包含C5和C6寡糖的组合物 |
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申请号 | CN201280065283.7 | 申请日 | 2012-12-03 | 公开(公告)号 | CN104024268A | 公开(公告)日 | 2014-09-03 |
申请人 | 瑞恩麦特克斯股份有限公司; | 发明人 | D·C·弗洛伊德; K·L·卡达姆; S·吉拉姆贝; | ||||
摘要 | 披露了包含不同聚合度的C5和C6糖以及低 水 平的不希望的杂质的组合物,这些杂质是例如含有硫、氮或金属的化合物。 | ||||||
权利要求 | 1.一种组合物,包含: |
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说明书全文 | 包含C5和C6寡糖的组合物相关申请的交叉引用 [0001] 本申请要求以下各项的权益:2011年12月30日提交的美国申请号61/581,890; 2011年12月30日提交的美国申请号61/581,878; 2011年12月30日提交的美国申请号61/581,907; 2011年12月30日提交的美国申请号61/581,922; 2012年10月11日提交的美国申请号13/649,343; 2012年10月11日提交的美国申请号13/649,294; 2012年10月11日提交的美国申请号13/649,395;以及 2012年10月11日提交的美国申请号13/649,437; 这些专利的全部披露通过引用结合于此。 发明领域 [0002] 本发明总体上涉及包含不同聚合度的C5和C6糖和/或含有最大水平的不希望的杂质的组合物,这些杂质是例如含有硫、氮或金属的化合物,尤其是使用超临界、亚临界和/或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的C5和C6糖。 发明背景[0003] 存在多种用于将木质纤维素生物质转变成不同的可发酵糖的液流的工艺。某些优选的工艺是基于超临界水(SCW)或热压缩水(HCW)技术,这些工艺提供了若干优点,包括高通量、使用混合原料、分离糖以及避免浓酸、微生物培养物和酶。使用热压缩水的工艺可以具有两个独特的操作:预处理和纤维素水解。预处理工艺对木质纤维素生物质的半纤维素组分进行水解,并且纤维素水解(CH)工艺,正如其名所暗示,是对纤维素纤维进行水解。分别回收所得到的五碳(C5)和六碳(C6)糖流。剩余固体,大多由木质素组成,优选地例如通过过滤被回收,并且可以用作一种燃料来提供热能给该工艺自身或用于其他工艺。 [0005] 本发明是针对这些组合物,以及和其他重要的目标。发明概述 [0006] 在一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0007] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约3000ppm的钙; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约350ppm的铁;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约1000ppm的硫。 [0008] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝。 [0009] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约3000ppm的钙。 [0010] 在又其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约350ppm的铁。 [0011] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约1000ppm的硫。 [0012] 在又一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6双糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6三糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6四糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6五糖;以及 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约50%的具有至少约6的一个聚合度的C6糖。 [0013] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约80%到以重量计约95%的水溶性C6寡糖; 其中所述水溶性C6寡糖具有约2到约15的一个聚合度。 [0014] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约3700ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0015] 在一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中C5糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝; 基于所述组合物中C5糖水解产物的总重量,以重量计小于约2300ppm的钙; 基于所述组合物中C5糖水解产物的总重量,以重量计小于约50ppm的铁;以及 基于所述组合物中C5糖水解产物的总重量,以重量计小于约150ppm的硫。 [0016] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,小于约10ppm的铝。 [0017] 在又其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2300ppm的钙。 [0018] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约50ppm的铁。 [0019] 在又一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物,尤其使用超临界或近临界流体萃取从木质纤维素生物质加工而得的这些水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约150ppm的硫。 [0020] 在某些实施例中,本发明是针对将具有约2到约15、优选地约2到约10并且更优选地约2到约6的一个平均聚合度的第一水溶性C6糖酶促水解成具有比所述第一水溶性C6糖的所述平均聚合度低的一个平均聚合度的第二水溶性C6糖所需的酶的水平降低的方法,包含:提供一种水解产物,该水解产物包含所述第一水溶性C6糖和基于所述组合物中水溶性C6糖水解产物的总重量,总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0021] 在某些实施例中,本发明是针对将具有约2到约28、优选地约2到约15、更优选地约2到约13、甚至更优选地约2到约6的一个平均聚合度的第一水溶性C5糖酶促水解成具有比所述第一水溶性C5糖的所述平均聚合度低的一个平均聚合度的第二水溶性C5糖所需的酶的水平降低的方法,包含:提供一种水解产物,该水解产物包含所述第一水溶性C5糖和基于所述组合物中水溶性C5糖水解产物的总重量,总计小于约3700ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 附图简要说明 [0023] 图1A为本发明的一个实施例的一种C6寡糖组合物从具有一个电化学检测器的一个戴安(DIONEX)高压液相色谱装置的一个扫描。 [0024] 图1B为本发明的一个实施例的一种C6寡糖组合物从具有一个电化学检测器的一个戴安(DIONEX)高压液相色谱装置的一个扫描。 [0025] 图2A为本发明的一个实施例的一种C5寡糖组合物从具有一个电化学检测器的一个戴安(DIONEX)高压液相色谱装置的一个扫描。 [0026] 图2B为本发明的一个实施例的一种C5寡糖组合物从具有一个电化学检测器的一个戴安(DIONEX)高压液相色谱装置的一个扫描。发明的详细说明 [0027] 除非另外指示,否则应了解如上文和本披露中所采用的以下术语具有以下含义。 [0028] 除非上下文另外明确指示,否则如在此所用,单数形式“一个/一种(a/an)”和“该”包括复数参考物。 [0029] 虽然本发明能够以不同的形式实施,但进行以下若干实施例的说明,以理解,本披露被认为是本发明的一个范例,并且不希望将本发明限制于这些展示的特定实施例。提供标题仅仅是为了方便的目的,而不应被解释为以任何方式限制本发明。在任何标题下说明的实施例可以与在任何其他标题下说明的实施例结合。 [0030] 除非另外明确地指示,否则在本申请中指定的不同的数值中的数值的使用作为近似值进行阐述,好像这些阐述的范围内的最小值和最大值前面都有词语“约”。以此方式,可以使用与所述值些许不同的值从而达到与所述值大体上相同的结果。而且,范围的披露意在表示连续范围,该连续范围包括在所列举的最小和最大值之间的每一个值,以及可以由这样的值形成的任何范围。在此还披露了可以由所列举的数字值除以任何其他所列举的数字值而形成的任何和全部的比率(以及任何这样的比率的范围)。因此,本领域技术人员将理解,许多这样的比率、范围以及比率的范围可以明确地从在此呈现的数字值中导出,并且在所有例子中,这样的比率、范围以及比率的范围代表本发明的不同实施例。 [0031] 如在此所用,短语“实质上不含”意谓具有以重量计不超过约1%、优选地小于约0.5%、更优选地小于约0.1%的组分,此是基于含有该组分的任何组合物的总重量。 [0032] 一种超临界流体为一种处于超过其临界温度的一个温度下以及处于超过其临界压力的一个压力下的流体。超临界流体存在于该流体的“临界点”或该点之上,临界点为液相和汽(气)相可以与彼此均衡存在的最高温度和压力的点。高于临界压力和临界温度,液相和气相之间的区别就消失。超临界流体大致上在具有气体的渗透性质的同时具有液体的溶剂性质。因此,超临界流体萃取具有高渗透性以及优良的溶剂化的好处。 [0033] 所报导的临界温度和临界压力包括:对于纯水,约374.2℃的一个临界温度,和约221巴的一个临界压力;对于二氧化碳,约31℃的一个临界温度和约72.9个大气压(约 1072psig)的一个临界压力。近临界水的温度在或超过约300℃并且低于水的临界温度(374.2℃),并且压力足够高从而确保所有流体处于液相。亚临界水的温度低于约300℃,并且压力足够高从而能确保所有流体处于液相。亚临界水的温度可以超过约250℃并且小于约300℃,并且在许多情况下亚临界水具有在约250℃与约280℃之间的温度。术语“热压缩水”在此与在或超过其临界状态,或在此定义为近临界或亚临界的,或超过约50℃(优选地,至少约100℃)但小于亚临界的任何其他温度,并且在使得水处于液态的压力下的水可互换地使用。 [0034] 如在此所用,“超临界”的流体(例如超临界水、超临界CO2等)指示如果在给定的一组温度和压力条件下以纯形式存在,那么将是超临界的一种流体。举例来说,“超临界水”指示在至少约374.2℃的一个温度和至少约221巴的一个压力下存在的水,无论水为纯水,还是呈一种混合物(例如水与乙醇、水与CO2等)存在。因此,举例来说,“亚临界水与超临界二氧化碳的一种混合物”是指高于二氧化碳的临界点但低于水的临界点的温度和压力下的水和二氧化碳的混合物,不论该超临界相是否包含水并且不论水相是否包含任何二氧化碳。举例来说,亚临界水与超临界CO2的一种混合物可以具有约250℃到约280℃的一个温度和至少约225巴的一个压力。 [0035] 如在此所用,“木质纤维素生物质或其组成部分”是指来自多种来源的含有纤维素、半纤维素以及木质素的植物生物质,这些来源包括但不限于(1)农业残渣(包括玉米秸和甘蔗渣)、(2)专用能源作物、(3)木材残渣(包括硬木、软木、锯木机和造纸厂抛弃物)以及(4)城市废物,以及其构成部分,包括但不限于木质纤维素生物质自身、木质素、C6糖(包括纤维素、纤维二糖、C6寡糖、C6单糖)、C5糖(包括半纤维素、C5寡糖以及C5单糖)以及其混合物。 [0036] 如在此所用,“灰分”是指在一种样品燃烧后剩余的非水性残余物,并且大部分由金属氧化物组成。灰分含量可以按照ASTM标准方法号E1755-01“用于测定生物质中灰分的标准方法”测量。此测试方法覆盖灰分的测定,它表示为在550℃到600℃下干氧化后剩余的残余物百分比。所有的结果都相对于105℃烘干的样品重量报导。也参见:http://www.nrel.gov/biomass/pdfs/42622.pdf及 http://www.astm.org/Standards/E1755.htm,它们都通过引用以其全文结合于此。 [0037] 如在此所用,“聚合度”是指大分子或聚合物或寡聚物分子中单体单元的数目,包括不一致的那些单体单元(例如在具有不同的单体残基的一种寡聚物中)。在本发明的组合物中不同的糖的聚合度(DP)可以使用凝胶渗透色谱(GPC)、例如具有一个电化学检测器的戴安高压液相色谱(HPLC)、基质辅助激光解吸/电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱分析或其他常规的分子量测定方法测量。C6糖 [0038] 因此,在一个实施例中,本发明是针对组合物,包含C6糖。在具体实施例中,这些组合物包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 在某些实施例中,这些元素以基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5100ppm的一个水平存在。 [0039] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约3000ppm的钙; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约350ppm的铁;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约1000ppm的硫。 在某些较佳实施例中,这些组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0040] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝。 在某些较佳实施例中,这些组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0041] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约3000ppm的钙。 在某些较佳实施例中,这些组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0042] 在又其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约350ppm的铁。 在某些较佳实施例中,这些组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0043] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C6寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C6单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约1000ppm的硫。 在某些较佳实施例中,这些组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0044] 在某些实施例中,水溶性C6寡糖水解产物具有约2到约15的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C6寡糖水解产物具有约2到约13的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C6寡糖水解产物具有约2到约10的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C6寡糖水解产物具有约2到约6的一个聚合度。 [0045] 在某些实施例中,组合物进一步包含至少一种水溶性C6单糖水解产物。 [0046] 在某些实施例中,水溶性C6单糖水解产物为葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖或其混合物。 [0047] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,小于约10ppm的铝,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约5ppm的铝。 [0048] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约3000ppm的钙,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2950ppm的钙。 [0049] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约350ppm的铁,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约325ppm的铁。 [0050] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约1000ppm的硫,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计小于约975ppm的硫。 [0051] 在某些实施例中,其中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量对所述元素的比率大于约45:1,优选地大于约47:1。 [0053] 在其他实施例中,组合物包含每千克水溶性C6糖的总重量小于约1500mg的氮,优选地每千克水溶性C6糖的总重量小于约1450mg的氮。氮可以通过燃烧和还原后热导检测来测量。 [0054] 在组合物的又其他实施例中,所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物中存在的氢与氮的整体质量对碳质量的重量比小于约0.14。碳、氢以及氮的水平可以通过燃烧和还原后热导检测来测量。 [0055] 在某些其他实施例中,包含C6糖的组合物进一步包含小于最大值的以下列出的表中这些元素中的任一种,单独地或组合地: [0056] 在另一个实施例中,组合物包含:基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约80%到以重量计约95%的水溶性C6寡糖; 其中所述水溶性C6寡糖具有约2到约15的一个聚合度。 在某些实施例中,所述水溶性C6寡糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约80%到以重量计约92.5%的一个水平存在。在组合物的某些实施例中,所述水溶性C6寡糖具有约2到约13、优选地约2到约10并且更优选地约2到约6的一个聚合度。在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约5%到以重量计约20%的C6单糖。 [0057] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述水溶性C6寡糖水解产物包含:基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6双糖; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6三糖; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6四糖; 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6五糖;以及 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约50%的具有至少约6的一个聚合度的C6糖。 在某些实施例中,组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约5%到以重量计约20%的C6单糖。 在某些实施例中,组合物进一步包含: 基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约7.5%到以重量计约20%的C6单糖。 [0058] 在其他实施例中,组合物包含:基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6双糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6三糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6四糖; 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C6五糖;以及 基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约50%的具有至少约6的一个聚合度的C6糖。 [0059] 在组合物的其他实施例中,所述C6双糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0060] 在组合物的其他实施例中,所述C6三糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0061] 在组合物的其他实施例中,所述C6四糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0062] 在组合物的其他实施例中,所述C6五糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0063] 在组合物的其他实施例中,所述具有至少约6的一个聚合度的C6糖以基于所述组合物中存在的C6糖的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0064] 在其他实施例中,组合物进一步包含:基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约5%到以重量计约20%的C6单糖。 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C6寡糖水解产物和所述水溶性C6单糖水解产物的总重量,以重量计约7.5%到以重量计约20%的C6单糖。 [0065] 在其他实施例中,组合物进一步包含水。 [0066] 在某些实施例中,水溶性C6寡糖水解产物和水溶性C6单糖水解产物是使用超临界、亚临界或近临界流体萃取或其组合从木质纤维素生物质加工而得。C5糖 [0067] 因此,在一个实施例中,本发明是针对组合物,包含C5寡糖。