包含聚合物衬底和烷聚合物层的制品

申请号 CN201480007268.6 申请日 2014-02-27 公开(公告)号 CN104968497A 公开(公告)日 2015-10-07
申请人 URGO实验室; 发明人 J-M·佩尔诺;
摘要 本 发明 涉及一种制品,包含装配在至少一层 硅 氧 烷 聚合物 上的至少一种聚合物衬底,其特征在于至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前与二氧化 钛 、氧化镁和/或氧化锌颗粒 接触 ,和在于至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与 水 接触。本发明还涉及制备所述制品的方法,以及二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒在改进聚合物衬底和硅氧烷聚合物层之间的粘附中的用途。
权利要求

1.一种制品,包含装配在至少一层聚合物上的至少一种聚合物衬底,其特征在于所述至少一种聚合物衬底或所述至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前与二氧化、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,以及其特征在于所述至少一种聚合物衬底或所述至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与接触。
2.根据权利要求1所述的制品,其特征在于所述至少一种聚合物衬底或所述至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒和水接触,优选与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触。
3.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述颗粒是二氧化钛颗粒。
4.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述聚合物衬底为基于聚乙烯的织物、优选非机织布形式。
5.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述硅氧烷聚合物层由生理学上适用于皮肤的硅氧烷粘合剂组成,且其结构为至少部分交联的、优选完全交联的。
6.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述硅氧烷聚合物从通过氢化硅烷化反应或缩合反应而接触后交联的硅氧烷前体获得。
7.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述硅氧烷聚合物层包含添加剂例如颜料、抑制剂或填料。
8.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述硅氧烷聚合物层是不连续的。
9.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述硅氧烷聚合物的不连续层构成透空式框架的涂层。
10.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的尺寸为1nm-50μm,优选1nm-10μm,更优选1nm-300nm。
11.根据权利要求2-10任一项所述的制品,其特征在于所述二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒以相对于分散体总重量的0.05-50wt%,优选0.1-20%,更优选0.5-5%的含量存在于水分散体中。
12.根据权利要求2-11任一项所述的制品,其特征在于所述分散体的水相包含水和任选的任何其他生理学可接受的水可混溶的有机溶剂
13.根据前述任一项权利要求所述的制品,其特征在于所述其用于医疗领域,优选是敷料
14.制备根据前述任一项权利要求所述的制品的方法,包括以下步骤:
i.提供或制备聚合物衬底,
ii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
iii.使至少一种所述聚合物衬底或至少一种所述硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,
iv.使至少一种所述聚合物衬底或至少一种所述硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触,
v.装配所述衬底和所述硅氧烷聚合物层以形成所述制品。
15.根据前述权利要求所述的方法,包括以下步骤:
i.制备二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体,
ii.提供或制备聚合物衬底,
iii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
iv.使步骤i制备的所述分散体与至少一种所述聚合物衬底或至少一种所述硅氧烷聚合物层接触,
