用于汽车发动机的滑动轴承通常由带有基于铅的覆盖层的铝合金或铜 铅合金制成。在这类滑动轴承技术中，迄今为止已经实践了通过用涂覆层 包覆轴承合金层的表面，以提高滑动轴承的耐磨耗性、抗咬合性和初始适 应性，该涂层包含有结合到树脂例如聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺和环氧树脂 中的固体润滑剂。
例如，专利参考1(JP-A-4-83914)披露了使用一种含有在铝轴承合金表 面上形成的涂层的滑动轴承材料，该涂层由55-90wt％的固体润滑剂和 10-45wt％的基于聚酰亚胺的粘合剂构成，使其可以提高铝合金轴承的初始 适应性并且具有优良的抗疲劳性和抗咬合性。
另外，专利参考2(JP-A-7-247493)披露了将成膜助剂加到固体润滑剂膜 中，该固体润滑剂膜由70-97wt％的固体润滑剂和3-30wt％的选自聚酰亚胺 树脂、环氧树脂和酚醛树脂的树脂构成，使其可以提供固体润滑剂的稳固 保持性和好的适应性，好的适应性得到了优良的抗咬合性，阻止了剥离并 因此提高了耐磨耗性。
另一方面，专利参考3(JP-A-2002-61652)披露了一种含有在轴承合金层 上形成的树脂涂层的滑动轴承，该树脂涂层分别含有70-30vol％的柔软的且 高温可伸长的热固性树脂和30-70vol％的固体润滑剂，并且具有20或更小 的维氏硬度Hv，该热固性树脂在25℃的拉伸强度为70-110MPa，伸长率为 7-20％，在200℃的拉伸强度为15MPA或更高，伸长率为20％或更多。该 滑动轴承与专利参考1和2的那些相比，初始适应性和抗咬合性优良，但 还希望改进汽车高速发动机所需的物理性能。
近年来，为了较高的输出功率和较高的旋转速度，汽车发动机的性能 已经显著地提高，并且希望出现滑动性能，特别是初始适应性和抗咬合性 优良，以及耐用性和耐热性优良的滑动轴承。
发明概述
本发明的目的是提供一种具有优良初始适应性和抗咬合性以及高的耐 用性和耐热性的滑动轴承，其对于高速发动机是尤其需要的。
根据本发明，提供一种具有如下构造的滑动轴承以实现本发明的上述 目的。
(1)一种滑动轴承，其包括形成于轴承合金层上的含有树脂和固体润滑 剂的涂层，特征在于所述涂层的树脂是玻璃化转变温度为150℃-250℃的树 脂。
(2)如条款(1)所述的滑动轴承，其中上述树脂是聚酰胺-酰亚胺树脂。
(3)如条款(1)或(2)所述的滑动轴承，其中上述树脂的玻璃化转变温度 为180℃-220℃。
(4)如条款(1)-(3)中任一项所述的滑动轴承，其中上述树脂具有在25℃ 为5％-60％或在200℃为20％-120％的伸长率。
(5)如条款(1)-(3)中任一项所述的滑动轴承，其中上述树脂具有在25℃ 为10％-50％或在200℃为50％-110％的伸长率。
(6)如条款(1)-(5)中任一项所述的滑动轴承，其中上述树脂具有在25℃ 为20％-30％或在200℃为60％-90％的伸长率。
(7)如条款(1)-(6)中任一项所述的滑动轴承，其中在涂层中上述固体润 滑剂的含量为30-70vol％。
(8)如条款(1)-(7)中任一项所述的滑动轴承，其中上述固体润滑剂是选 自：二硫化钼、二硫化钨、石墨和氮化硼中的至少一种。
(9)如条款(1)-(8)中任一项所述的滑动轴承，其在内燃机中使用。
为了提高在高速下的初始适应性和抗咬合性，当油膜局部变薄时，必 然引起固体接触、覆盖层(树脂涂层)迅速磨蚀或变形的风险，所以必须确保 流体层的厚度。迄今为止，这已经通过增加固体润滑剂的数量来应付使用， 但当固体润滑剂的数量增加太多时，液体层变脆并且当剥离时引起容易咬 合，破坏了初始适应性。于是，粘合固体润滑剂的树脂被改进成具有令人 满意的伸长率和低的高温拉伸强度的树脂，以提供高的适应性和抗咬合性， 并且提高树脂的玻璃化转变温度，从而能够提供具有不破坏耐热性和耐用 性的固体润滑剂树脂涂层，于是完成了本发明。
