,如图2(b)所示,也可以将上述的针状电介质3的二氧化钛作为核体并于其表面设置导电体层30。 [0034] 通过在针状电介质3的二氧化钛的表面设置导电体层30,可以使在针状电介质3的表面流动的电流的大小变大,因此,可以由更少量的针状电介质3进行有效的减震。 [0035] 本发明的情况下,作为导电体层30的材料虽不受特别限定,不过从制造的容易性及以更少的量提高导电性的观点来看,可以优选使用掺杂了锑(Sb)的二氧化锡(SnO2)。 [0036] 该情况下,导电体层30的厚度在采用印刷的情况下优选设定为1~20μm。 [0038] 另一方面,本发明的针状电介质3的电阻(也包含形成有导电体层30的针状电介质3),优选为2~80Ω·cm,更优选为10~60Ω·cm。 [0039] 本发明中所使用的由有机材料形成的压电性纤维4不受特别限定,例如可优选使用由纤维素形成的物质。 [0040] 该压电性纤维4,除长径比大的物质(纤维素纤维)以外,也可以使用长径比小的粉末状的纤维素(纤维素粉末)。 [0041] 已知为木材的纤维素具有压电性,本发明中所使用的纤维素纤维(粉末)也具有压电性。 [0042] 关于压电性纤维4的长径比即长轴的长度I1和短轴的直径I2的比(I1/I2)(参照图2(c)),从使基于电偶极子产生的电能增大的观点及在低频率范围发挥更有效的减震作用的观点来看,优选使用尽可能大(细长)的纤维状的压电性纤维。 [0043] 但是,考虑到制造长径比超过10的压电性纤维实际上是困难的,作为压电性纤维4,更优选使用长径比为2~10的压电性纤维。 [0044] 本发明的情况下,复合减震材料1中的针状电介质3的配合量虽不受特别限制,不过优选设定为3重量%~7重量%。 [0045] 针状电介质3的配合量若低于3重量%,则不能发挥充分的减震效果,另一方面,若超过7重量%,则在成型后变脆,因此不优选。 [0046] 另一方面,复合减震材料1中的由有机材料形成的压电性纤维4的配合量虽不受特别限制,不过优选设定为4重量%~10重量%,更优选为8重量%~10重量%。 [0047] 由有机材料形成的压电性纤维4的配合量若低于4重量%,则不能发挥充分的减震效果,另一方面,若超过10重量%,则难以使之均匀地分散,因此不优选。 [0048] 本发明中,由无机材料形成的扁平状的填料5和导电性微粒6是可以根据需要而进行配合的。 [0050] 作为这样的扁平状的填料5,例如可以优选使用由层状的云母(Mica)形成的物质。 [0051] 本发明的情况下,由无机材料形成的填料5的配合量虽不受特别限制,不过考虑到上述的目的,优选设定为10重量%~30重量%。 [0052] 本发明中所使用的导电性微粒6用于提高·调节作为复合材料整体的导电率。 [0053] 作为这样的导电性微粒6,例如可以优选使用由炭黑形成的物质。 [0054] 尚需说明,作为导电性微粒6,可以使用预先添加到高分子材料2中而成的物质。 [0055] 本发明的情况下,复合减震材料1中的导电性微粒6的配合量虽不受特别限制,不过考虑到上述的目的,优选设定为5重量%~20重量%。 [0056] 可以使用通常的方法以得到本发明中所涉及的复合减震材料1及其成型体。 [0057] 即,在基体用的高分子材料2中,加入规定量的上述的针状电介质3、由有机材料形成的压电性纤维4、根据需要由无机材料形成的扁平状的填料5、导电性微粒6,并以规定温度进行混炼,例如可以在热辊加压成型后,切成规定的大小。 [0058] 本发明的复合减震材料1可以用作各种形状的成型体。 [0059] 例如,除膜状的成型体以外,可以做成圆板形状和圆柱形状、长方体形状、多面体形状、球形状等各种形状使用。 [0060] 另外,也可以形成纤维状而作为布进行使用,或者用作无纺布。 [0061] 图3是表示对本发明的复合减震材料施加振动时电荷的产生状态的截面示意图,图4(a)~(c)是表示本发明的原理的示意图。 [0062] 对本发明的复合减震材料1施加周期性的振动时,由于其振动能,在高分子材料2中的由无机材料形成的扁平状填料5中,产生层间的滑动,由于该机械作用而产生热,从而吸收振动。 [0063] 进而,于本发明中,如图3所示,高分子材料2中的压电性纤维4中,由于其压电效应,而在两端部间周期性的产生电位差(电偶极子4a、4b)。 [0064] 这时,随着压电性纤维4的长径比变大,压电性纤维4中所产生的电偶极子4a、4b会增加。 [0066] 另一方面,在针状电介质3中,也由其压电效应而在两端部间周期性地产生电位差(电偶极子3a、3b)。 [0067] 而且,在本发明中,如图4(a)所示,在针状电介质3的附近,有上述压电性纤维4中所产生的电偶极子4a、4b存在,因此,如图4(b)所示,针状电介质3被配置于由电偶极子4a、4b产生的电场F内。 [0068] 由此,如图4(c)所示,于针状电介质3和高分子材料2的界面产生起因于界面极化的电偶极子3c、3d。 [0069] 于是,由针状电介质3上产生的电偶极子3a及3d和电偶极子3b及3c,在针状电介质3的表面形成电回路,交流电流在针状电介质3的表面流动。 [0070] 其结果,基于该针状电介质3的表面的交流电流的电能作为焦耳热被消耗,复合减震材料1中的振动能衰减。 [0071] 通常,已知若以混合了具有压电效应的颗粒的压电复合材料的电阻为R,压电颗粒的电容为C,要衰减的振动的振动频率为ω,作为阻抗的匹配条件,在R=1/ωC的条件成立时,振动衰减得最迅速。 [0072] 因此,于本发明中,通过设定对应于复合减震材料1的固有振动频率的适当的导电率,可以得到所希望的减震效果。 [0073] 如上所述这样的本发明的情况下,在加振时,于针状电介质3中,基于其压电效应而产生电偶极子3a、3b,进而起因于在压电性纤维4中产生的电偶极子4a、4b而产生电偶极子3c、3d,因此,在导电性的针状电介质3的表面,起因于它们双方的电偶极子3a~3d,有大的电流流动,该电能作为焦耳热大量地被消耗,从而振动被吸收。 [0074] 这样,根据本发明,通过基于压电性纤维4及针状电介质3的电偶极子3a~3d的协同效应的振动能的衰减,与以往技术相比可以发挥更有效的减震作用。 [0075] 而且,因呈针状,基于界面极化的电偶极子于低频率(低于500Hz)产生(例如,参照日本特开平10-312191号公报),因此,根据本发明,可以提供对以低频率振动的机器等以最适的条件进行减震的复合减震材料。 [0076] 进而,通过混合由无机材料形成的扁平状的填料5,可以通过基于该由无机材料形成的扁平状的填料5的机械作用的振动能的衰减,和上述基于压电性纤维4及针状电介质3的电偶极子3a~3d的协同效应的振动能的衰减,发挥更有效的减震作用,另外通过混合导电性微粒6,可以提高·调节作为复合材料整体的导电率。 实施例 [0077] 以下基于实施例说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。 [0078] 1. 基于针状的高介电常数电介质和由有机材料形成的压电性纤维的减震效果<实施例1>使用以下各材料,制作实施例1的复合减震材料的试料。 [0079] 作为基体用高分子材料,使用了共混有氯乙烯树脂的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR/PVC:商品名NBRPVC601A INB Planning公司制造)。 [0080] 在该高分子材料中,添加了由炭黑形成的导电性颗粒。 [0081] 作为针状的高介电常数电介质,使用了具有导电体层的针状的二氧化钛微细颗粒(商品名 FT-4000 石原产业公司制造,长轴长度:10μm,短轴直径:0.5μm,长径比:20)。 [0082] 作为由有机材料形成的压电性纤维,使用了长径比为2.11的纤维素纤维(商品名SOLKA FLOCK#100 今津药品工业公司制造,长轴长度:40μm,短轴直径:19μm)。 [0083] 作为扁平状的填料,使用了层状的云母(商品名KURARITE MICA Kuraray公司制造)。 [0084] 该层状云母与加工助剂一同,以一定的配合比包含于减震赋予用的有机复合材料中。 [0085] 在47.4重量%的NBR/PVC(其中导电性微粒14.2重量%)中,加入43.8重量%减震赋予用的有机复合材料(其中层状的云母21.5重量%)、3.1重量%的针状的二氧化钛微细颗粒、4.3重量%纤维素纤维和1.4重量%的交联剂,于温度140℃混炼,热辊加压成型后,切成10mm×200mm大小,得到1mm厚的试验用膜。 [0086] 该实施例1中,在作为基体的高分子材料中包含针状的二氧化钛微细颗粒和纤维素纤维两者。 [0087] <比较例1>在51.2重量%的NBR/PVC(其中导电性微粒15.0重量%)中,加入47.3重量%减震赋予用的有机复合材料(其中层状的云母23.3重量%)和1.5重量%的交联剂,以与实施例 1相同的条件制作减震材料的试料。 [0088] 该比较例1中,在作为基体的高分子材料中针状的二氧化钛微细颗粒及纤维素纤维均不包含。 [0089] <比较例2>在49.5重量%的NBR/PVC(其中导电性微粒14.9重量%)中,加入45.7重量%减震赋予用的有机复合材料(其中层状的云母22.5重量%)、3.3重量%的针状的二氧化钛微细颗粒和1.5重量%的交联剂,以与实施例1相同的条件制作减震材料的试料。 [0090] 该比较例2中,在作为基体的高分子材料中只包含针状的二氧化钛微细颗粒,而不包含纤维素纤维。 [0092] 作为测定系统,使用了由振荡器为Type 2825、放大器为Type 2718、加振器为Type 4809、加速度传感器为Type 8001构成的系统(均为B&K公司制造),各机器的控制使用了个人电脑。 [0093] 此时,共振频率测定了第1次~第7次。将该损耗系数的测定结果示于图5中。 [0094] 《基于动态粘弹性测定的损耗角正切测定》对于实施例1及比较例1、2的试料,使用动态粘弹性测定装置(IT计量控制公司制造 DVA-200S)测定了于30℃~70℃的损耗角正切(tanб)。 [0095] 此时,将振动频率变为0.2Hz、1Hz、6Hz而进行测定。 [0096] 将其结果示于图6~8中。 [0097] 《基于介电色散的相对介电常数和相对介电损耗率测定》对于实施例1及比较例1、2的试料,使用上述的动态粘弹性测定装置,测定了相对介电常数(e')和相对介电损耗率(e")的频率依赖性。 [0098] 将其结果示于图9、图10中。 [0099] 《评价》图5中所示的基于中央加振法的损耗系数测定的结果中,于约300Hz~约5000Hz的频率范围,在作为基体的高分子材料中混合了针状的二氧化钛微细颗粒和纤维素纤维两者的实施例1,与不包含针状的二氧化钛微细颗粒及纤维素纤维两者的比较例1、和只混合了针状的二氧化钛微细颗粒的比较例2比较,损耗系数明显变大,明确地显示了本发明的特征,即基于针状的高介电常数电介质和由有机材料形成的压电性纤维的共存的协同效应。 [0100] 进而,图6~图8所示的基于在0.2Hz、1Hz、6Hz频率的动态粘弹性测定的损耗角正切(tanб)-温度(T)变化的曲线图中,于损耗角正切的温度变化大致固定的30℃~70℃的范围,在作为基体的高分子材料中混合了针状的二氧化钛微细颗粒和纤维素纤维两者的实施例1,与不包含针状的二氧化钛微细颗粒及纤维素纤维两者的比较例1、和只混合了针状的二氧化钛微细颗粒的比较例2比较,损耗角正切明显变大,这也明确地显示了本发明的特征,即基于针状的高介电常数电介质和由有机材料形成的压电性纤维的共存的协同效应。 [0101] 此时,根据频率,实施例1的损耗角正切与比较例1及比较例2的损耗角正切的差呈0.2Hz>1Hz>6Hz的顺序。 [0102] 由此可以看出,本发明于频率低的范围发挥更大的减震效果。 [0103] 进而,本发明于频率低的范围发挥更大的减震效果的点,从以下来看也是明显的:在图10中所示的相对介电损耗率测定的曲线图中,于约500Hz以下的低频率范围,随着频率变小,实施例1与比较例1及比较例2中的相对介电损耗率(e")的差变大。 [0104] 2. 压电性纤维对于减震效果的长径比依赖性<实施例2> 使用以下的各材料,制作实施例2的复合减震材料的试料。 [0105] 作为基体用高分子材料,使用了共混有氯乙烯树脂的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR/PVC:商品名NBRPVC601A INB Planning公司制造)。 [0106] 在该高分子材料中,添加了由炭黑形成的导电性颗粒。 [0107] 作为针状的高介电常数电介质,使用了具有导电体层的针状的二氧化钛微细颗粒(商品名 FT-4000 石原产业公司制造,长轴长度:10μm,短轴直径:0.5μm,长径比:20)。 [0108] 作为由有机材料形成的压电性纤维,使用了长径比为2.11的纤维素纤维(商品名SOLKA FLOCK#100 今津药品工业公司制造,长轴长度:40μm,短轴直径:19μm)。 [0109] 作为扁平状的填料,使用了层状的云母(商品名KURARITE MICA Kuraray公司制造)。 [0110] 在48重量%的上述NBR/PVC(其中导电性微粒15重量%)中,加入3.1重量%的上述针状的二氧化钛微细颗粒、4.3重量%的纤维素纤维、20重量%的云母、20重量%的减震赋予用的有机复合材料、3.1重量%的加工助剂和1.5重量%的交联剂,于140℃温度混炼,热辊加压成型后,切成10mm×200mm大小,得到1mm厚的试验用膜。 [0111] <实施例3>除作为由有机材料形成的压电性纤维使用了长径比为3.44的纤维素纤维(商品名SOLKA FLOCK#40 今津药品工业公司制造,长轴长度:55μm,短轴直径:16μm)以外,以与实施例2相同的条件制作了减震材料的试料。 [0112] <实施例4>除作为由有机材料形成的压电性纤维使用了长径比为6.22的纤维素纤维(商品名SOLKA FLOCK#10 今津药品工业公司制造,长轴长度:100μm,短轴直径:16μm)以外,以与实施例2相同的条件制作了减震材料的试料。 [0113] <比较例3>在上述NBR/PVC中不加入针状的二氧化钛微细颗粒及由有机材料形成的压电性纤维,除此以外以与实施例2相同的条件制作了减震材料的试料。 [0114] 在该减震材料中,含有40重量%的导电性微粒。 [0115] 《基于中央加振法的损耗系数测定》对于实施例2~4及比较例3的试料,用中央加振法(10×200×0.8mm 12.35g钢板)测定了损耗系数的频率依赖性。 [0116] 作为测定系统,使用了由振荡器为Type 2825、放大器为Type 2718、加振器为Type 4809、加速度传感器为Type 8001构成的系统(均为B&K公司制造),各机器的控制使用了个人电脑。 [0117] 此时,共振频率测定了第1次~第7次。将该损耗系数的测定结果示于图11中。 [0118] 《评价》如从图11所明确的那样,实施例2~实施例4的减震材料,于约60Hz~约500Hz的低频率范围,与比较例3的减震材料相比得到了2倍以上的损耗系数,由此可以证实本发明的效果。 [0119] 另外,实施例2~实施例4的减震材料,于约60Hz~约500Hz的低频率范围,以压电性纤维即纤维素纤维的长径比由大到小的顺序,即,以实施例4、实施例3、实施例2的顺序,损耗系数变大。 [0120] 进而,即使在超过500Hz的频率范围,该倾向也未变化。 [0121] 从该结果可以理解通过使压电性纤维的长径比增大,于压电性纤维中产生了更大的电能。 [0122] 符号说明1···复合减震材料、2···高分子材料、3···针状的高介电常数电介质、4···压电性纤维、5···扁平状的填料、6···导电性微粒。 |