由极细颗粒组成的活塞及其生产方法

申请号 CN99811177.5 申请日 1999-08-20 公开(公告)号 CN1320107A 公开(公告)日 2001-10-31
申请人 辛泰克科拉米克两合公司; 发明人 R·海格曼; U·戈伊兹;
摘要 本 发明 涉及一种由极细颗粒 碳 组成的 活塞 及其生产方法,以及用于生产该活塞的聚芳族化合物中间相粉末,活塞的弯曲断裂强度至少为100兆帕,弯曲断裂伸长率大于0.8%,平均层间距离c/2小于0.35纳米,在c方向上的平均晶粒粒径大于5纳米,而热导率至少为10W/mK,活塞的生产方法包括以下步骤:a)将聚芳族化合物中间相压缩为活塞毛坯,其几乎具有最终的形状;b)在常压下和非 氧 化气氛中将毛坯加热到900-1300℃的 温度 ,并保持在该温度下;c)进行高温处理,其中将其加热到1400-2400℃的温度,并在该温度下保持2-20小时;和d)将成型体冷却至室温,冷却速度小于4K/分钟。而聚芳族化合物中间相粉末具有以下特征:a)其具有≥85重量%的不溶于喹啉的组分;b)其具有≥90重量%的不溶于 甲苯 的组分;其中,c)粉末在直至1000℃的 烧结 后形成成型体,其具有大于90重量%烧结前 质量 的质量剩余量。
权利要求

1.一种由极细颗粒组成的活塞,其弯曲断裂强度最小为100兆 帕,弯曲断裂伸长率大于0.8%,平均层间距离c/2小于0.35纳米, 在c方向上的平均晶粒粒径大于5纳米,而热导率至少为10W/mK。
2.根据权利要求1的活塞,其特征在于热导率大于20W/mK。
3.根据权利要求1或2的活塞,其特征在于热导率小于60W/mK, 优选小于45W/mK。
4.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它的弯曲断裂 强度至少为120兆帕,优选至少为140兆帕。
5.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它的弯曲断裂 伸长率大于0.9%,优选大于1.0%。
6.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它在c方向上 的平均晶粒粒径大于10纳米,优选大于15纳米。
7.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它含有小于 0.15重量%,优选小于0.1重量%的在活塞操作条件下可对碳化进 行催化的元素,它们特别是来自于过渡金属,金属或碱土金属元素。
8.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它含有至多2 重量%的在活塞操作条件下可抑制碳氧化的元素,其选自于和 磷。
9.根据上述任何一项权利要求的活塞,其特征在于它的容重大于 1.75克/立方厘米,优选大于1.80克/立方厘米。
10.根据上述任何一项权利要求的活塞,它按以下过程来生产:用 准静态压缩将聚芳族化合物中间相压缩为几乎具有其最终形状的活塞 毛坯制品,随后进行高温处理。
11.一种由极细颗粒碳组成的几乎具有其最终形状的活塞毛坯的 生产方法。该方法包括以下步骤:
a)将聚芳族化合物中间相粉末压缩为活塞毛坯,其几乎具有最终 的形状;
b)在常压下和非氧化气氛中将毛坯加热到900-1300℃的温度下, 并保持在该温度下(进行烧结);
c)对由b)过程形成的成型体进行高温处理,其中将其加热到 1400-2400℃,并在该温度下保持2-20小时(石墨化);和
d)将成型体冷却至室温,冷却速度小于4K/分钟。
12.根据权利要求11的方法,其特征在于:以0.1-2K/分钟的加热 速度将成型体加热到石墨化温度。
13.根据权利要求11或12的方法,其特征在于:将成型体保持在 烧结温度下达10小时。
14.根据权利要求11-13任何之一的方法,其特征在于:在最长120 小时,优选最长50小时的时间内将毛坯制品加热到烧结温度。
15.根据权利要求11-14任何之一的方法,其特征在于:首先将毛 坯制品加热到350-450℃的中间温度,并在该温度下保持1.5-5小时。
16.根据权利要求15的方法,其特征在于:在4小时-最长40小 时,优选最长20小时的时间内将毛坯制品加热到350-450℃的中间温 度。
17.根据权利要求15或16的方法,其特征在于:在10-90小时, 优选最长40小时的时间内将毛坯制品进一步加热到烧结温度。
18.根据权利要求11-17任何之一的方法,其特征在于:以0.1-2K/ 分钟的加热速度加热成型后的毛坯制品。
19.根据权利要求11-18任何之一的方法,其特征在于:将预烧结 后的毛坯制品加热到900-1300℃的烧结温度,在不同的温度区,其加 热速度不同,二者的关系为1∶5-1∶1,其中第一温度区延伸至600℃, 第二温度区延伸至最终的烧结温度。
20.根据权利要求11-19任何之一的方法,其特征在于:首先冷却 烧结成型体,接着再进行石墨化。
21.根据权利要求11-20任何之一的方法,其特征在于:以至少80 兆帕的压压缩聚芳族化合物中间相粉末,从而优选地使毛坯制品的 密度大于1.25克/立方厘米。
22.根据权利要求11-21任何之一的方法,其特征在于:聚芳族化 合物中间相粉末具有以下特征:
a)其具有≥85重量%;优选≥88重量%的溶于喹啉的组分;
b)其具有≥90重量%;优选≥93重量%的不溶于甲苯的组分;其中,
c)粉末在非氧化气氛中和常压下直至1000℃的烧结后形成成型 体,其具有大于90重量%烧结前质量的质量剩余量。
23.用由极细颗粒碳形成的活塞毛坯生产活塞的方法,所述活塞毛 坯是按照权利要求11-22任何之一生产的,其特征在于:对冷却后的 毛坯进行机械或化学精加工后处理,从而赋予活塞其最终的形状和/ 或调节其性能。
24.一种用于生产碳活塞的聚芳族化合物中间相粉末,其特征在 于:
a)其具有≥85重量%;优选≥88重量%的不溶于喹啉的组分;
b)其具有≥90重量%;优选≥93重量%的不溶于甲苯的组分;并且 进一步的特征在于:
c)粉末在非氧化气氛中和常压下直至1000℃的烧结后形成成型 体,其具有大于90重量%烧结前质量的质量剩余量。
25.根据权利要求24的粉末,其进一步的特征在于:
a)比重计测得的密度大于1.40克/立方厘米;
b)氧含量小于3重量%;优选小于2重量%;
c)灰余量小于0.25重量%,优选小于0.2重量%;
d)粒径分布积累曲线中,平均粒径d50为3-12微米,优选为5-10 微米;
e)粒径分布积累曲线中,粒径d≥20微米的粗颗粒部分小于5%
26.一种根据权利要求1-10任何之一的由极细颗粒碳组成的活塞 的用途,其应用在内燃机中,特别是应用在用汽油,柴油,气体驱动的 内燃机中,或应用在往复式压缩机中。