具体而言,组合物包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约3700ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0068] 在一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝; 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2300ppm的钙; 单糖水解产物的总重量,以重量计小于约50ppm的铁;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约150ppm的硫。 在某些实施例中,这些元素以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约3610ppm的一个水平存在。 [0069] 在其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝。 [0070] 在又其他实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2300ppm的钙。 [0071] 在另一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约50ppm的铁。 [0072] 在又一个实施例中,本发明是针对组合物,包含:至少一种水溶性C5寡糖水解产物; 任选地,至少一种水溶性C5单糖水解产物;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约150ppm的硫。 [0073] 在某些实施例中,在此所述的组合物进一步包含:基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计总计小于约3700ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0074] 在某些实施例中,水溶性C5寡糖水解产物具有至少约2到约28的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C5寡糖水解产物具有至少约2到约15的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C5寡糖水解产物具有至少约2到约10的一个聚合度。在其他实施例中,水溶性C5寡糖水解产物具有至少约2到约6的一个聚合度。 [0075] 在某些实施例中,组合物进一步包含:至少一种水溶性C5单糖水解产物。 [0076] 在某些实施例中,水溶性C5单糖水解产物为木糖、阿拉伯糖、来苏糖、核糖或其混合物。 [0077] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约10ppm的铝,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约5ppm的铝。 [0078] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2300ppm的钙,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约2250ppm的钙。 [0079] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约50ppm的铁,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约30ppm的铁。 [0080] 在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约150ppm的硫,优选地,基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计小于约140ppm的硫。 [0081] 在某些实施例中,所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量对所述元素的比率大于约75:1,优选地大于约80:1。 [0082] 在某些实施例中,水溶性C5寡糖水解产物是使用超临界、亚临界或近临界流体萃取或其组合从木质纤维素生物质加工而得。 [0083] 在某些实施例中,所述元素的水平通过感应耦合等离子体发射光谱法来测量。 [0084] 在其他实施例中,组合物包含每千克水溶性C5糖的总重量小于约350ppm的氮,优选地每千克水溶性C6糖的总重量小于约325ppm氮。氮可以通过燃烧和还原后热导检测来测量。 [0085] 在组合物的又其他实施例中,所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物中存在的氢与氮的整体质量对碳质量的重量比小于约0.14。碳、氢以及氮的水平可以通过燃烧和还原后热导检测来测量。 [0086] 在某些其他实施例中,包含C5糖的组合物进一步包含小于最大值的以下列出的表中这些元素中的任一种,单独地或组合地: [0087] 在另一个实施例中,组合物包含:基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约75%到以重量计约90%的水溶性C5寡糖; 其中所述水溶性C5寡糖具有约2到约28的一个聚合度。 在某些实施例中,所述水溶性C5寡糖以基于所述组合物中存在的所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约80%到以重量计约90%的一个水平存在。在组合物的某些实施例中,所述水溶性C5寡糖具有约2到约16、优选地约 2到约10并且更优选地约2到约5的一个聚合度。