上釉组合物及由上釉金属片材所形成部件的生产方法

本发明涉及上釉组合物及由上釉片材所形成部件的生产方法。

由上釉片材所形成部件的传统生产方法主要包括以下操作：

-形成一块平片材(通过拉伸、和/或折叠和/或弯曲等)；

-将成型片材脱脂，浸酸，并可能的话进行其他的表面处理，如磷 化、镀镍等；

-将一层粉末状瓷釉釉料(enamel frit)涂覆于如此制备的这块片材 上(例如通过静电枪)；

-将如此涂覆的所述部件固化以使瓷釉釉料玻璃化。

这种传统的方法有一定缺陷。应当注意到，首先，这种方法在上 釉之前必须对成型片材部件进行预处理(脱脂、浸酸、磷化等)。但 是，尽管平片材的预处理操作相对简单、快速，可以进行连续操作， 但是成型片材的预处理实质上却更复杂、更慢。

另外，尽管使用当前的方法，把上釉组合物涂覆到平片材上的操 作可以在连续操作中快速进行(这样，上釉层会具有优异的厚度均匀 性)，但是在片材成型部件上涂覆上釉组合物的操作却不可避免地要 更慢且更复杂，并且不能保证所得上釉层厚度具有相同的均匀性。

已经有人尝试着补救传统上釉方法的这种缺陷。

US-A-5,325,580描述了一种由上釉片材形成部件的生产方法，

其中：

-在成型之前，将一层含有分散在聚合物粘合剂溶液中的瓷釉釉料的 组合物涂覆(用辊子)于钢片材上，然后使该层干燥(蒸发溶剂)和/或 固化；

-也可以再涂覆第二层这种组合物，然后也进行干燥和/或固化；

-然后将该涂覆的片材形成待生产的部件形式；

-将涂覆且成形后的成型片材在560℃和850℃之间固化，以使聚合 物粘合剂燃烧并使瓷釉釉料玻璃化。

US-A-5325580所述技术与早期已知的上釉技术相比提供了一定 的改进。特别是，这一新技术使得人们可以将上釉组合物涂覆到平片 材上而不再需要涂覆到预成型的片上。

这样涂覆的平片材可以进行上釉，而片材上进行所谓上釉时不再 需要进行预处理。

但是US-A-5325580所述技术需要在向平片材上涂覆流体上釉 组合物后蒸发大量溶剂并将其焚烧掉。该文献中所述上釉组合物中的 聚合物粘结剂可为热塑性聚合物或热固型树脂。由含有热塑性聚合物 的组合物得到的涂层(在玻璃化固化之前)不是很稳定(特别是其不能 很好地耐受溶剂)。因而优选使用含有热固性树脂的组合物，其更加 稳定且能更好地耐受成型操作条件。但是，US-A-5,325,580所述 热固型树脂基流体上釉组合物在室温下缺乏稳定性，溶于组合物中的 热固性树脂成份倾向于彼此进行反应，甚至在室温下也如此，这会使 得需要经常适应涂覆条件的粘度变化增大，特别是在使用辊子进行涂 覆的时候。

因而本发明的目的在于提供一种上釉技术，其不具有先有技术的 这些缺点。

本发明的主题是上釉组合物，其含有瓷釉釉料和热固性树脂，这 一组合物由物质的粉末组成，其中不含用于这一树脂的溶剂。

在上述组合物的定义中，需要理解的是热固性树脂或用于制备树 脂的成分显然不应被理解为“溶剂”。

本发明组合物基本不含溶剂。此处所用表述“以不含有溶剂的物 质的形式”是考虑到这样一个事实，即组合物可能仍然含有极少量的 溶剂，其可能来自，例如，热固性树脂或它的一个或其他组分中含有 的少量或痕量溶剂。

根据一个有利的实施方案，所述热固性树脂包括：

-一种或多种可交联聚合物，

-一种或多种可使可交联聚合物交联的交联剂，其量足以使可交联聚 合物交联，

-至少一种催化剂，其量足以催化可交联聚合物与交联剂之间的反 应。

组合物中所含热固性树脂可以特别选自通常用于粉末涂料组合物 中的热固性树脂。

包含在这些树脂中的可交联聚合物可以特别选自环氧树脂，聚酯 或聚丙烯酸类可交联聚合物。

选择可以通过与可交联聚合物上的反应性基团反应引发交联的交 联剂(或“硬化剂”)时显然应当，以已知的方式，参考待聚合聚合 物，更特别地参考该聚合物反应基团的性质。选择可交联聚合物与交 联剂的比例时也应当，以已知的方式，参考这些所用物质的性质并参 考所需的交联程度。

