表面处理的有机颜料

本发明涉及表面处理的有机颜料，其制备方法及其在着色高分子 量有机材料中的用途。与未处理的颜料相比，该表面处理的颜料具有 较好的流变性能和/或在着色部分结晶塑料时不翘曲。

WO 00/52102涉及一种用于制备表面改性的颜料的方法，包括：在 液体介质中制备包含金属亚硝酸盐或有机亚硝酸盐和可重氮化基团的 预混物，其中所述可重氮化基团包含a)至少一个芳族基团(苯基和萘基) 或至少一个C1-20烷基基团或其混合物和b)至少一个离子基团(包括 -COOH或-SO3H，NR3X的盐)，可离子化基团(包括-NH2，-NR2，-COOH或-SO3H)，非离子基团(包括烷基和芳基基团)或其混合物，将颜料加入 预混物中和将颜料和预混物在强剪切力的作用下混合以得到包含表面 改性产物的反应产物。该表面改性的颜料可易分散在含水体系中并具 有良好的色调和颜色强度。可重氮化有机基团通常以基于颜料氮表面 的″处理浓度″0.01-5.0微摩尔/m2颜料使用。

WO 97/48769涉及没有伯胺基团，和具有至少一个键接有机基团的 表面改性颜料，例如酞菁或喹吖啶酮，所述有机基团包含a)至少一个芳 族基团和b)至少一个离子基团，尤其磺酸基团，膦酸基团，羧酸基团或 其盐，或可离子化基团或离子基团和可离子化基团的混合物。还描述 了包含表面改性的颜料的含水组合物和油墨组合物。该表面改性的颜 料与未处理颜料的区别在于较好的分散性，较大的稳定性和较高的绝 对ζ电势。包含表面处理的颜料的油墨产生非常耐水的印刷品。

WO 97/47699涉及一种包括含有至少一个键接有机基团的彩色颜 料的改性的颜料，所述有机基团具有结构式Ar-R1或Ar＇R2R3，其中Ar 和Ar＇表示芳族基团，R1是包含憎水基团和亲水基团的芳族或脂族基 团，R2是亲水基团和R3是包含憎水基团的芳族或脂族基团，所述有机 基团以″处理浓度″约0.10-约5.0微摩尔/m2彩色颜料存在。

US-A-5 955 232描述了一种包括含有键接有机基团的改性颜料颗 粒，和苯乙烯-聚合物-基树脂颗粒的调色剂组合物。作为有机基团，尤 其可以提及-Ar-(CH2)-NH2，-Ar-(CH2)-NHCH3，-Ar-(CH2)-N(CH3)2， -Ar-(CH2)2-N(CH3)2，-Ar-(CH2)2-NH2，-Ar-(CH2)2-N(CH3)2和-Ar- (CH2)2-NHCH3，其中Ar是芳族基团。

US-A-6 054 238描述了一种包括含有键接有机基团的改性的颜料 颗粒，和苯乙烯-聚合物-基树脂颗粒的调色剂组合物。作为有机基团， 尤其可以提及-Ar-(CH2)-N(CH3)2，-Ar-(CH2)2-N(CH3)2，-Ar-(CH2)2-NH2和-Ar-(CH2)2-NHCH3，其中Ar是芳族基团。

本发明的目的是提供与未处理颜料相比具有较好的流变性能和/或 在着色部分结晶塑料时没有翘曲的表面处理的颜料，其中颜料的配色 性能(coloristic properties)应不明显受颜料表面改性的影响。