在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C5单糖。 [0088] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述水溶性C5寡糖水解产物包含:基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约15%到以重量计约30%的C5双糖; 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的C5三糖; 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约5%到以重量计约20%的C5四糖; 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约2%到以重量计约20%的C5五糖;以及 基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约35%的具有至少约6的一个聚合度的C5糖。 在组合物的某些实施例中,所述水溶性C5寡糖具有约2到约16、优选地约2到约10并且更优选地约2到约5的一个聚合度。在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C5单糖。在某些实施例中,组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约12.5%到以重量计约20%的C5单糖。 [0089] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述C5双糖以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约17.5%到以重量计约25%的一个水平存在。 [0090] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述C5三糖以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约12.5%到以重量计约17.5%的一个水平存在。 [0091] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述C5四糖以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约20%的一个水平存在。 [0092] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述C5五糖以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约2.5%到以重量计约15%的一个水平存在。 [0093] 在在此所述的组合物的某些实施例中,所述具有至少约6的一个聚合度的C5糖以基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约12.5%到以重量计约30%的一个水平存在。 [0094] 在某些实施例中,在此所述的组合物进一步包含基于所述组合物中所述水溶性C5寡糖水解产物和所述水溶性C5单糖水解产物的总重量,以重量计约10%到以重量计约25%的C5单糖。 [0095] 在某些实施例中,在此所述的组合物进一步包含水。 [0096] 在某些实施例中,水溶性C6寡糖水解产物和水溶性C6单糖水解产物是使用超临界、亚临界或近临界流体萃取或其组合从木质纤维素生物质加工而得。其他实施例 [0097] 在某些实施例中,本发明是针对将具有约2到约15、优选地约2到约10并且更优选地约2到约6的一个平均聚合度的第一水溶性C6糖酶促水解成具有比所述第一水溶性C6糖的所述平均聚合度低的一个平均聚合度的第二水溶性C6糖所需的酶的水平降低的方法,包含:提供一种水解产物,该水解产物包含所述第一水溶性C6糖和基于所述组合物中水溶性C6糖水解产物的总重量,总计小于约5250ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 在某些实施例中,C6糖是从木质纤维素生物质萃取。在其他实施例中,C6糖是使用超临界、亚临界或近临界流体萃取或其组合从木质纤维素生物质加工而得。 [0098] 在某些实施例中,本发明是针对将具有约2到约28、优选地约2到约15、更优选地约2到约13、甚至更优选地约2到约6的一个平均聚合度的第一水溶性C5糖酶促水解成具有比所述第一水溶性C5糖的所述平均聚合度低的一个平均聚合度的第二水溶性C5糖所需的酶的水平降低的方法,包含:提供一种水解产物,该水解产物包含所述第一水溶性C5糖和基于所述组合物中水溶性C5糖水解产物的总重量,总计小于约3700ppm的元素; 其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V以及Zn。 [0099] 在其他实施例中,组合物进一步包含基于所述C5糖或C6糖的总重量,小于以重量计约0.5%的有机溶剂,例如醇,包括水可混溶的低级脂族C1-C4醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)。在优选实施例中,组合物含有基于所述C5糖或C6糖的总重量,小于以重量计约0.1%的有机溶剂。在更优选实施例中,组合物实质上不含有机溶剂。 [0100] 本发明的组合物优选地通过采用超临界、亚临界和/或近临界水,优选地不添加酸的工艺从生物质制得。这些工艺可以包括使用超临界或近临界水将C5糖(单体和/或寡聚物)与纤维素和木质素分离的预处理步骤或多个步骤。在该预处理步骤中,适合的温度为约130℃到约250℃,适合的压力为约4巴到约100巴,并且适合的滞留时间为约0.5分钟到约5小时。这些工艺还可以包括使用超临界或近临界水将纤维素(它可以进行加工以形成C6单体和/或寡聚糖)从木质素分离的一个纤维素水解步骤或多个步骤。