减少糖的颜色的方法和组合物

申请号 CN201180048984.5 申请日 2011-08-12 公开(公告)号 CN103237902A 公开(公告)日 2013-08-07
申请人 RDM企业股份有限公司; 发明人 J.R.菲尔霍;
摘要 本 发明 涉及在获得糖的过程中使任何中间体 颜色 减少的方法,糖和制备浅颜色糖的方法。本发明还涉及使糖和/或获得糖工艺中的中间体颜色减少的组分和其组合的用途。
权利要求

1.使糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体颜色减少的方法,其特征在于:包括加入至少组分3和组分1和/或2,其中该组分是:
组分1:催化发色体或发色体的前体物形成的酶的至少一种抑制剂,与花色苷反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐(bisulfites)连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和
组分3:至少一种螯合剂。
2.按照权利要求1的方法,特征在于:组分1选自下列中的一或多种:亚氯酸钠,托酚+ -
,半胱酸,β-氟咖啡酸,抗环血酸,或次硫酸盐;或M O-S(=O)-CH(OH)R形式的盐;或+
具有通式RSO2H的硫的一价有机酸;其中M 可以是单或多价阳离子,其中R=H,C1-C20烷基,支链C1-C20烷基,环状C5-C6烷基,芳基,苄基或杂环C5-C6环,其中R可以是取代的或未取代的;或其混合物。
3.按照权利要求2的方法,特征在于组分1选自:甲合次硫酸氢钠,甲醛次硫酸氢(potassium formaldehyde sulfoxylate),次硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),亚氯酸钠,托酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸和抗环血酸,或其混合物。
4.按照权利要求1的方法,特征在于:组分1是甲醛合次硫酸氢钠。
5.按照权利要求1的方法,特征在于:组分2选自下列中的一或多种:焦亚硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),偏亚硫酸氢(calcium metabisulfite),偏亚硫酸氢镁(magnesium metabisulfite),亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钾,亚硫酸氢钙,亚硫酸氢镁,亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸铵,亚硫酸镁,亚硫酸钙,连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite),硫,二氧化硫;和其混合物。
6.按照权利要求5的方法,特征在于:组分2是焦亚硫酸钠(sodium metabisulfite)。
7.按照权利要求1的方法,特征在于:组分3选自膦酸盐家族、羧酸家族和有机磷酸家族的化合物,胺,多胺,羟胺,多元醇,杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,(II)化合物,喔星,天然化合物,柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。
8.按照权利要求7的方法,特征在于:组分3选自:氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨乙基磷酸(AEPN)和其盐例如2-氨乙基磷酸钠盐(AEPN-Na),甲基膦酸二甲基酯(DMMP)和其盐包括甲基膦酸二甲基酯钠盐(DMMP-Na);1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-Na,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如
2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3)乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-Na);异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基isophosphoric acid(PIPPA)和其盐,CO-聚丙烯酸-聚异丙烯基isophosphoric acid和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基三胺五乙酸五钠(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;
乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(TFA);噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物;或其混合物。
9.按照权利要求8的方法,特征在于:螯合剂选自:DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),或EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠)。
10.按照权利要求8的方法,特征在于:组分3包含HEDP。
11.按照权利要求3的方法,特征在于:组分3是至少两种螯合剂的混合物,或可包含仅仅一种螯合剂。
12.按照权利要求1的方法,特征在于:可以在使糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体颜色减少的工艺方法中的任何步骤加入组分1、2和/或3。
13.按照权利要求12的方法,特征在于:在获得糖的工艺方法中,将组分1、2和/或3加入到糖浆制备、由糖浆到原糖的制备或由原糖到精制糖的精制中,以及其它步骤中。
14.生产浅颜色的糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体的方法,特征在于:其包括在该工艺方法的步骤中加入至少组分3和组分1和/或2,其中组分1、2和3是:
组分1:催化发色体或发色体的前体物形成的酶的至少一种抑制剂,与花色苷反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过氧化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐(bisulfites)连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和
组分3:至少一种螯合剂。
15.按照权利要求14的方法,特征在于:组分1选自下列中的一或多种:亚氯酸钠,托+ -
酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸,抗环血酸,或次硫酸盐;或M O-S(=O)-CH(OH)R形式的盐;
+
或具有通式RSO2H的硫的一价有机酸;其中M 可以是单或多价阳离子,其中R=H,C1-C20烷基,支链C1-C20烷基,环状C5-C6烷基,芳基,苄基或杂环C5-C6环,其中R可以是取代的或未取代的;或其混合物。
16.16 按照权利要求15的方法,特征在于:组分1选自:甲醛合次硫酸氢钠,甲醛次硫酸氢钾(potassium formaldehyde sulfoxylate),次硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),亚氯酸钠,托酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸和抗环血酸,或其混合物。
17.按照权利要求16的方法,特征在于:组分1是甲醛合次硫酸氢钠。
18.按照权利要求14的方法,特征在于:组分2选自下列中的一或多种:焦亚硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),偏亚硫酸氢钙(calcium metabisulfite),偏亚硫酸氢镁(magnesium metabisulfite),亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钾,亚硫酸氢钙,亚硫酸氢镁,亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸铵,亚硫酸镁,亚硫酸钙,次硫酸钠,硫,二氧化硫;和其混合物。
19.按照权利要求18的方法,特征在于:组分2是焦亚硫酸钠。
20.按照权利要求14的方法,特征在于:组分3选自膦酸盐家族、羧酸家族和有机磷酸家族的化合物,胺,多胺,羟胺,多元醇,水杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,铁(II)化合物,喔星,天然化合物,柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。
21.按照权利要求20的方法,特征在于:组分3选自: 氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨乙基磷酸(AEPN)和其盐例如2-氨乙基磷酸钠盐(AEPN-Na),甲基膦酸二甲基酯(DMMP)和其盐包括甲基膦酸二甲基酯钠盐(DMMP-Na);1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-Na,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如
2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3)乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-Na);异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基isophosphoric acid(PIPPA)和其盐,CO-聚丙烯酸-聚异丙烯基isophosphoric acid和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基三胺五乙酸五钠(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;
单乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(Tfa);噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物;或其混合物。
22.按照权利要求21的方法,特征在于:螯合剂选自: DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),或EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠)。
23.按照权利要求22的方法,特征在于组分3包含HEDP。
24.按照权利要求14的方法,特征在于:组分3是至少两种螯合剂的混合物,或可包含仅仅一种螯合剂。
25.按照权利要求14的方法,特征在于:在工艺方法的任何步骤加入组分1、2和/或
3,使糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体颜色减少。
26.按照权利要求25的方法,特征在于:将组分在不同步骤加入到工艺方法中。
27.按照权利要求25的方法,特征在于:将组分在相同步骤加入到工艺方法中。
28.按照权利要求25的方法,特征在于:在甘蔗粉碎之后、在甘蔗加热期间或加热后、在亚硫酸化期间或之后、在浸灰期间或之后、在磷酸化期间或之后、在滗析期间或之后、在蒸发期间或之后、在煮沸期间或之后、在离心期间或之后、在糖浆气浮期间或之后、在糖糊再混合期间或之后或在精制期间加入组分3和组分1和/或组分2。
29.按照权利要求25的方法,特征在于:在任何一个蒸发器的输入点加入组分3和组分1和/或组分2,优选,在最后一个蒸发器的输入点加入。
30.按照权利要求25的方法,特征在于:在最后一个蒸发器的下游加入组分3和组分1和/或组分2。
31.按照权利要求25的方法,特征在于:通过不同输入点或进料点或加入点,将组分3和组分1和/或组分2加入到工艺方法中,或直接加入到工艺方法的操作单元中。
32.按照权利要求31的方法,特征在于:将组分3和组分1和/或组分2加入到进入蒸发器步骤的糖汁中,或加入到从蒸发器输送至蒸发器的糖浆中,或加入到蒸发器本身中。
33.按照权利要求31的方法,特征在于:输入点位于工艺方法的不同步骤。
34.按照权利要求31的方法,特征在于:输入点位于工艺方法的相同步骤。
35.按照权利要求31的方法,特征在于:将三个组分以混合物形式通过单一输入点加入到工艺方法中,或分别加入到相同点,或在工艺方法的不同点加入。
36.按照权利要求31的方法,特征在于:通过一个输入点加入组分1和2,同时,在相同输入点或在不同输入点分开地加入组分3。
37.按照权利要求31的方法,特征在于:可以通过多于一个的输入点独立地加入每个组分。
38.按照权利要求37的方法,特征在于:在工艺方法中,组分2可以具有两个或多个输入点。
39.按照权利要求38的方法,特征在于:在工艺方法期间,在不同输入点两次加入组分
2。
40.按照权利要求39的方法,特征在于:在最后一个蒸发器的输入点加入组分2,并且在最后一个蒸发器的下游再次加入。
41.按照权利要求39或40的方法,特征在于:在不同输入点之间的组分2的ppm比例是大约1:20至大约20:1,优选大约1:10至大约10:1,且更优选大约1:5至大约5:1,最优选,不同输入点之间的ppm的比例是1:1。
42.按照权利要求37的方法,特征在于:在工艺方法中,组分3可以具有两个或多个输入点。
43.按照权利要求42的方法,特征在于:在第一个蒸发器的输入点加入一部分组分3,在最后一个蒸发器的输入点加入剩余部分(即,加入到进入最后一个蒸发器的糖浆中)。
44.按照权利要求42的方法,特征在于:将一部分组分3分别直接加入到第一个和最后一个蒸发器中。
45.按照权利要求42的方法,特征在于:在一个输入点加入至多50%、或优选20%的组分3,其余部分在另一个输入点加入。
46.按照权利要求45的方法,特征在于:在不同输入点之间的组分3的ppm比例是大约1:20至大约20:1,优选大约1:10至大约10:1,且更优选,在不同输入点之间的ppm比例是大约1:5至大约5:1。
47.按照权利要求14的方法,特征在于:在工艺方法期间,可以以任何顺序加入三个组分。
48.按照权利要求14的方法,特征在于:将组分3和组分1和/或2加入到工艺方法中,各自的数量为5 ppm至5000 ppm之间变化。
49.按照权利要求48的方法,特征在于:组分1的加入数量为大约10 ppm至大约1000 ppm,大约10 ppm至大约750 ppm,大约20 ppm至大约750 ppm,大约10 ppm至大约500 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约20 ppm至大约100 ppm,大约50 ppm至大约100 ppm,大约25 ppm至大约75 ppm,和大约20至25 ppm之间变化。