该问题已经惊人地通过下式表面处理的颜料而解决

颜料

其中Ar1和Ar2各自独立地是苯基或萘基团，

n1和n2表示值0-0.15，n1和n2的总和是值0.01-0.15，

n是整数1或2，优选1，

X1是具有1-25个碳原子的支化或未支化烷基基团或链烯基基团，其中所 述烷基基团有可能被一个或多个S或O原子所间隔，和优选为基团 -Y-(CH2)m-R1，其中

Y是基团-CH2-，-O-，-S-，-C(O)O-，-C(O)-，-C(O)-NH-，-SO2NH-或 -SO2-和

R1是氢原子或基团-NR2R3，其中

R2和R3各自独立地是氢原子或C1-6烷基基团，和

m是整数1-24，尤其12-18，

X2是基团-COOH，-SO3H或-P(O)OX3OX4，其中

X3和X4各自独立地是氢原子或C1-6烷基基团，尤其氢原子，和 颜料表示有机颜料或有机颜料混合物，包括固溶体和结晶固溶体。

本发明还涉及一种用于制备根据本发明的式I表面处理的颜料的方 法，包括将下式重氮鎓盐

X1-Ar1-N2+和/或

其中n，X1，X2，Ar1和Ar2定义如上，与有机颜料或有机颜料混合物， 包括固溶体和结晶固溶体，任选在还原剂的存在下反应，并涉及式I的 表面处理的颜料在着色高分子量有机材料中的用途。

该表面处理的颜料具有改进的流变性能和改进的分散稳定性，而 且还具有非常良好的光泽值和对光和迁移的牢度。颜料的表面处理尤 其导致颜料分散体粘度下降，这使得该分散体，例如溶剂基汽车末道 漆，能够载有较大量的颜料，并可使部分结晶塑料能够被本体着色而 没有翘曲。表面改性对颜料的配色性能无不利影响。

根据本发明，措辞″表面处理的颜料″是指该颜料的表面已经被化 学改性，也就是说基团X1-Ar1-和/或(X2)n-Ar2-己共价键接到颜料的表面 上。

该颜料原则上可以是任何所需有机颜料，只要其表面可通过根据 本发明的工艺进行改性。该颜料通常是颜料1-氨基蒽醌，蒽醌，蒽嘧啶， 偶氮，偶氮甲碱(azomethine)，喹吖啶酮，喹吖啶酮醌，喹酞酮 (quinophthalone)，二酮吡咯并吡咯，二噁嗪，黄烷士酮，阴丹酮，靛， 二氢异吲哚，异吲哚啉酮，异紫色蒽酮(isoviolanthrone)，萘环酮 (perinone)，苝，酞菁，吡蒽酮或硫靛系列，其表面上可通过去重氮化 而化学键接有基团X-Ar-。已经发现，包含未取代的苯基基团的颜料是 特别合适的。根据本发明，术语″颜料″要理解为也包括上述颜料的混 合物以及上述颜料与其它颜料的混合物，包括固溶体和结晶固溶体， 所述混合物通常由2-5，优选2或3种组分组成。喹吖啶酮的固溶体和结 晶固溶体例如描述于US-A-3 160 510。实例包括颜料红202，207，209和 206和颜料橙48和49。二酮吡咯并[3，4-c]吡咯(DPP)的固溶体和结晶固溶 体例如描述于US-A-4 783 540，US-A-5 529 623，US-A-5 708 188和US- A-6 036 766。DPP-型颜料和非DDP-型颜料，例如喹吖啶酮或喹吖啶酮 醌的固溶体和结晶固溶体描述于US-A-4 810 304，US-A-5 472 496， US-A-4 810 304和US-A-5 821 373。一个例子是的颜料红254和颜料紫 254(γ-改性)的混合相。包含非对称的吡咯并[3，4-c]吡咯作为主体的单相 固溶体描述于US-A-5 756 746。优选的是C.I.颜料红264或C.I.颜料红255 的固溶体和结晶固溶体。

颜料优选选自下式喹吖啶酮

其中R11和R12各自独立地是氢，卤素，C1-24烷基，尤其甲基，C1-6烷氧 基，尤其甲氧基，或苯基，优选的是其中基团R11和R12中至少一个是氢 的式Xl的喹吖啶酮，

下式吡咯并[3，4-c]吡咯

其中基团X8和X9中至少一个，优选基团X8和X9两者均是下式基团

或

和其它基团可以是下式基团

或

其中R14和R15各自独立地是氢原子，卤素原子，C1-24烷基基团，C1-6烷 氧基基团，C1-18烷硫基基团，C1-18烷基氨基基团，苯基基团，三氟甲基 基团或基团CN或NO2，前提是基团R14和R15中至少一个不是氢原子， T是-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-， -SO2-或-NR16-，其中R16是氢或C1-6烷基，尤其甲基或乙基，