说明书全文

发明涉及由极细颗粒组成的活塞及生产活塞毛坯的方法,和 用于生产活塞的聚芳族化合物中间相粉末。

特殊的合金目前用作内燃机的活塞材料,其缺点是,它的密度 较大,要求较高的生产精度,并且不管怎样,其都表现出较高的磨损 量。

有人建议使用炭活塞以便获得密度较小的活塞,从而有利于物质 补充并减少磨损。而且,还可以减少废气中的污染物。

这样的内燃机要求碳材料经改进不仅具备改善的机械性能,而且 具备特殊的热一物理性能,特别是高的导热性。后一要求的原因是在柱 筒内的燃烧过程可导致结果为过热的所谓的“爆震”。铝合金的活塞 热导率大约为140-160W/mK。如果碳材料取代铝合金用于制备活塞, 必须要求碳材料的热导率至少为60W/mK。而对弯曲断裂强度的最低要 求是其值大于120兆帕,同时Weibull参数大于20。

从生产碳和石墨材料的技术中知道:较高的弯曲断裂强度和较高 的热导率的要求是相互矛盾的,后者只有通过2500℃或更高温度的高 温处理才能获得。而如此高的温度致使石墨晶格重结晶,从而大大地 损害了机械性能,如弯曲断裂强度。

已建议碳和石墨材料用以下过程生产:将颗粒化碳材料(如焦碳, 碳黑,或石墨)与粘合剂进行混合,密实,和随后碳化,粘合剂通常为 热塑性树脂。为了获得石墨材料,紧接着进行温度超过2500℃的高温 处理。该方法仍然具有上述缺陷。DE3034359C2提出了一种生产碳材 料的过程,该过程包括:粉磨焦碳,加入粘合剂树脂成型,在第一焙 烧阶段在450-700℃下焙烧成型体。用树脂再一次浸渍焙烧后的材料, 为此必须进行预冷却;随后在第二焙烧阶段在至少1000℃下再一次焙 烧浸渍后的材料使其碳化,其中,随后的进一步石墨化步骤可在高达 3000℃的温度下进行。

