装饰罐体及其制造方法 |
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| 申请号 | CN200980129748.9 | 申请日 | 2009-08-04 | 公开(公告)号 | CN102137796B | 公开(公告)日 | 2014-02-26 |
| 申请人 | 东洋制罐株式会社; | 发明人 | 村上惠喜; 金山禅; 深堀厚; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供镜面光泽优异的装饰罐体，其是为了在主要用作饮料食品等的盛装容器的无缝罐等中对罐体的罐身外表面实施明亮的镜面光泽优异的装饰，以提高无缝罐等的商品价值而完成的发明，在罐身外表面通过 粘合剂 层设有金属箔或金属蒸 镀 层、进而层合有印刷膜的装饰罐体中，其在粘合剂层中使用加热 固化 时不产生副产气体、利用内部封端固化剂的热固性 树脂 粘合剂。 | ||||||
| 权利要求 | 1.镜面光泽优异的装饰罐体，其中，在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层，进而层合有印刷膜，其特征在于，在粘合剂层中使用相对于100重量份主剂树脂配合 |
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| 说明书全文 | 装饰罐体及其制造方法技术领域背景技术[0002] 由于铁罐(steel can)和铝罐等金属罐体比玻璃瓶质轻且耐冲击性高、保存性或密封性优异、还容易进行资源回收循环使用，因此，与塑料容器同样地被广泛用作饮料食品盛装用容器、特别是主要用作汽水等清凉饮料或咖啡等嗜好饮料或啤酒等醇性饮料的容器。 [0003] 在这些罐体容器的罐身表面标示有商品的盛装内容物或商品名称等，而且为了提高消费者的购买欲望而印刷有文字或设计图案。而且，为了引起消费者的注意以促进销售，商品罐体的罐身表面的设计图案和装饰、即所谓的装饰受到重视，近来，特别是商品的罐体醒目且有高档感或为了让购买者喜欢而具有美观、有冲击力(印象深)的装饰更加重要。 [0004] 因此，以前是在罐体的罐身上直接印刷装饰图案或贴装印刷有图案的树脂膜，但由于曲面印刷的原因，难以对圆筒面进行清晰的印刷，即使仅将印刷膜卷贴在罐身上也会成为没有雅趣的单纯的装饰。另外，在金属的罐体中，通常作为美观设计的镜面光泽会受到重视，对于铝罐而言，其金属的鲜艳明亮的金属色作为装饰图案的背景(底子)可起到设计效果。 [0005] 在通过对铝合金板或铁板进行拉深加工或深拉加工、或者张拉-深冲加工而成形的无缝罐中，由于侧壁受到苛刻的加工，因此粗糙而镜面光泽不足。对铝罐而言金属色比较优异，但有时期望更优异的镜面性。另外，特别是对由将聚酯膜等层合而成的树脂被覆金属板所成型的无缝罐而言，无论对于铝罐还是对于铁罐，由于是金属面没有直接接触成型工具的成型，因此树脂下的金属面的粗糙更严重，不能获得镜面光泽。在焊接罐中，通过极力减小镀锡钢板的表面粗糙度可以制作出镜面光泽罐，但存在那样的表面容易因制罐中的搬运等而损伤这样的问题。 [0006] 而且，若为比铝罐廉价的铁罐，则不能获得如铝罐那样的的镜面光泽，由于形成不鲜艳的灰色系统的金属底色，因此尝试在罐体的罐身涂布鲜明的金属粉末涂料或贴装利用银油墨实施似金属的光泽的凹板印刷而成的树脂膜来使其呈现镜面光泽，但难以获得足够鲜艳明亮的镜面光泽。 [0007] 还有将蒸镀铝制成颜料的凹版印刷油墨，但即使利用其进行印刷时显现金属感，当罐体接受蒸煮处理时铝颜料发生白化也会导致光泽下降。 [0009] 近来，公开了罐体，其将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身，来实施有深度的装饰图案和金属光泽的装饰(专利文献2～4)。 [0010] 对这样的装饰罐体而言，即使对于铁罐也可期待利用有深度的装饰图案和明亮的镜面光泽的相互左右来得到高级的装饰的罐体，但即使试制也会在装饰表面产生许多气泡(微细凸起)，因而体现不出镜面光泽，未能获得美观而明亮的镜面光泽装饰。 [0012] 专利文献2：特开2000-95248号公报(参照说明书摘要及图2(C))[0013] 专利文献3：特开2005-1676号公报(参照说明书摘要及图6) [0014] 专利文献4：特开2005-206160号公报(参照说明书摘要) 发明内容[0015] 发明要解决的问题 [0016] 如背景技术第3～4段中所概述的那样，在金属罐体中，特别是对无缝罐、尤其是其铁罐而言，则由于罐体表面不呈现金属光泽，即使施加印刷图案也不能装饰，因此要求并且需要在罐体的罐身表面形成明亮的镜面光泽。 [0017] 于是，公开罐体，其将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身部，来实施有深度的装饰图案和镜面光泽的装饰，对这样的装饰罐体而言，即使对于无缝罐，也可期待利用有深度的装饰图案和明亮的镜面光泽的相互作用来得到高级的装饰的罐体，但即使试制也会在装饰表面产生许多气泡而造成外观不良，因而显现不出镜面光泽，未能获得美观而明亮的镜面光泽装饰。 [0018] 因此，本发明人将以下作为发明应该解决的课题：对于主要用作饮料食品等的盛装容器的无缝罐，在罐体的罐身表面实施镜面光泽优异的装饰、提高无缝罐的商品价值。 [0019] 解决问题的手段 [0020] 对于在第4段所述的将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身而意欲得到有深度的装饰图案和镜面光泽的装饰的罐体，虽可期待利用有深度的装饰图案和明亮的镜面光泽的相互作用来得到高级的装饰的罐体，但即使试制也会在装饰表面产生许多气泡而造成外观不良，因而显现不出镜面光泽，并未获得美观而明亮的镜面光泽装饰，为了解决上述的发明问题，本发明人对于其原因进行了研究，弄清以下内容：在金属箔或金属蒸镀层和罐体罐身之间通常存在热固性树脂粘合剂层，但粘合剂固化时会产生作为固化反应的副产物的气体，由于气体无处可藏，因此装饰表面产生许多由气体压力引起的气泡，因而显现不出镜面光泽，未能获得美观而明亮的镜面光泽装饰。 [0021] 而且，将由副产气体的产生而引起的产生气泡的现象，以无金属蒸镀层的罐体(左图)和在树脂膜的印刷面实施了金属蒸镀的罐体(右图)的示意剖面图的形式公开在图1中。 [0022] 对于这样的罐体，使用与金属材料和塑料材料的粘合性非常良好、各种粘合物性也优异的聚氨酯树脂系粘合剂或聚酯树脂系粘合剂或者聚酯聚氨酯树脂系粘合剂或环氧树脂系粘合剂等热固性树脂粘合剂，但在这类粘合剂中，因粘合剂的固化反应时的副产物(低分子化合物)气体化的气体产生不可避免，例如，对于聚氨酯系树脂等，在加热时的固化反应时，固化剂的异氰酸酯基封端的封端剂分解，其升华成为气体。 [0023] 因此，对于这类热固性树脂粘合剂，本发明人查找了固化反应时不产生副产气体的粘合剂，结果可以发现，只要使用内部封端异氰酸酯固化剂，固化反应时就不会产生副产气体。 [0024] 然后，通过在金属层和罐体的罐身的粘合剂中采用使用了内部封端异氰酸酯固化剂的聚氨酯系树脂或聚酯树脂等热固性树脂粘合剂，在将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身时，可完全阻止装饰表面产生气泡而造成外观不良，从而可以在无缝罐中首次实现充分显现镜面光泽的美观而明亮的镜面光泽装饰，作为其结果，完成了本发明的创造。 [0025] 如此以来，本发明的基本发明是：“镜面光泽优异的装饰罐体，其中，在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层，进而层合有印刷膜，其特征在于，在粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂。”；以及“制造镜面光泽优异的装饰罐体的方法，其用于制造在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层、进而层合有印刷膜的装饰罐体，其特征在于，在粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂，由此可在使装饰表面不产生气泡(微细凸起)的情况下对罐身表面进行镜面整饰。”[0026] 进而，在本发明中，作为上述的基本发明中的代表性的实施方式的发明，为这样的装饰罐体：不产生气体的热固性树脂粘合剂为使用内部封端异氰酸酯固化剂的热固性树脂、特别是聚氨酯树脂系粘合剂、聚酯聚氨酯系树脂粘合剂或聚酯树脂系粘合剂；粘合剂包含无机颜料、特别是二氧化钛，进而在印刷膜进一步进行表面涂布；在印刷膜和金属蒸镀层之间通过透明粘合剂层设有树脂膜，然后，在印刷膜和金属蒸镀层之间设有全息图案(由光干涉引起的立体感图案)，进而再盛装饮料食品并经蒸煮处理。 [0027] 本发明因为将第12段中所述的新型的特定构成作为必要条件，所以可发挥如下特别的特点(作用效果)：(i)在将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身时，可完全阻止装饰表面产生气泡而造成外观不良，从而可以在无缝罐中首次实现充分显现镜面光泽的美观而明亮的镜面光泽装饰；(ii)该无缝罐即使接受蒸煮处理，也不会有镜面光泽的变差和白化；(iii)罐体的罐身的层合各层的粘合粘合牢固，即使接受蒸煮处理也不会发生剥离。 [0028] 于是，这样的新型的特别构成的必要条件和特别的特征，不用说在背景技术中列举的现有文献看到，在其它的专利文献中也未能看到。 [0029] 而且，本发明中重要的本发明的特别构成的必要条件中的合理性和显著性及特别的特征，可利用后述的实施例的数据及实施例和比较例的对比来证实。 [0030] 以上中，作为用于解决发明的课题的方法，根据本发明创作的经过以及本发明的基本构成及特征概述了本发明，在此，纵观本申请的整个发明，本发明由下面的发明单元组构成，以[1]及[10]的发明为基本发明，除此以外的发明为将基本发明具体化或实施方式化的发明。而且，将整个发明组统称为“本发明”。 [0031] [1]一种镜面光泽优异的装饰罐体，其中，在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层，进而层合有印刷膜，其特征在于，粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂。 [0032] [2]如[1]中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，不产生气体的热固性树脂粘合剂为使用内部封端异氰酸酯固化剂的热固性树脂粘合剂。 [0033] [3]如[2]中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，不产生气体的热固性树脂粘合剂为使用内部封端异氰酸酯固化剂的聚氨酯树脂系粘合剂、聚酯聚氨酯树脂系粘合剂或聚酯树脂系粘合剂中的任意一种或二种以上的混合物。 [0034] [4]如[1]～[3]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，粘合剂包含无机颜料。 [0035] [5]如[1]～[4]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，在印刷膜的外表面进一步进行表面涂布。 [0036] [6]如[1]～[5]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，在印刷膜和金属箔或金属蒸镀层之间通过透明粘合剂层设有树脂膜。 [0037] [7]如[1]～[5]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，在印刷膜和金属蒸镀层之间设有全息图案。 [0038] [8]如[1]～[7]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，盛装饮料食品并经蒸煮处理。 [0039] [9]如[1]～[8]的任一项中的镜面光泽优异的装饰罐体，其特征在于，罐体为树脂被覆无缝罐。 [0040] [10]制造镜面光泽优异的装饰罐体的方法，其为在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层、进而层合有印刷膜而制造装饰罐体的方法，其特征在于，粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂，由此可在使装饰表面不产生气泡(微细凸起)的情况下对罐身表面进行镜面整饰。 [0041] [11]如[10]中的制造镜面光泽优异的装饰罐体的方法，其特征在于，不产生气体的粘合剂为使用内部封端异氰酸酯固化剂的聚氨酯树脂系粘合剂、聚酯聚氨酯树脂系粘合剂或聚酯树脂系粘合剂中的任一种或二种以上的混合物。 [0042] [12]如[10]或[11]中的制造镜面光泽优异的装饰罐体的方法，其特征在于，在印刷膜和金属蒸镀层之间设有全息图案。 [0043] 发明效果 [0044] 在本发明中，可发挥如下特别的效果：(i)在将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身上时，可完全阻止装饰表面产生气泡而造成外观不良，从而可以在无缝罐中首次实现充分显现镜面光泽的美观而明亮的镜面光泽装饰；(ii)该无缝罐即使接受蒸煮处理，也不会有镜面光泽的变差和白化；(iii)即使接受蒸煮处理，罐体的罐身的层合各层的粘合粘合也牢固。 附图说明 [0045] 图1是图示因产生副产气体而产生气泡的现象的示意剖面图。 [0046] 图2是图示本发明中的铁制无缝罐罐体罐身外表面的装饰部的层合结构的示意剖面图。 [0047] 图3是图示本发明中的赋予了全息图案的罐体罐身外表面的装饰部的层合结构的示意剖面图。 具体实施方式[0048] 以上根据完成本发明创作的经过及用于解决本发明的课题的方法、及本发明的基本构成和特征对本发明进行了叙述，下面，边参照附图，边具体详细地说明第0016及0017段所述的本发明组的发明的实施方式。 [0049] 1.关于本发明的镜面光泽优异的装饰罐体 [0050] (1)基本构成 [0051] 本发明的装饰罐体的基本构成为镜面光泽优异的装饰罐体，其中，在罐身表面通过粘合剂层设有金属箔或金属蒸镀层，进而层合有印刷膜，其特征在于，粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂。 [0053] 而且，镜面光泽具有在“JIS Z 8741(镜面光泽度测定方法)“中严格规定的测定方法(参照特开平8-3781号公报的第8段)，但在本发明中，由于是视觉感觉设计图案，所以在视觉上评价。 [0054] 作为罐体，无缝罐的成型加工苛刻，因此本来呈现不出明亮的镜面光泽，所以在无缝罐体、尤其是其铁罐的装饰中最能体现本发明的目的及作用效果。特别是在树脂被覆无缝罐体的情况下，因成型造成的金属表面的凹凸大，因此其作用效果显著。于是，对于作为金属箔或金属蒸镀层的铝(在本申请说明书中有时简记为“铝”。)而言，从其固有的鲜艳明亮的金属色和镜面光泽度出发最为优选。 [0055] 另外，也可以应用于作为其它罐体的焊接罐。在对LTS(Low TinSteel、低镀锡钢板)、TNS(镀锡镍钢板)、镀锡铁等的金属板片进行外表面印刷、内面涂装之后，裁成坯料使其为圆筒形，然后焊接边缝，可制成焊接罐，但通过在金属板片的外表面通过粘合剂层合经金属蒸镀的树脂膜，可获得本发明的作用效果。通过如此操作，可以在不极力减小金属板的粗糙度下得到镜面光泽罐体，因此制造成品率良好。 [0056] (2)本发明的装饰罐体的具体例 [0057] 作为本发明的装饰罐体的代表性的具体例，为如下得到的镜面光泽和装饰优异的装饰罐体：通过利用内部封端异氰酸酯固化剂的聚酯系树脂粘合剂层，将铝金属箔或铝金属蒸镀层设置在贴装在树脂被覆无缝铁罐的罐身表面的白色聚酯树脂膜，根据需要进一步施加聚酯系树脂膜或结合涂层，进而根据需要通过透明粘合剂层层合印刷有商品名或装饰图案的印刷膜，在其上进行表面涂布(上光清漆)。 [0058] 作为本发明的装饰罐体的代表例的树脂被覆无缝铁罐体罐身表面中的装饰部的层合结构以示意图例示于图2，图示有上述的具体例的层构成。 [0059] 2.关于装饰部的层合结构的各层 [0060] (1)罐身外面膜 [0061] 罐身外面膜是在树脂被覆无缝罐体中所设置的膜，有减少容器制造中的废弃溶剂或减少用水量的效果。通常在铁罐中可使用加有氧化钛等白色颜料的聚酯树脂膜，在铝罐中可使用透明聚酯树脂膜。在由未预先进行树脂被覆的金属板成型的无缝罐体的情况下或焊接罐的情况下，不需要罐身外面膜。 [0062] (2)粘合剂 [0063] 所述粘合剂是用于在罐体的罐身表面优选通过罐身外面膜而将金属箔或金属蒸镀层(优选在树脂膜面或印刷膜面预先形成层。另外，以下中作为“包含金属箔或金属蒸镀层的总称”，有时称作“金属层”。)粘合的粘合剂。也有将设有金属层的膜的树脂膜面粘合在罐身金属或罐身外面膜的粘合剂的实施方式等。 [0064] 具体地，可举出利用加热加压与罐身外面膜及金属层易于粘合、粘合性良好的热固型粘合剂，优选使用聚氨酯系、聚酯系、聚酯聚氨酯系、环氧系等热固性粘合剂。另外，还可使用聚酯系树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)或和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMMA)等热塑性树脂。在热塑性树脂的情况下，优选熔点为蒸煮处理温度以上。从耐蒸煮性的观点考虑，更优选热固性粘合剂。 [0065] 对于本发明中主要使用的聚氨酯系、聚酯系、聚酯聚氨酯系等热固性粘合剂，其在各技术领域被广泛用作粘合剂。 [0066] 聚氨酯系粘合剂以包含多异氰酸酯和多元醇的聚氨酯预聚物为主剂，聚酯系粘合剂以热固性聚酯树脂为主剂，所述热固性聚酯树脂为具有不饱和键的聚酯树脂，其通过使至少包含一部分不饱和酸的酸成分与醇结合而得到，聚酯聚氨酯树脂系粘合剂以使利用多元醇和多羧酸的缩聚反应生成的聚酯多元醇进一步通过多异氰酸酯进行聚氨酯反应生成的树脂为主剂，均为利用异氰酸酯固化剂或三聚氰胺树脂等固化剂进行固化的粘合剂。 [0069] 粘合剂层一般优选设定为1～6μm的厚度、进而更优选使其为2～5μm。另外，可以预先设置在罐身面上，或者也可以预先设置在罐身外面膜上。 [0070] 在本发明中，如上所述，优选使用与金属材料和塑料材料的粘合性非常良好、各种粘合物性也优异的聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂和聚酯聚氨酯系粘合剂或者环氧树脂系粘合剂等热固性树脂粘合剂，但如第8段所述，在这类粘合剂中，迄今为止，因粘合剂的固化反应时的副产物(低分子化合物)气体化的气体的产生不可避免，例如，在聚氨酯系树脂中，在加热时的固化反应时，将固化剂的异氰酸酯基封端的封端剂分解，其升华成为气体。由于该气体处于罐体罐身和金属层之间，没有气体的藏身之处，因此装饰表面产生许多由气体压力引起的气泡，因而显现不出镜面光泽，不能获得美观而明亮的镜面光泽装饰。 [0071] 而且，众所周知，封端剂为肟、内酰胺、酯、酮、酰胺等低分子化合物。 [0072] 因而，本发明中，在这类热固性树脂粘合剂中，使用固化反应时不产生副产气体的粘合剂成为必需的必要条件，具体地，使用将固化剂的异氰酸酯基内部封端的内部封端异氰酸酯固化剂。作为内部封端异氰酸酯，将使用具有异氰酸酯二聚体基的异氰酸酯的情况下的反应及使用具有脲酮亚胺基的异氰酸酯的情况下的反应分别示于下式。 [0073] [化学式1] [0074] [0075] [化学式2] [0076] [0077] 由此，在将金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明的膜组合并层合在罐体的罐身时，可完全阻止装饰表面产生气泡而造成外观不良，从而可以实现可显现镜面光泽的美观而明亮的镜面光泽装饰。 [0078] 对于内部封端异氰酸酯固化剂的配合量，优选相对于100重量份主剂树脂为0.1重量份～20重量份。这是由于在超过上限的情况下，多余的异氰酸酯残留容易引起密合性下降，在低于下限的情况下，因固化剂不足而容易引起密合性下降。 [0079] 而且，即使是其它的醇酸树脂或酚醛树脂等固化性粘合剂，固化反应时也会副产醇或甲醛等低分子气体。另外，热塑性树脂粘合剂也不产生副产气体，因此可以使用。但是，热塑性树脂与金属或塑料的粘合力一般比热固性树脂低，因此更优选热固性树脂粘合剂。另外，在需要进行蒸煮处理的内容物用罐体的情况下，热塑性树脂的熔点必须是蒸煮处理温度以上的熔点。 [0080] 而且，作为本发明的一方面的特征之一，粘合剂层包含无机颜料(特别是氧化钛)，由此可进一步改善镜面光泽度。 [0081] 对通过使粘合剂层包含无机颜料改善镜面光泽度的机理，虽然还不能说可以充分地阐明，但有如下见解。 [0082] 可以推测，金属蒸镀层被蒸镀在树脂膜(双轴拉伸膜)，树脂膜粘合剂层在烘炉中烧焊时受到170～210℃的热，有时树脂膜会发生热收缩并与之相随在金属蒸镀层发生皲裂，从而出现镜面光泽下降的现象，而此时在与罐体之间的粘合剂中加入有无机颜料时，树脂膜的热收缩受到抑制，因此金属蒸镀层难以出现皲裂。 [0083] 对于无机颜料向粘合剂层中的配合量，优选相对于100重量份主剂树脂为1重量份～100重量份。在超过上限的情况下，颜料过多容易造成密合性不足，在低于下限的情况下，颜料过少，具有防皲裂效果不充分的情形。 [0084] (3)金属箔或金属蒸镀层 [0086] 对于金属箔的厚度，可使用3～20μm左右、优选5～10μm的厚度的箔，通过透明粘合剂层合在罐身外面膜或印刷膜上。而且，厚度不足3μm的金属箔难以处理，当厚度超过20μm时，会导致成本提高，不优选。 [0087] 对于金属蒸镀层，作为成为用于蒸镀金属的基材的树脂膜，优选透明树脂膜。通过将金属蒸镀层设置在树脂膜的罐体侧，可形成透明树脂膜被夹在印刷膜和金属蒸镀层之间的构成，通过金属蒸镀层反射的光线和印刷画面会体现立体性的装饰效果，因此优选。另外，也可以将金属蒸镀层设置在树脂膜的外表面侧。进而，也可以在印刷膜的印刷面侧通过结合涂层设置金属蒸镀层，或在印刷膜的与印刷面相反侧设置金属蒸镀层，将金属蒸镀层配置于罐体侧。 [0088] 作为设置金属蒸镀层的树脂膜，优选5～30μm的厚度，进而更优选10～20μm左右。作为树脂膜，可使用聚酯膜、尼龙膜、聚丙烯膜等透明性比较高且耐热性优异的热塑性树脂膜。作为树脂膜，也可使用未拉伸膜或单轴拉伸膜，但更优选使用双轴拉伸膜。另外，优选具有与印刷膜同等热特性及机械特性的树脂膜，两膜的膜厚也优选为同等程度。 [0089] 在作为基材的树脂膜的单面层合蒸镀层，作为用于蒸镀层的金属，可举出铝、铜、铬、银等，其中，从具有银色风格的金属色且镜面光泽优异这样的装饰效果且成本和通用性方面考虑，最优选使用铝。 [0090] 作为示例，铝蒸镀为利用真空蒸镀法等常用方法对铝进行蒸镀所得的层，利用铝可以获得银色风格的金属色，同时可以获得镜面光泽。对于蒸镀层的厚度，优选在的厚度范围内进行蒸镀，进而更优选为 。当其低于 时，不能获得充分的镜面光泽，遮盖力也差，当其超过 时，虽然可以获得充分的镜面光泽，但蒸镀处理需要时间，因此有使生产率下降的担心。 [0091] 无论罐体的罐身的金属材料的种类如何，通过改变金属层的种类可以装饰色调不同的金属色：用铝则为银色、用铜则为青铜色、用黄铜则为金色、用铬镍则为深银色(dark silver)等，同时可以装饰镜面光泽。 [0092] 通过层合这样的金属层，通过因由金属产生的反射而呈现出明亮性高且鲜艳的金属感，同时受也由印刷层的罐体侧的金属层产生的镜面光泽的反射光的影响，可获得装饰图案的装饰效果，该装饰图案利用了将印刷层的颜色及图案与金属层组合的镜面光泽的发光性高的镜面光泽色。即，透过透明树脂膜的光通过没有形成印刷层的部分(及印刷层透过光的情况下为印刷层)射入，透过透明粘合层，在金属层反射并再次透过并显现出透明树脂膜时，金属层的金属反射光和印刷层的印刷图案重叠可见，营造出有深度的立体感和以镜面光泽为背景色的凸出图案感，可以给观看在印刷层显示示的图案和文字等的人留下深刻的印象。 [0093] 而且，在蒸煮处理中将金属蒸镀层(铝)或金属箔(铝箔)暴露于100℃以上的水蒸汽气氛的情况下，金属铝在高温高湿化下变化为氢氧化物或氧化物，因此，具有会使作为金属铝具有的镜面光泽度下降。 [0094] 作为本发明的一方面的特征之一，作为其对策，为了减少水蒸汽或氧向金属铝的透过量，在罐体最外层表面设置表面涂层(上光清漆)是有效的。另外，通过分别制作印刷膜和金属蒸镀膜并进行层压，可以增厚聚酯树脂层，还可同时改善镜面光泽度和耐蒸煮性。 [0095] (4)印刷膜 [0096] 作为成为被覆本发明的罐体的印刷膜(装饰膜)的基材的树脂膜，可使用5～30μm的厚度、优选为10～20μm左右的聚酯膜、尼龙膜、聚丙烯膜等透明性比较高且耐热性优异的热塑性树脂膜。 [0097] 用于印刷层的树脂膜优选为用于有效利用来自设置于在罐体侧的金属层的镜面反射光的透明树脂膜，另外，也可以通过施加保持透明性的着色来获得特殊的装饰效果。另外，印刷膜的印刷面可以设置在树脂膜的罐体侧也可以设置在与罐体相反侧，但优选设置在树脂膜的罐体侧以使耐蒸煮性更优异。 [0098] 作为树脂膜，也可以使用未拉伸膜或单轴拉伸膜，但优选双轴拉伸膜，因为其强度优异。 [0099] 而且，粘合印刷膜和金属层的粘合剂没有特别限定，可适当使用普通的透明粘合剂。 [0100] 作为聚酯膜，优选使用以对苯二甲酸乙二醇酯或丁酸亚乙酯及间苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯膜。 [0101] 还可以共聚其它的成分，例如，作为共聚的二羧酸成分，可举出：萘二甲酸、二苯基二甲酸、磺酰基二苯甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；及草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸；还有环己烷二甲酸等脂环族二羧酸。 [0102] 作为共聚的二醇成分，可举出：丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇等脂肪族二醇及环己烷二甲醇等脂环族二醇；以及二甘醇、聚乙二醇等的聚氧化亚乙基二醇等。 [0103] 对于上述的二羧酸成分及二醇成分，还可以并用2种以上。 [0104] 在使用尼龙膜作为热塑性树脂膜的情况下，还可以用尼龙66、尼龙610、尼龙612等二胺和二羧酸的缩聚物及尼龙6、尼龙11、尼龙12之类的内酰胺开环聚合物。 [0105] 这类树脂膜的制造可以利用常用方法来实施，可用T-模法或吹塑制膜法成形为膜，可根据需要实施单轴拉伸、双轴拉伸等拉伸处理进行制造。 [0106] 而且，还可以对树脂膜进行电晕处理、等离子处理或火焰处理等公知的改善粘合性的表面处理及设置用于改善聚氨酯树脂或改性聚酯树脂系等的粘合性的结合涂层。另外，在树脂膜中，可以依照公知的配方配合膜用配合剂，例如非晶质二氧化硅等防粘连剂、各种抗静电剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。 [0107] (5)印刷层 [0108] 在树脂膜的单面，用印刷辊或使用凹版法等适当的印刷方法，利用单色或多色(例如2～10色)的印刷油墨，多色的情况下依次重复，实施商品名或装饰图案的印刷，由此形成印刷层。 [0109] 印刷油墨优选使用包含热固性的聚氨酯系树脂的油墨，作为其印刷方法，除上述的凹版印刷外，还可适当选择凸版印刷或胶版印刷等各种印刷方法。为了使用丰富的色彩种类来印刷色彩丰富而美观的文字或图案，优选利用凹版印刷形成印刷层。 [0110] (6)表面涂层(上光清漆) [0111] 被覆印刷膜后，为了给膜表面带来润滑性或为了保护装饰层，优选涂布含有润滑剂的透明热固性树脂作为表面涂层(上光清漆)。 [0112] 作为透明热固性树脂，使用以聚酯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂等为基本并在其中加入三聚氰胺树脂等氨基树脂或酚醛树脂等作为固化剂、进一步配合0.1～3重量％的石蜡、聚乙烯、硅等润滑剂的透明热固性树脂。 [0113] 作为表面涂层的厚度，使其为0.1～10μm左右、优选0.5～5μm左右。 [0114] 而且，可烘烤形成有表面涂层的罐体。所谓烘烤是为了使粘合剂固化并使其与罐体彻底粘合以及为了除去表面涂层中所含的溶剂使该层干燥和固化而实施的处理，通常在170～230℃下加热大约0.5～2分钟。 [0115] (7)全息图案 [0116] 在本发明中，还可以在印刷膜和金属蒸镀层之间设置全息图案。 [0117] 全息图案作为立体(微小凹凸)地显现由光的干涉产生的条纹图案的装饰图案而已知，在本发明的镜面光泽优异的装饰罐体中，具有由金属光泽和印刷图案产生的美观而明亮的图案设计的镜面光泽标签上，可以进一步协同地装饰高雅的立体装饰效果。 [0118] 将罐体罐身外表面的装饰部的设置有全息图案的层合结构以示意剖面图的形式例示于图3。 [0119] 作为上述的带全息图的镜面光泽标签的制造方法，可例示以下的方法。(i)用涂布辊将聚酯系或聚氨酯系等的2液固化型树脂材料(粘合剂)涂布在印刷膜的印刷面；(ii)接着，使赋予了全息图案的膜(拉伸聚丙烯膜(OPP膜)等)的母版的全息图案面接触2液固化型树脂材料面，使其压紧重叠，根据需要进行加热；(iii)重叠后将固化了的2液固化型树脂材料与母版膜剥离，由此可以在印刷膜的油墨面侧粘合剂层的表面形成全息图案。进而，(iv)如果在全息图案面进行金属(铝等)蒸镀，根据全息图案的凹凸形成蒸镀层，则还可将全息图案和金属蒸镀层的形成一起进行；此时，(v)接着，将本申请粘合剂涂饰在铝蒸镀层面，制成镜面光泽标签。 [0120] 而且，为了制造上述的母版膜，首先，用公知的方法形成用于形成树脂膜制母版的原版，即，例如在涂布有光致抗蚀剂的干版对激光干涉膜进行曝光，形成与其干涉条纹的浓度相应的凹凸的抗蚀剂图案，然后，在图案面蒸镀金属形成薄膜使其具有导电性，在其上镀镍，最后，剥离该镀层，由此形成在镍上精确地转印有微细的凹凸状的全息图案的原版。 [0122] (8)罐体材料 [0123] 作为罐体，无缝罐本来呈现不出明亮的镜面光泽，因此在无缝罐的装饰中最能体现本发明的作用效果。另外，无缝罐中、尤其是铁罐呈现不出明亮的金属色，因此容易体现本发明的作用效果。 [0124] 作为罐体的材料，可以使用各种表面处理钢板或铝等的轻金属板，或在这些钢板或金属板的表面层合有树脂膜的树脂被覆金属板。 [0126] 作为轻金属板，可以用铝板或铝合金板，进而，也可以利用以锆或钛的氧化物为主要成分的合成覆膜或聚丙烯酸-锆盐的复合覆膜等进行表面处理。 [0127] 通过将树脂膜层合在铝合金系基板或钢铁系基板的表面，可得到树脂被覆金属板。所层合的面可以是罐体的内面侧、外表面侧或两面。作为所层合的树脂，可使用聚酯膜、尼龙膜、聚丙烯膜等透明性比较高且加工性及耐热性优异的热塑性膜。作为层合方法，可用由T模直接涂层、由T模暂时制成无拉伸膜后进行热层压的方法、对双轴拉伸膜进行热层压的方法等普通方法来制作。 [0128] 3.关于本发明的镜面光泽优异的装饰罐体的制造方法 [0129] (1)基本方法 [0130] 对于本发明的镜面光泽优异的装饰罐体的制法，基本地，在通过热固性树脂粘合剂层在罐身表面设置金属箔或金属蒸镀层、进一步层合印刷膜来制造装饰罐体的方法中，通过在粘合剂层中使用加热固化时不产生气体的热固性树脂粘合剂，可在使装饰表面不产生气泡(微细凸起)的情况下对罐身表面进行镜面整饰，从而制造镜面光泽优异的装饰罐体。 [0131] 而且，不产生气体的粘合剂优选为使用内部封端异氰酸酯固化剂的聚氨酯树脂系粘合剂、聚酯聚氨酯树脂系粘合剂或聚酯树脂系粘合剂或者环氧树脂系粘合剂。 [0132] (2)镜面光泽标签的制造 [0133] 在此，将设置在无缝罐身的包含有印刷树脂膜及金属层的粘合用膜称作镜面光泽标签。 [0134] 在树脂膜的单面侧施加印刷层的方法、将金属箔层合在印刷膜的方法、将金属蒸镀层层合在印刷膜的方法及将金属蒸镀层层合在树脂膜之后进一步与印刷膜层合的方法为代表性的方法，对它们进行说明。 [0135] 首先，以作为预先作成盘卷状态的产品而另行准备的长方形的树脂膜为基材，一边将该长方形树脂膜卷回并使其移动，一边用凹版印刷等印刷法在该膜的单面形成印刷层(印刷膜)。 [0136] 然后，在印刷膜的印刷层表面涂布粘合剂，进而在其上层合金属箔。或者在印刷膜的印刷层表面涂布结合涂层，在此基础上利用真空蒸镀法等常用方法蒸镀金属。 [0137] 进而，除了上述的涂布有粘合剂的印刷膜之外，制作利用真空蒸镀法等常用方法将金属蒸镀在树脂膜的蒸镀膜，将印刷膜的粘合剂侧和蒸镀膜的树脂侧层压，来制作层压膜。另外，此时，也可以将印刷膜的粘合剂侧和蒸镀膜的蒸镀层侧层合来制成层合膜[0138] 在按上述制作的设有金属层的树脂膜的罐体侧，用涂布器设置粘合剂，制成镜面光泽标签。 [0139] 对于如上所述制造而成的长方形镜面光泽标签，可以是贯穿长方形膜的宽度方向以一条(1个罐体份的尺寸)形成的标签，也可以是按照形成多条(多个罐体份的尺寸)的方式来实施而成的标签。 [0140] (3)镜面光泽无缝罐的制造 [0141] 将如上述操作所得到的长方形的镜面光泽标签裁成其宽度比罐身的周长稍长的尺寸来制作每一罐的大小的标签。