下式铜酞菁

它可以是未取代的或被1-5个氯原子取代，

下式1-氨基蒽醌和蒽醌颜料

或

其中X10是基团

或 或

下式二噁嗪

和下式阴丹酮

它可以是未取代的或被1或2个氯原子取代，

其中X5是C1-4烷氧基基团，尤其乙氧基，X6是苯甲酰基氨基基团和X7 是氯原子或基团NHC(O)CH3；还包括上述颜料的混合物，包括固溶体 和结晶固溶体。

颜料尤其是颜料蓝15:p，其中p是整数1-6，C.I.颜料红255，C.I.颜料红 264，C.I.颜料紫19，C.I.颜料红177，C.I.颜料蓝60或者C.I.颜料红264或C.I. 颜料红255的固溶体。

(直链或支化)C1-24烷基基团的例子在下文解释基团X1时列举。(直 链或支化)C1-6烷氧基基团的例子是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙 氧基，正丁氧基，仲-丁氧基，叔-丁氧基，戊基氧基，异戊基氧基和叔 -戊基氧基。(直链或支化)C1-18烷硫基基团的例子是甲硫基，乙硫基， 正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基，仲-丁硫基，叔-丁硫基，戊硫基，异 戊硫基和叔-戊硫基代，庚硫基，辛硫基，异辛硫基，壬硫基，癸硫基， 十一烷硫基，十二烷硫基，十四烷硫基，十五烷硫基，十六烷硫基， 十七烷硫基和十八烷硫基。(直链或支化)C1-18烷基氨基基团的例子是甲 基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，异丙基氨基，正丁基氨基，仲-丁基 氨基，叔丁基氨基，戊基氨基，异戊基氨基和叔-戊基氨基，庚基氨基， 辛基氨基，异辛基氨基，壬基氨基，癸基氨基，十-烷基氨基，十二 烷基氨基，十四烷基氨基，十五烷基氨基，十六烷基氨基，十七烷基 氨基和十八烷基氨基。根据本发明，卤素原子应理解为是指氟，氮， 溴或碘原子。

基团Ar1和Ar2的含义由相应的重氮鎓盐的使用易性和反应性决 定。重氮鎓盐必须一方面足够稳定地容易使用和，另一方面，还必须 足够反应性地通过去除氮而形成与颜料的共价键。使用脂族重氮鎓化 合物不可能得到令人满意的结果，而芳族重氮鎓化合物，尤其衍生自 苯基和萘的那些能产生非常好的结果。基团X＇-Ar＇-和X2-Ar2-优选衍生 自在5-位分别被X1和X2取代的1-氨基萘，和在4-位分别被X1和X2取代的 1-氨基苯。衍生重氮鎓化合物和因此衍生基团Ar＇-X＇-的胺化合物的例子 是普鲁卡因(H2N-Ph-C(O)-O-(CH2)2-N(C2H5)2)，普鲁卡因酰胺和4-十六 烷基磺酰基苯胺。衍生重氮鎓化合物和因此衍生基团Ar2-X2-的胺化合 物尤其是对氨基苯磺酸和1-氨基萘-5-磺酸和4-氨基苯基膦酸以及1-氨 基或2-氨基萘二磺酸，如4-氨基萘-2，7，2，6，1，6，1，7，1，5或1，3-二磺酸。

n1和n2的总和是值0.01-0.15，优选0.02-0.07，尤其0.03-0.04，其中 n1和n2表示键接到颜料表面上的基团X1-Ar1-和X2-Ar2的数目。