实施本发明的最好方式
本发明的滑动轴承将在下文中进一步描述。
本发明的滑动轴承是一种包括形成于轴承合金层上、含有树脂和固体 润滑剂的涂层(此后有时称作树脂涂层)的滑动轴承，特征在于所述涂层的树 脂是玻璃化转变温度为150℃-250℃的树脂。
所希望的能够在涂层中使用的树脂并不特别限定只要满足上述要求即 可，其特定的例子包括热塑性树脂例如聚酰亚胺树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂 和其二异氰酸酯、BPDA和砜改性物以及热固性树脂例如环氧树脂和酚醛树 脂。特别地，在本发明中优选使用聚酰胺-酰亚胺树脂。
在本发明的涂层中使用的树脂的玻璃化转变温度为150℃-250℃，优选 为180℃-220℃。可以通过差示热分析仪测量玻璃化转变温度。
通过将玻璃化转变温度预先确定在以上定义的范围内，可以阻止在高 温下树脂涂层的热劣化并且可以提高树脂涂层的耐热性。
在本发明的涂层中使用的树脂的伸长率在25℃优选为5％-60％，更优 选为10％-50％，特别为20％-30％。
另外，在本发明的涂层中使用的树脂的伸长率在200℃优选为 20％-120％，更优选为50％-110％，特别为60％-90％。
而且，特别优选的是：在本发明的涂层中使用的树脂具有在25℃为 5％-60％或在200℃为20％-120％的伸长率。
通过将树脂的伸长率设定在以上定义的范围，则可以阻止在轴承接触 期间树脂涂层中的破裂并且可以提高初始适应性。在本发明的涂层中使用 的树脂的拉伸强度没有特别限定，但优选低的，特别是在高达200℃的温度 下。
在本发明中，上述伸长率根据ASTMD-1708测量。
能够满足上述对于玻璃化转变温度和伸长率要求的聚酰胺-酰亚胺树 脂可以通过如下方式获得：将未固化的树脂的数均分子量预先确定到20,000 或更高以减少末端交联点的数目，并且加入含环氧基团的聚合物以加速固 化。
可以在本发明中使用的固体润滑剂没有限制，但可以例举出二硫化钼 (MoS2)、石墨(黑铅)、BN(氮化硼)、二硫化钨(WS2)、PTFE(聚四氟乙烯)、 氟树脂、铅等。它们可以单独或以其两种或多种组合使用。
石墨可以是天然的或人造的，当从耐磨耗性的观点出发优选人造石墨。
这些固体润滑剂作用是降低并稳定摩擦系数以及具有适应性。为了使 之充分地具有这些作用，固体润滑剂的平均颗粒直径优选为15μm或更小， 特别为0.2-10μm。在这些固体润滑剂当中优选的是二硫化钼、二硫化钨、 石墨(黑铅)和氮化硼。
在本发明中，涂层中固体润滑剂的含量优选为30-70vol％，更优选为 30-50vol％。
另外，涂层中树脂的含量优选为30-70vol％，更优选为50-70vol％。而 且在本发明中，固体润滑剂和热固性树脂的数量总和为100vol％。
通过如上所述设定组分的比率，则固体润滑剂就可以稳固地保持在含 有在高温下具有良好伸长率的软树脂的树脂涂层中，从而可以获得较好的 抗咬合性和适应性。
本发明的滑动轴承的树脂涂层优选进一步包括摩擦调节剂和/或其中结 合的极压添加剂。极压添加剂的例子包括含硫的金属化合物例如ZnS、Ag2S、 CuS、FeS、FeS2、Sb3S2、PbS、Bi2S3和CdS；含硫化合物例如二硫化四甲 秋兰姆、二硫化吗啉、连二硫酸盐、硫化物、亚砜、磺酸盐、硫代亚膦酸 盐、硫代碳酸盐、二硫代氨基甲酸盐、烷基硫代氨甲酰和烯烃硫化物；基 于卤素的化合物例如氯代烃；硫代磷酸盐例如二硫代磷酸锌；基于有机金 属的化合物例如硫代氨基甲酸盐；以及有机钼化合物例如二硫代磷酸钼和 二硫代氨基甲酸钼(molybdenum dithiocarbiminate)。另外，极压添加剂的平 均颗粒直径优选为5μm或更小，更优选为2μm或更小。在加入极压添加剂 的情况下，上述固体润滑剂的容积比例30-70vol％中优选被0.5-10vol％，特 别被1-5vol％数量的极压添加剂所替代。