接着，对无缝罐的罐身进行加热，将上述标签卷绕在无缝罐身以被覆在罐身外周面。此时，使标签的两端双方重叠，按形成搭接部的方式层合，用辊压紧。 [0142] 作为此时的在罐身被覆镜面光泽标签的条件，速度为10～300m/min、罐身温度为140℃～200℃、由加压辊产生的压力以线压计为250～750N/cm，作为优选的条件，就速度而言，从改善生产率的观点出发，设定为150m/min以上效果高，另外，关于粘贴时的罐身温度，其还取决于粘合剂的热固化温度和熔融粘度，但从保护印刷层的观点出发，优选设定为 150～190℃，另外，关于压力，对于粘合性较高的压力有效，但考虑尺寸的稳定性时，优选 500N/cm左右。 [0143] 对于如上所述被覆有镜面光泽标签的无缝罐体，在表面涂布表面涂层后，可用烘烤烘炉进行表面涂层和粘合剂的烘烤固化。其后，在罐身开口部附近利用成颈(neck in)加工机实施成颈加工及利用翻边装置实施翻边加工，完成镜面光泽无缝罐。另外，对表面的表面涂层而言，不是被覆在无缝罐身之后进行涂布，而是在印刷膜或层合膜的外表面侧涂布表面涂层并进行烘烤后在罐身侧涂布粘合剂，制作镜面光泽标签，其后用上述方法被覆在无缝罐身上即可。 [0144] 4.关于本发明的镜面光泽优异的装饰罐体的用途 [0146] 天然矿泉水或汽水等清凉饮料或咖啡或红茶等嗜好饮料或者起泡酒或啤酒等醇性饮料等的用途为代表。 [0147] 实施例 [0148] 以下中，利用各实施例，一边参照附图对照各比较例，一边以本发明为实例进行更具体地说明，以证实本发明的构成的各必要条件的合理性和显著性及相对于现有技术的优越性。 [0149] [根据附图的实施例] [0150] 在本申请的第一项基本发明(在第16段作为[1]来记述)中，作为本发明的装饰罐体的代表例的无缝罐体罐身表面的装饰部的层合结构以示意图的形式例示于图2。 [0151] 图2中的具体例的层构成为在无缝罐的罐身外表面的白色聚酯树脂膜层合镜面光泽标签后设置表面涂层(上光清漆)的装饰罐体的层合结构，所述镜面光泽标签为通过利用内部封端异氰酸酯固化剂的聚酯系树脂粘合剂层，将设有铝金属蒸镀层的透明树脂膜和印刷有商品名或装饰图案的印刷膜层合而成。 [0152] 图3中的具体例的层构成为在镜面光泽标签上进一步协同装饰高雅的立体装饰效果的装饰罐体的层合结构，所述镜面光泽标签是在印刷膜和金属蒸镀层之间设有全息图案，具有金属光泽和由印刷图案带来的美观而明亮的设计。 [0153] [无缝罐的制作] [0154] 在原料板厚0.24mm、调质度为T3-CA的非镀锡钢板(以表面处理被覆量计为金属2 2 铬量120mg/m、铬氧化物量15mg/m)的成为罐内面的一侧，热粘合厚度20μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物膜，另一方面，在成为罐外表面的一侧热粘合含有20重量％的二氧化钛的厚度15μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物膜，所述热粘合在膜的熔点下两面同时进行，热粘合后立即用水冷却，由此得到树脂被覆金属板。 [0155] 在该树脂被覆金属板均匀地涂布有魅力的蜡后，冲孔为直径143mm的圆板并进行拉深加工后，进行张拉-深冲加工，由此得到直径52mm、高112mm的薄壁化深拉杯。 [0157] [镜面光泽标签的制作] [0158] 依照常用方法在厚度为12μm的透明双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)的单面实施电晕处理，在电晕处理侧用凹版印刷设置厚度2μm的印刷油墨层，制成印刷膜。 [0159] 另外，在与用于印刷膜的双轴拉伸膜相同材料的厚度12μm的膜的单面侧，用真空蒸镀法以 的厚度蒸镀金属铝，制成蒸镀膜。 [0160] 在印刷膜的印刷油墨面侧，用凹版涂布机涂布厚度4μm的包含聚酯聚氨酯树脂的透明粘合剂后，与蒸镀膜的树脂面侧层合，在60℃热处理3天，制成层压膜。 [0161] 在制成的层压膜的蒸镀层侧，用凹版涂布机设置厚度5μm的表1中所示的说明的聚酯树脂系粘合剂，制成镜面光泽标签。 [0162] 表1中示出了粘合剂的主剂树脂的种类、固化剂的种类和混合量、粘合剂中的无机颜料的种类和含量。固化剂混合量及无机颜料含量用相对于作为主剂的聚酯树脂100份的重量份来表示。而且，在表1中，将“内部封端异氰酸酯固化剂”标记为“内部BI”。 [0163] [镜面光泽无缝罐的制作] [0164] 将上述制成的镜面光泽标签裁断为宽为罐身高度、长度为具有罐身周长加上5mm的搭接部的长度的尺寸，在一边对加温为160℃的上述无缝杯的外表面进行加压一边卷绕使其与搭接部粘合后，进一步在外表面涂布3μm的聚酯氨基系的上光清漆，在烘炉中200℃进行1分钟的烘烤。对制成的杯的开口部侧进行缩颈加工后进行翻边加工，从而制作镜面光泽无缝罐。烘烤处理后在室温保存24小时以上后，进行下述评价。 [0165] [评价方法] [0166] (i)镜面光泽性评价(蒸煮前) [0167] 对于制成的镜面光泽无缝罐，从罐外表面根据目测进行镜面光泽度的视觉评价，按4等级进行评价。评价标准为非常良好(◎)、良好(○)、大体良好(△)、不良(×)。◎、○、△为容许范围。 [0168] (ii)镜面光泽性评价(蒸煮后) [0169] 对制成的镜面光泽无缝罐实施130℃、30分钟的蒸汽蒸煮处理后，从罐外表面根据目测进行镜面光泽度的视觉评价，按4等级进行评价。评价标准为非常良好(◎)、良好(○)、大体良好(△)、不良(×)。◎、○、△为容许范围。 [0170] (iii)标签密合性(蒸煮后) [0171] 为了评价制成的镜面光泽无缝罐的镜面光泽标签与罐身的密合性，对镜面光泽无缝罐实施130℃、30分钟的蒸汽蒸煮处理并使其干燥后，用切割器分别沿罐高度方向和罐圆周方向以1mm间隔给予各6条划痕，形成25片棋盘格，粘着透明胶带(米其邦公司(ニチバン社)商品名)，剥离一次后，按下述的标准进行标签密合性的评价。评价标准为无剥离(◎)、剥离不足10％(○)、剥离10％以上～不足50％(△)、剥离50％以上(×)。◎、○、△为容许范围。 [0172] (iv)综合评价 [0173] 将(i)～(iii)之中最差的评价作为各实施例和比较例的各自的综合评价。 [0174] [实施例1] [0175] 作为粘合剂，添加相对于作为主剂的聚酯树脂(Byron(バイロン)670、Mn＝20000、Tg＝7℃、东洋纺制造)100重量份为5重量份的具有异氰酸酯二聚体基的内部封端异氰酸酯固化剂。同样操作加入二氧化钛(R-580、石原产业社制造)50重量份、硅烷偶联剂(KBM-403、信越化学工业制造)0.5重量份和溶剂并进行搅拌，得到粘合剂，制作镜面光泽无缝罐。上光清漆设置为3μm的厚度。内部封端异氰酸酯固化剂为在140℃开始反应的固化剂。将结果示于表1(在以下的各实施例及比较例中相同) [0176] [实施例2] [0177] 除了添加内部封端异氰酸酯20重量份以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0178] [实施例3] [0179] 除了将内部封端异氰酸酯设定为0.1重量份以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0180] [实施例4] [0181] 除了不设置上光清漆层以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0182] [实施例5] [0183] 除了将粘合剂中的二氧化钛设定为100重量份以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0184] [实施例6] [0185] 除了将粘合剂中的二氧化钛设定为1重量份以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0186] [实施例7] [0187] 除了粘合剂中不加二氧化钛以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0188] [实施例8] [0189] 除了使用铝箔(Superfoil(ス一パ一ホイル)7μm东洋铝业(东洋アルミニウム)制造)代替蒸镀膜以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。而且，在实施例4、8～10中，如表1的栏外所记载的那样，形成了与其它实施例部分不同的层构成。 [0190] [实施例9] [0191] 将印刷膜的透明粘合剂层和蒸镀膜的蒸镀面侧层合，在蒸镀膜的树脂面上涂布粘合剂来制作镜面光泽标签，除此以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0192] [实施例10] [0193] 在印刷膜的树脂面侧(与印刷面相反的侧)蒸镀金属铝，在其蒸镀面上涂布粘合剂来制作镜面光泽标签，除此以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。 [0194] [比较例1] [0195] 作为粘合剂的固化剂，添加5重量份的BLOCK HDI(ブロツクHDI)(B-882N三井化学聚氨酯(三井化学ポリウレタン)公司制造)代替内部封端异氰酸酯，除此以外，与实施例1同样操作，制作镜面光泽无缝罐。在烘炉中烘烤后，产生许多被认为是由于粘合剂固化反应时产生气体而引起的气泡，外观恶化。 [0196] 将以上的各实施例和比较例的装饰部分的条件和评价结果汇总记载于表1。 [0197] [0198] [实施例和比较例的结果研究] [0199] 以上的各实施例满足了本申请的权利要求1中的构成的必要条件，特别是主要使用内部封端固化剂，因此，固化剂固化时没有产生气体，获得了非常优异的镜面光泽。蒸煮处理后镜面光泽也未下降，耐蒸煮性也高，各层的密合性也良好。 [0200] 而且，在实施例4中，未涂布上光清漆，因此蒸煮后的镜面光泽的评价为△(大体良好)，在实施例7中，粘合剂中未添加无机颜料，因此蒸煮前后的镜面光泽为△(大体良好)，在实施例8、9、10中，金属层(金属箔或蒸镀层)的外表面侧少1层树脂膜层，因此蒸煮后的镜面光泽的评价变为○(良好)。 [0201] 另一方面，在比较例中，未使用内部封端固化剂，因此粘合剂固化时产生气体，从而不能获得镜面光泽，蒸煮处理后的各层的密合性也恶化，也不具备耐蒸煮性。 [0202] 因而，本发明中的构成的必要条件的合理性和意义及相对于现有技术的优越性显而易见。 [0203] 产业上的应用领域 [0204] 对本发明而言，使金属箔或金属蒸镀层与印刷有图案的透明树脂膜组合并层合在罐体的罐身，可在无缝罐等中首次实现可充分地显现镜面光泽、美观而明亮的镜面光泽装饰，即使接受蒸煮处理罐体的罐身的层压各层的粘着粘合也牢固，因此，本发明的装饰罐体的应用领域主要为饮料食品的盛装容器，特别适于经蒸煮处理的饮料食品的盛装，也可适用于医药品、化妆品和气溶胶制品等领域。 |
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