已知方法因混合和特别是由于要用树脂进行浸渍而特别耗费,因 为在第一焙烧阶段之后要求进行中间冷却。很长时间的浸渍和加热时 间致使效率比较低下,后者常常进行数天。所获得的碳材料不用于活 塞,而且也不适用于活塞,因为弯曲断裂强度远远低于所要求的数值。

DE493758A1也描述了一种通过使焦炭与树脂粘合剂混合而生产石 墨的过程。其公开的方法也极其昂贵。所用的焦炭粉末要求平均粒径 为1微米或更小,从技术度看,这实际上是不切合实际的。与树脂 混合必须在增压条件下通过捏炼来进行,并且必须冷却混合物并再一 次将其粉末化,从而使其平均粒径为4微米。只有这样的粉末才能被 密实。由于高达2800℃的最终热处理温度,该材料的热导率肯定会高 达60W/mK的等级。尽管其没有说明。

还有,有人建议使用用碳纤维增强的碳(CFC),(例如 WO97/32814A1)。由于使用碳纤维和本身生产成本较高,因为该基体通 常是通过从气相中内部气孔分离而形成,这样的材料将极其昂贵。所 以这样的材料不适合于经济地生产能与铝活塞相媲美的活塞。在使用 期间的性能也就更不知道了。

也有人建议生产以聚芳族化合物中间相为基础的碳材料。

Wolf,R.等人“无粘合剂的碳-中间相用于生产高强度石墨的进 展”(“Development of Binderless Carbon-Mesophase for Production of Hight Strength Graphites”)(Mater.;Funct. Des.;Proc.Eur.Conf.Adv.Processes Appl.,5TH(1997),volume 2, 2/341-2/344.Editor(s):Sarton,L.A.;Zeedijk,H.B.,Publisher: Netherlands Society for Materials Science,Zwijndrecht, Netherlands)描述了一种弯曲断裂强度为75-125兆帕;热导率为 45-60W/mK以及15W/mK的碳材料。有人建议将该热导率为45-60W/mK 的材料用作内燃机的活塞,然而,它们具有低至例如0.625%的弯曲 伸张率(用Hooke’s法则由弯曲断裂强度和弹性模量估算)。

Moergentaler,K.D.“由高度刚性极细颗粒碳材料在轮廓上接近地 生产内燃机用活塞的技术进展”(“Die Entwicklung einer Technologie fuer die konturnahe Herstellung von kolben fuer Verbrennungsmotoren aus hochfesten Feinstkornkohlenstoffen”) (Werst.Verkehrstech.,Editor(s):U.Koch,Publisher:DGM Informationsgesellschaft,Oberursel Symp.2,Werkstoffwoche’96, (1997)Meeting Date 1996,67-72)公开了一种名为CARBOSINT的原 材料,据称该材料具有与聚芳族化合物中间相粉末相似的性能,然而, 该原材料致使形成极硬的和极脆的碳材料。高的硬度要求极严格的加 工,从而致使这些碳不太适合作为活塞进行大量生产,也因为这样的 材料的脆性而不适用。CARBOSINT具有97%不溶于甲苯的组分(TI) 和57%不溶于喹啉的组分(QI)。因此,不溶于甲苯的组分与不溶于 喹啉的组分之差为40%。在烧结后,比较小的烧结体表现出181-197 兆帕的三点弯曲断裂强度。尺寸为90×90×110毫米的比较大的准静 态压制体在石墨化处理后表现出148-152兆帕的三点弯曲断裂强度, 其中加工时间需要3个月(化学评论(Chemische Rundschau),volume 46,Edition 13,page 3;Carbon for Pistons-New Material for Combustion Engines)。从技术角度和经济角度来看,这些结果说明这 样的材料是完全不能使用的。

根据Wolf,R.等人“适合用作工业方法原材料的中间相粉末的确 定”(“Determination of Suitable Mesophase Powers as Raw Materials for the Industrial Process”)(Extended Abstracts, International Carbon Conference,Essen,June 1992,page 964-966)所述,通过烧结聚芳族化合物中间相粉末而获得的材料三点 弯曲断裂强度为90或120兆帕,而热导率为60或50W/mK。后一情况 是含量为10%的含硼材料。该材料的弯曲断裂伸长率仅为0.69和 0.67。在上述所有建议中,活塞都必须用固体材料生产,而这些材料 由于需要费很大的劲进行加工,因而从经济上看,它们无法与铝活塞 相抗衡。