50.按照权利要求48的方法,特征在于:组分2的加入数量为大约20 ppm至大约1500 ppm,大约20 ppm至大约1000 ppm,大约20 ppm至大约750 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约50 ppm至大约500 ppm,大约50 ppm至大约200 ppm,大约50 ppm至大约150 ppm,大约50 ppm至大约100 ppm,大约40 ppm至大约50 ppm,和大约25 ppm至大约75 ppm之间变化。
51.按照权利要求48的方法,特征在于:组分3的加入数量为大约20 ppm至大约1000 ppm,大约20 ppm至大约720 ppm,大约25 ppm至大约720 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约60 ppm至大约360 ppm,大约60 ppm至大约180 ppm,大约20 ppm至大约120 ppm,大约60 ppm至大约120 ppm,大约50至大约100 ppm,和大约50至90 ppm之间变化。
52.按照权利要求14的方法,特征在于:生产糖的原料选自:糖甘蔗,糖甜菜,甜高粱或其混合物。
53.按照权利要求52的方法,特征在于:生产糖的原料是糖甘蔗。
54.浅色糖,特征在于:这种糖用权利要求1至13中的一个权利要求所描述的方法获得。
55.浅色糖,特征在于:这种糖用权利要求14至53中的一个权利要求所描述的方法获得。
56.使糖颜色减少的组合物,特征在于:其包含权利要求1至11所定义的至少组分3和组分1和/或2。
57.试剂盒,特征在于:在相同或不同的分隔空间中,其包含上述组分1、2和3中的至少两种组分。
58.三个组分的用途,特征在于:用于使糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体颜色减少,其中三个组分是:
组分1:催化发色体或发色体的前体物形成的酶的至少一种抑制剂,与花色苷反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过氧化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐
(bisulfites)、连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和组分3:至少一种螯合剂。
59.按照权利要求58的用途,特征在于:组分1选自下列中的一或多种:亚氯酸钠,托+-
酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸,抗环血酸,或次硫酸盐;或M O-S(=O)-CH(OH)R形式的盐;
+
或具有通式RSO2H的硫的一价有机酸;其中M 可以是单或多价阳离子,其中R=H,C1-C20烷基,支链C1-C20烷基,环状C5-C6烷基,芳基,苄基或杂环C5-C6环,其中R可以是取代的或未取代的;或其混合物。
60.按照权利要求59的用途,特征在于组分1选自:甲醛合次硫酸氢钠,甲醛次硫酸氢钾(potassium formaldehyde sulfoxylate),次硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),亚氯酸钠,托酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸和抗环血酸,或其混合物。
61.按照权利要求58的用途,特征在于:组分1是甲醛合次硫酸氢钠。
62.按照权利要求58的用途,特征在于:组分2选自下列中的一或多种:焦亚硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),偏亚硫酸氢钙(calcium metabisulfite),偏亚硫酸氢镁(magnesium metabisulfite),亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钾,亚硫酸氢钙,亚硫酸氢镁,亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸铵,亚硫酸镁,亚硫酸钙,连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite),硫,二氧化硫;和其混合物。
63.按照权利 要求62的用途,特征在于:组分2是焦 亚硫酸钠(sodium
metabisulfite)。
64.按照权利要求58的用途,特征在于:组分3选自膦酸盐家族、羧酸家族和有机磷酸家族的化合物,胺,多胺,羟胺,多元醇,水杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,铁(II)化合物,喔星,天然化合物,柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。
65.按照权利要求64的用途,特征在于组分3选自: 氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨乙基磷酸(AEPN)和其盐例如2-氨乙基磷酸钠盐(AEPN-Na),甲基膦酸二甲基酯(DMMP)和其盐包括甲基膦酸二甲基酯钠盐(DMMP-Na);1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-Na,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如
2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3)乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-Na);异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基isophosphoric acid(PIPPA)和其盐,CO-聚丙烯酸-聚异丙烯基isophosphoric acid和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基三胺五乙酸五钠(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;
单乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(Tfa);噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物;或其混合物。
66.按照权利要求65的用途,特征在于螯合剂选自:DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),或EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠)。
67.按照权利要求65的用途,特征在于组分3包含HEDP。
68.按照权利要求58的用途,特征在于:组分3是至少两种螯合剂的混合物,或可包含仅仅一种螯合剂。
69.两个组分的用途,特征在于:用以使糖和/或获得糖的工艺方法的任何中间体颜色减少,其中使用的组分是如下的组分3和组分1或2:
组分1:催化发色体或发色体的前体物形成的酶的至少一种抑制剂,与花色苷反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过氧化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐
(bisulfites)、连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和组分3:至少一种螯合剂。
70.按照权利要求69的用途,特征在于:组分1选自下列中的一或多种:亚氯酸钠,托+ -
酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸,抗环血酸,或次硫酸盐;或M O-S(=O)-CH(OH)R形式的盐;
+
或具有通式RSO2H的硫的一价有机酸;其中M 可以是单或多价阳离子,其中R=H,C1-C20烷基,支链C1-C20烷基,环状C5-C6烷基,芳基,苄基或杂环C5-C6环,其中R可以是取代的或未取代的;或其混合物。
71.按照权利要求70的用途,特征在于组分1选自:甲醛合次硫酸氢钠,甲醛次硫酸氢钾(potassium formaldehyde sulfoxylate),连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite),焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),亚氯酸钠,托酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸和抗环血酸,或其混合物。
72.按照权利要求69的用途,特征在于:组分1是甲醛合次硫酸氢钠。
73.按照权利要求69的用途,特征在于:组分2选自下列中的一或多种:焦亚硫酸钠,焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),偏亚硫酸氢钙(calcium metabisulfite),偏亚硫酸氢镁(magnesium metabisulfite),亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钾,亚硫酸氢钙,亚硫酸氢镁,亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸铵,亚硫酸镁,亚硫酸钙,连二亚硫酸钠,硫,二氧化硫;和其混合物。
74.按照权利要 求73的用途,特征 在于:组分2是焦亚硫 酸钠(sodium
metabisulfite)。
75.按照权利要求69的用途,特征在于:组分3选自膦酸盐家族、羧酸家族和有机磷酸家族的化合物,胺,多胺,羟胺,多元醇,水杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,铁(II)化合物,喔星,天然化合物,柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。
76.按照权利要求75的用途,特征在于组分3选自:氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨乙基磷酸(AEPN)和其盐例如2-氨乙基磷酸钠盐(AEPN-Na),甲基膦酸二甲基酯(DMMP)和其盐包括甲基膦酸二甲基酯钠盐(DMMP-Na);1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-Na,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如
2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3)乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-Na);异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基isophosphoric acid(PIPPA)和其盐,CO-聚丙烯酸-聚异丙烯基isophosphoric acid和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基三胺五乙酸五钠(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;
单乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(Tfa);噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物;或其混合物。
77.按照权利要求76的用途,特征在于螯合剂选自: DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),或EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠)。
78.按照权利要求76的用途,特征在于组分3包含HEDP。
79.按照权利要求69的用途,特征在于:组分3是至少两种螯合剂的混合物,或可包含仅仅一种螯合剂。
80.组合物,特征在于:其包含原糖或精制糖和下列中的一或多种:螯合剂、硫酸盐或甲醛。
81.按照权利要求80的组合物,特征在于:相对于糖重量,硫酸盐存在100-2000 ppm重量。
82.按照权利要求80的组合物,特征在于:相对于糖重量,甲醛存在至多1 ppm重量。
83.按照权利要求80的组合物,特征在于:相对于糖重量,螯合剂存在大约2 ppm至大约1500 ppm重量,大约6 ppm至大约330 ppm,大约6 ppm至大约240 ppm,大约8 ppm至大约240 ppm,大约6 ppm至大约150 ppm,大约3 ppm至大约75 ppm,大约6 ppm至大约
40 ppm,大约3 ppm至大约30 ppm,和大约20 ppm至大约40 ppm,和大约20 ppm至大约30 ppm。
84.按照权利要求80的组合物,特征在于:螯合剂选自膦酸盐家族、羧酸家族和有机磷酸家族的化合物,胺,多胺,羟胺,多元醇,水杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,铁(II)化合物,喔星,天然化合物,柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。
85.按照权利要求80的组合物,特征在于螯合剂选自:氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨乙基磷酸(AEPN)和其盐例如2-氨乙基磷酸钠盐(AEPN-Na),甲基膦酸二甲基酯(DMMP)和其盐包括甲基膦酸二甲基酯钠盐(DMMP-Na);1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-Na,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如
2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3)乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-Na);异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基isophosphoric acid(PIPPA)和其盐,CO-聚丙烯酸-聚异丙烯基isophosphoric acid和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基三胺五乙酸五钠(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;
单乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(Tfa);噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物;或其混合物。
86.按照权利要求80的组合物,特征在于螯合剂选自: DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),或EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠)。
87.按照权利要求80的组合物,特征在于螯合剂包含HEDP。

