压敏粘合片 |
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| 申请号 | CN201180016497.0 | 申请日 | 2011-03-25 | 公开(公告)号 | CN102822293B | 公开(公告)日 | 2014-06-11 |
| 申请人 | 琳得科株式会社; | 发明人 | 富能智谕; 岩渊弘晃; 井上诚; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供压敏粘合片，其包括表面基材和设置在该表面基材背面的压敏 粘合剂 层，其特征在于，该 压敏粘合剂 层是涂布 水 分散型压敏粘合剂而形成的，所述水分散型压敏粘合剂是通过向含有 丙烯酸 类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加作为 增塑剂 的含 氨 基的非离子型 表面活性剂 来调制的，所述丙烯酸类共聚物通过将丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和 羧酸 进行乳液聚合得到。本发明的压敏粘合片，其表面基材与压敏粘合剂层具有优良的密合性，且对被粘合体的粘合性也优良，而且，在长时间粘合在被粘合体后即使剥离也不会在被粘合体上产生粘合残留。 | ||||||
| 权利要求 | 1.压敏粘合片，其包括表面基材和设置在该表面基材背面的压敏粘合剂层，其特征在于，该压敏粘合剂层是涂布水分散型压敏粘合剂而形成的，所述水分散型压敏粘合剂是通过向含有丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加相对于所述丙烯酸类共聚物100质量份为0.15～1.5质量份作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂来调制的，所述丙烯酸类共聚物通过使用除作为增塑剂所使用的含氨基的非离子型表面活性剂以外的乳化剂，将丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸进行乳液聚合而以乳液的形态得到，其平均粒径为150～400nm。 |
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| 说明书全文 | 压敏粘合片技术领域背景技术[0002] 迄今为止，在家电和电子设备的树脂制壳体上粘贴表面上记载有该商品名和商品说明、使用方法等的压敏粘合片以进行展示、销售。 [0003] 近年来，从节省资源的观点考虑，对使用过的家电和电子设备的树脂制壳体进行回收、粉碎后再利用的再循环。 [0004] 在要将家电和电子设备的树脂制壳体再循环时，在该树脂制壳体上粘贴有压敏粘合片的情况下，有将该压敏粘合片剥离后再循环的情况，也有在粘贴着该压敏粘合片的原有状态下再循环的情况。 [0005] 当将压敏粘合片从该树脂制壳体上剥离下来再循环时，要求足够的粘合力以便在粘贴到该树脂制壳体的时间内牢固地固定，但也要求压敏粘合片具有从该树脂制壳体上剥离时能够容易剥离的再剥离性。另外，当以压敏粘合片粘贴在该树脂制壳体上的原有状态直接再循环时，要求压敏粘合片的表面基材与该树脂制壳体的材质相同。 [0006] 即，要求压敏粘合片具有与树脂制壳体等被粘合体的粘合力和能从被粘合体上再剥离的性质，进而要求其表面基材由与被粘合体相同的材质制成，希望这些条件都能满足。 [0007] 另一方面，作为再剥离性压敏粘合片的压敏粘合剂，从环境问题的观点考虑，正在从溶剂系压敏粘合剂向水系压敏粘合剂转变。当为水系压敏粘合剂时，如果能容易从被粘合体上剥离下来，则与属于相同材料的表面基材的密合力也降低，这样就产生着压敏粘合剂层残留在被粘合体上的问题。 [0008] 过去，对于纸、金属、塑料类等被粘合体来说，要求压敏粘合片具有良好的粘接性而且在将压敏粘合标签从被粘合体上剥离时压敏粘合剂成分不会残留在被粘合体上而且能够再剥离，作为符合该目标的压敏粘合片，有人曾提出在表面基材的表面上积层一种通过向含有粘合性微粒子（A）和根据需要还含有压敏粘合剂（B）的水性压敏粘合剂组合物中添加作为增塑剂的聚氧乙烯壬基苯基醚等表面活性剂类增塑剂的压敏粘合剂组合物层而形成的压敏粘合片（参照专利文献1：特开2000-281989号公报。）。 [0009] 专利文献1中，作为表面活性剂类增塑剂，在实施例中只使用聚氧乙烯壬基苯基醚，作为另一个具体例，在段落［0058］中只记载了聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯二（硬脂基）醚等聚氧化烯烷基醚或者烯基醚类、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯二（壬基）苯基醚、聚氧乙烯二（壬基苯基）醚等聚氧化烷基苯基醚。 [0010] 然而，使用配合了这些表面活性剂类增塑剂的压敏粘合剂的压敏粘合片在从被粘合体上剥离时，表面基材与压敏粘合剂层的粘合力不够充分，有时发生压敏粘合剂成分残留在被粘合体上的粘合残留，存在着不能说再剥离性足够好的问题。 发明内容[0011] 本发明是鉴于上述现有技术的状况而开发的，其目的在于，提供这样一种压敏粘合片，其表面基材与压敏粘合剂层具有优良的密合性，且对被粘合体的粘合性优良，而且，在长期粘贴在被粘合体后即使剥离也不会在被粘合体上产生粘合残留。 [0012] 本发明人等为了解决上述课题而进行了研究，结果发现，通过在表面基材的背面设置一层通过涂布一种在含有特定的丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂来调制的水分散型压敏粘合剂而得到的压敏粘合剂层，就可以解决上述课题，基于该见解从而完成了本发明。 [0013] 即，本发明提供一种压敏粘合片，其包括表面基材和设置在该表面基材背面的压敏粘合剂层，其特征在于，该压敏粘合剂层是涂布水分散型压敏粘合剂而形成的，所述水分散型压敏粘合剂是通过向含有丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂来调制的，所述丙烯酸类共聚物通过将丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸进行乳液聚合得到。 [0014] 另外，本发明提供这样一种压敏粘合片，其中，所述表面基材由与粘贴压敏粘合片的被粘合体的材料相同的材料构成。 [0016] 另外，本发明提供这样一种压敏粘合片，其中，丙烯酸类共聚物为丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸、进而根据需要与可共聚的其他不饱和单体进行乳液聚合而得到的丙烯酸类共聚物。 [0017] 本发明的压敏粘合片，其表面基材与压敏粘合剂层具有优良的密合性，且对被粘合体的粘合性也优良，进而，在长时间粘贴到被粘合体后即使剥离也不会发生在被粘合体上的粘合残留。 具体实施方式[0018] 本发明中，用于形成压敏粘合剂层的水分散型压敏粘合剂是通过向含有丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂来调制的，所述丙烯酸类共聚物通过将丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸进行乳液聚合得到。 [0019] 丙烯酸类共聚物基本上可以是由含有丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸的单体共聚而成，进而，也可以和能与这些单体共聚的其他的不饱和单体共聚而成。优选是基本上由含有丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸的单体共聚而成。 [0020] 作为乙烯性不饱和羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸等（甲基）丙烯酸；衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐等，优选为（甲基）丙烯酸。作为乙烯性不饱和羧酸，可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。作为乙烯性不饱和羧酸，特别优选将丙烯酸与甲基丙烯酸合并使用。当将丙烯酸与甲基丙烯酸合并使用时，二者的聚合比例，按质量比计，优选为1／10～10／1，更优选为1／5～5／1，进一步优选为1／3～3／1。 [0021] 作为其他的不饱和单体，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂基酯等烷基的碳数为1～20的（甲基）丙烯酸烷基酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯等含有羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯等。其他的不饱和单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0022] 丙烯酸类共聚物中来自乙烯性不饱和羧酸的单元的含有比例，相对于来自丙烯酸2-乙基己酯的单元的含有量100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.3～5质量份。