Huettner,W.等人“Entwicklung von kolben aus Feinkornkohlenstoff,”in Erdoel,Erdgas,Kohle,volume 2, February 1991,pages 81 ff也讨论了以中间相为基础的细颗粒碳, 这些碳没有石墨化时,就已具有45W/mK的热导率和140兆帕的弯曲断 裂强度。没有高温/石墨化处理的碳非常易于化,所以它们不适合作 为活塞材料。

本发明的目的是提出一种内燃机活塞及其生产方法,和能够消除 上述缺陷的合适的原材料。

根据本发明,本发明的目的由用极细颗粒碳组成的活塞来实现, 其弯曲断裂伸长率大于0.8%,平均层间距离c/2小于0.35纳米,在c 方向上的平均晶粒粒径大于5纳米,热导率至少为10W/mK,其中,活 塞尤其基于轮廓相近的准静态压缩的聚芳族化合物中间相 (Polyaromaten-Mesophase)活塞毛坯,该毛坯被进行高温处理。

为了实现上述目的,本发明也提出了由极细颗粒碳组成的活塞毛 坯的生产方法。该方法包括以下步骤:

a)将聚芳族化合物中间相粉末压缩为活塞毛坯,其几乎具有最终 的形状;

b)在常压下和非氧化气氛中将毛坯加热到900-1300℃的温度下, 并保持在该温度下(进行烧结);

c)对由b)过程形成的成型体进行高温处理,其中将其加热到 1400-2400℃,并在该温度下保持2-20小时(石墨化);和

d)将成型体冷却至室温,冷却速度小于4K/分钟。

为了实现上述目的,本发明还提供了一种用于生产活塞毛坯的聚 芳族化合物中间相粉末,其特征在于:

a)其具有≥85重量%;优选≥88重量%的不溶于喹啉的组分;

b)其具有≥90重量%;优选≥93重量%的不溶于甲苯的组分;并且 进一步的特征在于:

c)粉末在非氧化气氛中和常压下直至1000℃的烧结后形成成型 体,其具有大于90重量%烧结前质量的质量剩余量。

本发明提出了一种活塞,其除了具有权利要求1中所述的那些参 数外,特别是还具有大于0.8%的高弯曲断裂伸长率。这种活塞在永 久性操作中具有高稳定性,并且可使经济可替代的、接近最终轮廓制 成的活塞得到实用成为可能,其在内燃机,燃烧设备或往复式压缩机中 永久性使用或广泛使用。特别是用所要求保护的粉末,并按照方法权 利要求的特征可方便地生产这样的活塞。

本发明用于生产活塞毛坯的聚芳族化合物中间相粉末在烧结期间 会有低的质量损失。这对于经济性的生产过程来说是重要的,因为较 低的质量损失可允许烧结速度较高,此外由此使得将毛坯的形状成为 几乎是其最终的形状成为可能。粉末还表现出高的烧结活性,以使在 烧结后,获得相关的机械性能如高的弯曲断裂强度和特别优异的弯曲 断裂伸长率。还有,粉末具有高的结晶预排列,以使得甚至在较低的 温度下进行高温处理时热导率仍然高。这一标准具有双重重要性。特 别是与用树脂混合的浸渍的碳相比,使用本发明中间相粉末具有非常 好的优点,因为在第一焙烧步骤或预烧结后,不要求冷却以浸渍树脂, 而且成型体在预烧结温度下作暂短停留后即可进一步加热至烧结温 度。

对最终处理温度的限制大大增加了该方法的经济效益。而且,弯 曲断裂强度和弯曲断裂伸长率并没有明显的损失。本发明方法使得可 大量生产与铝活塞相媲美的碳活塞。此外,热处理,特别是石墨化高 温处理可在较低的温度下进行,而且可将升温速度提高,这样就有助 于降低生产时间和减少成本。

在本发明另一个优选的技术方案中,活塞热导率大于20W/mK,而 小于60W/mK,优选地小于45W/mK。令人吃惊的是,甚至正好热导率低 至小于60W/mK或45W/mK的活塞在永久性使用期间也根本不会表现出 专家所担忧的缺点,相反其性能在长时间内保持优异,只要满足权利 要求1中所述的其他限制就行。