说明书全文

减少糖的颜色的方法和组合物

发明领域

[0001] 本发明涉及使在获得糖的过程中的任何中间体减少颜色的方法、糖和制备浅颜色糖(low color sugar)的方法。
[0002] 本发明还涉及使糖和/或获得糖的工艺中的任何中间体减少颜色的组分和其组合的用途。
[0003] 发明背景糖可以用各种原料来生产,例如糖甘蔗、糖甜菜和甜高粱(saccharine sorghum),例如,它们都存在常见的脱色(颜色减少)问题。
[0004] 在基于糖甘蔗的糖生产工艺中,将甘庶粉碎,将粉碎阶段产生的原汁用下列步骤处理:加热,亚硫酸化,浸灰(liming),磷酸化和滗析,还有其它的步骤。这些步骤的目的是减轻糖汁的颜色以及清除不溶性物质。
[0005] 接下来,将糖汁在一个或多个蒸发器中浓缩。然后,将得到的糖浆煮沸,在结晶盘中结晶,离心,由此生产糖。
[0006] 正如本领域技术人员众所周知的那样,糖生产工艺和除色的效果在很大程度上取决于所粉碎的甘庶的质量。进而,糖甘蔗质量根据气候条件,土壤类型,糖甘蔗品种,成熟平,在晒熟(burning)、收集和粉碎之间的时间长度,装载技术,运输和糖厂的操作条件而变化。
[0007] 直接影响糖质量的因素是颜色。由此,为了生产淡色的优质糖,在生产期间,重要的是除去悬液中的颜色、浑浊和固体。糖甘蔗和其变种的质量,这取决于上述特性,可能产生更黑的颜色,必须除去这种颜色。
[0008] 在任何条件下,糖甘蔗具有各种天然色素(pigments),这种天然色素使生产的糖产生颜色,例如,类黄,其是可溶性的,并且通过常规工艺不能除去。
[0009] 在糖甘蔗汁液中,显色物质的数量很低(按照百分比),在糖汁中只有大约3%的非糖有机化合物。然而,这些化合物变得更重要,这是由于它们对糖汁和最终产物糖的颜色产生明确的影响。
[0010] 如上所述,糖生产工艺包括若干步骤集中在脱色上,例如,加热步骤,其同时用三个途径帮助脱色:(a)当加热粉碎过程所产生的糖汁时,从该过程中除去不合乎需要的生物,并因此将糖汁消毒;(b)在糖汁脱色步骤(在滗析器中)期间,当将糖汁加热到高于它的沸点时,从糖甘蔗汁中除去气体和气泡,从而更有效地操作滗析器;和(c)在加工期间,出现化学反应需要更高的温度,例如亚硫酸化,其也是与脱色相关的步骤。 [0011] 在亚硫酸化步骤期间,二化硫(SO2)通过氧化来作用于糖汁,通过能够防止还原糖和基酸之间颜色变深的反应来使其脱色。
[0012] 浸灰步骤(pH校正)的目标也是脱色,其通过转化、消毒糖汁和增强所投配的聚合电解质的效果而减少蔗糖损失。最广泛地用于pH校正技术的产品是石灰。
[0013] 滗析是糖汁处理过程中的步骤,在该步骤中,脱色更明显。在此步骤中,通过机械作用进行脱色,通过除去滗析器中的不溶解的化合物,糖汁颜色变得更淡。为了使不溶性物质出呈现这种浓度,除了浸灰步骤之外,必须加入聚合电解质,通常在滗析器的输入端加入,其中和颗粒之间的静电排斥,由此确保凝固和絮凝。
[0014] 人们普遍发现,缺乏磷酸盐的甘蔗汁的滗析能力降低。由此,常规实践是加入磷酸,例如,磷酸盐添加物。沉淀出磷酸晶体以及发色体。该步骤被称为磷酸化。 [0015] 除了上述步骤之外,根据所生产的糖的质量,为了减少颜色,该工艺也可以增加其它步骤,例如,糖浆气浮(syrup flotation)、糖糊(magma)再混合和精制。 [0016] 通过从糖浆中除去悬浮在混合物表面上的不溶性固体(通过机械法除去),糖浆气浮可使颜色减褪,并降低混浊度
[0017] 在糖糊再混合步骤,使糖糊再循环回去通过连续离心机,除去更多的母液。必须注意,在该工艺中,母液是最黑色的化合物,纯度最低。
[0018] 值得强调的是,在工厂中,糖浆气浮和糖糊再混合是除了需要安装新设备、投入物资的费用热能和电之外还会降低工厂中糖回收的工艺。
[0019] 精制步骤用于获得精制和/或更白的糖,基本上包括三个操作:(a)将糖溶解,获得液体,加热,(b)使液体在澄清器中浮选,从表面除去不合乎需要的物质,和(c)重结晶。在液体浮选步骤(其工作原理与上述糖浆气浮原理相同)期间出现脱色。
[0020] 精制步骤的高化学、能量和设备费用显著地影响糖加工效率和收益性。 [0021] 如上所述,在糖生产期间,为了使所生产的糖脱色,除去有色杂质的所有传统工艺和已知技术使用物理方法(例如,滗析、加热和离心)。所使用的几种化学工艺,例如亚硫酸化和磷酸化,例如导致在糖生产过程期间的质量损失。
[0022] 此外,作为现有技术一部分的化学和物理方法不是有效的方法。通过上述脱色方法,传统的糖厂不容易生产颜色为150 UI(ICUMSA单位)(通过国际砂糖统一分析方法会议(the International Commission for Uniform Methods of Sugar Analysis)确定)的结晶糖。由这些工厂生产的糖(被称为极高偏光(Very High Polarization )(VHP)糖)具有高达1000 UI。必须强调的是,即使在生产期间获得低色糖,糖晶体的颜色随着时间的推移而变深。
[0023] 还必须考虑到,根据甘蔗品种(其在脱色工艺中是具有最强影响的因素之一),上述所有困难可能变得更加显著。一些品种的甘庶,例如RB92579,它们的生产价值很高,但产生深颜色的糖浆。这种颜色不能有效地通过上述现有工艺脱色。
[0024] 因此,在产量稳定的糖生产工艺中,还需要使糖脱色的方法,这些方法甚至可以缩短工艺的一些步骤,并且是经济上可行的。
[0025] 本发明的简要说明本发明包括使糖和/或获得糖的工艺的任何中间体颜色减少的方法,并且包括用这种方法生产的糖,以下列事实为特征:该方法包括加入至少组分3和组分1和/或2,其中组分是:
组分1:能够催化形成发色体(color bodies)或发色体的前体物的酶的至少一种抑制剂,其是与花色苷(anthocyanins)反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过氧化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐
(bisulfites)、连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和
组分3:至少一种螯合剂。
[0026] 本发明还包括生产浅色糖和/或获得糖的工艺的任何中间体的方法,并且包括该方法生产的糖,以下列事实为特征:包括在该方法的步骤中,加入至少组分3和组分1和/或2,如下所述:组分1:催化发色体或发色体的前体物形成的酶的至少一种抑制剂,与花色苷反应而使花色苷脱色的化合物,或者抑制过氧化酶(POD)和/或多酚-氧化酶(PPO)酶的反应形成的化合物;
组分2:一或多种亚硫酸盐、焦亚硫酸盐(metabisulfites)、亚硫酸氢盐
(bisulfites)、连二亚硫酸盐(hydrosulfites)或二氧化硫或其来源;和
-组分3:至少一种螯合剂。
[0027] 本发明包括使糖颜色减少的组合物,并且包括用该组合物处理的糖,特征在于:该组合物包含至少组分3和组分1和/或2,如上所述。
[0028] 本发明还包括试剂盒,特征在于:在相同或不同的分间隔中,其至少包含上述组分1、2和3中的两种组分。
[0029] 本发明还涉及本发明的三种组分,以及与组分1或组分2联用的组分3,使糖和/或获得糖的方法的任何中间体颜色减少的用途。
[0030] 附图的简要说明图1提供了用传统糖生产工艺加工植物的糖厂的示意图。
[0031] 图2提供了食糖加工过程中使用组分1、2和3的一些变体的本发明技术的效果的曲线。
[0032] 图3表明了食糖加工期间供给组分1-3的位置(在本发明的一个实施方案中)。 [0033] 图4表示对甜菜汁应用本发明的技术。
[0034] 图5表示对糖蜜应用本发明的技术。
[0035] 定义本发明使用的术语“原汁”表示通过磨碎甘蔗所获得的液体。
[0036] 术语“滗析的糖汁”是指已经流过滗析步骤的糖汁。
[0037] 术语“糖浆”表示将糖汁至少蒸发至一定程度之后所获得的液体。
[0038] 术语“富集的母液”表示在离心处理期间洗涤糖膏所产生的混合物。
[0039] 术语“贫母液”表示通过向心力进行糖离心步骤期间所排出的混合物。 [0040] 术语“液体”(liquor)表示在精制加工期间溶于水中的糖。
[0041] 术语“糖糊”是指作为结晶用的糖晶体所使用的饱和糖浆。
[0042] 术语“糖蜜”是指最后的母液,其源于由糖浆、母液和糖晶体组成的糖物质的离心作用,与其它母液相比,具有相对低的蔗糖含量,使得它在工艺中不能使用。
[0043] 术语“原糖”是指已经进行离心或类似加工的糖(即使进行了进一步的加工)。 [0044] 术语“精制糖”是指随后已进行精制的原糖。
[0045] 术语“母液”是含有结晶糖的液体。
[0046] 术语“获得糖的工艺的中间体”包括所有上述术语和在获得糖的工艺期间可以获得的任何其它产品。
[0047] 术语“糖”包括原糖和精制糖,除非另外表明。
[0048] 本发明的详细说明本公开中公开的所有范围视为为那些范围之内的任何子范围和那些范围之内的任一点提供支持。
[0049] 本申请提供的所有糖试验数据是用甘庶原糖进行的试验,除非另外表明。 [0050] 按照本发明的方法,通过加入至少组分3和组分1和/或2,可以在糖加工期间使糖浆或获得糖的工艺的任何中间体和最后产生的原糖颜色减少,以及在获得原糖之后的糖精制或任何其它额外步骤期间使糖颜色减少。
[0051] 生产糖的原料优选但不局限于许多不同品种的糖甘蔗(甘蔗(Saccharum spp)),例如RB92579,SP791011,RB001914,RB001915,RB98710,RB951541,RB001921,VAT90212,RB991536,RB011518,RB99395,RB011541,RB011549,RB011585,RB011514,RB011553,RB863129,RB971723,RB845210,RB845210,RB813804和SP813250。还可以使用糖生产领域已知的任何其它货源,例如,糖甜菜(Beta ssp)和甜高粱(双色高粱(Sorghum bicolor)),例如可以参见图4,其显示了本发明的技术在甜菜汁中的用途,并且显示了颜色减少。本发明的技术适用于所提到的具有高度生产价值的但存在使糖汁颜色脱色问题的甘蔗品种,例如RB92579甘蔗,以及不存在脱色问题的糖甘蔗品种,例如SP1011。
[0052] 本发明还包括本发明的三种组分,以及与组分1或组分2联用的组分3,在使糖和/或获得糖的方法的任何中间体颜色减少中的用途。
[0053] 为了颜色减少,该组分起化学作用,并由此可生产糖浆、原糖和精制糖。 [0054] 产生颜色的原因在糖甘蔗中存在各种组分,它们使糖汁产生颜色,包括类黄酮。对于产生颜色很重要的一组类黄酮是花色苷(anthocyanins):