选择组成组合物一个部分的催化剂时显然也必须参考组合物中所 包含的可交联聚合物与交联剂，因为催化剂必须催化这些物质之间的 反应。

可交联聚合物，交联剂和催化剂，及这些物质之间的比例选择必 须使交联反应在生产组合物时非常微弱(其如后文所述)，但在使用该 组合物时，在需要时这一交联反应却快速并且充分。

热固性树脂还可有利地含有至少一种铺展剂。这一铺展剂将使即 将在片材上形成的熔融膜具有好的铺展性与好的外观，可特别地选自 粉末涂料领域内已知的铺展剂。特别是，这些铺展剂可以是聚丙烯酸 酯基铺展剂。

热固性树脂还可有利地含有至少一种脱气剂，其可带走交联操作 过程中产生的挥发性产物。脱气剂，可避免产生缺陷，如“针孔”， 可特别地选自粉末涂料领域内已知的脱气剂，例如可由安息香组成。

根据本发明一个有利的实施方案，本组合物还含有至少一种润滑 剂。润滑剂可特别选自聚乙烯蜡，氧化的聚乙烯蜡，和乙烯与醋酸乙 烯酯或丙烯酸的低分子量共聚物。组合物中引入少量(如1重量％数量 级)润滑剂有利于形成由本发明组合物得到的交联膜涂覆的片材。无 论如何组合物中存在润滑剂将有利于降低这样的交联膜在需要巨大变 形(如通过深拉成形)才可形成时的劣化风险。

有利的是，本发明组合物含有至少50重量％，优选至少70重量％ 的瓷釉釉料，以组合物总重量计。

对于组合物中所包含的瓷釉釉料，可使用一种或多种通常用于钢 片材上釉的瓷釉釉料，这种瓷釉釉料是在裸板成形后上釉时使用的。

必须注意，用传统方法为片材上釉时，首先使用第一种瓷釉釉料 形成基瓷釉，称之为“底涂层瓷釉”，  目的在于形成与金属接触的第 一粘附层。然后使用第二种瓷釉釉料形成终瓷釉层(或“面涂层瓷 釉”)，其通常为透明的，呈白色或有色的。这些种类瓷釉釉料中的 一种或多种可用于生产本发明的组合物，这取决于该组合物准备用于 形成第一还是第二瓷釉层。

下表作为例子示出了普通釉料的组成：

-作为基瓷釉，用于形成与金属接触的第一粘附层：     釉料     重量％     SiO2     40-60     Al2O3     0-7     B2O3     10-20     K2O     0-8     CaO     0-10     Na2O     5-20     Li2O     0-10     BaO     0-20     ZrO2     0-10     CoO     0.5-2.5     MnO     0-4     CuO     0-4     NiO     1-5     P2O5     0-5     F2     0-7     TiO2     0-5

-作为白瓷釉，用于形成表层，于成型之前或之后涂覆：     釉料     重量％     SiO2     30-50     Al2O3     0-5     B2O3     12-24     K2O     1-10     Na2O     5-15     Li2O     0-4     TiO2     0-25     ZnO     0-3     MgO     0-3     CaO     P2O5     0-5     F2     0-5

包含在组合物中的瓷釉釉料的粒径分布优选有低于10体积％(例 如介于6％与10％之间)的粉末无法通过40微米筛孔(参见EN 10209)。

本发明组合物作为一个整体，须含有细粉末，其用Coulter仪 器测得的粒径分布曲线中最大值有利地应等于或小于100微米，优选 等于或小于80微米。

本发明另一个主题是生产如上所述上釉组合物的方法，该方法如 下：

-将粉末形式的瓷釉釉料与粉末或颗粒形式的热固性树脂混合，

-将所得混合物加热并在高于热固性树脂熔化温度而低于交联温度的 温度下塑炼，

-然后将如此塑炼的混合物冷却到低于热固性树脂的玻璃化转变温 度，和

-然后将如此冷却并固化的混合物转变为粉末。

组合物中组分的热塑炼的目的在于使瓷釉釉料在树脂中细而均匀 地分散，在这样的分散下瓷釉釉料颗粒被树脂包裹。

混合物的塑炼必须在能使热固性树脂充分流化并且瓷釉釉料在树 脂中可良好分散而不形成或很少形成交联的温度下进行。对于特定的 组合物，如果交联反应仅在高于180℃时显著发生，则塑炼温度应为 例如130至140℃。