在另一个优选的技术方案中,活塞弯曲断裂强度至少为120兆帕, 优选大于140兆帕,而弯曲断裂伸长率大于0.9%,优选大于1.0%。

在另一个优选的技术方案中,在c方向上平均晶粒粒径大于10纳 米,优选大于15纳米。在另一个方案中,活塞可包括小于0.15重量 %,优选小于0.1重量%的在活塞操作条件下可对碳氧化进行催化的 元素,它们特别是来自于过渡金属,金属或碱土金属元素。而且, 活塞可包括小于2重量%的在活塞操作条件下可对碳氧化进行抑制的 元素,如硼,和磷。活塞的容重最好大于1.75克/立方厘米,优选地 大于1.80克/立方厘米。

在本发明方法优选的技术方案中,使用了具有上述性能的聚芳族 化合物中间相粉末。对聚芳族化合物中间相粉末的压缩处理优选地在 至少为80兆帕的压下进行,以便使毛坯制品的密度大于1.25克/ 立方厘米。

在温度处理时,通常将毛坯制品加热至烧结温度并在该温度下保 持最长120小时,优选最长50小时。

在优选的实施方案中,首先将毛坯制品加热到350-450℃之间的某 一中间温度并在该温度下恒温达1.5-5小时。加热到350-450℃之间 的某一中间温度通常所需时间为4-40小时,优选地最长为20小时。

将毛坯制品从上述中间温度进一步加热到烧结温度通常所需时间 为10-90小时,优选地最大为40小时。

在优选的技术方案中,将成型制品加热到烧结温度,并在该温度 下恒温直至10小时。

优选地以0.1-2K/分钟的加热速度加热压制后的毛坯制品。根据本 发明的加热和保温时间大大短于现有技术中的时间。本发明可以较高 的加热速度来操作。

在本发明进一步的重要教导中,温度优选地不是按恒速增加的, 而是被分为不同的加热速度。优选地将预烧结后的毛坯制品加热到为 900-1300℃的烧结温度,在不同的温度区,其加热速度不同,二者的 关系为1∶5-1∶1,其中第一温度区延伸至600℃,第二温度区延伸至最 终的烧结温度。

在本发明优选的技术方案中,烧结成型体首先被冷却,接着进行 石墨化。为了达到这个目的,优选地以0.1-2K/分钟的速度将成型体 加热到石墨化的温度。

在石墨化后将毛坯冷却,最好再使毛坯进行精机械后处理和精化 学后处理,以赋予活塞最终的形状和/或调节其性能。由于毛坯成型接 近最终形状,冷却后的毛坯很接近其最终的形状,所以最终的成型只 需进行稍许后加工。特别是不需要对毛坯内部中空的空间进行后处理。

本发明优选的粉末特征在于:

a)比重计测得的密度大于1.4克/立方厘米;

b)氧含量小于3重量%;优选小于2重量%;

c)灰余量小于0.25重量%,优选小于0.2重量%;

d)粒径分布积累曲线中,平均粒径d50为3-12微米,优选为5-10 微米;

e)粒径分布积累曲线中,粒径d≥20微米的粗颗粒部分小于5%。

本发明还涉及由极细颗粒碳组成的活塞在内燃机,特别是由汽油, 柴油,或气体驱动的内燃机和往复式压缩机中的应用。

从权利要求书和以下本发明优选技术方案描述中,并结合附表和 附图,可看出本发明的其他优选技术方案和特征。

表1说明优选的中间相粉末的数据;

表2说明烧结和高温处理后活塞的性能;

表3-5说明实施例3-5的活塞与铝活塞相比较的数据;

图1说明运转时间-磨损曲线;

图2说明小尺寸和中尺寸活塞的烧结程序的曲线;

图3说明大尺寸活塞的烧结程序的曲线。

表1说明生产活塞所特别优选的聚芳族化合物中间相粉末。表1 中没有表现出烧结期间的质量损失,因为它取决于待烧结部件的体积、 在粉末压缩时所用的压力,以及在烧结期间的加热速度。优选的粉末 即使在最不好的条件下,例如成型体厚度仅为10毫米的条件下也能表 现出:在例如为100-200兆帕的宽的压制压力范围内,在例如为 0.1-1.0K/分钟的宽加热速度范围内,在烧结至1000℃后,质量损失 明显小于10重量%。在生产活塞的常规条件下,质量损失通常为 9.5-9%。这一数据大大小于迄今所公开的聚芳族化合物中间相粉末的 质量损失。