[0055] 花色苷(式I)是在糖生产过程中产生颜色的主要原因之一。花色苷分子不但显色,而且它们还可以进行聚合反应,这种聚合反应由多酚-氧化酶(PPO)和过氧化酶(POD)酶引发,形成例如强烈显色的黑色素和一些多酚化合物。
[0056] 就现代技术而言,除了花色苷之外,在糖生产过程期间显色的原因之一与糖中的“杂质”有关,例如葡萄糖,其可以进行能够产生羟甲基糠(HMF)的化学反应。例如,HMF的聚合能够形成类黑精,其是强烈显色的化合物。
[0057] 下面更详细地解释本发明加入的组分以及所涉及的原理。
[0058] 组分1组分1可以是酶抑制剂,在糖和/或任何中间体加工期间,该酶催化形成发色体或发色体的前体物,例如PPO和/或POD酶抑制剂。组分1还可以是多酚聚合的抑制剂,例如,花色苷聚合的抑制剂。组分1的例子包括次硫酸盐,例如,甲醛合次硫酸氢钠(CAS NO.º
149-44-00)和甲醛次硫酸氢(potassium formaldehyde sulfoxylate)和连二亚硫酸钠+-
(CAS NO.º 7775-14-6)。组分1可以是盐形式M O-S(=O)-CH(OH)R,或具有通式RSO2H的硫+
的一价有机酸。M 可以是单和多价阳离子,包括钠,钾,锂,钙,镁,钡,和锌。R=H,C1-C20烷基,支链C1-C20烷基,环状C5-C6烷基,芳基,苄基和杂环C5-C6环,并且可以是取代的或未取代的。
[0059] 当M+=Na、R=H时,M+-O-S(=O)-CH(OH)R的优选的化合物1是甲醛合次硫酸氢钠。在本申请中,所有的试验数据是使用甲醛合次硫酸氢钠获得的,除非另有说明。 [0060] 组分1还可以包括焦亚硫酸钾(potassium metabisulfite),亚氯酸钠,托酚酮,半胱氨酸,β-氟咖啡酸和抗环血酸。组分1可以是本文对组分1所公开的一或多种化合物的混合物。
[0061] 然而,次硫酸盐类中的化合物并不是都同样有效。例如,连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite)不会提供与甲醛合次硫酸氢钠相同的颜色稳定性。用聚合物、石灰和磷酸对在实验室中滗析的原汁进行试验。在有和没有组分1-3的条件下对样品进行试验。下面表1是试验的结果。在该实施例中,使用的化学试剂是100 ppm的甲醛合次硫酸氢钠、100 ppm的焦亚硫酸钠(sodium metabisulfite,组分2)和360 ppm的HEDP(组分3),并且注明了
100 ppm的连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite)。
[0062] 表1样品 最初颜色(IU) 1小时之后的颜色(IU) 2小时之后的颜色(IU)
未经处理 12,210 12,615 12,950
用甲醛合次硫酸氢钠处理 11,123 11,004 11,119
用连二亚硫酸钠处理 11,776 12,941 13,098
用甲醛合次硫酸氢钠和组分2和3处理 8,303 8,529 8,724
用连二亚硫酸钠和组分2和3处理 8,643 9,073 9,663
[0063] 可以看到,在褪去颜色和保持颜色两方面,甲醛合次硫酸氢钠的性能更好。事实上,在只加入连二亚硫酸钠的试验中,返色(color reversion)导致比未经处理的样品的颜色更深。由此,当连二亚硫酸钠(CAS NO.º 7775-14-6)与组分2和3联用时,可以得到改善,但没有甲醛合次硫酸氢钠那样有效。
[0064] 甲醛合次硫酸氢钠是有效的还原剂,其通过抑制花色苷的聚合来工作,而它们形成强烈显色的多酚。此外,向花色苷的2和4位添加次硫酸基,如式I所示,可以形成无色磺酸结构。
[0065] 组分1可以减少铁(III)离子,抑制POD络合反应的形成,POD使酚(phenolics)氧化为显示深绿色和褐色至黑色的醌。此外,人们相信,组分1还可以降低糖甘蔗汁系统中发现的铁化合物,由此阻断氨基酸的羰基功能,并因此减少焦糖化反应。这些焦糖化反应是也形成显色产物的聚合反应。
[0066] 另外,组分1通过将淀粉1→4键断裂为较小的单元而帮助淀粉分子的分解,这可以减小所施用的介质的粘度,从而哺育结晶。通过随后的步骤,保持粘度降低,从而导致较弱的颜色。淀粉分子的大小减小和相关的粘度降低,可以导致较弱的颜色,这是由于在沸腾盘中的结晶改善,并且糖离心的效果能改善,这种离心可以在工艺的最后使糖从母液中分离,从而使糖纯化和使其颜色减弱。
[0067] 此外,通过减小淀粉分子的大小,这就因此降低液体的混浊度,由此造成减弱色。
[0068] 组分2组分2选自亚硫酸盐,包括焦亚硫酸盐(metabisulfites),亚硫酸氢盐,亚硫酸盐和连二亚硫酸盐,例如,下列化合物:焦亚硫酸钠(Na2S2O5)(CAS No.º 7681-57-4),焦亚硫酸钾(K2S2O5)(CAS NO.º 16731-55-8),偏亚硫酸氢钙(CaS2O5),偏亚硫酸氢镁(MgS2O5),亚硫酸氢钠(NaHSO3)(CAS NO.º 7631-90-5),亚硫酸氢钾(KHSO3)(CAS NO.º 7646-93-7),亚硫酸氢钙(Ca(HSO3)2),亚硫酸氢镁(Mg(HSO3)2),亚硫酸钠(Na2SO3)(CAS NO.º 7757-83-7),亚硫酸钾(K2SO3)(CAS NO.º 10117-38-1),亚硫酸铵(NH4)2SO3(CAS NO.º 10196-04-0),亚硫酸镁(MgSO3)(CAS NO.º 7757-88-2),亚硫酸钙(CaSO3)(CAS NO.º 10257-55-3)和连二亚硫酸钠(Na2S2O4)或其混合物。也可以使用二氧化硫。可以以硫或其它二氧化硫源的形式加入二氧化硫,其可以包括一些或所有上述指定的组分。
[0069] 对于糖的生产,组分2优选包括焦亚硫酸钠。本申请的所有实施例是用焦亚硫酸钠作为组分2来进行的。
[0070] 组分2通过阻断己糖的羰基来起作用,并因此减少HMF的形成。该组分是辅助还原化合物,其还有助于抑制PPO和POD酶的作用。
[0071] 在高温和低pH值下,即使组分2不是SO2,但它可以是SO2的来源。在本发明中,为了控制SO2的形成,优选,使用组分2时的温度小于150℃,或小于105℃,甚至小于90℃,或大约65℃。
[0072] 同样,为了控制SO2的形成,优选,pH值高于3,例如4-8,优选6-7。尽管可以在本发明中使用SO2,但其它化合物,例如焦亚硫酸钠,如果不转变为SO2,是优良的化合物,并因而是更好的化合物。例如,因为以液体形式加入组分2(组分2是固体,于是将其溶于溶剂中),所以,可以将其送至糖汁或糖浆中。如果它快速转变成SO2,SO2是气体,并很快脱离溶液,没有那样多的效果。另外,组分2与葡萄糖羰基反应,形成羟基磺酸钠,其是稳定的物质。该反应可妨碍羟甲基糠醛(HMF)的形成。另外,HMF可导致类黑精(melanoidin)的形成,其是暗褐色物质。尽管SO2也可以阻断羰基,但这种反应不是稳定的反应,并且一些会转化为二氧化硫。使用焦亚硫酸钠等等可产生更稳定的化合物,并且更少转化(如果有的话)。
[0073] 类似于组分1,组分2也有助于减小淀粉分子的大小,导致与上述相同的改善。 [0074] 根据对糖的最后颜色要求,使用组分2可有助于减少甚至清除亚硫酸化期间需要的SO2的量。典型地,在亚硫酸化期间,每吨粉碎的甘蔗,加入300-500克硫。当使用本发明时,每吨粉碎的甘蔗,硫的数量可以减少到150-220克硫。在亚硫酸化期间,借助于硫,每吨粉碎的甘蔗,通常形成的SO2数量是200-330克SO2,本发明的应用,可以与每吨粉碎的甘蔗只形成100-145克SO2相结合。
[0075] 组分3组分3是有效的螯合剂,其可以与金属形成复合物,金属包括和铁,它们分别是PPO和POD酶的主要组分,由此抑制这些酶的作用。该组分选自螯合剂种类之中的任何化合物。
[0076] 优选,组分3选自膦酸盐家族和羧酸家族的螯合剂,还可以是有机磷酸家族的一部分,并且可以是氨基多羧酸,胺,多胺,羟基羧酸,羟胺,多元醇,水杨酸衍生物,乙酰基丙酮化物,铁(II)化合物,喔星和天然化合物。它还可以是柠檬酸或它的盐,或抗环血酸或它的盐,或EDTA盐。