加入极压添加剂使得即使在造成暂时固体接触的不充分润滑条件下或 者在不均匀接触等情况下，也可以获得足够的耐磨耗性或抗咬合性。作用 机理并未确定，但假设是：在树脂涂层中由于通过暂时固体接触的摩擦热 或剪切应力而容易破裂的条件下，分散在树脂涂层中的极压添加剂有效地 作用于树脂涂层。换句话说，假设是：由于固体润滑剂和其膜中含有的极 压添加剂稳固地留住了油并且界面的润滑被膜难以破裂，故得到了光滑的 滑动表面并且因此可以保持抗咬合性和耐磨耗性。
摩擦调节剂的例子包括氧化物例如CrO2、Fe3O4、PbO、ZnO、CdO、 Al2O3、SiO2和SnO2等，以及化合物例如SiC和Si3N4等。在加入摩擦调节 剂的情况下，上述固体润滑剂30-70vol％中优选被0.3-10vol％，特别被 0.5-5vol％数量的摩擦调节剂所替代。通过加入摩擦调节剂使得可以提高耐 磨耗性。特别地，摩擦调节剂与极压添加剂的结合使用促成了通过摩擦调 节剂提高耐磨耗性与通过极压添加剂保留润滑剂的协同作用，进一步提高 了耐磨耗性。摩擦调节剂和极压添加剂可以结合使用，在这种情况下的添 加量，优选的是该两种组分的数量总和替代了基于30-70vol％的上述固体润 滑剂当中的0.3-10vol％，特别为0.5-5vol％。
本发明的涂层可以进一步包括结合到其中的其他添加剂。
在本发明中，为了形成树脂涂层，而制备具有上述组分溶于或分散于 其中的涂覆液。在这种情况下，可以使用适宜数量的有机溶剂(稀释剂)。可 以使用任何有机溶剂而没有任何限定，只要其能调节树脂的粘度以有助于 混合并且能将其中使用的树脂溶解。
例如，当树脂是聚酰胺-酰亚胺树脂时，可以以基于100重量份上述组 分的数量总和为100-300重量份的数量使用二甲苯、N-甲基-2-吡咯烷酮、 甲苯等。
在本发明中，可以通过如下方式获得耐磨耗性和滑动性能优良的滑动 轴承：将包括上述树脂和固体润滑剂以及任选地摩擦调节剂和/或极压添加 剂的涂层涂敷到轴承合金层的表面上以形成涂层(树脂涂层)。
作为将用作轴承基体材料的轴承合金，可以举出铜合金、铝合金等。 轴承合金没有特别限定其配方，但作为铝系合金，可以优选使用含有10wt％ 或更少数量的Cr、Si、Mn、Sb、Sr、Fe、Ni、Mo、Ti、W、Zr、V、Cu、 Mg、Zn等，和20wt％或更少数量的Sn、Pb、In、Tl和Bi中的一种或多种 的合金。属于前一组的元素主要提供强度和耐磨耗性，同时，属于后一组 的元素主要提供适应性。优选前者和后者结合使用。
在轴承合金层上形成树脂涂层的方法将在下文中描述。将轴承合金例 如铜合金和铝合金等形成滑动轴承形状的衬里，然后该衬里在碱性处理溶 液例如苛性钠中进行脱脂处理，接着进行冲洗和热水清洗以除去粘附在其 表面的碱。例如，当必须提高膜的粘着性时，可以采用一种方法，其包括： 在脱脂后通过化学处理例如碱腐蚀法和酸清洗结合使衬里的表面粗糙，可 以采用一种方法，其包括：通过机械处理例如喷砂处理使衬里的表面粗糙， 或者可以采用一种方法，其包括：通过钻孔在衬里表面形成凹凸等。当必 须进一步提高膜的粘着性时，衬里的表面可以用磷酸锌或磷酸锌钙化学涂 层处理至0.1-5μm的厚度。底部处理例如钻孔与化学涂层处理的结合使得可 以获得具有极高粘着性的树脂涂层。
用热空气将已经用热水清洗的衬里干燥，将用合适稀释剂稀释的上述 涂覆液用喷射法涂布到衬里上，然后在150℃-300℃下进行干燥·烧结。当 这样形成的膜的表面粗糙度太大时，要对衬里进行平滑处理例如抛光。