对单轴压缩厚度大约为10毫米的立方形试中的本发明粉末进行 研究。用100-150兆帕的压力进行密实,并在常压下和非氧化气氛中, 以0.5K/分钟的恒温加热速度将试块烧结至1000℃。保持时间为2-15 小时。随后以1K/分钟的速度将烧结后的试块加热至1800-2200℃。在 最后的温度下保持时间为2-10小时。再以低于4K/分钟的速度将它们 冷却至室温。随后测定机械性能,热导率和结晶预排列情况。机械性质 测试表明与烧结后的强度相比,抗弯曲断裂强度到1800℃时通常仍保 持不变。该数据为115-145兆帕。与文献记载一致,弹性模量在2200 ℃之前表现出单调降低。弹性模量的降低到1800℃时达到最大,并且 伴随弯曲断裂伸长率与烧结后的数据相比表现出令人吃惊的增加。弯 曲断裂伸长率在烧结后典型地从0.5-0.65%增加到大于0.8%,通常大 于0.9%。然而在温度大大超过1800℃时,弯曲断裂伸长率降低。

以这些发现为基础,相对于机械性能,最佳的最终热处理温度为 1800℃左右。因此在1800℃的热处理后,测试试样的热导率,其表现 出热导率为22-35W/mK,这取决于用不同的压力密实粉末的状况以及 在最终1800℃的温度下的保持时间。对同一样品进行X射线检测证明 (c/2)平均层间距离最大为0.346纳米,而垂直于层平面(Lc)的晶 粒平均粒径最小为10纳米,平均为15纳米。这些结果证实:由特定 的聚芳族化合物中间相粉末生产的碳具有再结晶能力。

下面所述的内燃机活塞的生产是以这些发现为基础的。

生产用于双冲程内燃机的最终直径大约为40和52毫米的活塞, 和生产用于四冲程内燃机的最终直径大约为65和80毫米的活塞。通 过用100-150兆帕的压力进行准静态压缩压制成型,从而使形状几乎 接近最终的形状,并在常压下和非氧化气氛中烧结活塞。烧结期间的 温度程序应适应于活塞的尺寸。对于直径不超过65毫米的活塞而言, 最终温度大约为1000℃时,时间应小于1.5天;而对于直径直至大约 为80毫米的活塞而言,时间应小于2天。在此如所希望的涉及高加热 速度或短烧结时间。由于该加热速度,与现有技术相比,该方法的经 济可行性得以论证。活塞在烧结后被冷却至室温,并在1800℃的高温 炉中进行最终处理。在不到1天的时间内将活塞加热到该温度。对最 终处理温度的限制和快速加热进一步有助于提高本方法的效率。1800 ℃的温度对炉结构的要求尤其低,并且与常规的最终热处理温度 2500-3000℃的温度相比,对炉施加的应力也大大降低,而这一常规温 度对于为使热导率至少为60W/mK是必需的。

在活塞烧结期间典型的温度程序包括几个先后进行的操作的步 骤。其实例是直径大约为65毫米的活塞(图2)烧结期间的温度程序。 以大约1.4K/分钟的平均加热速度将温度从室温增加到380℃左右的 温度,在该温度下保温时间为2小时。接着以大约1K/分钟的加热速 度将温度再提高到大约600℃的温度。在该温度和1000℃之间的平均 加热速度大约为0.8K/分钟。在1000℃时的保温时间大约为2.5小时。 以小于4K/分钟的速度将其冷却至室温。烧结之后再进行热后处理, 其中以大约1K/分钟的速度从1000℃开始增加到1800℃。在最终温度 下保温时间大约为5小时。接着以小于4K/分钟的速度将其冷却至室 温。对于直径较小或较大的活塞而言,应相应地调整一下温度程序。 意即对于直径较小的活塞,加热速度相应高一些,保温时间就相应短 一些,反之亦然。

图3说明直径大约为80毫米的活塞的典型烧结程序。图3中的温 度曲线基本上与图2相似,只是加热速度略低一些。还有,预烧结通 过在略高于400℃的温度下恒温一定的时间来进行。在烧结和1800℃ 高温处理后直径不同的各种活塞的性能表示在表2中。

以下实施例说明不同活塞的内燃机试验结果。与现有技术中所能 达到的结论相比,这些试验获得了令人吃惊的结果,用于双冲程和四 冲程内燃机的所有测试活塞仅除了中等热导率外表现出优异的特性。 而且没有在文献中记载的由中等至差的热导率所导致的爆震。而且, 内燃机效率得到了明显的改善,同时明显减少了废气中有害物的含量, 当然也就减少了燃料或油的消耗量。耐磨性测试表明在刚开始的数小 时之内初始磨损达到最小,其明显低于用铝合金制作的传统活塞。在 相同的条件下(双冲程内燃机,活塞直径为52毫米)对由非常细的晶 粒石墨(未进一步说明)组成的活塞进行试验表明其初始磨损量相当 高。本发明由于降低了最终处理的温度,所以本发明活塞表现出非常 好的性能。