组分3的一些例子包括:氨基多羧酸和其盐,羟基羧酸和其盐,2-氨基乙膦酸(AEPN)和其盐,例如2-氨基乙基膦酸钠(AEPN-钠),甲基膦酸二甲基酯(dimethyl methylphosphonic acid,DMMP)和其盐,包括甲基膦酸二甲基钠(DMMP-钠),1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸单钠、二钠或四钠(HEDP-钠,HEDP-Na2和HEDP-Na4),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和其盐,例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠(ATMP-Na3),乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)和其盐例如乙二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(EDTMP-Na4),四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(TDTMP)和其盐例如四亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(HDTMP)和其盐例如六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)四钠盐(TDTMP-Na4),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTPMP)和其盐,膦酰基丁烷-三甲酸(PBTC)和其盐,N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)和其盐例如N-(膦酰甲基)亚氨基二乙酸钠盐(PMIDA-Na),2-羧乙基膦酸(CEPA)和其盐例如2-羧乙基膦酸钠盐(CEPA-Na),2-羟基膦酰甲酸(HPAA)和其盐例如2-羟基膦酰甲酸钠盐(HPAA-Na),氨基-三-(亚甲基-膦酸)(AMP)和其盐例如氨基-三-(亚甲基-膦酸)三钠盐(AMP-Na3),二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)(DTMP)和其盐例如二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)五钠盐(DTMP-Na5),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),和其盐例如氨基三(亚甲基膦酸)三钠盐(ATMP-Na3),乙二胺四乙酸或其盐,例如乙二胺四乙酸二钠(EDTA.2Na),和乙二胺四乙酸四钠(EDTA.4Na);异丙烯基磷酸(IPPA)和其盐例如异丙烯基膦酸钠盐(IPPA-钠); 异丙烯基磷酸的均或共聚物,例如聚异丙烯基异磷酸(isophosphoric acid)(PIPPA)和其盐,共-聚丙烯酸-聚异丙烯基异磷酸(isophosphoric acid)和其盐;次氮基三乙酸(NTA)和其盐例如次氮基三乙酸钠盐(NTA-Na);(2-羟乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)和其盐例如(2-羟乙基)乙二胺三乙酸三钠盐(HEDTA-Na3);丙二胺四乙酸(PDTA)和其盐例如丙二胺四乙酸四钠盐(PDTA-Na4);二亚乙基-三胺五乙酸(DTPA)和其盐例如二亚乙基-三胺五乙酸五钠盐(DTPA-Na5);亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸(EDDHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(邻-羟基苯基)-乙酸二钠(EDDHA-Na2);亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸(EDDCHA)和其盐例如亚乙基-二氨基-二(5-羧基-2-羟基苯基)-乙酸二钠盐(EDDCHA-Na2);乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸(EDDHMA)和其盐例如乙基二氨基-二(邻-羟基-对-甲基-苯基)-乙酸二
钠盐(EDDHMA-Na2);乙二胺(EDA);二亚乙基三胺(DETA);三亚乙基四胺(TETA);四乙撑五胺(TEPA);酒石酸(At)和其盐;柠檬酸(Cit)或其盐;抗环血酸或其盐,葡糖酸(Gluc)和其盐;七葡糖酸和其盐;单乙醇胺(MEA);二乙醇胺(DEA);三乙醇胺(TEA);N-羟乙基乙二胺(Hen);N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG);山梨糖醇;甘露糖醇;半乳糖醇;水杨醛;水杨酸和其盐例如水杨酸钠;5-磺基水杨酸和其盐例如5-磺基水杨酸钠;三氟乙酰丙酮(Tfa);
噻吩甲酰三氟丙酮(TTA);联吡啶(Dipi);邻菲咯啉(Phen);喔星;8-羟基喹啉(Q;ox);
喔星-磺酸;木质素磺酸盐;聚类黄酮;腐殖质;藻类提取物;氨基酸和其盐;焦木的提取物(Pyroligneous extract);或其混合物。
[0077] 优选,组分3选自DTMP(二亚乙基三胺戊(亚甲基膦酸)),ATMP(氨基三(亚甲基膦酸)),HEDP(1-羟基亚乙基-1,1二膦酸),EDTA.2Na(乙二胺四乙酸二钠),EDTA.4Na(乙二胺四乙酸四钠);或其混合物。jiao可以使用组分3的至少两种螯合剂的混合物,或可以只包括一种螯合剂。优选,组分3包含HEDP。组分3可以包括任何一或多种上面的具体化合物,例如,任何一或多种螯合剂。
[0078] 为了避免脱色的逆转现象,例如通过PPO和POD酶的作用而使一定量的颜色回到糖上,加入该组分,由此保证糖的浅颜色品质。本申请的实施例使用HEDP作为组分3,除非另外说明。
[0079] 方法本发明的方法针对糖和获得糖的工艺的任何中间体的颜色减少,该方法加入至少上述组分3和组分1和/或2。
[0080] 值得强调的是,本发明的方法不局限于下面更详细介绍的原糖生产工艺,还可以在原糖生产之后的步骤使用,例如,当要使在更早的步骤中生产出的糖颜色变浅时,例如,先前生产的原糖或精制糖(随后要使其颜色变浅)。例如,可以在精制操作期间,将组分加入到原糖溶于水之后所获得的液体中。为了清楚起见,这种液体(其是精制加工的一部分)与VHP糖液(其是原糖加工工艺的一部分)或“富集的母液”和“贫母液”(两者都属于原糖的制备,而不是精制糖的制备)不同。在本申请中,术语“液体”指的是精制期间呈现的液体,除非另外说明。优选,在精制期间,在加热该液体之后和在结晶之前加入该组分。 [0081] 本发明还涉及使用该组分、利用本发明方法或工艺生产的糖。这种糖可以显示痕量的组分1、2和/或3。例如,相对于糖的重量,组分1可以显示至多千万分之五(500ppb)重量的痕量甲醛,或至多百万分之一重量的痕量甲醛。组分2可以以硫酸盐形式存在,例如,相对于糖的重量,存在100-2000 ppm(或在该范围之内的任何范围)重量的硫酸盐。应注意,在净化糖期间的亚硫酸化还可以有益于总的硫酸盐存在量。在最终的糖中,组分3可以存在的范围为大约2 ppm(相对于糖的重量的组分3的重量)至大约1500 ppm,不过,本发明支持在这2 ppm-1500 ppm范围之内的任何子区间,包括大约6 ppm至大约330 ppm,大约6 ppm至大约240 ppm,大约8 ppm至大约240 ppm,大约6 ppm至大约150 ppm,大约3 ppm至大约75 ppm,大约6 ppm至大约40 ppm,大约3 ppm至大约30 ppm,和大约20 ppm至大约
40 ppm,和大约20 ppm至大约30 ppm。在下面的实施例7中,在所得到的糖中,残留的HEDP的数量平均是下列数量:使用60 ppm HEDP(HEDP残留4.4 ppm),使用90 ppm HEDP(HEDP残留32.7 ppm),使用120 ppm HEDP(HEDP残留49.7 ppm),使用180 ppm HEDP(HEDP残留
66.8 ppm)。可以将组分3加入到两个或多个不同位置,或只加入到一个位置。
[0082] 为了使糖和/或获得糖的工艺的任何中间体颜色减少,可以在工艺的任何步骤加入组分1、2和/或3。这包括制备糖浆、用糖浆制备原糖和将原糖精制为精制糖,还有其它步骤。组分1、2和/或3可使糖浆、原糖和精制糖有效颜色减少,例如,不但可以在制备糖浆期间、制备原糖期间和制备精制糖期间加入,而且优选在这些期间加入。
[0083] 工艺方法图1提供了使用传统糖生产工艺的糖厂的概观。该糖厂使用基于糖甘蔗的糖生产工艺。然而,本发明不局限于该原料,并且适用于其它原料的加工,例如,糖甜菜和甜高粱或其混合物。
[0084] 例如,在获得由糖甘蔗、糖甜菜或甜高粱制备的糖的工艺的糖浆或任何中间体中,为了生产浅颜色糖,本发明设想使用两种或多种该组分。
[0085] 本发明的工艺包括:应用一组先前未使用的输入物质,使糖和/或获得糖的工艺的任何中间体颜色减少,提高所生产的最终的糖的品质,不论它是原糖还是精制糖。本发明的技术可以避免一些额外的糖生产步骤,例如,糖浆气浮,例如,由于它具有脱色的能力。还有,本发明可以减少或排除亚硫酸化步骤中对使用SO2的需要。
[0086] 本发明的糖生产工艺包括:加入至少组分3和组分1和/或组分2。由此,可以使用组分1和3、2和3以及1、2和3的混合物。
[0087] 可以在糖生产工艺的任何步骤加入组分3和组分1和/或组分2。
[0088] 在生产原糖或精制糖工艺中,可以将组分3组分1和/或组分2加入到不同的点,包括下列点(还有其它的点):磨碎甘蔗之后,在加热期间或加热后,在亚硫酸化期间或亚硫酸化之后,在浸灰期间或浸灰之后,在磷酸化期间或磷酸化之后,在滗析期间或滗析之后,在蒸发期间或蒸发之后,在煮沸期间或煮沸之后,在离心期间或离心之后,在糖浆气浮期间或糖浆气浮之后,在糖糊再混合期间或糖糊再混合之后,在精制期间。为了蒸发糖汁(不论蔗汁或其它糖汁),可以使用许多各式各样的蒸发器,每个蒸发器构成工艺的一个步骤。蒸发器可以是1、2、3、4、5或更多个串联的蒸发器。优选,使用至少两个蒸发器,例如四个蒸发器。
[0089] 优选,在任何蒸发器的输入点加入组分3和组分1和/或组分2,优选最后一个蒸发器的输入点,由此,为了节约化学原料,可以加入最小可能数量的该组分。换句话说,为了接受组分3和组分1和/或组分2,可以将传输糖浆至最后一个蒸发器的管改变。可以将组分直接加入到蒸发器中,例如,最后一个蒸发器(在通向最后一个蒸发器的糖浆管对面),但从设备观点来说,将组分加入到传输糖浆的管中时的价格更低廉。还可以将组分加入到最后一个蒸发器的下游。
