有机聚硅氧烷 |
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| 申请号 | CN200880021359.X | 申请日 | 2008-07-18 | 公开(公告)号 | CN101686915B | 公开(公告)日 | 2013-03-20 |
| 申请人 | 花王株式会社; | 发明人 | 福原和久; 神馆隆史; 北田加代子; 上山健一; 江原雅宜; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种在延展性以及在 水 和低级醇中的溶解性和分散性方面优异的有机聚 硅 氧 烷。本发明提供一种具有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷，该链段具有以下通式(1)所示的重复单元：其中R1表示氢 原子 或各自具有1至22个 碳 原子的烷基、芳烷基或芳基，并且n为2或3，其中该链段经由含有杂原子的亚烷基连接在作为主链的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子的每一个上，并且其中该聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为800至1600，作为主链的有机聚硅氧烷链段与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的 质量 比为65/35至82/18，并且作为主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10,000至100,000。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种包括聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷，所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段具有以下通式(1)所示的重复单元： |
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| 说明书全文 | 有机聚硅氧烷技术领域背景技术[0002] 由于有机聚硅氧烷(下文有时称作“有机硅”)具有许多特性，例如，表面张力低、润滑性能和脱模性能优异、热稳定性高、玻璃态转变温度通常非常低、并且透气性优异，各种形式的有机硅非常广泛地用作润滑剂、热介质、电绝缘体、涂料均涂剂、脱模剂、化妆品添加剂、纺织品处理剂、缓冲材料、密封材料、造型材料、抛光剂、泡沫稳定剂和消泡剂。 [0003] 化妆品领域也不例外，有机硅常常在例如护肤剂、粉底(foundation)、洗发剂和护发素(conditioner)的化妆产品中用作触感提高剂(feel improving agent)等。作为可用于化妆品的有机硅的例子，专利文件1已经公开了在温度20℃、相对湿度65％并且伸长率在0至15％范围内的条件下不会断裂、或不会发生塑性变形的有机聚硅氧烷。含有这些有机聚硅氧烷的毛发化妆品具有优异的毛发定形能力和定形保持性能，可以使定形后的毛发具有良好的触感，例如柔软性和不僵硬，而且可以很容易地通过洗发而洗去。因此，专利文件1中所述的有机聚硅氧烷要优于常规的定形聚合物。 [0004] 但是近年来，毛发化妆品所需的性能和偏好已经大大改变，常规的定形聚合物或有机硅不能充分地与此相对应。具体地，毛发化妆品要求赋予柔软的触感，并具有手指穿过毛发后发型不会散乱(disintegrate)的定形特性，此外，还要求实现更加自然的光洁度(finish)。 [0005] 同时，据称用毛发染色剂等进行的化学处理和例如吹风之类的物理处理，引起由于脂类从毛发内部泄漏造成的毛发表面上的角质层的摩损和毛发的中空(hollowing)，导致毛发过于干燥、手指穿过时不适、毛发不可打理性(manageability)差、并且光泽受损。 [0006] 为了使毛发具有可打理性并防止毛发过于干燥，目前主要使用的毛发化妆品包括蜡、含有油溶液(例如高级醇、表面活性剂等)的乳化产品(例如发乳)、含有成膜聚合物(定形聚合物)的凝胶等等。这些毛发化妆品将油和脂肪或聚合物附着在毛发表面，以仅仅临时地解决例如可打理性差和毛发过于干燥的问题，但不能实现本质上的改善。 [0007] 已知有数种用于毛发重整(reforming)的毛发化妆品，其中一些使用特定的有机酸和有机溶剂，以通过作用于毛发内部来进行毛发重整。但是，尽管这样的毛发化妆品具有优异的重整效果以改善毛发的光泽和可打理性，它们却经历难以赋予柔软性、涂抹后的毛发变得油腻等问题。因此，混合常见的有机硅作为触感提高剂。但是，尽管触摸的感觉得到提高，产生有机酸和有机溶剂的毛发重整效果(可打理性的改善等)受到损害的问题。 [0008] 为了解决这些问题，已经提出了将具有特定结构的有机聚硅氧烷与特定有机酸和特定有机溶剂组合使用的毛发化妆品(专利文件2)。 [0009] 而且，由于近年来发型的多样化和个性化，需要如下的毛发化妆品：其中所需的发型能够很容易定形，定形的发型可以保持很长时间，并且可以赋予柔软的触感和更自然的光洁度。尽管专利文件2的上述毛发化妆品可以在不损害毛发重整效果(可打理性的提高等)的同时赋予良好的触感(柔软、不油腻等)，造型特性、定形性能和定形保持性能均未必足够，并且这些特性都有改善的空间。 [0010] [专利文件1]JP-A-07-133352 [0011] [专利文件2]JP-A-2006-69899 发明内容[0012] 本发明提供一种具有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷，该聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段具有以下通式(1)所示的重复单元，并且经由含有杂原子的亚烷基连接在作为主链的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子中的每一个上，其中 [0013] 聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为800至1600， [0014] 作为主链的有机聚硅氧烷链段(a)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35至82/18，并且 [0015] 作为主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10,000至100,000。 [0016] [0018] 而且，本发明提供一种含有上述有机聚硅氧烷的毛发化妆品。 具体实施方式[0019] 本发明提供一种延展性优异、在水和低级醇中的溶解性和分散性优异的有机聚硅氧烷，以及含有该有机聚硅氧烷的毛发化妆品。 [0020] 本发明的发明人发现，在结构类似于上述专利文件1中所述的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷当中，特定范围内的有机聚硅氧烷具有完全不同于专利文件1中所述的有机聚硅氧烷的性质，具体地，它们导致塑性变形，并表现出非常优越的延展性。 [0021] 常规地，导致塑性变形的聚合物定形保持性能不足，被视作不适合用作毛发定形用聚合物。但是，已经出人意料地发现，将导致塑性变形、并且延展性高的有机聚硅氧烷添加到毛发化妆品中时，可以赋予柔软的触感，即使在手指穿过毛发或施加例如风或振动的外部因素时定形的毛发也最小程度地散乱，实现自然的光洁度，并且表现出优良的洗涤特性。 [0022] 根据本发明，提供延展性优异、并且在水和低级醇中的溶解性优异的有机聚硅氧烷。 [0023] 而且，含有该有机聚硅氧烷的毛发化妆品可以赋予柔软的触感，即使在手指穿过毛发或施加例如风或振动的外部因素时定形的毛发也最小程度地散乱，并且实现自然的光洁度。 [0024] 当本发明的毛发化妆品含有特定的有机羧酸和特定的有机溶剂时，它在不损害有机酸和有机溶剂的毛发重整作用(可打理性的提高等)的情况下使施用后的毛发具有优异的触感(柔软、不油腻等)，而且可以进一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。因此，提供的毛发化妆品从本质上重整毛发、赋予优异的毛发可打理性和触感(柔软、不油腻)，并且在造型特性、刚烫发后的定形性能以及定形保持性能方面都非常优越。 [0025] 因此，本发明的毛发化妆品特别可用作例如毛发造型剂(hairstyling agent)和毛发护理剂(hair conditioning agent)的毛发化妆品。 [0026] 有机聚硅氧烷 [0027] 本发明的有机聚硅氧烷由具有上述通式(1)所示的重复单元的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段组成，其经由含有杂原子的亚烷基连接在作为主链的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子中的每一个上，上述有机聚硅氧烷如前述专利文件1中所述，并且其特征在于，它在0至15％范围内的伸长率下导致塑性变形，并且在300％的伸长率下不会断裂。相反，专利文件1所述的有机聚硅氧烷在相同的条件下不会导致塑性变形并且断裂。因此，本发明的有机聚硅氧烷具有与专利文件1所述的有机聚硅氧烷完全不同的性质。 [0028] 在本发明书中，在0至15％范围内的伸长率下是否发生塑性变形通过以下测试方法确定。具体地，制备厚度大约0.2mm、长度为20mm且宽度为5mm的样品段，在20℃温度和65％相对湿度的条件下以20mm/min的十字头速度拉伸3mm(15％)，然后立即以相同的速度将十字头返回至原始位置，同时记录应力-应变曲线。然后，10分钟后，再次拉伸样品段。 结果，当第二次拉伸的应力-应变曲线遵循第一次的曲线轨迹时，确定没有发生塑性变形。 另一方面，当应力-应变曲线不遵循同样的轨迹时，确定发生了塑性变形。而且，基于将长 20mm、宽5mm、厚1.0mm的测试样品段在20℃温度和65％相对湿度的条件下用拉伸测试器(Tensilon Tensile Tester，型号RTC-1210A，Orientech Co.