具体的试验实施例描述如下:

实施例1

使用对应于表1中的聚芳族化合物中间相粉末,并以120兆帕的 压力以准静态压缩的方式对之进行压缩成型,形成直径为80毫米的活 塞毛坯(活塞的最终直径为65毫米)。在常压下和非氧化气氛中用上 述加热程序将毛坯烧结至1000℃。烧结后的结果表示在表2中。弯曲 断裂强度达到略低于140兆帕的数值,弹性模量仍然很高,为22.9GPa, 结果弯曲断裂伸长率仅为0.6%。在最终温度为1800℃的热处理后,获 得以下结果:弯曲断裂强度几乎未变,为137兆帕,弹性模量降至 14.6GPa,而弯曲断裂伸长率为0.94%。所说的数据均是平均值。用活 塞毛坯即活塞头(Kolbenboden),活塞轮毂(Kolbenauges)区域,和 活塞体(Kolbenhemd)制备横向折断的辊。由活塞头和活塞壳形成的 试样表现出弯曲断裂强度的偏差为约+2%至-4.5%。对以这种方式生产 的活塞进行加工,以便使其(外形)达到最终的尺寸(活塞直径为65 毫米)。在空气流中和900℃下将废切削片灰化,从而确定灰含量,三 个试样表现出其平均值为0.19±0.04%。

随后用含硅,硼或磷的化合物(聚硅氧烷,硼酸或磷酸及其酯)浸 渍一些活塞从而进行化学后处理。对于常见的奥托内燃机而言,并不 要求这种浸渍。但这种浸渍对于贫气(Mager)或柴油用内燃机而言 是有好处的。

实施例2

将实施例1中直径为52毫米(最终直径)的活塞安装到双冲程内 燃机中。表2说明了该活塞的性能。检测启动期间的磨损行为。其结 果示于图1中。其表明启动磨损大大小于常规铝活塞。 实施例3

按照实施例1生产直径为65毫米(最终直径)的活塞,并将其安 装到四冲程内燃机中进行效率测试。内燃机不是为使用炭活塞而专 设计的。相对于铝制系列活塞,调整碳活塞的几何形状,以便与碳的 性能适配。其结果表示在表3中。在没有将内燃机调整到最优化时, 可观察到效率有稍许改进同时燃料消耗量降低至多15%。在废气中CO含量(体积%)的降低值大大高于CO2含量(体积%)的增加值。在废气 中比例(体积%)的降低是特别明显的。所有有关废气的数值都证明 燃料的消耗量减少了。当内燃机加载至4000转/分钟的最大转数时, 所检测的三个活塞都没有表现出任何缺陷。内燃机操作甚至在运行100 小时后仍然是完美的。没有探测到磨损。

实施例4

按照实施例1生产活塞。活塞的直径为52毫米(最终直径)。将 它们安装到空气冷却双冲程内燃机中。表4表示所获得的结果。在效 率增加达5%时,燃料消耗降低达6%。CO与CO2比例发生变化,这种变 化有利于CO2的增加,但两种气体含量的总量没有增加。由于废气流中 存在大量的冲洗气体,所以没有观察到烃含量的实际变化。检测了四 个活塞。将旋转速度增加到14000转/分钟。所有的活塞得到相同的结 果,并且没有任何损坏。也没有观察到磨损。

实施例5

类似于实施例1生产直径为65毫米的活塞,但要延长加热程序, 在四冲程内燃机中测试该活塞。这些活塞弯曲断裂强度为112兆帕, 弯曲断裂伸长率为0.92%。测试结果与实施例3相对应。人们从上述 结果中可推断出:甚至低于120兆帕的强度对在内燃机中使用而言已 经足够了。类似地,测试在双冲程内燃机中的直径为52毫米,但强度 进一步降低的活塞。弯曲断裂强度是92兆帕,而弯曲断裂伸长率为 0.89%。这也产生了积极的结果,其结果清楚地表示在表5中。这也证 实:对于普通的内燃机应用而言,如果弯曲断裂伸长率足够大,稍小 些的弯曲断裂强度也就足够了。在旋转速度的稳定性和磨损方面,结 果与实施例3和4相同。