v.装配所述衬底和所述硅氧烷聚合物层以形成所述制品。
16.根据权利要求14所述的方法,其特征在于步骤iv通过在装配这些化合物形成所述制品之后借助于水溶液润湿所述聚合物衬底和所述硅氧烷聚合物层来进行。
17.根据权利要求14或15所述的方法,其特征在于步骤ii中制备或提供的所述聚合物衬底在与水接触之前经历电晕处理的随后步骤。
18.根据权利要求14-17任一项所述的方法,其特征在于所述颗粒是二氧化钛颗粒。
19.二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒,优选二氧化钛颗粒在改进聚合物衬底和硅氧烷聚合物层之间的粘附中的用途。

说明书全文

包含聚合物衬底和烷聚合物层的制品

技术领域

[0001] 本发明涉及包含其上装配硅氧烷聚合物层的聚合物衬底的制品,这两种组分的至少一种在装配所述制品之前或之后与二氧化、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触

背景技术

[0002] 硅氧烷衍生物通常用于某些技术领域例如化妆品、航空、汽车或医疗领域,例如用于塑料制品或纺织品涂层、用于安全气袋、假体植入物敷料等。硅氧烷凝胶或树胶尤其提供以下优点:它们可以装配在大量支持物上,同时对于有机体是惰性的,从而当它们用于人类时避免任何毒性问题。
[0003] 当硅氧烷衍生物用作支持物的涂层元件或用作所述支持物上粘附的层时,经常需要加强它们对其所沉积的衬底的粘附,使得由此处理的产品可有效地承受物理应分或温度变化。
[0004] 例如,已知通过电晕处理来处理支持物或硅化表面的表面,从而改变所述支持物的表面能,使得在其沉积期间改进与硅氧烷衍生物的粘附。然而,通过电晕处理获得的粘附水平并不总是足够的,以及,在硅化表面的情况下,这种处理甚至可以削弱硅氧烷的粘合特性。
[0005] 因此,已经开发了新技术来改进聚合物衬底和硅氧烷聚合物层之间的粘附,尤其是使用结合底漆(bonding primers)。
[0006] 通过直接在包含硅氧烷构成前体的反应混合物内从硅氧烷的交联步骤开始引入结合底漆改变硅化表面的粘附性质已经特别地描述于文献中。也预期将这些结合底漆沉积在聚合物衬底上,然后将所述硅氧烷衍生物前体倒在聚合物衬底上。在两种情况下,最终产品提供的结合水平相对于经电晕处理的产品略微改进。
[0007] 最近,公司Dow Corning Corporation的文献WO 2005/051442提议了用于改进硅氧烷凝胶与塑料聚合物衬底表面的粘附的方法。该申请教导了直接处理已经通过钛酸盐类型的结合底漆合成的衬底或硅氧烷,优选处理已经合成和交联的硅氧烷凝胶。
[0008] 因此,已经描述了在交联时或衬底或硅氧烷衍生物已经分别合成或交联后使用结合底漆,尤其是钛酸盐类型的底漆,来处理衬底或硅氧烷衍生物。
[0009] 然而,最近,公司Dow Corning Corporation的申请EP 2 053 161部分采用了申请WO 2005/051442的将硅氧烷层粘附在织物衬底上的教导。在该申请中,注意到当将这些底漆并入构成将来的硅氧烷层的反应混合物时,钛酸盐类型的结合底漆不能提供织物产品和硅氧烷层之间的持久粘附。通过该方法获得的最终产品具有不充分的粘附水平,尤其是当它受到温度和湿度的大变化时。该文献建议使用基于锆的结合底漆,以确保织物衬底上硅氧烷层的粘附。
[0010] 此外,使用钛酸盐类型的结合底漆提出了在其使用期间和添加它们的最终产品中的问题。事实上,尤其是为了避免与空气中的水的任何接触(这可以引起预期的化学反应),将这些结合底漆中的某些(其最常用的是钛酸四丁酯(titanium tetrabutanoate))分散在有机溶剂中。然而,已知许多不耐性甚至毒性问题与在制品例如形成本发明主题的那些的制备中使用所述溶剂有关。也可以使用其他类型的在水相中起作用的结合底漆,但是其在改进粘附方面的结果并不令人满意,且其此外需要在其使用和/或应用热处理期间加入添加剂(例如乙酸),所述处理与某些聚合物衬底的使用不相容。
[0011] 因此,使用各种类型和尤其是钛酸盐类型的结合底漆引起许多与其应用和使用有关的问题或复杂情况。此外,通过这些处理获得的粘附水平需要进一步改进。

发明内容

[0012] 因此,申请人旨在提供一种新产品,所述产品在不使用钛酸盐类型的结合底漆的情况下提供硅氧烷聚合物层和聚合物衬底之间的改进结合,和提供在健康安全性方面可能最好的保证。
[0013] 因此,本发明旨在提议基于聚合物衬底和硅氧烷聚合物层的新制品,其中硅氧烷在衬底上的粘附特别高,所述衬底还适于医疗或化妆品应用,而不引起与使用某些溶剂有关的毒性问题。
[0014] 更具体地,根据第一方面,本发明涉及包含装配在至少一层硅氧烷聚合物上的至少一种聚合物衬底的制品,其特征在于至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,和在于至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触。