基团X1是支化或未支化C1-25烷基基团或C2-25链烯基基团，其中烷基 基团可被一个或多个S或O原子所间隔。直链或支化C1-25烷基基团的例 子是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲-丁基，叔-丁基，戊基， 异戊基和叔-戊基，庚基，辛基，异辛基，壬基，癸基，十一烷基，十 二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。C2- C25链烯基基团的例子是烯丙基，甲代烯丙基，异丙烯基，2-丁烯基， 3-丁烯基，异丁烯基，正戊-2，4-二烯基，3-甲基-丁-2-烯基，正辛-2-烯 基，正十二-2-烯基，异十二烯基，正十二-2-烯基和正十八-4-烯基。被 -O-或-S-间隔一次或多次的C2-25烷基，例如，被非连续-O-基团或-S-基 团分别间隔1-5次，如1-3次或1或2次。所得结构单元因此是，例如： -A(CH2)2ACH3，-A(CH2CH2A)2CH2CH3，-CH2-A-CH3， -CH2CH2-A-CH2CH3，-[CH2CH2A]yCH3，其中y＝1-12，-(CH2CH2A)5CH2CH3， -CH2-CH(CH3)-A-CH2-CH2CH3或-CH2-CH(CH3)-A-CH2-CH3，其中A是 -O-或-S-。

基团X1优选为基团-Y-(CH2)m-R1，其中Y是基团-CH2-，-O-，-S-， -C(O)O-，-C(O)-，-C(O)-NH-，-SO2NH-或-SO2-和R1是氢原子或基团 -NR2R3，其中R2和R3各自独立地是氢原子或C1-6-烷基基团和m是整数1- 24。其中m大于4，尤其12-18的化合物尤其适用于本体着色部分结晶塑 料。

基团X2是基团-COOH，-SO3H或-P(O)OX3OX4，其中X3和X4各自 独立地是氢原子或C1-6烷基基团，尤其氢原子。

在式I的表面处理的颜料中，以下是可能的：n1＞0和n2＝0，n1＝0和 n2＞0和n1＞0和n2＞0，这样得到下式表面处理的颜料

颜料(1a)

颜料 和

颜料

其中n，颜料，X1，X2，Ar1和Ar2定义如上且n1和n2表示值0.01-0.15， 优选0.02-0.07，尤其0.03-0.04。

式Ia，Ib和Ic的表面处理的颜料具有改进的流变性能和分散稳定 性，其中式Ia的表面处理的颜料尤其适用于部分结晶塑料的无翘曲的本 体着色。与式Ia和Ib的表面处理的颜料相比，有可能在式Ic的表面处理 的颜料中通过在颜料表面上同时存在非离子，尤其碱性，基团和酸基 团而得到改进的流变性能。

本发明还涉及用于制备根据本发明的式I的表面处理的颜料的方 法。该方法包括，将下式重氮鎓盐

X1-Ar1-N2+和/或

其中n，X1，X2，Ar1和Ar2定义如上，与颜料或颜料混合物，包括固溶 体和结晶固溶体，任选在还原剂的存在下反应。

根据重氮鎓盐的稳定性和反应性，去重氮化可有利地在选自铜(I) 和铜(II)化合物，例如Cu2O或CuSO4，铁(II)化合物，例如Fe2SO4，锡 (II)化合物，例如SnCl2，氢醌(根据本发明，氢醌要理解为包括基于氢 醌的1，4-苯二酚体系的所有化合物，例如氢醌或泛醌)，和碘化钠的还 原剂的存在下进行，其中Fe2SO4是优选的还原剂。通过使用还原剂， 反应时间可由数小时下降至数分钟，而且在某些情况下产率可明显增 加(参见F.W.Wassmundt等人，J.Org.Chem.1995，60，1713-1719和4991- 4994)。

通常将例如滤饼形式的所要处理的颜料加入溶剂中。重氮鎓盐有 利地通过将金属亚硝酸盐或有机亚硝酸盐与芳族胺化合物X1-Ar1-NH2和/或X2-Ar2-NH2反应并随后加入所要处理的颜料而单独制备。或者, 重氮鎓盐也可通过将芳族胺化合物或金属亚硝酸盐或有机亚硝酸盐与 颜料一起引入和加入第二组分，或通过引入颜料并分开加入金属亚硝 酸盐或有机亚硝酸盐和芳族胺化合物而现场制备。如果使用，还原剂 有利地与颜料一起引入。