，Ltd.)以50mm/min的拉伸速度沿纵向拉伸300％，并停留3分钟后的外观，确定在300％的伸长率下是否发生断裂。 [0029] 如上所述，本发明的有机聚硅氧烷导致塑性变形，并且延展性高，这些特性仅通过提供以下i)至iv)的结构特征而表现出。 [0030] i)聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段连接在作为主链的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子上。 [0031] ii)聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为800至1600。 [0032] iii)作为主链的有机聚硅氧烷链段(a)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35至82/18。 [0033] iv)作为主链的有机聚硅氧烷的重均分子量为10,000至100,000。 [0034] 聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段可以经由含有杂原子的亚烷基连接到构成有机聚硅氧烷链段的至少两个任意的硅原子上，但优选经由上述亚烷基连接到不处于任一末端处的一个或多个硅原子上，更优选经由上述亚烷基连接到不处于任一末端处的两个或多个硅原子上。 [0035] 含有杂原子的亚烷基起到聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基的作用。亚烷基的例子包括含有1至3个氮原子、氧原子或硫原子的具有2至20个碳原子的亚烷基。其中，优选下式(i)至(vii)表示的基团，更优选下式(i)和(ii)表示的基团。在这些式中，-An 表示季铵盐的抗衡离子，其例子包括乙基硫酸根离子(ethyl sulfate ion)、甲基硫酸根离子(methyl sulfate ion)、氯离子、碘离子、硫酸根离子、对甲苯磺酸根离子、和高氯酸根离子。 [0036] [0037] 构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元由上述通式(1)表示。下文将解释式中符号的定义。 [0038] 作为R1，具有1至22个碳原子的烷基的例子包括，各自具有1至22个碳原子的直链、支链或环状的烷基，其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等。其中，优选具有1至10个碳原子的烷基，更优选具有1至6个碳原子的烷基。 [0039] 芳烷基的例子包括具有7至15个碳原子的芳烷基，其具体例子包括苄基、苯乙基、三苯甲基、萘基甲基、蒽基甲基等。其中，优选具有7至14个碳原子的芳烷基，更优选具有7至10个碳原子的芳烷基。 [0040] 芳基的例子包括具有6至14碳原子的芳基，其具体例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。其中，优选具有6至12个碳原子的芳基，更优选具有6至9个碳原子的芳基。 [0041] 其中，甚至更优选具有1至6个碳原子的烷基作为R1。 [0042] 考虑到后面将说明的作为毛发化妆品的用途中即使在300％或更高的伸长率下不会断裂且表现出塑性变形、确保充分的膜强度和改善造型特性、定形性能和定形保持性能，有机聚硅氧烷链段(a)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35至82/18，但是优选为68/32至80/20，更优选为70/30至79/21。 [0043] 在本说明书中，质量比(a/b)是通过如下方法得到的值：将5质量％的本发明的有1 机聚硅氧烷溶解在氘代氯仿中，并进行核磁共振(H-NMR)分析，以得到有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比。 [0044] 而且，考虑到后面将说明的作为毛发化妆品的用途中即使在300％或更高的伸长率下不会断裂且表现出塑性变形、确保充分的膜强度和改善造型特性、定形性能和定形保持性能，相邻聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)优选为1500至3500，优选1600至3200，更优选1700至3000。 [0045] 在本说明书中，“相邻聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”是指如下式(6)所示的两个位点之间以虚线围绕的链段，上述两个位点即聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段与有机聚硅氧烷链段的连接位点(连接位点α)和相邻聚(N-酰基亚烷基亚7 11 7 胺)链段的连接位点(连接位点β)，该链段由一个RSiO单元、一个R 和y+1个R2SiO单 11 元组成。而且，“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指连接到上述R 上的W。 [0046]7 [0047] 在上述通式(6)中，R 各自独立地表示各自具有1至22个碳原子的烷基或苯基，11 12 R 表示含有杂原子的亚烷基，W表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，R 表示聚合引发剂的残基，并且y是正数。 [0048] MWg是上述通式(6)中虚线所围的部分的分子量，并可以理解成每摩尔聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)。当作为起始化合物的改性有机聚硅氧烷中100％的官能团被聚(N-酰基亚烷基亚胺)取代时，该值等于改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)。 [0049] 聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)可以通过由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度计算的方法测量，或者通过下文所述的凝胶渗透色谱(GPC)的测量方法测量。在本发明中，通过GPC的测量方法测得的数均分子量优选为800至1600，更优选850至1500，再更优选900至1400。结果，有机聚硅氧烷即使在300％或更高的伸长率下也不会断裂且表现出塑性变形，并可以确保充分的膜强度。而且，在下文所述的作为毛发化妆品的用途中可以进一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。 [0050] 而且，MWg可以使用作为主链的有机聚硅氧烷链段的百分含量(Csi)由下式(I)得到。 [0051] [0052] 考虑到即使在300％或更高的伸长率下也不会断裂且表现出塑性变形、确保充分的膜强度、并且在例如水的极性溶剂中的进一步可溶性以及溶解后易于处理，作为主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)为10,000至100,000，优选20,000至80,000，更优选30,000至60,000。为了具有与作为起始化合物的改性有机聚硅氧烷共同的骨架，MWsi几乎与作为起始化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量相同。作为起始化合物的改性有机聚硅氧烷的平均分子量是在以下条件下通过GPC得到的聚苯乙烯-当量的重均分子量。 [0053] 柱：Super HZ4000+Super HZ2000(Tosoh Corporation) [0054] 洗脱液：1mM三乙胺/THF [0055] 流速：0.35mL/min [0056] 柱温：40℃ [0057] 检测器：UV [0058] 样品：50μL [0059] 本发明的有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为12,000至150,000，更优选24,000至120,000，进一步优选37,000至92,000。因此，有机聚硅氧烷即使在300％或更高的伸长率下也不会断裂并可表现出塑性变形，可以确保充分的膜强度，此外，实现了在例如水的极性溶剂中优异的溶解性。而且，在下文所述的作为毛发化妆品的应用中，造型特性、定性性能和定性保持性能可以进一步改善。在本说明书中，MWt可以由作为起始化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量和上述质量比(a/b)获得。 [0060] 以下将解释本发明的有机聚硅氧烷的制造方法。 [0061] 例如，本发明的有机聚硅氧烷通过使以下通式(7)表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应而制备： [0062] [0063] 其中R7的含义如上文所定义，R8和R9各自代表与R7相同的基团或由下式(viii)至(xiii)中任一个表示的一价基团： [0064] [0065] 其中R10表示上述式(viii)至(xiii)中任一个表示的一价基团，d是135至1350的整数，e是3至57的整数，并且上述末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)通过以下通式(8)表示的环亚氨醚的开环聚合而获得： [0066] [0067] 其中R1和n的含义如上文所定义。 [0068] 合意地，使用以下改性有机聚硅氧烷：其官能团当量优选为1700至3500，更优选1800至3200，再更优选2000至3000，并且其重均分子量优选为10,000至100,000，更优选 20,000至80,000，再更优选30,000至60,000。 [0069] 而且，合意地，将末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的分子量调节为优选800至1600，更优选850至1500，再更优选900至1400。 [0070] 环亚氨醚(8)的开环聚合可以使用聚合引发剂来进行。