该(多个)水解步骤中,适合的温度为约250℃到约450℃,适合的压力为约40巴到约260巴,并且适合的滞留时间为约0.1秒到约3分钟。这些组合物可以在任何适合的反应器中制备,包括(但不限于)一个管式反应器、一个蒸煮器(立式、卧式或斜式)等等。适合的蒸煮器包括US-B-8,057,639中描述的蒸煮器系统,该蒸煮器系统包括一个蒸煮器和一个蒸汽爆炸单元,US-B-8,057,639的全部披露通过引用结合。 [0101] 包含C5糖或C6糖的本发明的组合物可以用于其中按常规利用C5和C6糖的多种应用中,包括(但不限于)使用发酵、酶促、催化以及非催化(例如热分解)工艺的不同的化学品和燃料的产生。这类工艺适用于制备原料以用于制备以下非详尽性清单:燃料(例如汽油、喷气燃料、丁醇等等); 化学品(例如乙酸、乙酸酐、丙酮、丙烯酸、己二酸、苯、乙醇、乙烯、乙二醇、环氧乙烷、甲醇、聚丙烯、对苯二甲酸、甲苯、二甲苯、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等等); 药品和食品(例如乙偶姻、丙氨酸、阿拉伯糖醇、抗坏血酸、天冬氨酸、柠檬酸、香豆酸、反丁烯二酸、甘油、甘氨酸、曲酸、乳酸、赖氨酸、丙二酸、脯氨酸、丙酸、丝氨酸、山梨糖醇、丁二酸、苏氨酸、木糖醇、糖酸(葡糖二酸、葡萄糖酸、木糖酸)等等); 专用化学品(例如乌头酸(acontic acid)、谷氨酸、苹果酸、乙二酸等等); 纺织品应用(例如甲酸等等);以及 工业用中间物(乙醛、3-羟基丙酸、2,5-呋喃二甲酸、糠醛、戊二酸、衣康酸、乙酰丙酸等等)。 [0102] 本发明在以下实例中进一步详细说明,其中除非另外说明,否则所有份数和百分比都以重量计。应当理解地是,这些实例,尽管表示为本发明的优选实施例,但仅以说明的方式给出并且不应以任何方式解释为限制性的。从以上讨论和这些实例,本领域普通技术人员可以确定本发明的基本特征,并且在不偏离本发明的精神和范围下,可以对本发明进行各种改变和修改以使它适于不同的用途和条件。实例 实例1:寡糖组合物的制备 [0103] 本发明的C5寡糖和C6寡糖组合物是在一个两阶段工艺中使用超临界、亚临界以及近临界水萃取制得的。由140目或更小的混合的硬木碎片组成的微粒状木质纤维素生物质与水混合以形成一种浆液(以重量计约20%固体)。该浆液加热到约170℃-245℃的一个温度,并且接着馈入一个预处理反应器中,在足够保持水处于液相的压力下持续约1-120分钟。接着预处理过的浆液在很小(小于约10巴)或无压力下冷却到小于约100℃的一个温度。接着使用一个压滤机将预处理过的固体与液流分离。可替代地,固体可以使用一个离心式压滤机进行分离。接着预处理过的固体与水混合以形成一种浆液并且该浆液加热到约150℃-250℃的一个温度。接着浆液在一个水解反应器中在约230-300巴的压力下经受约374℃-600℃下的超临界水,持续约0.05-10秒。离开水解反应器后,水解了的浆液用水淬灭,并且接着闪蒸到约周围温度和压力,以去除水。接着使用一个离心倾析器将木质素固体与液流分离并空气干燥。 [0105] 使用感应耦合等离子体发射光谱法对实例1的干燥的含有C5和C6寡糖的组合物进行分析。结果展示于下表中:实例3:使用凝胶渗透色谱的寡糖组合物的分析 [0106] 本发明的C5寡糖和C6寡糖组合物是在一个如实例1中所述的两阶段工艺中使用超临界、亚临界以及近临界水萃取制得的。接着样品稀释十倍。使用凝胶渗透色谱对聚合度进行定性测定,亦即非定量每种寡聚物的量。 [0107] 如图1A和1B中可以看到,检测到聚合度(DP)多达至少13的一个DP,其中对于C6寡糖组合物,可见到超过13DP的小峰。如图2A和2B中可以看到,检测到聚合度(DP)多达至少28的一个DP,其中对于C5寡糖组合物,可见到超过28DP的小峰。实例4:使用凝胶渗透色谱的C6糖组合物的分析 [0108] 本发明的C6糖组合物是在一个如实例1中所述的两阶段工艺中使用超临界、亚临界以及近临界水萃取制得的。选择代表性样品,包括馈入材料来源(管式反应器)、反应器温度(348.2℃-383.4℃)、反应器滞留时间(0.19-1.48秒)以及馈入水性浆液浓度(6.4%-14.77%)的极端/可能性。 [0109] 使用凝胶渗透色谱对代表性样品进行分析。测量每个峰(指示糖中的一个单独的基体单元)下的面积以基于样品中存在的C6糖的总重量,计算每个基体单元的重量%。结果展示于下表中:实例5:使用凝胶渗透色谱的C5糖组合物的分析 [0110] 本发明的C5糖组合物是在如实例1中所述的该两阶段工艺的第一阶段中使用超临界、亚临界以及近临界水萃取制得的。选择代表性样品,包括反应器馈料浓度(10.66-13.78重量%)、反应器温度(249℃-261℃)以及反应器滞留时间(2-3分钟)的极端/可能性。 [0111] 使用凝胶渗透色谱(细节如下)对代表性样品进行分析。GPC安捷伦HPLC系统配置 [0112] 测量每个峰(指示糖中的一个单独的基体单元)下的面积以基于样品中存在的C5糖的总重量,计算每个基体单元的重量%。结果展示于下表中:实例6:使用具有一个电化学检测器的HPLC的C5和C6糖组合物的分析 [0113] 本发明的C5和C6糖组合物是在如实例1中所述的该两阶段工艺中使用超临界、亚临界以及近临界水萃取制得的。选择代表性样品。 [0114] 使用戴安HPLC(细节如下)对代表性样品进行分析。戴安系统赛默飞科技配置 [0115] 结果求平均值并且展示于下表中: [0116] 当在此针对例如分子量等物理特性或例如化学式等化学性质使用范围时,希望包括其中范围特定实施例的所有组合和子组合。 [0117] 此文献中引用或描述的每个专利、专利申请以及公开的披露通过引用以其全文结合于此。 [0118] 本领域的普通技术人员将了解可以对本发明的优选实施例进行许多的变化和修改,并且在不偏离本发明的精神下可以进行这些变化和修改。因此,随附权利要求书打算涵盖属于本发明的真实精神和范围内的所有这样的等效的变体。 |