优选的溶剂是水，含水溶剂和质子溶剂，如醇，含醇溶剂和其混 合物。水是尤其优选的。可用于本发明方法的金属亚硝酸盐和有机亚 硝酸盐包括，例如，亚硝酸铵，亚硝酸丁酯，亚硝酸二环己基铵，亚 硝酸乙酯，亚硝酸异戊酯，亚硝酸锂，亚硝酸钠，亚硝酸钾和亚硝酸 锌。反应温度和反应时间一般是0℃-90℃和15分钟-12小时，其中反应 温度和反应时间两者在很大程度上取决于所选的反应条件。根据所选 的亚硝酸盐确立酸或中性pH。

一般来说，颜料分散在水中，任选地加入常规助剂，如分散助剂， 例如极性聚合物，如聚乙烯基醇或乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共 聚物。重氮鎓盐通过将伯胺与亚硝酸钠和浓氢氯酸在水中在0-5℃下反 应而单独制备。将单独制备的该重氮鎓盐在低温度(0-4℃)下加入。根 据重氮鎓盐，温度慢慢增加至20-70℃且pH通过加入碱，如氢氧化钠， 磷酸钠，碳酸钠，氨等而增加至最高5。如果使用，还原剂可在加入重 氮鎓盐之前或之后加入。根据表面处理的颜料，颜料通过在反应结束 时常见的pH下或在较高pH下过滤分离，并以常规方式洗涤和干燥。过 量还原剂或氧化的还原剂通过常规工艺而分离。

式I的表面处理的颜料可，例如，用于高分子量有机材料的本体着 色。它们尤其适用于着色塑料，表面涂料和印刷油墨。

要按照本发明着色的高分子量有机材料可以是天然或合成来源和 通常具有分子量103-108g/mol。它可以是，例如，天然树脂或干燥油， 橡胶或酪蛋白或改性的天然物质，如氯化橡胶，油改性的醇酸树脂， 粘胶，纤维素醚或酯，如乙酸纤维素，丙酸纤维素，乙酰丁酸纤维素 或硝基纤维素，但尤其是例如聚合反应，缩聚或加聚而得到的完全合 成有机聚合物(热固性塑料或热塑塑料)，例如聚烯烃，如聚乙烯，聚丙 烯或聚异丁烯，取代的聚烯烃，如氯乙烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙 烯腈，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合反应产物，以及所 述单体，尤其ABS或EVA的共聚合反应产物。

作为加聚树脂和缩聚树脂，可以提及甲醛与酚的缩合产物，所谓 的酚醛塑料，和甲醛与脲，硫脲和蜜胺的缩合产物，所谓的氨基塑料， 用作表面涂覆树脂的聚酯(饱和，如醇酸树脂，或不饱和，如马来树脂)， 以及线性聚酯和聚酰胺或硅氧烷。

所述高分子量化合物可作为塑料体或可，如果需要，纺丝成纤维 的熔体单独或以混合物存在。

它们作为用于表面涂料或用于印刷油墨的成膜剂或粘结剂还可以 是其单体形式或在聚合态下是溶解形式，如煮沸的亚麻子油，硝基纤 维素，醇酸树脂，蜜胺树脂，脲-甲醛树脂或丙烯酸树脂。

使用根据本发明的式I的表面处理的颜料对高分于量有机物质的着 色，例如，通过将式I的表面处理的颜料，任选地以母料形式，与这样 的基材使用辊磨机或混合或研磨装置进行混合而进行。着色材料随后 一般通过本身已知的工艺，如压光机，压塑，挤塑，铺展涂覆，铸塑 或注塑而达到其理想的最终形式。为了得到不同的色调，也可向高分 子量有机物质中加入在每种情况下所需量的填料或其它赋予颜色的成 分，如白色，彩色或黑色颜料或特效颜料。