混合物在高于热固性树脂熔化温度的温度下的加热和塑炼可有利 地在加热挤出机中进行。

根据本发明一个优选实施方案，混合物在高于热固性树脂熔化温 度的温度下的加热和塑炼，在冷却的柱体之间辊压，这样得到的冷却 的片材通过碾压和研磨转变为粉末。

本发明另一个主题是制造用含有瓷釉釉料和热固性树脂的组合物 涂覆的片材的方法。根据这一方法，把一层如上所述的粉末状上釉组 合物涂覆到片材的至少一面或两面上，然后将该薄层加热至一定温度 保持一定时间以使组合物中包含的热固性树脂交联。

在加热作用下，粉末状组合物层流化并转变为连续膜，连续加热 使组合物中含有的树脂发生交联。

将一层所述粉末状组合物涂覆至片材的至少一面或两面，且使层 中热固性树脂交联之后，也可将另一层本发明组合物涂覆至所述片材 的至少一面或两面上，然后这一另外的层在一定温度下加热一定时间 以使这一另外的层中的热固性树脂交联。

应当理解这一方法可通过许多变化的方式完成。根据这些变化， 首先将一层本发明含有“底涂层”瓷釉釉料的粉末状上釉组合物涂覆 到裸片的两面，然后把这一层加热以产生交联。之后将另一层含有本 发明“面涂层”瓷釉釉料的组合物粉末涂覆到该片材两面中的一面 上，然后把这一层加热以使其交联。

粉末状组合物层优选通过静电方法沉积到片材上。

为连续地将这一粉末状组合物涂覆到片材条上，可使用传统的粉 末涂覆技术，如用枪进行静电喷涂。

但是，根据本发明一个优选的变化，将使用专门开发出来的用于 以连续方法涂覆粉末的技术，如述于文献US4795339，US5279863或 BE9800367中的方法之一。

将本发明第一层粉末状组合物涂覆到片材上之前，该片材必须进 行脱脂。

涂覆粉末状组合物层前，脱脂的片材也可进行一种或多种表面处 理，如酸洗，钝化，镀镍等。

通常，将脱脂的片材进行磷化处理，如使用铁进行无定形磷处理 是有利并且充分的。

为了将层中热固性树脂进行交联而对涂覆到片材上的所述粉末状 组合物层进行的加热可通过令这一片材通过一个或多个热风炉来完 成。

根据一个有利的实施方案，这一加热还可通过将所述片材通过一 个或多个感应炉完成。

本发明另一个主题是由上釉的片材所形成部件的制备方法。根据 这一方法：

-根据如上所述方法(或本方法的一个变化)，制备一种片材，用含有 瓷釉釉料和热固性树脂的组合物(交联的)涂覆该片材，

-将用所述交联的组合物涂覆的片材成型为所述待制备部件的形状，

-成型片在使交联的聚合物完全热解的条件下固化，热解固化过程中 温度低于组合物中所含瓷釉釉料的玻璃化温度，

-然后通过升温至适当的温度继续部件的固化以获得瓷釉的玻璃化， 和

-对成型上釉部件进行冷却。

形成用交联的组合物涂覆的片材后且在固化该部件以热解交联的 聚合物之前，也可将一层粉末状瓷釉釉料涂覆到所述成型部件的至少 一个面上。

当由片材制得，已成型并用玻璃化瓷釉覆盖的部件根据本发明方 法制备出来之后，还可在部件的至少一面或两面上涂覆一层瓷釉。   这可以通过将一层粉末状瓷釉釉料涂覆(例如通过枪进行静电喷 涂)到该部件两面的至少一个面上完成，然后通过升温至适宜的温度 以使这一瓷釉釉料层玻璃化而实现对被这一瓷釉釉料所覆盖部件的固 化，固化后将这样形成的上釉成型部件冷却。

在由上釉片材所形成部件的生产方法中，可通过常用的形成片材 的方法来形成涂覆以所述交联组合物的片材，特别是可以通过拉伸和 /或电镀和/或弯折来完成。

对于所形成部件的固化，重要的是将玻璃化相与热解相分离开 来。事实上需要在低于瓷釉釉料的玻璃化转变温度的温度下完成热 解。最终可以在温升曲线中提供一个温度(如介于400℃和500℃之 间)步骤(其为一个过程，如介于15至60秒)，在这一温度下可以完 成热解但不会开始瓷釉釉料的玻璃化。在固化炉中或固化炉中与此步 骤相应的区域内需要保持氧化气氛，以利于含碳物质的燃烧。