[0090] 在甚至更加优选的实施方案中,除了在最后一个蒸发器的输入点加入组分1、2和3或组分2和3之外(即,加入到正在加入到最后一个蒸发器的糖浆中),还可以任选第二次加入组分2,优选,加入到脱离最后一个蒸发器的糖浆中。图3说明了这种流程。这么做是因为:第一次施加组分2之后,可能有一些氧接触,这种额外的接触组分2,可以导致颜色更浅。
[0091] 第二次加入组分2的目标还是为了确保使可能保留在糖中的任何杂质(尤其取决于使用的原料的条件)在储存期间不会导致糖脱色的逆转现象。
[0092] 可以通过不同输入点或进料点或加入点,将组分3和组分1和/或组分2加入到工艺中,或直接加入到工艺的操作单元中。例如,可以将它们加入到进入蒸发器步骤的糖汁中,或加入到从蒸发器传送至蒸发器的糖浆中,或加入到蒸发器本身中。
[0093] 在一个实施方案中,三个输入点位于工艺的不同步骤。在另一个优选实施方案中,输入点位于工艺的相同步骤。在又一个实施方案中,通过单输入点,将三个组分以混合物形式加入到工艺中,或分别加入到相同点,或在工艺的不同点加入。
[0094] 任选,可以将组分中的两个在相同输入点混合,例如,将组分1和2通过一个输入点加入,同时,单独地将组分3在相同输入点或在不同输入点加入。
[0095] 每个组分可以独立地通过多于一个的输入点加入。优选,在工艺中,组分2可以具有两个或多个输入点。还优选,在工艺中,组分3可以具有两个或多个输入点。
[0096] 在本发明的另一个优选实施方案中,可以在一个输入点加入至多50%,或优选20%的组分3,其余的在另一个输入点加入。在不同的输入点之间,比例可以为大约1:20至大约20:1和大约1:10至大约10:1,和大约1:5至大约5:1(以ppm计)。
[0097] 在一个甚至更加优选的方式中,在第一个蒸发器的输入点加入一部分组分3(即,加入到进入第一个蒸发器的糖浆中),在最后一个蒸发器的输入点加入剩余的部分(即,加入到进入最后一个蒸发器的糖浆中)。还可以分别直接加入到第一个和最后一个蒸发器中。 [0098] 这种分路加入组分3可以产生组分3的其它特性所引起的有利情况,例如,它是防垢剂的事实。这种加入方式有助于净化蒸发器,由此降低操作成本。由此,在第一个蒸发器之前加入的组分3(即,加入到进入第一个蒸发器的滗析糖汁中)或加入到第一个蒸发器中的组分3可以有助于减少蒸发器中的结垢,同时还有助于使生产的糖浆颜色变浅。 [0099] 在该工艺期间,可以以任何顺序加入这三个组分。
[0100] 可以将足以使颜色变浅的数量的组分1、2和3,或组分1和3,或组分2和3加入到工艺中。例如,组分1的数量可以是大约5 ppm至大约5000 ppm,不过,本发明支持在这5 ppm-5000 ppm范围之内的任何子区间,包括大约10 ppm至大约1000 ppm,大约10 ppm至大约750 ppm,大约20 ppm至大约750 ppm,大约10 ppm至大约500 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约20 ppm至大约100 ppm,大约50 ppm至大约100 ppm,和大约25 ppm至大约75 ppm,和大约20-25 ppm。这些ppm数值是组分1的重量值,其相对于接受组分1的体积,以毫克/升为基础。例如,加入到或获得糖的工艺的糖浆任何中间体中的1 ppm组分
1,是每升糖浆或获得糖的工艺的任何中间体中含有1 mg组分1。因为在工艺的不同点的体积可能改变,所以,该工艺的不同点的相同ppm数值可以导致所使用的化学试剂不同的绝对数量。对于ppm的这种说明(即,每ppm是每升组分所加入的液体中含有1 mg组分)适用于所有使用的组分1、2和3,除非另有说明。
[0101] 可以将上面公开数量的组分1和下面数量的组分2和3加入到原糖生产工艺中或加入到获取原糖并使这种糖加工(例如,进行精制)成颜色更浅的精制糖的工艺中。如果在精制期间加入,可以将该组分加入到糖溶解所获得的液体中,并且ppm相对于该液体体积。这将会使该液体颜色减少,一旦将该液体重结晶,可以得到更浅色的糖。
[0102] 组分2的数量可以是大约5 ppm至5000 ppm,不过,本发明支持在这5 ppm-5000 ppm范围之内的任何子区间,包括大约20 ppm至大约1500 ppm,大约20 ppm至大约1000 ppm,大约20 ppm至大约750 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约50 ppm至大约500 ppm,大约50 ppm至大约200 ppm,大约50 ppm至大约150ppm,大约50 ppm至大约100 ppm,大约40 ppm至大约50 ppm,和大约25 ppm至大约75 ppm。可以将组分2加入到一个位置,或可以将它加入到两个或多个位置,在每个位置将上面公开的ppm数量加入。优选,加入到两个不同位置的ppm数量大约是相同的,不过,按照ppm,比例可以是大约1:20至大约20:1,例如1:10至10:1或1:5至5:1。加入组分2的优选位置在最后一个蒸发器之前和最后一个蒸发器之后两者。已经发现,这会改善糖浆和所生产的糖的颜色。
[0103] 组分3的数量可以是大约5 ppm至大约5000 ppm,不过,本发明支持在这5 ppm-5000 ppm范围之内的任何子区间,包括大约20 ppm至大约1000 ppm,大约20 ppm至大约720 ppm,大约25 ppm至大约720 ppm,大约20 ppm至大约500 ppm,大约60 ppm至大约360 ppm,大约60 ppm至大约180 ppm,大约20 ppm至大约120 ppm,大约60 ppm至大约120 ppm,大约50至大约100 ppm,和大约50-90 ppm。可以将组分3加入到两个或多个不同位置,或只加入到一个位置。
[0104] 组合物本发明还涉及包含组分1和2的组合物。为了使糖和/或获得糖的工艺的任何中间体颜色减少,这种组合物可以与组分3结合加入到食糖加工过程中。换句话说,当在一个点使用组分1-3时,组分1和2可以一起使用,分开使用组分3,而不是每个组分单独使用。优选,组分1和2是液体形式,例如,当溶于合适的溶剂中时。
[0105] 本发明对本领域的已知状态提供了几方面的改善,例如,使糖有效脱色(与使用的糖甘蔗的品种无关),糖质量损失更少,就糖产量而言,意味着工业产率更好。此外,除了需要非常低的耗电量之外,本发明还提高了糖厂的热效率。不必在糖厂安装额外步骤所需要的设备,只需要安装少量计量管线和计量泵,这种设备非常简单,对本领域技术人员来说是众所周知的。
[0106] 正如已经提到的那样,本发明解决的技术可以在常规方法的任何步骤中使用,例如,在糖汁、糖浆或糖蜜中使用,这也构成本发明的优点。然而,优选,施加到进入第一个至最后一个蒸发器的任何一个蒸发器的糖浆中(还可以直接施加到蒸发器中),和/或,施加到脱离最后一个蒸发器的糖浆中。甚至更加优选的是,将组分1-3或1和3或2和3加入到进入最后一个蒸发器的糖浆中(或直接加入到最后一个蒸发器中),也可以将组分2加入到脱离最后一个蒸发器的糖浆中。
[0107] 通过下列实施例,可以更清楚地理解本发明,这些实施例只是说明本发明,没有任何限制作用。
[0108] 除非另外表明,否则,在所有实施例中,按照ICUMSA方法测定所有的颜色。例如,用ICUMSA Method GS9/1/2/3-8(2005)检测糖样品,用ICUMSA Method GS 1/3-7(2002)测定糖浆、糖汁及其它液体中间体。用ICUMSA Method GS 5/7-1(1994)测定甘蔗和蔗渣的极化度(polarisation)、白利糖度(Brix)和纤维。本领域技术人员知道如何使它们再现,如果需要的话,使用不同的ICUMSA方法。实施例
[0109] 设计下列实施例,举例说明本发明的具体实践。然而,必须理解,这些实施例仅仅是例证性的实施例,对本发明的范围不会产生任何限制,只限制于附加权利要求所提供的那些范围。
[0110] 实施例1-组分3的类型的变化对脱色效果的影响实施例1证实了使用各种型式的螯合剂作为组分3的可能性。因此,收集自最后一个蒸发器的输入点获取的糖浆样品(即,样品取自传送至最后一个蒸发器的糖浆),并检测。在这种特定情况下,有四个蒸发器,所以,样品取自在食糖加工装置的第三个和第四个蒸发器之间传送的糖浆。尽管认为本发明在实际装置操作上的试验(即,将组分1、2和/或3加入到装置中)比组分1、2和/或3加入到从装置中移除的糖浆样品中更具代表性,但所提供的实验室样品的检测表明,不同螯合剂在实验室样品中的表现类似,并因此预期加入到装置中时的表现也类似。未经处理的样品由进入最后一个蒸发器的原始糖浆组成,没有加入组分。对于处理的样品,组分1和2的数量保持50 ppm不变,同时改变不同类型的组分
3的数量,如表2所示。在表2中,试验是比较使用不同数量的组分3的归一化试验。使用HEDP导致糖浆颜色减少范围在9%至16%。使用DTMP导致2%至8%颜色减少。使用ATMP导致-1%至13%颜色减少(取决于数量)。使用EDTA2Na导致15%至24%颜色减少。使用EDTA4Na导致5%至13%颜色减少。由此可以看出,使用的各种螯合剂通常显示可使糖浆颜色减少,并因此可在本发明中使用。
[0111] 表2产品1(ppm) 产品2(ppm) HEDP(PPM) ICUMSA@420nm %颜色减少 %颜色减少(归一化)
0 0 0 9396
50 50 0 8442 10%
50 50 90 7655 19% 9%
50 50 120 7231 23% 14%
50 50 360 7128 24% 16%