为了着色表面涂料，高分子量有机材料和根据本发明的表面处理 的颜料任选与添加剂，如填料，其它颜料，干燥剂或增塑剂一起，一 般在有机和/或含水溶剂或溶剂混合物中细分散或溶解。也可使用其中   将各个组分单独分散或溶解或其中其多数被分散或溶解在一起，和仅 随后将所有的组分合并的步骤。

其它的实施方案因此还涉及本体着色的高分子量有机材料，包含

(a)基于(a)和(b)的总和，0.05-70重量％的根据本发明的式I的表面处 理的颜料，和

(b)基于(a)和(b)的总和，99.95-30重量％的高分子量有机材料。

材料可以是备用(ready-to-use)组合物或由其形成的制品，或例如 粒剂形式的母料。如果合适，根据本发明着色的高分子量有机材料也 可包含常规添加剂，例如稳定剂或其它的无机，金属或有机颜料，如 金红石，炭黑，铝片，云母(可涂覆或未涂覆)，或任何期望的着色颜料。

使用式I的表面处理的颜料对高分子量有机材料的本体着色，例 如，通过将高分子量有机材料与根据本发明的式I的表面处理的颜料， 任选以母料形式，按照本身已知的方式混合并处理而进行。

式I的表面处理的颜料优选用于表面涂料，尤其溶剂-基汽车末道 漆，其中它们使得较高颜料含量成为可能。

式Ia的表面处理的颜料，优选其中m是整数4-20，尤其12-18的那 些，可尤其用于着色部分结晶塑料，尤其通过注塑加工的那些，不会 出现翘曲。在塑料加工工业中，″翘曲″是在部分结晶塑料中在注塑之 后，更尤其在存在有机颜料时观察到的一个已知的主要问题。

″部分结晶塑料″要理解为是指在凝固时形成小结晶核或聚集体 (例如球晶或四面体)的那些塑料，包括仅在存在成核剂(例如有机颜料) 时具有这样的性质的塑料。

部分结晶塑料一般是具有分子量(Mw)104-108，尤其105-107，和结 晶度(Xc)10-99.9％，优选40-99％，尤其80％-99％的热塑性高分子量有 机材料。优选的部分结晶塑料是乙烯，丙烯，丁烯，苯乙烯和/或二乙 烯基苯，尤其α-烯烃的均聚物，嵌段或无规共聚物和三元聚合物，如 HDPE，LDPE，聚丙烯和聚苯乙烯，以及聚酯，如PET，聚酰胺，如 尼龙6和尼龙66，和热塑性离子键聚合物(thermoplastic ionomers)。

尤其优选的部分结晶塑料是聚烯烃，尤其高密度聚乙烯和聚丙 烯。

部分结晶塑料还可任选地包含常规量的添加剂，例如，稳定剂， 荧光增白剂，填料和/或润滑剂。

本发明因此还涉及一种包含部分结晶塑料和式I的表面处理的颜料 的组合物。

制备根据常规工艺，例如通过将式I的表面处理的颜料与塑料颗粒 或粉末混合，和将该混合物挤出形成纤维，膜或颗粒而进行。后者然 后可例如通过注塑而成型为制品，这些制品在凝固时几乎不具有任何 翘曲或在许多情况下根本没有翘曲。

当然，如果合适，添加剂也可作为其它的附加成分以常规方式使 用。

根据本发明的表面处理的颜料具有改进的流变性能和改进的分散 稳定性并能够使部分结晶塑料被本体着色而没有翘曲。颜料的表面处 理尤其导致颜料分散体粘度的下降，这使得该分散体可载有较大量的 颜料。表面改性对颜料的配色性能无不利影响。该表面处理的颜料尤 其以非常良好的光泽值以及对光和对迁移的牢度为特征。