实施例6

在筛选试验的范围内,也获得了其弯曲断裂伸长率为0.7-0.77的 活塞。所有包括这些活塞(活塞直径为52毫米,双冲程内燃机)的内 燃机试验致使活塞被破坏。相反,所有随后对弯曲断裂伸长率>0.8% 的活塞进行的试验并没有导致活塞的破坏。人们肯定能够由此推断出: 大约0.8%的弯曲断裂伸长率代表一个关键的数值。该性能明显比高的 弯曲断裂强度更重要。

表1-所用中间相粉末的典型数据

密度                 克/立方厘米  1.42

不溶于甲苯的组分(TI)    重量%    93

不溶于喹啉的组分(QI)    重量%    88.5

TI-QI(β树脂)           重量%    4.5

挥发组分*              重量%    9.4

氧含量                  重量%    1.6

灰含量                  重量%    0.21

平均粒径                微米      7.9

*1000℃后

表2-烧结(1000℃)后和高温处理(1800℃)后的活塞性能

                                     活塞直径

                       52毫米,  52毫米,  65毫米,  65毫米,

                       1300℃    1800℃    1300℃    1800℃ 密度          克/立方厘米  未测定    1.86      1.71      1.84 弯曲断裂强度     兆帕      -         141       138       137 弹性模量         GPa       -         15.1      22.9      14.6 弯曲断裂伸长率    %       -         0.93      0.6       0.94

                         表3

       实验布置1                       试验布置2 活塞编号:系列    汽缸编号:系列  活塞编号:3    汽缸编号:系列 材料:            材料:          材料:         材料: Alu(铝)           Alu(铝)         Sintec KB 3-4  Alu(铝) 附图编号:        附图编号:      附图编号:     附图编号: 压缩:5.7巴                       压缩:6.1巴 压缩边缘                          压缩边缘: (Quetschkante):

              2000-4000min-1的功率试验的算术平均值 材料          Pe(KW) TK(℃) TFR(℃) B(kg/h) CO(体积%) CO2(体积%) HC(ppm) Alu(铝)       2.62   257.80 0.00    1.22    4.94       7.18         143.60 Sintec KB 3-4 2.66   264.60 0.00    1.07    3.06       8.46         54.00

                             Pe=有效功率

                             B=燃料数量

                             TK=点火塞温度

                             表4

         实验布置1                        试验布置2 活塞编号:3.5    汽缸编号:3.5    活塞编号:13    汽缸编号:12.4 材料:           材料:           材料:          材料: Alu(铝)          Alu(铝)          Sintec KS 7-4   Alu(铝) 附图编号:       附图编号:       附图编号:      附图编号: STIHL            STIHL                            STIHL (Mahle original) (Mahle original)                 (Mahle original) 压缩:10巴(冷)                    压缩:12.1巴(冷) 压缩边缘:1.0毫米                 压缩边缘:0.7毫米塞:WSR 4F

                    5000-11000min-1的功率试验的算术平均值 材料          Pe(KW)  TK(℃)   TFR(℃)  B(kg/h)  CO(体积%)  CO2(体积%) HC(ppm) Alu(铝)       3.99    238.00   242.40   1.96     5.86        8.46         2754.00 Sintec KS 7-4 4.20    268.20   272.40   1.84     5.42        8.80         2854.80 Sintec KS 7-4 4.40    253.40   257.60   1.86     5.38        9.30         2686.00 (冷却的)

                                Pe=有效功率

                                B=燃料数量

                                TK=点火塞温度 表5

       实验布置1                         试验布置2 活塞编号:3.5    汽缸编号:3.5    活塞编号:3     汽缸编号:3.5 材料:           材料:           材料:          材料: Alu(铝)          Alu(铝)          Sintec KS 2-10  Alu(铝) 附图编号:       附图编号:       附图编号:      附图编号: STIHL            STIHL                            STIHL (Mahle original) (Mahle original)                 (Mahle original) 压缩:10巴(冷)                    压缩:12.1巴(冷) 压缩边缘:1.0毫米                 压缩边缘:0.7毫米

                 9000-11000min-1的功率试验的算术平均值 材料      Pe(KW)  TK(℃)   TFR(℃)  B(kg/h)  CO(体积%)  CO2(体积%) HC(ppm) Alu(铝)   3.99    238.00   242.40   1.96     5.86        8.46         2754.00 Sintec    4.45    254.20   252.00   1.91     6.18        8.52         2553.60 KS2-10

                            Pe=有效功率

                            B=燃料数量

                            TK=点火塞温度

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