产品1(ppm) 产品2(ppm) DTMP(ppm) ICUMSA@420nm %颜色减少 %颜色减少(归一化)
0 0 0 9396
50 50 0 8442 10%
50 50 90 8234 12% 2%
50 50 120 7985 15% 5%
50 50 360 7764 17% 8%

产品1(ppm) 产品2(ppm) ATMP(ppm) ICUMSA@420nm %颜色减少 %颜色减少(归一化)
0 0 0 7996
50 50 0 6945 13%
50 50 90 6844 14% 1%
50 50 120 7006 12% -1%
50 50 360 6019 25% 13%

产品1(ppm) 产品2(ppm) EDTA2Na(ppm) ICUMSA@420nm %颜色减少 %颜色减少(归一化)
0 0 0 7996
50 50 0 6945 13%
50 50 90 5909 26% 15%
50 50 120 5657 29% 19%
50 50 360 5307 34% 24%

产品1(ppm) 产品2(ppm) EDTA4Na(ppm) ICUMSA@420nm %颜色减少 %颜色减少(归一化)
0 0 0 7996
50 50 0 6945 13%
50 50 90 6588 18% 5%
50 50 120 6019 25% 13%
50 50 360 6056 24% 13%
[0112] 实施例2-相比于单独或一起使用每个组分,对使用组分1、2和3所获得的脱色进行分析为了验证本发明工艺对存在三个组分的需要,使用组分1、2和/或3的不同组合,进行一系列试验。
[0113] 使用传统的糖生产工艺,在最后一个蒸发器(在这种情况下,是第四个蒸发器)的输入点使用组分1、2和/或3。在该工艺中,用三个泵控制组分1、2和3的加入。为了观测向该工艺中加入第二个剂量的组分2的效果,在最后一个蒸发器的出口后面,第四个泵控制组分2的加入。将50 ppm浓度(相对于下述的糖浆)的组分1加入到糖浆中(输入最后一个蒸发器)。在#1施加点(最后一个蒸发器的输入点),加入50 ppm浓度的组分2,在#2施加点(最后一个蒸发器的出口后面),加入50 ppm浓度的组分2。相对于最后一个蒸发器的输入量,加入180 ppm浓度的组分3。
[0114] 向连续生产工艺中加入组分之后,获取透光度测量数据,产生获得的颜色结果(UI)。
[0115] 该数据提供于表3中,并且在图2中用图表示。本质上,在将任何组分加入到进入最后一个蒸发器的糖浆中之前,取出未经处理的糖浆。这是基线。然后,在最后(第四个)一个蒸发器之前,但在获取样品处的下游,将组分1-3加入到装置中。还可以将组分2加入到最后一个蒸发器的下游。在最后一个(第四个)蒸发器的下游(加入组分2的下游)获取颜色测量数据。将未经处理的糖浆的结果与处理的糖浆的结果相比较。当所有泵关闭时,脱色可以归因于从所有3个组分的泵开启时就一直存在的组分1、2和3的残留组分。 [0116] 正如表3和图2所清楚表明的那样,当单独使用组分1、2和3时,与基本上没有效果略有差异,只能褪去少量颜色。使用组分1和2两种,但没有组分3,也不会引起明显的脱色。使用组分1+3或组分2+3可导致显著的颜色减少。使用所有三个组分可导致优异的颜色减少。基于表3所提供的数据,很明显,一起加入三个组分可产生颜色减少,与只使用一个组分或两个组分的组合相比,这种颜色减少更显著得多。然而,组分3与其它两个组分中的任何一个组分一起使用,也可提供可接受的结果。这些结果表明,当组分3和其它两个组分的任何一个组分一起使用时,具有出人意料的良好效果,尤其是当与其它两个组分都组合使用时。
[0117] 实施例3-分析本发明在糖生产工艺的不同步骤中的脱色效果为了验证本发明技术在传统糖生产工艺的不同步骤期间的应用性,本申请人将本发明应用于取自糖生产工艺的不同位置的各个样品。
[0118] 因而,使用原汁、滗析的糖汁、所述工厂使用的四个蒸发器的每一个所产生的糖浆、富集的母液和贫母液以及VHP液体和糖蜜进行试验。上述各个样品取自糖生产工艺的各个位置,然后对它们进行下面的流程。
[0119] 该流程如下(只对一个点举例说明,不过,所有其它的点使用了相同流程):将5 g、15.15 mL和8.33 mL的组分1(纯度100%)、2(33%水溶液)和3(60%水溶液)分别溶解在100 mL水中,由此制备组分1、2和3的5%质量的溶液。
[0120] 然后,从生产工艺的第三个蒸发器获取12升糖浆(在90℃的温度)。将500 mL加入到若干烧杯的每个烧杯中,烧杯数量等同于试验数目。如表4所列,按照相应的体积,将每个组分的体积加入到每个烧杯中。将每个样品加热到沸点(超过100℃的温度),然后静置十分钟。将每个样品转入500 mL试管中,进行必要的测定,以便获得上面解释的色值(UI)。
[0121] 对所有上述的点进行按照该方案的实验,结果提供于下面表4中。虽然这些实验数据点不如工厂数据那样可靠,但它们仍然可用于显示类似效果的内部对比。
[0122] 从上面表4可以注意到,本发明的技术,当一致地应用于食糖加工工艺的各种液体时,能够使液体脱色。
[0123] 重要的是,应该注意,在该方法应用于糖蜜的过程中,表4清楚地表明,颜色随着组分3数量的增加而增加。这可能是由于糖蜜是很粘的液体,随着加入本发明的组分,溶液的混浊度极大地升高,导致颜色测定给出高读数(因为它们基于溶液透光度)。然而,可以目测到脱色,如图5所示。
[0124] 实施例4沿着传统糖生产工艺的各个点进行试验,以便验证该技术在该生产工艺的不同步骤的效果。流程与实施例3相同,只不过组分1、2和3的浓度分别是100 ppm、100 ppm和360 ppm。这些数据点再次与本身是可比的,不必与工厂试验的数据可比。然而,下面的所有数据点(在食糖加工工艺的不同点获取)显示了颜色改善,糖蜜除外。结果提供于下面表5中:
表5
试验空白 加入组分 颜色减少
颜色UI 颜色UI %
原汁 22,634 14,215 37%
滗析的糖汁 7,963 4,261 46%
第一个蒸发器流出的糖汁 14,763 5,946 60%