以下实施例举例说明本发明而不限定其范围。

实施例1：C.I.颜料红255与普鲁卡因 (H2N-Ph-C(O)-O-(CH2)2-N(C2H5)2)的重氮鎓盐的反应

将21.8g C.I.颜料红255的43.8％含水滤饼(aqueous press cake)与2.8 g硫酸铁(II)(FeSO4·7H2O)一起分散在125ml水中16小时。将在7.5g水 和3.5ml浓氢氯酸中的2.73g普鲁卡因·HCl(FLUKA)分着地用2.6ml 4M NaNO2溶液在0-4℃下处理。重氮鎓盐慢慢加至颜料悬浮液中.将悬浮 液在室温下搅拌1.5小时。悬浮液的pH用2N NaOH溶液增加至9.5-10。 将悬浮液过滤并将残余物用水洗涤至中性。过滤残余物在80℃下干燥 并随后粉碎。

实施例2：C.I.颜料红255与普鲁卡因酰胺( H2N-Ph-C(O)-NH-(CH2)2-N(C2H5)2)的重氮鎓盐的反应

重复实施例1，只是2.72g普鲁卡因酰胺·HCl用于替代2.73g普鲁卡 因·HCl。

实施例3：C.I.颜料红264与普鲁卡因酰胺( H2N-Ph-C(O)-NH-(CH2)2-N(C2H5)2)的重氮鎓盐的反应

重复实施例2，只是使用相应量的C.I.颜料红264替代C.I.颜料红 255。

实施例4：C.I.颜料蓝15:3与4-十六烷基磺酰基苯胺的重氮鎓盐的反 应

将5g C.I.颜料蓝15:3分散在50ml水和1ml异丙醇中。将在8g水和 0.9ml浓氢氯酸中的0.5g 4-十六烷基磺酰基苯胺分着地用0.4ml 4M NaNO2溶液在0-4℃下处理。重氮鎓盐慢慢加入颜料悬浮液中。将悬浮 液在室温下搅拌2小时，慢慢加热至65℃，在50℃下搅拌1小时并过滤， 然后将残余物用水洗涤至中性。过滤残余物在80℃下干燥并随后粉 碎。

实施例5：

将根据实施例1-3得到的2.0g每种产物根据常规方法在以下聚酯表 面涂覆体系中分散3小时：

-5.5gDynapol H700(Dynamit Nobel)

-0.6gSolsperse 24000(Avecia)

-4.8g二甲苯

-7.1g乙酸丁酯

将分散体用2.2gMaprenal MF 650(Hoechst)和4.5g乙酰丁酸纤维 素在丁醇/二甲苯2：1中的20％溶液(CAB 531.1，Eastman Chem.)制成色 淀。所得彩色色淀的应用通过将它排出到玻璃板上而进行。在烘烤于 循环空气干燥箱(30＇，在120℃下)之前，将板在倾斜90度下暴露于空 气20分钟。在倾斜20度下按照DIN 67530使用光泽计(TMZGM 1020， Zehntner)测定的光泽值高于未处理颜料的。

实施例6：

将在实施例4中得到的1.4g颜料和700g Stamilan 9089U(HDPE/DSM)在转鼓混合器中混合干燥10分钟。将混合物在单螺 杆挤出机中在200℃下挤出。所得粒剂在注塑机器中在240℃下处理 以形成尺寸174×49×2.5mm的板。在注塑之后，将板在温度90℃下在 水浴中调控30分钟并在室温(～23℃)下储存至少15小时。板随后精确 地测定。

结果可与使用无色Stamilan9089U得到的那些相当。不同于仅具 有未处理颜料的板，所得板实际上完全没有翘曲。

实施例7：为了确定流动性质，包含实施例1，2或3的产物的分散 体的粘度使用Rotovisco RV20粘度计(HAAKE，测量温度25℃，测量 体系SV-SP，剪切范围0-500s-1)测定。

与未处理颜料相比，使用根据实施例1-3的产物得到的色淀分散体 具有明显较好的流动性质。

实施例8：C.I.颜料红264与萘基胺-5-磺酸的重氮鎓盐的反应

将72.8g C.I.颜料红264的41.2％含水滤饼分散在550ml水中16小 时。将在8g水和2.7ml浓氢氯酸中的1.67g萘基胺-5-磺酸单独用2.1ml 4M NaNO2溶液在0-4℃下处理。重氮鎓盐慢慢加入颜料悬浮液中。悬 浮液在室温下搅拌2小时，慢慢加热至50℃，在50℃下搅拌用于1小 时并过滤，然后将残余物用水洗涤至中性。将过滤残余物在80℃下干 燥并随后粉碎。