根据上述描述可以理解，本发明用于制备上釉成型部件的方法可 以许多变化的形式存在。

由上釉片材所制部件的整个生产方法可在一个地方而且是同一个 地方完成(如同一车间或同一工厂)。但是，在许多场合下，本方法的 连续步骤将在至少两个不同的位置完成。因此，例如，方法的开始， 即，制造涂覆有所述交联上釉组合物的片材(未成型)可有利地在一个 处于轧钢厂下游的铁厂或钢厂内或其附近进行。

然后，可以将如此涂有交联组合物的片材(以堆叠板或者卷盘的 形式)分送给用户(例如，家用用具或者卫生器具制造商)，用户将会 完成这一方法，包括形成涂层片材直到获得由金属片制成、之后成型 并涂覆瓷釉的部件。

使用本发明的方法，可以在片材上涂覆一个或多个瓷釉层。

在大多数情况下，瓷釉应当将涂覆两层，即“底涂层”和“面涂 层”。但是，可能的话，瓷釉也可以涂覆两层以上，例如三层，即首 先涂覆两个“底涂层”，最后是一个“面涂层”。

因此，在成型之前，将始终是要把第一层(相当于底涂层瓷釉)以 本发明粉末状组合物的形式涂覆于平片材上。

可能的话，在第一层交联固化之后和成型之前，可以涂覆第二层 本发明的粉末状组合物，可能相应于底涂层瓷釉或者面涂层瓷釉。然 后，必须将平片材上带有的第二层在一定的温度下加热一段时间以使 其中包含的热固性树脂发生交联。

在片材成形之后，可能的话涂覆另一层瓷釉(面涂层瓷釉)，这要 在聚合物热解固化以及成型前涂覆的那层瓷釉玻璃化之前或之后涂 覆。重要的是要注意在成形之后涂覆的任何可能的另外的层仅仅由一 层瓷釉釉料组成。这是因为，在这一操作阶段，不再有任何理由来使 用本发明的粉末状组合物，因为已经进行了成形。

和传统的上釉方法(通过瓷釉釉料而对预成型的部件上釉)相比， 本发明的方法特别能提供这样的优点，即除非用户(上釉人)提出，否 则不必对片材进行预先处理。此外，和将瓷釉釉料涂覆于已经成型的 部件上相比，将上釉组合物涂覆于平片材上将更加容易和更加快速。 在本发明的一个方法中，涂覆上釉组合物可以在连续操作中进行，这 尤其有可能获得厚度一致性极好的釉层。

和需要向片材上涂覆流体组合物，其中流体组合物含有悬浮在聚 合物粘合剂溶液中的瓷釉釉料的方法相比，本发明的方法也具有突出 的优点。

本发明方法一个显而易见的优点是上釉组合物不包含任何溶剂。 在早先已知的要使用含有机溶剂的流体组合物的方法中，必须蒸发并 焚烧大量的溶剂(每平方米涂层表面大约50毫升-100毫升溶剂)。

此外，通过使用粉末状组合物，与使用流体组合物相比，可以涂 覆更厚的组合物。使用流体组合物往往必需涂覆两层组合物，每一次 涂覆之后要进行交联固化以便在玻璃化固化之后获得足够厚的玻璃化 瓷釉。使用本发明的粉末状组合物，仅仅通过向片材上涂覆一层组合 物就可以获得这一结果。

制备本发明的粉末状组合物也比制备流体上釉组合物更加容易， 并且不需要在组合物中引入分散剂、抗沉降剂或者消泡剂。

本发明粉末状组合物中的瓷釉釉料含量实质上还可以比流体上釉 组合物中更高。

通过如下所述4个不同的实施方案作为非限制性实施例，本发明 的其他特定特征和优点将显而易见。

实施例1，2，3和4

这4个实施例中使用的产品

-片材：

在这4个实施例的每一个实施例当中所使用的片材均为DC04EK 型冷轧钢片材(欧洲标准EN10209)。必须指出，这一类型钢的选择决 不是关键的，也可以使用许多其他级别的钢(例如DC01EK或者 DC06EK型钢)。在实施例1，2和3中，这种片材的厚度为0.80毫 米。在实施例4中，片材的厚度为0.45毫米。