另外，丙烯酸类共聚物中来自其他的不饱和单体的单元的含有比例，相对于来自丙烯酸 2-乙基己酯的单元的含有量100质量份，优选为0～20质量份，更优选为0～15质量份。 [0023] 本发明中，丙烯酸类共聚物可通过乳液聚合来获得。乳液聚合可以采用各种乳液聚合法来进行，但只要一般的乳液聚合法即可。具体来说，可举出例如，向反应器内投入丙烯酸2-乙基己酯和乙烯性不饱和羧酸、以及根据需要使用的其他不饱和单体等单体、乳化剂、聚合引发剂等，用氮等惰性气体置换内部后，在回流下，以水作为分散介质一边搅拌一边升温，在适当的聚合温度、例如40～100℃左右的温度范围内，进行适当的聚合时间、例如1～8小时左右的乳液聚合的方法。 [0024] 作为乳液聚合时使用的乳化剂，没有特殊限定，可举出例如，阴离子型乳化剂、非离子型乳化剂、反应性乳化剂等。但是，乳液聚合时使用的乳化剂与乳液聚合后添加的作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂是不同的。 [0025] 作为阴离子型乳化剂，可举出例如，油酸钾、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚磷酸酯等。 [0027] 作为反应性乳化剂，可举出例如，各种分子量（环氧乙烷加成摩尔数不同）的聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基苯酚醚（甲基）丙烯酸酯、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基磺酸铵、聚氧乙烯二醇的单马来酸酯及其衍生物、（甲基）丙烯酰基聚氧化烯烷基醚磷酸酯等。从环境卫生方面、特别是从不会产生环境激素问题的方面考虑，优选的乳化剂为上述当中高碳醇类衍生物的乳化剂。 [0028] 乳化剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。 [0029] 乳化剂的用量通常相对于丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.2～10质量份，更优选为0.5～5质量份。通过使乳化剂的用量处于上述范围内，可以获得不会产生凝固物的适度粒径的乳液。 [0030] 通过乳液聚合得到的丙烯酸类共聚物以乳液的形态获得。在乳液中分散的丙烯酸类共聚物的平均粒径优选为100～500nm，更优选为150～400nm，进一步优选为200～350nm。 [0031] 丙烯酸类共聚物的重均分子量优选为30,000～1,500,000，更优选为50,000～1,000,000，特别优选为100,000～500,000。予以说明，本说明书中，重均分子量是指采用凝胶渗透色谱法测定四氢呋喃可溶成分的按标准聚苯乙烯换算获得的值。 [0032] 本发明中，采用上述乳液聚合，得到含有丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物。 [0033] 本发明中的水分散型压敏粘合剂，通过向含有上述丙烯酸类共聚物的水分散型压敏粘合性组合物中添加作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂并混合而得到。 [0034] 作为含氨基的非离子型表面活性剂，只要是氨基键合到非离子型表面活性剂的，使用各种非离子型表面活性剂均可，氨基的个数，在非离子型表面活性剂1分子中优选6个以下，更优选3个以下，特别优选2个以下。 [0035] 作为含氨基的非离子型表面活性剂的合适具体例，可举出聚氧化烯胺，更优选聚氧化烯烷基胺。作为聚氧化烯胺的具体例，可举出例如，由式（1）表示的聚氧化烯胺。 [0036]1 2 [0037] （式中，R为碳数3～30的烷基、烯基或酰基，A 和A 为碳数2～4的亚烷基，x和1 y为0或正整数，x＋y为2～40，当x为2以上时，多个A 可以相同也可以不同；当y为2 2 以上时，多个A 可以相同也可以不同。） [0038] 式（1）中R的碳数优选为4～24，更优选为6～20，特别优选为10～20。另外，1 2 作为A 和A，可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基，但优选亚乙基、亚丙基，更优选亚乙基。X和y 1 2 为2以上时的（AO）x和（AO）y可以是聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等1种氧化烯基的链段，也可以是含有碳数2～4的氧化烯基的2种以上组合的聚氧化烯基。