实施例9：

重复实施例8，其中重氮鎓盐现场制备。

实施例10：C.I.颜料红255与萘基胺-5-磺酸的重氮鎓盐的反应

重复实施例8，只是使用相应的量的C.I.颜料红255替代C.I.颜料红 264。

实施例11：C.I.颜料紫19与萘基胺-5-磺酸的重氮鎓盐的反应

重复实施例8，只是使用相应的量的喹吖啶酮颜料C.I.颜料紫19替 代C.I.颜料红264。

实施例12：C.I.颜料红255与对氨基苯磺酸的重氮鎓盐的反应

将21.8g C.I.颜料红255的46％含水滤饼与1.2g硫酸铁 (II)(FeSO4·7H2O)一起分散在100ml水中4小时。将在2.9g水和1.38g 浓氢氯酸中的0.7g对氨基苯磺酸用1.08ml 4M NaNO2溶液在4℃下单 独处理。重氮鎓盐慢慢加入颜料悬浮液体中。悬浮液随后在室温下进 一步搅拌2小时并过滤，然后将残余物用水洗涤至中性。将过滤残余物 在80℃下干燥并随后粉碎。

实施例13：

重复实施例12，其中重氮鎓盐现场制备。

实施例14：C.I.颜料红264与对氨基苯磺酸的重氮鎓盐的反应

将45.6g C.I.颜料红264的43.8％含水滤饼与5.6g硫酸铁 (II)(FeSO4·7H2O)一起分散在200ml水中16小时。将在15g水和7ml浓氢 氯酸中的3.5g对氨基苯磺酸用5.5ml 4M NaNO2溶液在0-4℃下单独处 理。重氮鎓盐慢慢加入颜料悬浮液中。悬浮液在室温下搅拌2小时并过 滤，然后将残余物用水洗涤至中性。将过滤残余物在80℃下干燥并随 后粉碎。

实施例15：C.I.颜料红255与4-氨基苯基膦酸盐的重氮鎓盐的反应

将21.8g C.I.颜料红255的46％含水滤饼与1.2g硫酸铁 (II)(FeSO4·7H2O)一起分散在100ml水中4小时。

将在2.9g水和1.38g浓氢氯酸中的0.7g 4-氨基苯基膦酸(FLUKA) 用1.08ml 4M NaNO2溶液在4℃下单独处理。重氮鎓盐慢慢加入颜料悬 浮液中。悬浮液在室温下搅拌1小时并过滤，然后将残余物用水洗涤至 中性。将过滤残余物在80℃下干燥并随后粉碎。

实施例16：将2.0g根据实施例8-15得到的每种产物根据常规方法在 以下聚酯表面涂覆体系中分散3小时：

-5.5gDynapol H700(Dynamit Nobel)

-0.6gSolsperse 24000(Avecia)

-4.8g二甲苯

-7.1g乙酸丁酯

将分散体用2.2gMaprenal MF 650(Hoechst)和4.5g乙酰丁酸纤维 素在丁醇/二甲苯2∶1中的20％溶液(CAB 531.1，Eastman Chem.)制成 色淀。所得彩色色淀的应用通过将它排出到玻璃板上而进行。在烘烤 于循环空气干燥箱(30＇，在120℃)之前，将板在倾斜90度下暴露于空 气20分钟。在倾斜20度下按照DIN 67530使用光泽计(TMZGM 1020， Zehntner)测定的光泽值高于未处理颜料的。

实施例17：为了确定流动性质，包含实施例8-15的产物的分散体的 粘度使用Rotovisco RV20粘度计(HAAKE，测量温度25℃，测量体系 SV-SP，剪切范围0-500s-1)测定。

与未处理颜料相比，使用根据实施例1-3的产物得到的色淀分散体 具有明显改进的流动性质。