[0015] 尤其意外地,这种制品显示聚合物衬底(优选织物)和硅氧烷聚合物层之间的结合水平好于已知制品。这些结果都是意想不到的,因为上文引用的文献EP 2 053 161完全阻碍使用基于钛的化合物来改进织物制品与硅氧烷衍生物的粘附。
[0016] 根据第二方面,本发明涉及制备上述制品的方法,包括以下步骤:
[0017] i.提供或制备聚合物衬底,
[0018] ii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
[0019] iii.使至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,
[0020] iv.使至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触,
[0021] v.装配衬底和硅氧烷聚合物层以形成所述制品。
[0022] 根据第三方面,本发明涉及二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒,优选二氧化钛颗粒在改进聚合物衬底和硅氧烷聚合物层之间的粘附中的用途。
[0023] 制品
[0024] 本发明涉及包含装配在至少一层硅氧烷聚合物上的至少一种聚合物衬底的制品,至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,和至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触。
[0025] 或者,本发明涉及包含装配在至少一层硅氧烷聚合物上的至少一种聚合物衬底的制品,至少一种构成聚合物衬底的前体或至少一种硅氧烷聚合物层的前体在装配所述制品之前与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触。
[0026] “构成聚合物衬底的前体”是指任何能够聚合或能够被转化以获得最终产品衬底的单体或聚合物。因此所述前体可以是单体、“预聚物”或聚合物。
[0027] “构成硅氧烷聚合物层的前体”是指任何能够聚合以形成硅氧烷聚合物层的化合物。
[0028] 根据本发明的制品可以在大量不同的技术领域例如建筑、航空、汽车、医疗或化妆品领域或织物中得到应用。
[0029] 根据本发明的制品例如可以是敷料、矫形器、假体、导管、植入物、织品制品、安全气袋等。
[0030] 根据优选的实施方式,根据本发明的制品用于医疗领域,优选是敷料。
[0031] 聚合物衬底
[0032] 根据本发明的制品包含至少一种聚合物衬底。
[0033] 聚合物衬底是指任何高分子材料,尤其是通过至少一种前体(单体、预聚物或聚合物)的聚合或转化而获得的那些。它们可以是合成或天然材料,例如织物、复合材料、所有这些材料的组合或相同材料内不同聚合物的组合和由此获得的材料组合。
[0034] 根据特定的实施方式,本发明上下文中使用的聚合物衬底是聚烯,且可以尤其选自包含以下的化合物的非限制性列表:低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)聚合物。聚合物衬底也可以选自包含以下的化合物的非限制性列表:乙烯基聚合物例如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁或聚乙烯醇缩甲醛、聚氯乙烯衍生物(聚氯乙烯、聚偏氯乙烯(polyvinylene chloride)、聚氯乙烯-丙烯共聚物);聚酯和尿素-聚氨酯、聚苯乙烯和其共聚物(苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物)、和丙烯酸聚合物的衍生物(聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物)、聚丙烯腈、聚酯(尤其是PETE、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醋酸乙烯酯、聚乳酸-乙醇酸衍生物)、纤维素膜(硝化纤维、乙基纤维素、醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、丙酸纤维素)、聚酰亚胺、聚酰胺(尼龙)、酚醛和环氧塑料、聚酸酯、酚醛塑料、氟化聚合物(聚四氟乙烯、聚(偏二氟乙烯))、聚氧甲烯、聚苯醚、聚砜(PSU、PESU、PPSU)、聚苯基硫化物和基于多糖的材料。
[0035] 用于本发明的聚合物衬底几乎可以是任何可能的形式。例如,它可以是连续或不连续的塑料膜、机织、针织或非机织材料、纤维网络或泡沫
[0036] 根据优选的实施方式,聚合物衬底为基于聚乙烯的织物、优选非机织布形式。作为2
这种类型衬底的实例,我们尤其可以提及由聚乙烯纤维构成的重量为30-40g/m的纺粘非
2
机织布,例如Fiberweb公司以名称 35g/m销售的那些或Freudenberg公
司以名称 LSO 1040 WEISS销售的那些。
[0037] 在本发明上下文中,优选使用非机织布,尤其是重量为5-80g/m2、优选20-50g/m2的纺粘纱形式。
[0038] 硅氧烷聚合物
[0039] 根据本发明的制品还包含至少一层硅氧烷聚合物。