作为含有碳数2～4的氧化烯基的2种以上组合的聚氧化烯基，可以是无规结构，也可以是嵌段结构。 另外，x＋y为2～40，优选为3～20，特别优选为4～17。 [0039] 另外，含氨基的非离子型表面活性剂，其HLB值优选为8～20，特别优选为10～16。 [0040] 含氨基的非离子型表面活性剂可以使用1种，也可以将2种以上组合使用。当将2种以上组合使用时，特别优选是将上述特别优选的2种以上组合使用。 [0041] 作为增塑剂的含氨基的非离子型表面活性剂的添加量，相对于丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.1～2.0质量份，更优选为0.15～1.5质量份，进一步优选为0.2～ 1.2质量份。 [0042] 为了使丙烯酸类共聚物通过交联剂的作用交联到本发明的水分散型压敏粘合剂中，优选配合交联剂。 [0043] 作为适用于使丙烯酸类共聚物交联的交联剂，优选环氧系交联剂。作为环氧系交联剂，可以使用例如，新戊二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、双酚A二缩水甘油基醚、双酚F二缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、二聚酸二缩水甘油基醚、三缩水甘油基异氰脲酸酯、双甘油三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、山梨糖醇四缩水甘油基醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间-苯二甲胺、1，3-双（N，N-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷等环氧系交联剂。 [0044] 交联剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。交联剂的用量，相对于丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份。 [0045] 本发明的水分散型压敏粘合剂中，可以配合增粘剂、粘合赋予剂、稳定剂等各种添加剂。 [0046] 作为增粘剂，可举出聚丙烯酸系聚合物、聚甲基丙烯酸系聚合物、聚（甲基）丙烯酸酯系聚合物、聚烯烃系聚合物等。增粘剂的配合比例，只要其用量能使涂布水分散型压敏粘合剂的粘度成为适合于涂布的粘度即可，只要其用量能使水分散型压敏粘合剂的粘度处于100～10000mPa·s（BM型粘度计、25℃、60rpm）的范围内即可。通常情况下，相对于丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为1～5质量份。 [0047] 作为粘合赋予剂，可举出松香、松香酯、氢化松香酯等松香酯系粘合赋予剂、萜烯苯酚树脂等萜烯系粘合赋予剂。粘合赋予剂可以在乳液聚合时与丙烯酸类单体共存，也可以在按公知方法使乳化的粘合赋予树脂乳液进行乳液聚合后添加，也可以将二者合并使用。粘合赋予剂的配合比例，通常情况下，相对于丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.1～20质量份，更优选为5～15质量份。通过使粘合赋予剂的配合比例为0.1质量份以上，可以不会导致在粘贴中发生剥离地使用，通过使粘合赋予剂的配合比例为20质量份以下，可以在不发生粘合残留的条件下容易地从被粘合体上剥离。 [0048] 本发明中的水分散型压敏粘合性组合物，树脂固态成分的含有量通常只要为30～70质量％即可，优选为40～60质量％。 [0049] 本发明的压敏粘合片为包含表面基材和设置在该表面基材的背面的压敏粘合剂层的压敏粘合片。 [0050] 作为表面基材，可以使用各种各样的塑料片材、薄膜。作为表面基材的具体例，可举出例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS树脂）、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂、以及它们中2种以上的混合物等各种合成树脂的片材、薄膜，特别地，从高强度和廉价的角度考虑，优选使用与用于家电制品和电子设备的树脂壳体的树脂材料相同的材料。作为这些表面基材，优选由聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS树脂）、聚碳酸酯树脂、或上述树脂中2种以上的混合物构成的片材、薄膜。表面基材可以是单层，也可以是相同种类或不同种类的2层以上的多层。 [0051] 表面基材的厚度没有特殊限制，通常优选为10～350μm，更优选为15～300μm，特别优选为20～250μm。 [0052] 在表面基材的表面上也可以设置印刷受容层。如果在表面基材的表面上设置有印刷受容层，则在将压敏粘合剂层设置在表面基材的背面之后，就可以进行印刷。 [0053] 印刷受容层可以通过涂布各种印字用涂覆剂来设置。作为印字用涂覆剂，优选可举出丙烯酸树脂或聚酯树脂、或者由它们合并使用而成的印字用涂覆剂。 [0054] 为了进一步提高与压敏粘合剂层的密合力，表面基材的背面也可以施加易粘接处理。作为易粘接处理没有特殊限制，可举出例如，电晕放电处理等。 [0055] 本发明的压敏粘合片中，在表面基材的背面上，形成含有上述压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层。 [0056] 压敏粘合剂层的厚度没有特殊限制，通常干燥后的膜厚优选为3～150μm，更优选为5～100μm，进一步优选为10～60μm。 [0057] 作为在表面基材的背面上形成含有上述压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层的方法，可举出在基材片材的背面上涂布上述水分散型压敏粘合剂并干燥的方法、在预先剥离片材的剥离处理面上涂布上述水分散型压敏粘合剂并干燥、然后将所形成的压敏粘合剂层贴合到表面基材的背面上的方法等。 [0058] 作为向上述水分散型压敏粘合剂的表面基材或剥离片材的涂布方法，可举出例如，刮条涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、口模式涂布法、凹槽辊涂布法、帘流涂布法等以往公知的方法。 [0059] 干燥通常优选在60～130℃下进行，更优选在80～120℃下进行。干燥时间没有特殊限制，通常10秒～5分钟就足够了。 [0060] 作为剥离片材没有特殊限定。作为剥离片材的基材，可举出例如，纸、合成纸、合成树脂薄膜等。作为纸，可举出例如，优质纸、玻璃纸、涂布纸等纸基材、通过在这些纸基材上层合聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂而成的象层合纸那样的纸基材、以及对优质纸、玻璃纸、涂布纸等用纤维素、淀粉、聚乙烯醇、丙烯酸-苯乙烯树脂等进行了填料处理而成的纸基材等。作为塑料合成树脂薄膜，可举出例如，含有聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂的薄膜、以及对这些合成树脂薄膜施加易粘接处理而成的薄膜等，优选是通过在这些基材上涂布剥离剂而成的基材。 [0062] 本发明的压敏粘合片可作为粘贴到被粘合体的压敏粘合片使用，粘贴到被粘合体上使用，其用途没有限定，特别优选粘贴到通过对被粘合体进行再循环利用的情况形成的被粘合体上使用。 [0063] 本发明的压敏粘合片可以优选地适用于压敏粘合片的表面基材的材质与构成被粘合体的材质相同的场合。 [0064] 作为构成被粘合体的材质，作为具体例，可举出由聚苯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂、或上述树脂中2种以上的混合物构成的被粘合体。 [0065] 被粘合体的形状没有特殊限制，可以制成各种形状。 [0066] 实施例 [0067] 下面，用实施例更具体地说明本发明。予以说明，本发明不受这些例子的任何限定。 [0068] （实施例1） [0069] （1）水分散型压敏粘合性组合物的调制 [0070] 向装备有搅拌机、回流冷却器、温度计、氮气导入管和滴液漏斗的反应容器中加入丙烯酸2-乙基己酯100质量份、丙烯酸0.2质量份、甲基丙烯酸0.4质量份，再加入聚氧乙烯烷基醚硫酸钠（表面活性剂、花王株式会社制、商品名“ラテムルE-118B”）0.5质量份、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸铵（表面活性剂、第一工业制药制、商品名“アクアロンKH-05”）0.1质量份、聚氧乙烯烷基醚（表面活性剂、花王株式会社制、商品名“エマルゲン103”）1.0质量份、氢化松香酯系粘合赋予剂（理化ファインテク制、商品名“リカタックF-105”）2.0质量份、萜烯苯酚系粘合赋予剂（ヤスハラケミカル株式会社制、商品名“YSポリエスターN-125”）0.5质量份和去离子水80质量份，在室温下搅拌，预先调制不饱和单体的混合物的乳化物。 [0071] 另外，向装备有搅拌机、回流冷却器、温度计、氮气导入管和滴液漏斗的反应容器中加入去离子水28质量份，封入氮气，将内部温度升至80℃，一边保持该温度一边加入10质量％的过硫酸铵水溶液0.5质量份。 [0072] 接着，将上述预先调制的不饱和单体的混合物乳化物转移至滴液漏斗中，花4小时滴入。与此同时滴入5质量％过硫酸铵水溶液4质量份，在内部温度80℃下进行乳液聚合。 [0073] 滴入结束后，在80℃下熟化4小时，获得丙烯酸类共聚物乳液。然后，冷却至室温，用氨水中和后，加入水，获得固态成分50质量％、pH8.0的水分散型压敏粘合剂组合物。水分散型压敏粘合剂组合物中的丙烯酸类共聚物的平均粒径为270nm。 [0074] （2）水分散型压敏粘合剂的调制 [0075] 相对于上述（1）中得到的水分散型压敏粘合剂组合物100质量份，添加乳液型松香酯系粘合赋予剂（ハリマ化成社制、商品名“ハリエスターSK-816”）3.0质量份、乳液型萜烯苯酚系粘合赋予剂（荒川化学株式会社制、商品名“タマノールE-100”）5.3质量份，以及作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンC／25”、式（1）中R为从椰子油得到的平均碳数12的烷基、x＋y为15；HLB值15.4）0.6质量份，进而添加聚丙烯酸系增粘剂（ロームアンドハース社制、商品名“アクリゾールASE-60”） 3.0质量份，使粘度增加至8000mPa·s（BM型粘度计、25℃、60rpm），获得水分散型压敏粘合剂。 [0076] （3）压敏粘合片的制作 [0077] 向上述（2）中得到的水分散型压敏粘合剂100质量份中添加环氧系交联剂（ナガセケムテックス社制、商品名“デナコールEX-313”）0.5质量份，将其混合，用辊刀涂布机【ロールナイフコーター】将所获混合物按照干燥后的涂布厚度为20μm的条件涂布在剥离片（リンテック社制、用硅氧烷树脂剥离处理过的玻璃纸、商品名“SP-8Kアオ”）的剥离处理面上，在90℃下干燥2分钟，形成压敏粘合剂层。干燥后，将聚苯乙烯树脂薄膜（オージー株式会社制、商品名“ハイスチレンPS65”、厚度65μm）与剥离片材上的压敏粘合剂层贴合在一起，制成表面基材为聚苯乙烯树脂薄膜的再剥离性的压敏粘合片。 [0078] 同样地，作为表面基材，分别使用ABS树脂薄膜（信越ポリマー社制、商品名“PSZ980”、厚度80μm）、聚碳酸酯树脂薄膜（帝人社制、商品名“ピュアエースC-110-100”、厚度100μm）、含有聚碳酸酯树脂-ABS树脂的混合树脂的薄膜（使用吹塑制膜机将帝人化成社制的聚碳酸酯树脂-ABS树脂系聚合物合金“マルチロンT2711”一边在240℃下使其熔融一边将其挤出成形而得到的100μm厚的薄膜）、含有聚碳酸酯树脂-聚苯乙烯树脂的混合树脂的薄膜（将聚碳酸酯树脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社制的“ノバレックス7027R”）和聚苯乙烯树脂（日本聚苯乙烯社制的“G690N”）等量混合，使用吹塑制膜机一边在260℃下使其熔融一边将其挤出成形而得到的100μm厚的薄膜）代替聚苯乙烯树脂薄膜，制作表面基材为ABS树脂薄膜的再剥离性的压敏粘合片、聚碳酸酯树脂薄膜的再剥离性的压敏粘合片、含有聚碳酸酯树脂-ABS树脂的混合树脂的薄膜的再剥离性的压敏粘合片、含有聚碳酸酯树脂-聚苯乙烯树脂的混合树脂的薄膜的再剥离性的压敏粘合片。如此制成表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0079] （实施例2） [0080] 除了在实施例1的（2）中不添加乳液型松香酯系粘合赋予剂和乳液型萜烯苯酚系粘合赋予剂以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0081] （实施例3） [0082] 除了在实施例1的（1）中不添加氢化松香酯系粘合赋予剂、萜烯苯酚系粘合赋予剂以及在实施例1的（2）中不添加乳液型氢化松香酯系粘合赋予剂和乳液型萜烯苯酚系粘合赋予剂以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0083] （实施例4） [0084] 除了在实施例1的（1）中不添加萜烯苯酚系粘合赋予剂以及在实施例1的（2）中不添加乳液型松香酯系粘合赋予剂和乳液型萜烯苯酚系粘合赋予剂以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0085] （实施例5） [0086] 除了在实施例1的（2）中不添加乳液型萜烯苯酚系粘合赋予剂以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0087] （实施例6） [0088] 