除了上述喷射方法之外，通过辊转印、滚磨、浸渍、刷涂、印刷等完 成涂敷以形成树脂涂层。树脂涂层的厚度优选为1-50μm。在其中涂层在铝 轴承合金等上制成的情况下，当固化温度超过230℃时，铝轴承合金中Sn的生成能够造成轴承性能的退化。在这种情况下，优选使用在230℃或更低 的固化温度下具有最大拉伸硬度和伸长率的树脂。
实施例
本发明将在下列实施例中进一步描述，但本发明不限于这些实施例。
实施例1-5和比较例1
60vol％表1中列出的聚酰胺-酰亚胺树脂(由Hitachi Chemical Co.，Ltd. 生产(日立化成(株)制))、40vol％二硫化钼作为固体润滑剂和合适数量的有机 溶剂(N-甲基-2-吡咯烷酮)装入球磨机，然后它们在那里进行研磨粉碎和混合 3小时，以制备用于形成树脂涂层的涂覆液。随后，将由铝合金 (Al-11Sn-1.8Pb-1Cu-3Si)制成的衬里材料压焊到背面钢板上的半圆筒形轴承 的表面进行脱脂，然后通过喷砂处理变粗糙成1μm Rz的表面粗糙度。随后， 通过空气喷射将上述涂覆液吹涂到轴承的表面至约6μm的膜厚度，然后加 热并在180℃-230℃固化约60分钟进行固化以形成树脂涂层，从而生产出 滑动轴承(金属用的覆盖层)。
表1              拉伸强度(Mpa)              伸长率(％) 玻璃化转变温度     25℃    200℃     25℃    200℃   实施例1     60    25     10    45     150   实施例2     60    25     10    45     180   实施例3     70    25     30    70     200   实施例4     40    15     30    70     220   实施例5     30    10     50    90     230   比较例1     60    25     10    45     140
为了评定如此获得的各种轴承的性能，进行初始适应性测试和抗咬合 性测试。
以下列方式进行各种测试。
(1)初始适应性测试
用润滑剂5W-30SH在20MPa的负载和150℃和旋转速度从 1,300rpm～100rpm/600秒的逐渐减少的条件下测量摩擦系数的变化。
(2)抗咬合性测试
用润滑剂5W-30SJ在29MPa的旋转负载和150℃的润滑剂温度下测量 旋转速度在500rpm/30分钟的速率下逐渐增加至最大8,000rpm期间咬合所 需的旋转数目。在该测试中，当旋转速度增加时，轴承的温度上升，耐热 性下降，从而使耐咬合性下降。换句话说，由于造成咬合的旋转数目越高， 耐热性越高，因此从该测试的结果判断耐热性。
正如从上述测试的结果中看出的那样：实施例1-5的滑动轴承具有优 良的初始适应性、抗咬合性和耐热性。另外，使用其树脂涂层由具有在高 温下显著大的伸长率和高的玻璃化转变温度的树脂的实施例3、4和5的滑 动轴承，具有显著优良的初始适应性。相反，比较例的滑动轴承，其树脂 涂层由具有在高温下差的软度和小伸长率的聚酰胺-酰亚胺树脂制成，所以 具有明显差的抗咬合性和初始适应性。
尽管已经详细地并且参照其特定的实施方案描述了本发明，但对于本 领域技术人员显而易见的是：在不偏离其精神和范围下可以作各种变化和 改进。
工业实用性
本发明的滑动轴承具有优良的初始适应性和抗咬合性以及高的耐用性 和耐热性，并且因此可以用作汽车和其他工业机器的内燃机，特别是高速 发动机用的滑动轴承。
[专利参考1]JP-A-4-83914
[专利参考2]JP-A-7-247493
[专利参考3]JP-A-2002-61652
本申请基于2003年2月17日提交的日本专利申请(日本专利申请号 2003-038625)，其内容在此引入作为参考。