[0040] 当硅氧烷聚合物相对于其表面程度为厚度较小的连续或不连续层形式时,在本申请上下文中使用术语聚合物“层”。
[0041] 当所述制品是敷料或假体时,应选择硅氧烷聚合物,以使其具有在患者皮肤上的最佳粘附。它尤其应柔软和舒适、柔性和坚固、可重新放置、和当去除时不应在皮肤上留下残余物。
[0042] 硅氧烷聚合物优选是粘性的、生理学上适用于皮肤的,且其结构为至少部分交联的、优选完全交联的。
[0043] 在适于本发明的粘合剂硅氧烷聚合物中,在皮肤上温和的粘合剂硅氧烷聚合物(“软皮粘合剂”(SSA))和压敏性粘合剂硅氧烷聚合物(“压敏性粘合剂”(PSA))之间构成区别。
[0044] 根据本发明的优选实施方式,硅氧烷聚合物是在皮肤上温和的粘合剂硅氧烷聚合物(SSA)。该聚合物可由在氢化硅烷化反应或缩合反应之后进行接触后交联的硅氧烷前体制备。这种体系是现有技术已知的,例如在文献EP-A-0 251 810、EP-A-0 300 620或US-A-4 921 704中。这些文献中描述的前体混合物基本上包含:
[0045] -组分A,其包含至少一种各端被乙烯基取代的聚二甲硅氧烷,和铂催化剂,和[0046] -聚二甲硅氧烷的组分B,其包含至少两个氢硅烷(hydrogenosilane)基团。
[0047] 使这两种组分相互接触,引起两种官能化的聚二甲硅氧烷的交联反应,其有利地在室温下发生并可通过加热加速
[0048] 粘合剂硅氧烷聚合物的前体可选自以下产品:来自Bluestar Silicones的Silbione RT 4712 A&B和Silbione RT 4717 A&B、来自Wacker-Chemie GmbH的Wacker 612、Nusil;MED-6340、 MED-6345、 MED3-6300或来自Nusil Technology的 MED12-6300和来自Dow Corning的
[0049] 根据另一个实施方式,本发明使用压敏性粘合剂(PSA)硅氧烷聚合物。这优选由硅氧烷树脂和液体硅氧烷获得。这种共聚物例如描述于"Silicone Pressure Sensitive Adhesive",Sobieski和Tangney,Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology(D.Satas Ed.),Von Nostrand Reinhold,New York。
[0050] 在该实施方式中,硅氧烷树脂以45-75%(相对于硅氧烷总重量)的水平存在且液体硅氧烷以25-55%的水平存在,其中硅氧烷树脂和液体硅氧烷的百分比之和等于100。优选地,硅氧烷树脂以55-65%(相对于硅氧烷总重量)的水平存在且液体硅氧烷以35-45%的水平存在,其中硅氧烷树脂和液体硅氧烷的百分比之和等于100。
[0051] 优选地,根据本发明的硅氧烷树脂是SiO2基团和R3(SiO)1/2(三有机甲硅烷基)基团的缩合产物,其中各R基团独立选自甲基、乙基、丙基或乙烯基和硅氧烷树脂的SiO2官能团与R3(SiO)1/2官能团的比率为0.6-0.9。可用于形成硅氧烷树脂的三有机甲硅烷基可以是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基甲基丙基甲硅烷基、二甲基乙烯基甲硅烷基单元及其混合物。三甲基甲硅烷基是本发明上下文优选的一种。
[0052] 优选地,本发明液体硅氧烷是二有机聚硅氧烷,其中OH末端官能团在25℃的粘度为100-100 000cSt,其中二有机聚硅氧烷的取代基独立选自甲基、乙基、丙基或乙烯基。二有机聚硅氧烷优选是直链聚合物。二有机聚硅氧烷的实例可以是,非穷尽地,聚二甲硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物、这种聚合物或具有OH端基的共聚物的混合物。二有机聚硅氧烷优选是聚二甲硅氧烷。
[0053] 这种共聚物的合成实例例如描述于专利US5162410或专利CA711756中。
[0054] 根据本发明使用的共聚物由Dow Corning以名称 销售;这些可以分为两种形式,标准或胺相容的,且在具有若干硅氧烷树脂/液体硅氧烷比例的各种溶剂中提供。我们尤其可以提及等级7-4400、7-4500、7-4600。根据本发明特别优选的 是7-4400等级。
[0055] 硅氧烷聚合物例如可以包含添加剂例如颜料、抑制剂或填料。
[0056] 根据特定的实施方式,硅氧烷聚合物层是不连续的。
[0057] 根据本发明更优选的实施方式,当制品是敷料时,硅氧烷聚合物的不连续层可以构成透空式框架(openwork frame)的涂层。
[0058] 所述框架可以由任何透空式材料例如打孔膜、热塑性塑料片、织物例如机织织物、针织织物或非机织布组成,优选有弹性的,以较好地在皮肤上保持敷料。打孔膜例如将是聚乙烯或聚丙烯的。机织织物例如将是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰胺的。所述框架的重量优选为10-500g/m2,例如20-300g/m2。