-树脂：

在这4个实施例中，上釉组合物包含具有如下配方的粉末树脂作 为热固性树脂。这一树脂的组成比例按配制树脂总重量的重量％表 示：

90.88％羧基封端的商用聚酯树脂；Crylcoat 441，购自UCB公 司；

6.84％交联剂：TGIC(异氰脲酸三缩水甘油酯)：Araldite PT

810，来自于Ciba-Geigy公司；

0.08％催化剂：选自卤化鏻；

1.63％铺展剂：吸附在二氧化硅上的液体丙烯酸树脂：Resiflow

PV5，得自Worl ée公司；

0.57％脱气剂：安息香。

-瓷釉釉料：

研磨涂布的瓷釉釉料：来自PEMCO公司的GR类型。

这种瓷釉釉料要磨得很细，直到用40微米的筛子(EN10209)筛分 之后有6-10体积％不能通过。

上釉成型部件的制备

1.钢片材基材的制备

将钢片材进行碱法脱脂(通过Chemetall公司的商用Parcolene 305C溶液)，用脱盐水冲洗，用铁进行无定形磷化(通过Chemetall 公司的商用Bonderite 901溶液)。

2.上釉组合物的制备

将聚酯树脂与添加剂(交联剂、催化剂、铺展剂、脱气剂和，如 果适用的话，润滑剂)以及瓷釉釉料(以细粉的形式)按以下标明的比 例(相对于组合物的总重量计)干燥混合：     实施例     树脂总量     釉料     润滑剂     1     50     50     0     2     20     80     0     3     19     80     1     4     20     80     0

形成实施例3组合物一部分的润滑剂是聚乙烯蜡。

然后，将该混合物转移到加热的挤出机中，其中，重要的是要进 行加热直到树脂和各种添加剂(除瓷釉釉料之外)熔化。在挤出机中， 组合物被塑炼并混合到使组分完全均匀的程度，然后挤出。

在挤出机的输出端，糊状的产品在两个冷却的圆筒之间辗滚，从 而可以获得片材。之后，将这种片材通过冷却的输送带运送，这一过 程会降低混合物的温度并使其固化，然后把固体材料粉碎并转化为碎 片。接下来将这些碎片在磨床/筛子中磨得很细并筛分出均匀混合 物。

得到的细粉具有以下特征：

-对于包含80重量％瓷釉釉料的组合物(实施例2，3和4)来说，可 以获得300克/平方米的沉积，在交联固化之后，厚度大约为250微 米；

-在完成有机物质的热解和瓷釉釉料的玻璃化之后，这一厚度由250 微米减少到大约100微米。

3.把上釉组合物涂覆基材上

在实施例1，2和3中，在实验室中通过“Corona”型静电枪把 上釉组合物涂覆到基材的一个表面上，直到得到300克/平方米的涂 层。

在实施例4中，在半工业生产线上通过BE9800367中描述的连续 涂粉法将上釉组合物涂覆到基材的一个表面上。此时也获得300克/ 平方米的涂层。

4.涂层的交联

在实施例1，2和3中，在于100秒内温度升高到330℃的热风炉 中进行交联固化。在交联固化的过程中，片材达到的最高温度是250 ℃。

在实施例4中，根据附图1中举例说明的温度曲线，通过使涂覆 的钢片通过一系列进气烘箱炉而进行交联固化。在交联固化的过程 中，片材达到的最高温度是250℃。在此温度下的保留时间大约为24 秒。

5.成型

在这4个实施例当中，对于每一个实施例，均将平片试样拉伸或 者折叠到能够进行随后所述的评价试验的程度。

6.热解固化-玻璃化固化

在这4个实施例中，对于每一个实施例，均将涂有交联组合物的 平试样和成形样品在环境大气下通过隧道式炉。该隧道式炉装备有排 烟装置。这种固化的温度曲线列于附图2。

固化最高能达到大约450℃，这样就可以使涂层的有机组分(树脂 及其他有机组分)发生热解。在温升曲线中，在450℃的温度下有一 个持续时间大约为30秒的步骤，经过这一步骤，在温度再次增加之 前就可完成热解。

对于瓷釉釉料的玻璃化来说，温度提高到高达大约850℃。这一 850℃的最高温度保持大约1分钟。

评定试验

在制备上釉成型部件的不同阶段在样品上进行评定试验。这些试 验定义如下，其结果(对于这4个实施例的样品)示于下表。

1.制备后在上釉涂覆组合物上进行试验：粉末的粒径分布曲 线。用Coulter类型设备测定粉末的粒径分布曲线，该曲线顶点的 值归入结果表内。

2.在涂有交联上釉组合物的片材上进行试验：

2.1涂层表面的磨擦学性质：

根据所谓的“渐进摩擦”方法测定涂层表面的摩擦系数。这包括 将样品夹持于移动支撑架与用于增加夹持力的工具之间，然后在0.2 米/分钟的恒速下测定从300千克移动到600千克所必需的力，摩擦 系数是牵引力与夹持力之间的比。样品在所使用的夹持力值之间通常 是稳定的。