第二个蒸发器流出的糖汁 8,030 4,298 46%
第三个蒸发器流出的糖汁 6,281 4,394 30%
第四个蒸发器流出的糖汁(糖浆) 6,319 4,740 25%
富集的母液 8,349 8,188 2%
贫母液 14,215 12,312 13%
VHP糖(45°Brix的糖浆) 777 504 35%
[0125] 获得的数值清楚地表明,本发明的技术可以应用于糖生产工艺的上述任何点,导致颜色减少。
[0126] 实施例5按照常规技术以及按照本发明制备糖,测定差别。这是原糖(即,没有精制)。标准糖和按照本发明生产的糖是用相同装置生产的。制备标准糖不使用组分1、2或3。使用组分
1、2和3来制备按照本发明的糖。具体地说,组分1是甲醛合次硫酸氢钠,组分2是焦亚硫酸(metabisulfite)钠,组分3是HEDP。将组分1-3单独地应用于进入第四个(最后一个)蒸发器的糖浆。将组分2额外地施加于离开第四个(最后一个)蒸发器的糖浆中。使用如下数量的组分1-3:组分1,50 ppm;组分2,50 ppm(#1施加点)和50 ppm(#2施加点),组分3使用180 ppm。
[0127] 标准糖的制品显示了平均309的原糖ICUMSA颜色(在三个不同时间试验的三个样品)。
[0128] 按照本发明的糖制品,对于进入第四个蒸发器(最后一个蒸发器)的未经处理的糖浆显示了13012的ICUMSA颜色(不同时间的三个试验的平均值)。将组分1、2和3在获取试验样品的下游、但在进入第四个(最后一个)蒸发器之前加入。在第四个蒸发器之后,再次施加组分2。在这次施加的下游,获取糖浆的另一个样品,进行颜色检测,产生9651的颜色(不同时间的三个试验的平均值)。由此,本发明显示了糖浆的颜色金属了25.8%。生产的糖显示了88的颜色(在三个时间进行的三个试验的平均值)。由此,相对于标准糖,按照本发明制备的糖显示颜色减少了71.5%。
[0129] 实施例6在不同实验中制备糖。流程与上面实施例5相同,只不过组分1-3的数量是实施例5中数量的两倍,数量如下:组分1,100 ppm;组分2,100 ppm(#1施加点)和100 ppm(#2施加点);组分3使用360 ppm。标准糖的制品显示了原糖的平均620的ICUMSA颜色(在三个不同时间试验的三个样品)。
[0130] 按照本发明的糖制品,对于进入第四个蒸发器(最后一个蒸发器)的未经处理的糖浆显示了15,870的ICUMSA颜色(不同时间的三个试验的平均值)。将组分1、2和3在获取试验样品的下游,但在进入第四个(最后一个)蒸发器之前加入。在第四个蒸发器之后,再施次加组分2。在这次施加的下游,获取糖浆的另一个样品,进行颜色检测,产生10,910的颜色(不同时间的三个试验的平均值)。由此,本发明显示了糖浆颜色减少了31.3%。生产的糖显示了191的颜色(在三个时间进行的三个试验的平均值)。由此,相对于标准糖,按照本发明制备的糖显示了颜色减少了69.2%。
[0131] 实施例7按照本发明制备糖。为了观察对糖颜色的影响,改变组分3的数量。不含任何组分1-3的糖的UI为200。标准是在最后(第四个)蒸发器之前、在加入组分1-3之前获得的糖浆。
最终糖浆是在第四个蒸发器之后、加入组分2的下游获得的糖浆。结果示于下面表6中。
[0132] 表6)
%(


色颜 5. 5.
糖 76 55 06 08
)%(



颜 2 5 3 7
浆糖 .11 .12 .22 .51
A
SMUC
I
5 0 9 0
糖 6 9 7 4
I
UASM
UCI)


(
浆糖 9738 4376 2456 2015
)IU
(


准标 1449 7758 2248 4506
)
mpp(
3
品产 06 09 021 081
)m
pp(2
品产 001 001 001 001
)mp
p(1

产 05 05 05 05
[0133] 如上所述,当使用1-3时,与标准相比,试验的糖浆和最终糖的所有样品显示了显著的改善。
[0134] 在该实施例获得的糖中,所得到糖的残留的HEDP的数量是上面已经提到的下列平均数量:使用60 ppm HEDP(HEDP残留4.4 ppm),使用90 ppm HEDP(HEDP残留32.7 ppm),使用120 ppm HEDP(HEDP残留49.7 ppm),使用180 ppm HEDP(HEDP残留66.8 ppm)。 [0135] 实施例8对于所生产的糖来说,本发明不但导致比常规技术更浅的颜色,而且随着时间的推移,颜色的稳定性更高。储存的糖的颜色变深可以受干燥糖时的温度、储存糖的环境的温度、环境的水份等等的影响。对于本实施例来说,用常规技术和按照本发明的技术生产50 kg的糖袋。对生产和试验的糖使用相同储藏条件,例如,相同类型的袋、干燥糖时的相同的温度(40至42℃)和储存期间的相同温度和湿度。在两个不同的日期范围进行六个月的稳定性试验,分别如下面表7和8所示。对于按照本发明生产糖,在表7所示数据中,使用的化学试剂分别是100 ppm、100 ppm和360 ppm的组分1、2和3,在最后一个蒸发器的输入点,而在最后一个蒸发器的排出物中使用100 ppm的组分2。对于表8,使用相同方法,但使用的化学试剂分别是50 ppm、50 ppm和60 ppm的组分1、2和3,在第二个输入点使用50 ppm的组分2。
[0136] 表7按照本发明生产的糖 用常规技术生产的糖
最初颜色 138UI 340UI
最终颜色 149UI 420UI
颜色增加 7.97% 23.53%
[0137] 表8按照本发明生产的糖 用常规技术生产的糖
最初颜色 112UI 238UI
最终颜色 119UI 290UI
颜色增加 6.25% 21.85%
[0138] 从上面可以看到,在储存糖的颜色增加方面,本发明还导致显著和意想不到的降低,表明了其在提高颜色稳定性方面的优点。尤其是,组分1和3有助于这种稳定性。 [0139] 最后,必须强调,如本领域技术人员充分理解的那样,基于上面提供的教导,可以对本发明进行无数的改进和改变,而不超出附加权利要求所列出的保护范围。
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