[0059] 所述框架可以在其表面之一、在其两个表面、甚至在其全部表面上涂有硅氧烷聚合物。所述框架的开口尺寸可以为0.1-5mm,例如0.5-3mm。根据一个实施方式,硅氧烷聚合物构成针织织物全部表面上的涂层。
[0060] 二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒
[0061] 在本发明的上下文中,至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配根据该专利申请的制品之前与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,和至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触。
[0062] 此外,申请人还预期,当使聚合物衬底的前体或硅氧烷聚合物层的前体在合成硅氧烷聚合物层和/或合成聚合物衬底之前或期间与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触时,一旦合成,也可以显著增加两种元件之间的粘附。
[0063] 根据优选的实施方式,用于根据本发明制品的颗粒是二氧化钛颗粒。
[0064] 在水存在下使聚合物衬底或硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触与使用这些化合物的结合底漆的现有技术中已知的处理不同,尤其是不存在化学反应,诸如例如在钛酸四丁酯类型的底漆的情况下的水解反应。
[0065] 目前,申请人观察到,出乎意料地,通过二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒处理获得了比现有技术已知的基于结合底漆(尤其是钛酸盐类型)的处理好得多的粘附结果。
[0066] 根据本发明的一个实施方式,硅氧烷聚合物层可以优选通过喷粉与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,且所述聚合物衬底可以在装配最终产品之前用水溶液弄湿或润湿。
[0067] 根据本发明的该特定实施方式的另一种变体,一旦聚合物衬底粘附在其表面上包含二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的硅氧烷聚合物层上,可以润湿所述衬底。
[0068] 根据特定的实施方式,为了促进聚合物衬底的润湿,当后者是疏水性时(特别是聚乙烯),在本发明上下文中,可以在与水接触之前使其额外经历电晕处理。
[0069] 根据特定的优选实施方式,至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触。
[0070] 根据本发明特定的实施方式,聚合物衬底和硅氧烷聚合物层都与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触。
[0071] 使聚合物衬底或硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触可以通过本领域技术人员已知的任何方式,例如喷雾、填充(padding)或例如使用刷子手工铺展来进行。
[0072] 二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的尺寸尤其是1nm-50μm,优选1nm-10μm,更优选1nm-300nm。
[0073] 二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒尤其以相对于分散体的总重量的0.05-50wt%,优选0.1-20%,更优选0.5-5%的含量存在于水分散体中。在任何情况下,二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒应优选以足以促进它们将沉积于其上的衬底或硅氧烷聚合物层的粘附,同时均匀分散于水相中的含量存在。
[0074] 二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒分散于其中的水相包含至少水。
[0075] 此外,水相可以包含任何其他生理学可接受的水可混溶的有机溶剂
[0076] 根据本领域技术人员的知识,可用于二氧化钛颗粒的水分散体中的水可混溶的有机溶剂可以改进聚合物衬底对水的亲合性,且优选可以是挥发性的,例如接触后加速聚合物衬底或硅氧烷聚合物的干燥。
[0077] 可用于本发明上下文的水可混溶的有机溶剂中,我们尤其可以提及具有1到5个碳原子的一羟基低级醇,例如乙醇和异丙醇。
[0078] 当存在时,水可混溶的有机溶剂应以有限含量添加,以便不引起任何毒性或刺激性问题。例如,它可以以相对于水相总重量的0.1%-50wt%,优选0.5%-10wt%的含量添加至水相。
[0079] 水分散体可以任选包含任何添加剂,例如表面活性剂或亲水性胶凝剂,用于改进二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的分散。
[0080] 制备制品的方法