2.2涂层的抗开裂与分离性：

2.2.1折叠后(以国际标准ISO 1519)为基础：进行圆锥形的180 度单一弯曲；最小弯曲半径是0毫米。得到的结果标注为“T”，它 指的是弯曲半径与片材厚度的比。从“T”值可以确定涂层开裂的界 限或者观察到折叠领域中的粘附损失。

2.2.2通过Erichsen试验设备拉伸7毫米深之后(根据国际标准 ISO 1520)：用肉眼检测涂层以发现任何的开裂或者粘附损失。

2.2.3在抗冲击试验过程中快速变形之后(根据标准ECCA T5(欧 洲卷材涂料协会))：记录下观察不到以下情况的冲击能量的最大值 (由英寸.磅转化为千克.厘米)：a)开裂，b)粘附损失。

2.3根据Clemen法测定耐刮性(根据国际标准ISO 1518)：记录 下允许针穿透涂层并到达金属的最低负载(以克表示)。

2.4测量划格法试验之后的粘着力(根据国际标准ISO 2409)：拉 出一系列距离2毫米的垂直刮痕。然后把胶带施用于有刮痕的领域， 并撕掉胶带。将所有的涂层脱离标注为数值0(刻痕边缘十分光滑； 正方形栅格中没有一个变成分离状态)至数值4(宽试片中涂层沿着刻 痕的边缘分离和/或某些正方形部分或者完全变成分离状态)。毫无疑 问有35％以上到大约65％的表面积受到影响)。

2.5耐溶剂性：可以表征涂层的交联度特征。将一块用甲基乙基 酮的浸渍的棉绒在涂层表面上通过来回移动20次而进行摩擦。观察 进行这一摩擦时涂层的任何降解情况。

3.玻璃化固化之后在上釉片材上进行试验：

3.1表面状况：目测存在或者不存在缺陷的情况。

3.2“起鳞”的存在：在水分存在下对涂有瓷釉的钢进行高温加 热，使铁氧化并生成原子氢(H)。这种氢由于其溶解度的增加而穿透 钢。玻璃化瓷釉层快速固化，并将这种氢截留在钢中。恢复正常温度 之后，由于溶解度下降金属中氢(H)发生饱和。由于氢的扩散性在环 境温度下仍然很高，因此它以分子形式(H2)聚集在钢所有的“瑕疵” 中，特别是磁釉-钢界面上。当气体(H2)压力局部过高时，瓷釉中存 在半周形间断，类似于模制粘土中手指甲标志，这称作“起鳞”。

3.3抗冲击试验之后瓷釉在基材的粘附(根据欧洲标准EN 10209)：从一个高度落下1.5公斤的物体而对上釉片材造成的快速变 形是待试验片材厚度(最小厚度0.6毫米)的函数。然后通过对比在测 验的上釉片材上造成的冲击外观和标准照相而评价瓷釉的粘附性。得 到的结果分为5个级别，“1”为受冲击表面完全被瓷釉覆盖(粘附优 良)，最高为“5”，这时受冲击表面完全裸露(钢)，或者瓷釉/钢界 线清晰(粘附差)。在实施例4的样品上不进行这一试验，因为片材的 厚度为0.45毫米。 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 1-组合物的测试 粒径分布曲线最大值 80微米 75微米 75微米 75微米 2-未玻璃化的涂覆的片材的测试 磨擦系数 0.18 0.20 0.14 0.20 圆锥形折叠：开裂极限 4T 6T 6T 10T 7毫米Erichsen： 稍微开裂 稍微开裂 稍微开裂 稍微开裂 冲击强度千克.厘米(磅.英寸) 未开裂： 粘附性未损失： 69(60) 138(120) 69(60) 138(120) 69(60) 138(120) 46(40) 92(80) Clemen耐刮性： ＞5000克 ＞5000克 ＞5000克 4500克 网格化后附着力： 0级 0级 0级 1级 耐溶剂性 无降解 无降解 无降解 无降解 3-上釉后片材的测试 表面外观 无缺陷 无缺陷 无缺陷 无缺陷 起鳞 无 无 无 无 冲击强度 1级 1级 1级 N/A