除了在实施例1的（2）中不添加乳液型松香酯系粘合赋予剂以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0089] （实施例7） [0090] 除了在实施例1中使作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンC／25”）的配合量为0.4质量份以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0091] （实施例8） [0092] 除了在实施例1中，使作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンC／25”）的配合量为0.2质量份以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0093] （实施例9） [0094] 除了在实施例1中配合0.6质量份作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンO／20”、式（1）中的R为油基，x＋y为10。HLB值12.5）以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0095] （实施例10） [0096] 除了在实施例1中将作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンC／25”）、聚氧乙烯烷基胺（ライオン·アクゾ株式会社制、商品名“エソミンO／20”）各配合0.3质量份，合计0.6质量份以外，其余采用与实施例1同样的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0097] （比较例1） [0098] 在实施例1的（1）中，配合氧乙烯烷基醚硫酸钠（表面活性剂、花王株式会社制、商品名“ラテムルE-118B”）0.9质量份、聚丙二醇甲酚醚（表面活性剂、日本乳化剂社制、商品名“ニューコールCF-6”）0.5质量份、聚氧乙烯烷基醚（表面活性剂、花王株式会社制、商品名“エマルゲン103”）0.5质量份，使氢化松香系粘合赋予剂的配合量为2.5质量份，不添加萜烯苯酚系粘合赋予剂，以及在实施例1的（2）中，不配合作为增塑剂的聚氧乙烯烷基胺，而是配合双甘油（东京化成工业（株）制、商品名“ジグリセロール”）2.0质量份以及三乙醇胺（日本触媒（株））制）2.5质量份，除此之外，采用与实施例1相同的方法，制作表面基材不同的5种压敏粘合片。 [0099] 实施例和比较例的压敏粘合片在其压敏粘合剂层中使用的水分散型压敏粘合剂的组成、以及压敏粘合片的剥离试验结果示于表1和表2。予以说明，表1和表2中，表示水分散型压敏粘合剂的配合成分的配合量的数值，其单位为质量份。 [0100] 压敏粘合片的剥离试验按照以下所示的方法进行和评价。 [0101] （1）剥离试验 [0102] 作为被粘合体，准备聚苯乙烯树脂薄膜（オージー株式会社制、商品名“ハイスチレンPS65”、厚度65μm）、ABS树脂薄膜（信越ポリマー社制、商品名“PSZ980”、厚度80μm）、聚碳酸酯树脂薄膜（帝人社制、商品名“ピュアエースC-110-100”、厚度100μm）、含有聚碳酸酯树脂-ABS树脂的混合树脂（PC-ABS树脂）的薄膜（使用吹塑制膜机将帝人化成社制的聚碳酸酯树脂-ABS树脂系聚合物合金“マルチロンT2711”一边在240℃下使其熔融一边将其挤出成形而得到的100μm厚的薄膜）、含有聚碳酸酯树脂-聚苯乙烯树脂的混合树脂（PC-PS树脂）的薄膜（将聚碳酸酯树脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社制的“ノバレックス7027R”）和聚苯乙烯树脂（日本聚苯乙烯社制的“G690N”）等量混合，使用吹塑制膜机一边在260℃下使其熔融一边将其挤出成形而得到的100μm厚的薄膜）这5种薄膜。将该薄膜固定在板上，制成被粘合体。 [0103] 将一种其压敏粘合片的表面基材的树脂与构成被粘合体的树脂为相同的压敏粘合片和被粘合体二者的组合在室温下贴合，接着，在60℃、95％RH的环境下放置7天，然后恢复至室温，在室温下将压敏粘合片从被粘合体上剥离下来。目视观察在压敏粘合片被剥离的被粘合体的表面上是否有粘合残留，按照下述基准进行评价。 [0104] ◎：在被粘合体的表面上没有粘合残留。 [0105] ×：在被粘合体的表面上有粘合残留。 [0106] [表1] [0107] [0108] [表2] [0109] |
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