[0081] 本发明还涉及制备上述制品的方法,包括以下步骤:
[0082] i.提供或制备聚合物衬底,
[0083] ii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
[0084] iii.使至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,
[0085] iv.使至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层在装配所述制品之前或之后与水接触,
[0086] v.装配衬底和硅氧烷聚合物层以形成所述制品。
[0087] 根据本发明的一种实施方式,在步骤iii中,与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触的是硅氧烷聚合物层,优选通过将所述颗粒喷粉在硅氧烷聚合物层上。
[0088] 在本发明的该实施方式中,步骤iv通过在装配所述制品之前借助于水溶液润湿聚合物衬底来进行。
[0089] 或者,步骤iv通过在装配这些组分形成所述制品之后借助于水溶液润湿聚合物衬底和硅氧烷聚合物层来进行。
[0090] 因此,根据这种可选方式,本发明涉及制备上述制品的方法,包括以下步骤:
[0091] i.提供或制备聚合物衬底,
[0092] ii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
[0093] iii.使至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒接触,
[0094] iv.装配衬底和硅氧烷聚合物层以形成所述制品,
[0095] v.使聚合物衬底和硅氧烷聚合物层与水接触。
[0096] 根据特定的实施方式,为了促进聚合物衬底的润湿,当后者是疏水性时(特别是聚乙烯),在本发明上下文中,可以在与水接触之前使其额外经历电晕处理。
[0097] 因此提供或制备聚合物衬底的步骤包括在与水接触之前电晕处理所述聚合物衬底的随后步骤。
[0098] 根据优选的实施方式,本发明涉及制备上述制品的方法,包括以下步骤:
[0099] i.制备二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体,
[0100] ii.提供或制备聚合物衬底,
[0101] iii.提供或制备硅氧烷聚合物层,
[0102] iv.使步骤i制备的分散体与至少一种聚合物衬底或至少一种硅氧烷聚合物层接触,
[0103] v.装配衬底和硅氧烷聚合物层以形成所述制品。
[0104] 根据该实施方式,在步骤iv中,优选与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触的是聚合物衬底。然后,使二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体与聚合物衬底接触的步骤后面是在用硅氧烷聚合物层装配之前干燥所述浸渍的聚合物衬底的步骤iv'。
[0105] 或者,在步骤iv中,可以与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触的是硅氧烷聚合物层。然后,使二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体与硅氧烷聚合物层接触的步骤后面是用聚合物衬底装配的步骤v,然后是干燥由此形成的制品的步骤vi。
[0106] 根据优选的实施方式,与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触的是聚合物衬底。
[0107] 根据非常特定的实施方式,聚合物衬底可以在第一个步骤i中制备或提供,与二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒的水分散体接触,随后干燥,然后将硅氧烷聚合物层直接在所述处理的衬底上原位交联。在该实施方式中,构成硅氧烷聚合物层的前体因此沉积在聚合物衬底上,然后直接在用二氧化钛、氧化镁和/或氧化锌颗粒预处理的所述衬底上交联。
[0108] 本发明在以下非限制性实施方式性实施例中更详细地说明。

具体实施方式

[0109] 借助于第一种情况二氧化钛颗粒分散体、第二种情况氧化镁分散体和第三种情况氧化锌分散体通过浸渍基于聚乙烯的非机织布来制备根据本发明的三种制品。还借助于钛酸盐类型的结合底漆通过浸渍基于聚乙烯的非机织布来制备对比制品和包含电晕处理的非机织布的对比制品:
[0110] 包含通过二氧化钛颗粒的分散体浸渍的非机织布的本发明制品:
[0111] 水中二氧化钛(TiO2)颗粒的1wt%分散体如下制备:
[0112] 在烧杯中装入198g蒸馏水,机械搅拌以产生涡流
[0113] 然后添加2g TiO2粉末(Sensient公司销售的商品名“透明二氧化钛PW”),并保持搅拌以防止形成聚集体或大。分散体的粘度接近于水的粘度。
[0114] 一旦获得TiO2颗粒的水分散体,将基于聚乙烯的Fiberweb公司销售的名称为2
35g/m的非机织布浸入其中,并使其浸泡10min。
[0115] 然后将浸渍的非机织布放在两张不粘的纸张之间。然后通过10kg压辊来回滚动两次压制产物,目的是模拟填充过程的挤压操作,并将产物在70℃的炉中放置15min。
[0116] 从聚合物衬底中剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0117] 从涂有硅氧烷聚合物层的透空式框架(产物的粘合剂面对应于公司Zodiac Aerospace销售的名称Novesil 703702)中剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0118] 将每个硅氧烷聚合物样品沉积在非机织布样品上,且通过4kg压辊来回滚动两次压制产物,以确保装配物的粘附。
[0119] 包含通过氧化镁颗粒的分散体浸渍的电晕处理的非机织布的本发明制品:
[0120] 根据相同方案制备根据本发明的第二制品,使用水中氧化镁(MgO)颗粒的2wt%分散体而不是二氧化钛的分散体。同时,通过在小于2mm的距离以10m/min的速度通过2
0.64kW两电极电晕源处理Fiberweb公司以名称 35g/m销售的聚乙烯非
机织布。
[0121] 一旦获得MgO颗粒的水分散体,将基于聚乙烯的非机织布浸入其中,并使其浸泡10min。
[0122] 包含通过氧化锌颗粒的分散体浸渍的非机织布的根据本发明的电晕处理的制品:
[0123] 根据相同方案制备根据本发明的第三制品,使用水中氧化锌(ZnO)颗粒的5wt%分散体而不是二氧化钛的分散体。
[0124] 同时,通过在小于2mm的距离以10m/min的速度将其通过0.64kW两电极电晕源处2
理Fiberweb公司以名称 35g/m销售的聚乙烯非机织布。
[0125] 一旦获得MgO颗粒的水分散体,将基于聚乙烯的非机织布浸入其中,并使其浸泡10min。
[0126] 包含用钛酸四丁酯(TnBT)浸渍的非机织布的对比制品:
[0127] 在异丙醇中制备5wt%钛酸四丁酯(TnBT)溶液:
[0128] 在烧杯中装入190g异丙醇,机械搅拌。
[0129] 然后添加10gDorf Ketal公司销售的商品名为" TnBT"的钛酸四丁酯,搅拌直到它完全溶解。
[0130] 一旦获得钛酸四丁酯溶液,将基于聚乙烯的Fiberweb公司销售的名称为2
35g/m的非机织布浸入其中,并使其浸泡10min。
[0131] 然后将浸渍的非机织布放在两张不粘的纸张之间。然后通过10kg压辊来回滚动两次压制产物,以模拟填充过程的挤压操作,并将产物在70℃的炉中放置15min。
[0132] 从聚合物衬底剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0133] 从涂有硅氧烷聚合物层的透空式框架(产物的粘合剂面对应于Zodiac Aerospace公司销售的名称Novesil 703702)剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0134] 将每个硅氧烷聚合物样品沉积在非机织布样品上,且产物通过4kg压辊来回滚动两次来压制,以确保装配的粘附。
[0135] 包含电晕处理的非机织布的对比制品:
[0136] 通过在小于2mm的距离以10m/min的速度通过0.64kW两电极电晕源处理2
Fiberweb公司以名称 35g/m销售的聚乙烯非机织布类型的聚合物衬底。
[0137] 从聚合物衬底剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0138] 从涂有硅氧烷聚合物层的透空式框架(产物的粘合剂面对应于公司Zodiac Aerospace销售的名称Novesil 703702)剪出50mm宽和150mm长的五个(5)样品。
[0139] 将每个硅氧烷聚合物样品沉积在非机织布样品上,且通过4kg压辊来回滚动两次压制产物,以确保装配物的粘附。
[0140] 粘附试验
[0141] 然后测试上述制备的根据本发明的制品和两种对比制品的粘附,使用标准NF EN ISO 11339-2010年5月,其中T剥离试验的试验样品宽度为50mm且测试速度固定为300mm/min。
[0142] 使样品在适应室中“适应”10分钟,即适应试验的温度和湿度测定条件。
[0143] 对于每个制品样品,将聚合物衬底的一端从硅氧烷聚合物层分离几厘米。
[0144] 将硅氧烷聚合物层端夹在试验测功计的上钳口中,并将聚合物衬底端夹在下钳口中。
[0145] 选择300mm/min的牵引速度。
[0146] 然后记录各样品中将硅氧烷聚合物层与非机织布分离所需的平均力。
[0147] 对于在包含通过二氧化钛颗粒的分散体浸渍的非机织布的根据本发明制品上进行的湿解络(decomplexing),将样品在37℃的炉中在NaCl、CaCl2溶液中放置24h。
[0148] 所述24h后,使其排水10min,然后进行测量。
[0149] 然后记录各样品中将非机织布与硅氧烷聚合物层分离所需的平均力。
[0150] 结果如下表所示:
[0151]
QQ群二维码
意见反馈