聚合引发剂的例子包括亲电反应性强的化合物，例如，强酸的烷基酯，例如，苯磺酸烷基酯、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等。其中，优选使用硫酸二烷基酯。基于2至100mol的环亚氨醚(8)，聚合引发剂的用量通常为1mol。 [0071] 聚合溶剂的例子包括乙酸酯，例如乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚，例如二乙醚、二异丙醚、二噁烷和四氢呋喃；酮，例如丙酮和甲乙酮；卤素溶剂，例如氯仿和二氯甲烷；腈溶剂，例如乙腈和苄腈；和非质子极性溶剂，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和二甲亚砜。其中，优选使用乙酸酯。基于100质量份环亚氨醚(8)，溶剂的用量通常为20至2000质量份。 [0072] 聚合温度通常为30至170℃，优选40至150℃。聚合时间取决于聚合温度等而不统一，但通常为1至60h。 [0073] 例如，当使用2-取代-2-噁唑啉作为环亚氨醚(8)时，得到上述通式(1)中n＝2的聚(N-酰基亚乙基亚胺)。当使用2-取代-二氢-2-噁嗪时，得到上述通式(1)中的n＝3的聚(N-酰基亚丙基亚胺)。 [0074] 将聚(N-酰基亚烷基亚胺)与有机聚硅氧烷链段连接起来的方法的例子包括以下方法。 [0075] 1)使上述通式(7)表示的改性有机聚硅氧烷与通过环亚氨醚的活性聚合得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应的方法； [0076] 2)通过羰基与羟基的缩合形成酯的反应； [0077] 3)通过羰基与氨基的缩合形成酰胺的反应； [0078] 4)由卤代烷基与伯、仲或叔氨基形成仲、叔或季铵的反应； [0079] 5)乙烯基与有机聚硅氧烷的Si-H基团的加成反应； [0080] 6)由环氧基和氨基形成β-羟基胺的反应。 [0081] 其中，上述的方法1)最为有效，因为聚合度可以很容易地通过所用的环亚氨醚(8)和聚合引发剂的量，根据以下的理论公式(II)所示[MWi：聚(N-酰基亚丙基亚胺)的分子量]来调节，而且可以得到分子量分布比通常的自由基聚合更窄的几乎单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)。 [0082] [0083] 本发明的有机聚硅氧烷具有独特的结构，其中聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段经由含有杂原子的亚烷基以预定的间隔和预定的比例，连接在具有预定分子量的有机聚硅氧烷链段的至少两个硅原子上。因此，由于本发明的有机聚硅氧烷表现出塑性变形，实现了高延展性和高膜强度，并且可以溶解在例如水和低级醇的极性溶剂中，将该有机聚硅氧烷适当地添加至毛发化妆品中。 [0084] 本发明的有机聚硅氧烷的例子包括聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷等。 [0085] 毛发化妆品 [0086] 本发明的毛发化妆品的特征在于，含有上述本发明的有机聚硅氧烷。因此，可以获得柔软的触感、手指穿过毛发后发型不会散乱的定形性能、以及更加自然的光洁度。 [0087] 本发明的有机聚硅氧烷可以单独使用，或者可以两种或更多种结合使用。就毛发定形性能、定形保持性能和洗发水的洗涤特性而言，基于毛发化妆品的总质量，有机聚硅氧烷的含量优选为0.05至20质量％，更优选0.1至15质量％，再更优选0.1至10质量％，进一步优选0.5至5质量％。而且，以上述含量，当组合使用有机溶剂和有机酸或其盐时，可以在不损害有机酸和有机溶剂的毛发重整效果(可打理性的改善等)的情况下，进一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。 [0088] 而且，本发明的毛发化妆品可以进一步含有选自以下(b1)至(b5)的有机溶剂(下文称作“组分(B)”)作为优选组分。 [0089] (b1)通式(2)表示的化合物 [0090]2 3 4 3 [0091] 其中R 表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或R-Ph-R-基团(其中R 表示4 氢原子、甲基或甲氧基；R 表示化学键或具有1至3个碳原子的饱和或不饱和的二价烃基； 并且Ph表示对亚苯基)，A表示化学键或具有1至4个碳原子的饱和的二价烃基；Y和Z各自独立地表示氢原子或羟基，p和q各自独立地为0至5的整数，其条件在于，当p＝q＝0 2 3 时，Z表示羟基，且R 不是氢原子也不是R-Ph-基团； [0092] (b2)N-烷基吡咯烷酮或N-烯基吡咯烷酮，其中具有1至18个碳原子的烷基或烯基连接在氮原子上； [0093] (b3)具有2至4个碳原子的碳酸亚烃酯； [0094] (b4)数均分子量为100至1000的聚丙二醇；和 [0095] (b5)以下通式(3)、(4)或(5)表示的内酯或环酮 [0096] [0097] 其中X表示亚甲基或氧原子，R5和R6表示不同的取代基，并且a和b各自独立地为0或1。 [0098] 在组分(B)的有机溶剂当中，(b1)的例子包括直链或支链的C1至C6低级醇，例如乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧苄醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚等。 [0099] (b2)的例子包括N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮等。 [0100] (b3)的例子包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。 [0101] 作为数均分子量为100至1000的聚丙二醇，(b4)优选数均分子量为300至500。在此，数均分子量是指通过GPC测得的就聚苯乙烯而言的数均分子量。 [0102] 在(b5)中，通式(3)至(5)中R5和R6优选的例子包括直链、支链或环状烷基、羟基、磺酸酯基、磷酸酯基、羧基、苯基、磺烷基、烷基磷酸酯基、羧烷基等。其中，优选具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基。这些基团优选在γ-内酯中的γ-位或在δ-内酯中的δ-位(具体地，与杂氧原子相邻的亚甲基)被取代。而且，当需要增加化合物(3)至(5)的水溶性时，这些化合物优选具有例如磺酸酯基、5 6 磷酸酯基和羧基的酸性基团或被这些基团取代的烷基作为R 或R。在(b5)当中，内酯的例子包括γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯等。就内酯的溶解度而言，优选γ-内酯，特别是γ-丁内酯和γ-己内酯。在(b5)当中，环酮的例子包括环戊酮、环己酮、环庚酮、4-甲基环庚酮等。 [0103] 而且，就渗透性的提高而言，本发明中使用的组分(B)优选在25℃下是液体，并且ClogP优选为-2至3，更优选-1至2。在此，ClogP是由下式(III)定义的辛醇-水-分布系数(logP)，其为物质在辛醇相与水相之间的分布的度量，其例子在Chemical Reviews，Vol.71，No.6(1971)中描述。 [0104] logP＝log([物质]辛醇/[物质]水)(III) [0105] 其中，[物质]辛醇表示1-辛醇相中的物质的摩尔浓度，[物质]水表示水相中的物质的摩尔浓度。 [0106] 代表性的组分(B)的具体ClogP为二丙二醇(-0.67)、1，3-丁二醇(-0.29)、苄醇(1.1)、2-苄氧基乙醇(1.2)、2-苯基乙醇(1.2)、1-苯氧基-2-丙醇(1.1)、聚丙二醇400(0.9)、碳酸丙烯酯(-0.41)、和γ-丁内酯(-0.64)。 [0107] 可以将两种或更多种的组分(B)组合使用，就提高洗发后的坚固性(firmness)和质地(body)的效果、提高毛发柔软度和可打理性的效果、以及促进重整效果(弹性和耐湿性的改善等)而言，其总含量优选为本发明的毛发化妆品的0.1至40质量％，更优选0.5至10质量％，再更优选1至5质量％。 [0108] 而且，就毛发定形性能、优越的使用性以及在毛发化妆品制备期间提高溶解度而言，本发明的毛发化妆品可以含有水或直链或支链的饱和或不饱和C1至C6醇作为溶剂。溶剂可以单独使用，或者可以两种或更多种组合使用。其中，优选水和C1至C6低级醇，例如乙醇和异丙醇，更优选水和乙醇。水和乙醇的总含量优选为毛发化妆品总质量的0.1至98质量％，更优选1至90质量％，再更优选5至60质量％。 [0109] 而且，本发明的毛发化妆品可以与组分(B)一起含有可具有羟基的有机羧酸或其盐(下文中称为“组分(A)”)。在该情况下，组分(B)特别优选的例子包括二丙二醇、1，3-丁二醇、苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、碳酸丙烯酯和聚乙二醇(数均分子量为300至500，更优选400)。 [0110] 组分(A)优选为具有2至8个碳原子的有机羧酸，其具体例子包括单羧酸，例如乙酸和丙酸；二羧酸，例如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸和酞酸；聚羧酸，例如聚谷氨酸；羟基羧酸，例如乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸；酸性氨基酸，例如谷氨酸和天冬氨酸；和类似酸。其中，优选具有2至6个碳原子的羟基羧酸，更优选乳酸和苹果酸。这些有机羧酸的盐的例子包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和有机胺化合物的盐。 [0111] 可以将两种或更多种这些组分(A)组合使用，就重整毛发内部(修复中空等)的效果、提高用洗发后的坚固性和质地的效果、以及提高毛发柔软度和可打理性的效果而言，其总含量优选为本发明的毛发化妆品的0.1至30质量％，更优选0.5至20质量％，再更优选0.5至10质量％。 [0112] 作为组分(A)的有机羧酸或其盐与作为组分(B)的有机溶剂的质量比，优选在(A)∶(B)＝10∶1至1∶7的范围内，更优选4∶1至1∶3，以有效发挥重整毛发内部(修复中空等)的效果、提高用洗发后的坚固性和质地的效果、以及提高毛发柔软度和可打理性的效果。 [0113] 而且，在将定形聚合物加入至本发明的毛发化妆品中时，定形保持性能得以进一步提高，并且毛发的光滑感变得优越。 [0114] 定形聚合物的例子包括以下1)至8)中所示的那些。这些聚合物可以单独使用，或者可以将两种或更多种组合使用。 [0115] 1)乙烯基吡咯烷酮聚合物 [0116] 聚乙烯基吡咯烷酮 [0117] 其例子包括市售的产品，例如Luviskol K12和K30(BASF)和PVPK15和K30(GAF Corporation)。 [0118] 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 [0119] 其例子包括市售的产品，例如Luviskol VA28和VA73(BASF)和PVP/VA E-735和S-630(GAF Corporation)。 [0120] 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物 [0121] 其例子包括市售的产品，例如Luviskol VAP343(BASF)。 [0122] 乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯共聚物 [0123] 其例子包括市售的产品，例如Luviflex(BASF)和共聚物845、937和958(GAF Corporation)。 [0124] 乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物 [0125] 其例子包括市售的产品，例如Luviflex VBM35(BASF)。 [0126] 乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯/乙烯基己内酰胺共聚物 [0127] 其例子包括市售的产品，例如共聚物VC-713(GAF Corporation)。 [0128] 2)酸性乙烯基醚聚合物 [0129] 甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物 [0130] 其例 子 包括 市 售的 产 品，例 如Gantrez ES-225、ES-425和 SP-215(GAF Corporation)。 [0131] 3)酸性聚乙酸乙烯酯聚合物 [0132] 乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物 [0133] 其例子包括市售的产品，例如树脂28-1310(National Starch andChemical Company)和Luviset CA66(BASF)。 [0134] 乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物 [0135] 其例子包括市售的产品，例如树脂28-2930(National Starch andChemical Company)。 [0136] 乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物 [0137] 其例子包括市售的产品，例如Luviset CAP(BASF)。 [0138] 4)酸性丙烯酸聚合物 [0139] (甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸酯聚合物 [0140] 其例子包括市售的产品，例如Plus Size L53P(Goo Chemical Co.，Ltd.)和Diahold(Mitsubishi Petrochemical Co.，Ltd.)。 [0141] 丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物 [0142] 其例子包括市售的产品，例如Ultra Hold 8(BASF)和UnfoamerV-42(National Starch and Chemical Company)。 [0143] 5)两性丙烯酸聚合物 [0144] (甲基)丙烯酰基乙基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物 [0145] 其例子包括N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如，市售的产品如Yukafoamer M-75、SM(Mitsubishi Petrochemical Co.，Ltd.)。丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛酯酰胺共聚物 [0146] 其例子包括辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，例如，市售的产品如Unfoamer 28-4910(National Starch andChemical Company)。 [0147] 6)碱性丙烯酸聚合物 [0148] 丙烯酰胺丙烯酰基酯共聚物 [0149] 其例子包括JP-A-02-180911和JP-A-08-291206的实施例中的那些共聚物。 [0151] 阳离子纤维素衍生物 [0152] 其例子包括市售的产品，例如Celquat H-100、L-200(National Starchand Chemical Company)。 [0153] 8)壳多糖或壳聚糖衍生物 [0154] 羟丙基壳聚糖 [0155] 其例子包括市售的产品，例如Chitofilmer(Ichimaru Pharcos Co.，Ltd.)。 [0156] 羧甲基壳多糖、羧甲基壳聚糖、壳聚糖与一价酸(例如吡咯烷酮羧酸、乳酸和乙醇酸)或与二价酸(例如己二酸和丁二酸)的盐 [0157] 其例子包括市售的产品，例如Chitomer PC(吡咯烷酮羧酸盐)和Chitomer L(乳酸盐)(Union Carbide)。 [0158] 在这些定形聚合物当中，特别优选的是选自丙烯酸聚合物和乙烯基吡咯烷酮聚合物的定形聚合物。定形聚合物的含量优选为毛发化妆品总质量的0.05至20质量％，更优选0.1至10质量％，再更优选0.3至5质量％。 [0159] 为了进一步提高护理效果，本发明的毛发化妆品可以含有油溶液和选自上述有机聚硅氧烷之外的硅氧烷的护理组分。 [0160] 油溶液用于提高可打理性和干燥毛发的触感。油溶液的例子包括烃，例如角鲨烯、角鲨烷、液体异链烷烃、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、α-烯烃低聚物、液体石蜡和环烷烃；甘油酯，例如蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油和橄榄油；蜡，例如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、微晶蜡、地蜡和棕榈蜡(carunauba wax)；高级醇，例如鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇和2-辛基十二烷醇；酯，例如辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯、月桂酸己酯、鲸蜡醇乳酸酯、单硬脂酸酯丙二醇、油醇油酸酯、2-乙基己酸十六烷酯、异壬酸异壬酯和异壬酸十三烷酯；高级脂肪酸，例如辛酸(caprynic acid)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸(isostearylic acid)和异棕榈酸；固体脂肪，例如胆固醇、凡士林、胆甾醇异硬脂酸酯和鞘脂类；以及霍霍巴油；异硬脂基甘油基醚；聚氧丙烯丁基醚；和类似物。其中，特别优选支链烃，例如角鲨烯、角鲨烷、液体异链烷烃、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃和α-烯烃低聚物。 [0161] 就优越的可打理性并且不油腻而言，油溶液的含量优选为本发明的毛发化妆品的0.05至20质量％，更优选0.1至10质量％，再更优选0.5至5质量％。 [0162] 硅氧烷的例子包括二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、羧基改性的硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、脂肪醇改性的硅氧烷、环氧改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性的硅氧烷等。其中，优选二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷和氨基改性的硅氧烷。 [0163] 二甲基聚硅氧烷可以赋予毛发优越的润滑特性，聚醚改性的硅氧烷可以赋予毛发光滑性，而且氨基改性的硅氧烷可以赋予毛发润湿感。在本发明中，取决于所需的性能，各种硅氧烷可以单独使用，或者可以两种或更多种组合使用。取决于所需的触感，可以使用常2 2 用作乳化剂的粘度为大约5mm/s至大约10,000,000mm/s的二甲基聚硅氧烷，优选粘度为 2 2 5000至10,000,000mm/s的那些，特别是粘度为50,000至10,000,000mm/s的那些。 [0164] 聚醚改性的硅氧烷不受限制，只要它们是具有聚氧化烯基的硅氧烷即可，构成聚氧化烯基基团的例子包括氧化乙烯基和氧化丙烯基。其更具体的例子包括KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A 和 KF-355A(Shin-Etsu Chemical Co.、Ltd.)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030和BY25-337(Dow Corning Toray Co.，Ltd.)等。 [0165] 优选在Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association(CTFA)Dictionary(U.S.，Cosmetic Ingredient Dictionary)第三版中称为氨基硅油(amodimethicone)的平均分子量为大约3000至100,000的氨基改性的硅氧烷。其例子包括市售的产品，例如 SM 8704C(Dow CorningToray Co.，Ltd.)、DC 929(Dow Corning Corporation)、KT1989(GEToshiba Silicones)、8500Conditioning Agent、DOW CORNING TORAYSS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(Dow Corning TorayCo.，Ltd.)等。 [0166] 就手指穿过的特性并且不油腻而言，硅氧烷含量优选为本发明的毛发化妆品的0.05至20质量％，更优选0.1至10质量％，再更优选0.5至5质量％。 [0167] 就系统的稳定性，包括溶剂的溶解性、分散性等以及提高触感而言，本发明的毛发化妆品可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用任何阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阴离子表面活性剂。 [0168] 阳离子表面活性剂的例子包括由以下通式(9)表示的季铵盐： [0169]13 14 [0170] 其中R 和R 各自独立地表示氢原子或具有1至28个碳原子的烷基或苄基，并且-不同时是氢原子、苄基、或具有1至3个碳原子的低级烷基或其任意组合，并且An 具有与上文定义相同的含义。 13 14 [0171] 在此，R 和R 之一优选表示具有16至24个碳原子的烷基，更优选具有22个碳原子的烷基，再更优选直链烷基，并且另一个优选表示具有1至3个碳原子的低级烷基，更优选甲基。 [0172] 作为阳离子表面活性剂，优选单长链的烷基季铵盐，其具体例子包括鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂酰三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、烷基苯扎氯铵等。特别优选硬脂酰三甲基氯化铵和山嵛基三甲基氯化铵。 [0173] 非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯去水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、烷基糖表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，优选聚氧化烯烷基醚和聚氧乙烯氢化蓖麻油，特别优选聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯·聚氧丙烯烷基醚。 [0174] 两性表面活性剂的例子包括咪唑啉表面活性剂、碳甜菜碱(carbobetaine)表面活性剂、酰胺基甜菜碱表面活性剂、磺基甜菜碱表面活性剂、羟基磺基甜菜碱表面活性剂、酰胺基磺基甜菜碱表面活性剂等。其中，优选甜菜碱表面活性剂，例如烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱和脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱，更优选脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱。具有8至18个碳原子的脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱，特别是含有具有10至16个碳原子的酰基的那些是优选的。其更优选的例子包括月桂酸酰胺基丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱等。 [0175] 阴离子表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸酯、烷基或烯基醚硫酸酯、烷基或烯基硫酸盐、烯烃磺酸酯、烷烃磺酸酯、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-砜脂肪酸盐、N-酰基氨基酸表面活性剂、磷酸单酯或二酯表面活性剂、硫代琥珀酸酯等。上述表面活性剂的阴离子残基的抗衡离子的例子包括碱金属离子，例如钠离子和钾离子；碱土金属离子，例如钙离子和镁离子；铵离子；和含有1至3个具有2或3个碳原子的烷醇基的烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等)。而且，阳离子残基的抗衡离子的例子包括卤离子，例如氯离子、溴离子和碘离子；甲磺酸离子；和糖精(saccharinate)离子。 [0176] 其中，就其触感而言，优选阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。表面活性剂可以单独使用，或者可以两种或更多种组合使用。就系统稳定性，包括溶剂的溶解和油溶液的乳化而言，含量优选为本发明的毛发化妆品的0.01至10质量％，更优选0.05至5质量％。 [0177] 而且，本发明的毛发化妆品可以含有组分(B)以外的多羟基醇。多羟基醇有助于组分(B)的溶解和稳定分布，并且与组分(B)协同作用以促进光泽和毛发重整效果的改善。多羟基醇的例子包括乙二醇、甘油和山梨醇，并且特别优选甘油。多羟基醇可以单独使用，或者可以两种或更多种组合使用。在本发明的毛发化妆品中，其含量优选为0.1至10质量％，更优选0.5至5质量％。 [0178] 取决于其目标、目的、形式等，除上述组分之外，本发明的毛发化妆品中还可以适当地混合有毛发化妆品中通常使用的组分。这些组分的例子包括抗头皮屑剂，例如吡硫翁锌和吡啶酮乙醇胺盐(octopirox)；维生素剂；消毒剂，例如三氯生和三氯碳酰替苯胺(trichlorocarban)；消炎剂，例如甘草酸二钾(dipotassiumglycyrrhizinate)和生育酚乙酸酯；防腐剂，例如羟苯甲酯和羟苯丁酯；螯合剂；润湿剂，例如泛醇；着色材料，例如染料和颜料；粘度调节剂，例如羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇和粘土矿物；组分(A)之外的有机酸；pH调节剂，例如氢氧化钠和氢氧化钾；植物提取物；珠光(pearlescents)；芳香剂；着色物质；紫外线吸收剂；抗氧化剂；和Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle Press)中所述的其他组分。 [0179] 本发明的毛发化妆品可以通过通常的方法制备成各种形式，例如，不仅可以是液体组合物，例如雾剂、洗剂和补剂，还可以是半固体组合物，例如凝胶、糊剂、乳膏和蜡。优选使用水和/或低级醇、特别是水和低级C1至C3醇作为溶剂的液体组合物。该低级醇的例子包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇等，其中优选乙醇。 [0180] 通过根据目的而适当地选择形式和混合的组分，例如，本发明的毛发化妆品可以制备成洗发组合物、毛发护理组合物和其他的半固体造型组合物。 [0181] 将这些毛发化妆品施用于毛发的措施取决于其形式而并不统一，但通常采用例如喷雾的喷射、用手涂抹、其组合等。而且，施用之后溶剂优选通过自然干燥、加热等去除。为了将毛发定形成所需的形状，优选在施用之后、干燥之前使头发成型。通常，成型通过使用刷子、吹风机、熨斗或卷发夹等的方法进行。 [0182] 而且，可以将推进剂加入到本发明的毛发化妆品中，以制备气溶胶毛发化妆品。推进剂不受特别地限制，只要它们通常用于气溶胶型化妆品即可，其例子包括饱和低级烃，例如丙烷、丁烷或其混合物(包括液化石油气)；醚，例如二甲醚；氮气；二氧化碳；一氧化二氮气体；和类似物。这些可以单独使用，或者可以两种或两种以上组合使用。推进剂的含量优选为本发明的毛发化妆品的0.01至50质量％，更优选5至20质量％。 [0183] 而且，本发明的毛发化妆品可以通过将含有上述有机聚硅氧烷和组分(A)和(B)的组合物充填至泡沫排出容器中而制备成非气溶胶型毛发化妆品。泡沫排出容器不受特别地限制，只要组合物与空气混合并作为泡沫排出即可。其例子包括通过用手指按压软容器体而使用的挤压式起泡器(squeeze foamer)、具有泵机构并通过用手指按压帽头而使用的泵式起泡器、触发器型等。 [0184] 挤 压 式 起 泡 器 的 例 子 包 括 JP-Y2-62-042785、JP-Y2-62-042786 和JP-Y2-62-042787中所述的那些以及与其类似者。泵式起泡器的例子包括JP-A-07-315463和JP-A-08-230961中所述的那些以及与其类似者。这些容器常常在排出口处设置有筛网体，以改善泡沫的质量。其中，优选设置有一个或两个100至300目的筛网体的起泡器。 [0185] 这样的毛发化妆品优选用作毛发造型剂、毛发护理剂等。作为其形式，优选泵喷雾、气溶胶喷雾、泵泡沫、气溶胶泡沫、凝胶、洗剂、喷雾剂、乳膏等。其中，优选泵喷雾、泵泡沫和气溶胶泡沫。 [0186] 而且，将上述含有组分(A)和(B)的有机聚硅氧烷施用于毛发之后，组分(A)和(B)向毛发中的渗透可以通过将毛发化妆品加热而提高。加热可以通过使用烫发器、吹风机、加热器、燎毛机等进行。温度优选为60℃或更高，更优选70℃或更高。 [0187] 而且，在日常生活中，通过至少每天一次用本发明的毛发化妆品来处理毛发，并持续处理优选7天或更长时间，更优选14天或更长时间，毛发的柔软性和可打理性以及造型特性、定形性能和定形保持性能都可以得到改善。 [0188] 实施例 [0189] 下文将具体参考实施例对本发明进行具体说明。但是，本发明的范围并不限于这1 些实施例。在以下实施例中，有机聚硅氧烷链段的百分含量是通过核磁共振方法(H-NMR)得到的值，并且最终产品的重均分子量是计算值。聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的分子量是由凝胶渗透色谱(GPC)得到的数均分子量。 [0190] 柱：K-804L+K-804L，Showa Denko K.K. [0191] 洗脱液：1mmol/L FARMIN DM20(Kao Corporation)/氯仿 [0192] 流速：1.0mL/min [0193] 柱温：40℃ [0194] 检测器：RI [0195] 样品量：5mg/mL，100μL [0196] 就聚苯乙烯而言 [0197] 实施例1 [0198] 将8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯和45.8g(0.48mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解在115g无水乙酸乙酯中，并将混合物在氮气氛下加热至回流8小时，以合成末端反应性的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。数均分子量通过GPC测定为1400。将100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000；胺当量：2000)在33％乙酸乙酯中的溶液，一批加入至混合物中，然后将混合物加热至回流10小时。将反应混合物真空浓缩，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(150g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为65质量％，重均分子量为49,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0199] 实施例2 [0200] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 9.3g(0.060mol)硫 酸 二 乙 酯、37.8g(0.40mol)2-乙基-2-噁唑啉和100g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1100的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000；胺当量：1750)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(141g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为68质量％，重均分子量为47,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0201] 实施例3 [0202] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、36.4g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和91g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1400的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 20,000；胺当量：2500)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(137g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为70质量％，重均分子量为29,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0203] 实施例4 [0204] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 40,000；胺当量：2500)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(138g，收率98％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为56,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0205] 实施例5 [0206] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.2g(0.040mol)硫 酸 二 乙 酯、20.4g(0.22mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g无水乙酸乙酯得到数均分子量为900的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 35,000；胺当量：2600)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(123g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为79质量％，重均分子量为51,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0207] 实施例6 [0208] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 8.1g(0.053mol)硫 酸 二 乙 酯、39.0g(0.41mol)2-乙基-2-噁唑啉和100g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1200的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000；胺当量：2000)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(143g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为68质量％，重均分子量为46,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0209] 实施例7 [0210] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 4.6g(0.030mol)硫 酸 二 乙 酯、17.3g(0.18mol)2-乙基-2-噁唑啉和47g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1000的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 65,000；胺当量：3500)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(118g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为82质量％，重均分子量为79,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0211] 实施例8 [0212] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 4.6g(0.030mol)硫 酸 二 乙 酯、28.7g(0.30mol)2-乙基-2-噁唑啉和71g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1500的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 37,000；胺当量：3500)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(129g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为75质量％，重均分子量为49,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0213] 实施例9 [0214] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、36.4g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和91g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1400的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 70,000；胺当量：2500)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(140g，收率98％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为70质量％，重均分子量为100,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0215] 实施例10 [0216] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 32,000；胺当量：2000)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(138g，收率98％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为46,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示大约22摩尔％的氨基残余。 [0217] 实施例11 [0218] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、20.1g(0.21mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g无水乙酸乙酯得到数均分子量为900的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 36,000；胺当量：2000)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(124g，收率98％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为79质量％，重均分子量为46,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示大约21摩尔％的氨基残余。 [0219] 实施例12 [0220] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由10.1g(0.066mol) 硫 酸 二 乙 酯、43.7g(0.46mol)2-乙基-2-噁唑啉和115g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1100的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000；胺当量：1600)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(148g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为65质量％，重均分子量为49,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0221] 实施例13 [0222] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、20.1g(0.21mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g无水乙酸乙酯得到数均分子量为900的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 19,000；胺当量：2500)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(122g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为79质量％，重均分子量为25,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0223] 实施例14 [0224] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 19,000；胺当量：2500)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为27,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0225] 实施例15 [0226] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 80,000；胺当量：2500)，得到浅黄色橡胶状的半固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为113,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0227] 比较例1 [0228] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 8.7g(0.056mol)硫 酸 二 乙 酯、55.3g(0.59mol)2-乙基-2-噁唑啉和136g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1600的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：90,000；胺当量：1870)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(159g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为61质量％，重均分子量为148,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0229] 比较例2 [0230] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 8.1g(0.053mol)硫 酸 二 乙 酯、50.6g(0.54mol)2-乙基-2-噁唑啉和125g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1500的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：32,000；胺当量：2000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(154g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为63质量％，重均分子量为51,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0231] 比较例3 [0232] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 8000；胺当量：2500)，得到浅黄色粘稠半固体状的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(137g，收率97％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，有机聚硅氧烷的重均分子量为11,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0233] 比较例4 [0234] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 6.5g(0.042mol)硫 酸 二 乙 酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1300的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 110,000；胺当量：2500)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，有机聚硅氧烷的重均分子量为155,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0235] 比较例5 [0236] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 8.1g(0.053mol)硫 酸 二 乙 酯、12.4g(0.13mol)2-乙基-2-噁唑啉和44g无水乙酸乙酯得到数均分子量为500的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 40,000；胺当量：2000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(116g，收率96％)。该产物是不溶于各种溶剂的固体。 [0237] 比较例6 [0238] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 1.5g(0.010mol)硫 酸 二 乙 酯、39.4g(0.42mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为5800的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 26,000；胺当量：11,000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为37,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0239] 比较例7 [0240] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 4.5g(0.029mol)硫 酸 二 乙 酯、36.3g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1900的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 35,000；胺当量：3600)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为71质量％，重均分子量为49,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0241] 比较例8 [0242] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 8.1g(0.053mol)硫 酸 二 乙 酯、18.5g(0.20mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g无水乙酸乙酯得到数均分子量为700的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 80,000；胺当量：2000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(120g，收率95％)。该产物是不溶于各种溶剂的固体。 [0243] 比较例9 [0244] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 3.2g(0.021mol)硫 酸 二 乙 酯、92.8g(0.98mol)2-乙基-2-噁唑啉和205g无水乙酸乙酯得到数均分子量为5200的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：50,000；胺当量：3800)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(188g，收率96％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为51质量％，重均分子量为98,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示大约有24摩尔％的氨基残余。 [0245] 比较例10 [0246] 通 过 与 实 施 例1 相 同 的 方 法，由 0.8g(0.005mol)硫 酸 二 乙 酯、12.8g(0.14mol)2-乙基-2-噁唑啉和29g无水乙酸乙酯得到数均分子量为2700的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量： 100,000；胺当量：20,000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(111g，收率98％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为88质量％，重均分子量为114,000。使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示没有氨基残余。 [0247] 比较例11 [0248] 通过与实施例1相同的方法，由0.6g(0.004mol)硫酸二乙酯、3.6g(0.04mol)2-乙基-2-噁唑啉和9g无水乙酸乙酯得到数均分子量为1200的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。而且，使用100g侧链伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量：100,000；胺当量： 20,000)，得到浅黄色橡胶状的固体，N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(95g，收率95％)。最终产物中有机聚硅氧烷链段的百分含量为96质量％，重均分子量为104,000。 使用甲醇作为溶剂，用盐酸进行中和滴定，显示有大约30摩尔％的氨基残余。 [0249] 实施例1-15中得到的有机聚硅氧烷的物理性质显示于表1。比较例1-11中得到的有机聚硅氧烷的物理性质显示于表2。 [0250] [0251] a/b：有机聚硅氧烷链段(a)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比 [0252] MWsi：作为主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量 [0253] MWox：聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量 [0254] MWg：相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量[0255] MWt：有机聚硅氧烷的重均分子量 [0256] 评价测试 [0257] 对实施例1-15和比较例1-11中得到的有机聚硅氧烷进行以下性质的评价。实施例1-15的结果示于表4。比较例1-11的结果示于表5。 [0258] (1)延展性 [0259] 制备10质量％的有机聚硅氧烷于乙醇中溶液，使乙醇自然挥发以制备长20mm、宽5mm且厚1.0mm的聚合物膜。 [0260] 将该膜在20℃的温度和65％的相对湿度下，用拉伸测试器(Tensilon Tensile Tester，型号RTC-1210A，Orientech Co.，Ltd.)以50mm/min的拉伸速度沿纵向拉伸300％。将在300％的伸长率下停留3分钟后不断裂的膜评为B，断裂的膜评为D。 [0261] (2)卷曲保持能力 [0262] 将一束长25cm(L0)、质量4g的未经处理的日本人的直发用组成如表3所示的模型洗发水(下文所述的模型洗发水具有相同的组成)洗涤，并用毛巾干燥。 [0263] 随后，将0.4g浓度为5质量％的有机聚硅氧烷的乙醇溶液制成喷雾剂，并均匀地施用于上述发束，并将发束缠绕在直径2cm的玻璃圆筒上。将发束在20℃的温度和60％的相对湿度下风干8小时，从圆筒上取下，将其一端固定悬挂，并测量长度(L1)。然后，将微细造型梳(New Delrin Comb，Uehara Cell)小心地穿过发束10次，将其一端固定悬挂，并测量长度(L2)。 [0264] 通过下式(IV)由测得的数值得到卷曲保持率(％)。将82％或更高评为A，将低于82％且为77％或更高评为B，将低于77％且为75％或更高评为C，并将低于75％评为D，从而进行评价。 [0265] [(L0-L2)/(L0-L1)]×100(IV) [0266] [表3] [0267] 模型洗发水的组成 [0268]混合量 模型洗发水 (质量％) 25％聚氧乙烯(2.5E.O)月桂基醚硫酸钠的水溶液 62.00 月桂二乙醇酰胺 2.28 乙二胺四乙酸二钠 0.10 苯甲酸钠 0.50 氧苯酮 0.03 磷酸(75％水溶液) 0.10 二丁基化的羟基甲苯 0.01 氯化钠 0.80 Red No.106 0.00012 芳香剂 0.26 纯化水 余量 [0269] (3)毛发的柔软度 [0270] 将一束长20cm、重4g的烫过的日本人的毛发用模型洗发水洗涤，并用毛巾干燥。 [0271] 随后，将0.4g浓度为5质量％的有机聚硅氧烷的乙醇溶液制成喷雾剂，并均匀地施用于上述发束，风干4小时，通过5位专家的小组进行感官评价。将“感觉柔软”评为5分，将“感觉稍稍柔软”评为4分，将“不确定”评为3分，将“感觉不太柔软”评为2分，并将“感觉不柔软”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0272] (4)洗涤特性 [0273] 制备一束长25cm、重4g的干燥过、烫过的日本人的毛发，将0.4g浓度为5质量％的有机聚硅氧烷的乙醇溶液制成喷雾剂，均匀地施用于上述发束，并用干燥机干燥。然后，施用1g模型洗发水，在40℃下用自来水漂洗，并用干燥机干燥。 [0274] 该过程重复14次，并与作为对照发束的未经聚合物处理的发束进行触感的比较，以评价残余有机聚硅氧烷的程度。通过5位专家的小组进行感官评价。与对照发束比较，将“没有差别”评为5分，将“几乎无差别”评为4分，将“不确定”评为3分，将“较小差别”评为2分，将“有差别”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0275] (5)乙醇溶解度 [0276] 将能够以40质量％或更多地溶解于乙醇中或均匀分散的有机聚硅氧烷评为B，其他评为D，从而进行评价。 [0277] (6)水分散性 [0278] 将能够以30质量％或更多地溶解于纯化水中或均匀分散的有机聚硅氧烷评为B，其他评为D，从而进行评价。 [0279] [表4] [0280] [0281] [表5] [0282] [0283] -：不可测量的 [0284] 实施例16-20和比较例12和13 [0285] 制备组成如表6所示的毛发化妆品，并根据以下方法和标准评价“定形性能”、“定形保持性能”和“定形后毛发的柔软度”。评价结果也显示于表6。在表中，各组分的混合量以质量％表示。 [0286] 评价方法 [0287] 1)“定形性能”的评价 [0288] 将中等长度(头发长度大约及肩)烫发的小组5位专家的头发用模型洗发水洗涤，并用干燥机干燥，发型师应用需要的造型蜡并使头发定形。 [0289] 然后，由各专家进行定形性能的感官评价。将“定形性能感觉好”评为5分，将“定形性能感觉较好”评为4分，将“不确定”评为3分，将“定形性能感觉不太好”评为2分，将“定形性能感觉不好”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0290] 2)“定形保持性能”的评价 [0291] 将中等长度(头发长度大约及肩)烫发的小组5位专家的头发用模型洗发水洗涤，并用干燥机干燥，发型师应用需要的造型蜡并使头发定形。 [0292] 然后，指示专家正常活动4小时，由各小组成员进行定形保持性能方面的感官评价。将“定形保持感觉好”评为5分，将“定形保持感觉较好”评为4分，将“不确定”评为3分，将“定形保持感觉不太好”评为2分，将“定形保持感觉不好”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为 11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0293] 3)“定性后毛发的柔软度”的评价 [0294] 将中等长度(头发长度大约及肩)烫发的小组5位专家的头发用模型洗发水洗涤，并用干燥机干燥，发型师应用需要的造型蜡并使头发定形。 [0295] 然后，通过各小组成员进行定形后头发的柔软度方面的感观评价。将“头发感觉柔软”评为5分，将“头发感觉较柔软”评为4分，将“不确定”评为3分，将“头发感觉不太柔软”评为2分，并将“头发感觉不柔软”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0296] [0297] [0298] 实施例21-23和比较例14 [0299] 制备组成如表7所示的毛发化妆品(乳化乳膏型，软性)，并根据上述方法和标准评价“定形性能”和“定形保持性能”，并根据以下方法和标准评价“定形后毛发的光滑度”。评价结果也显示于表7。在表中，各组分的混合量以质量％表示。 [0300] “定形后毛发的光滑度”的评价 [0301] 评价方法 [0302] 将中等长度(头发长度大约及肩)烫发的小组5位专家的头发用模型洗发水洗涤，并用干燥机干燥，发型师应用需要的造型蜡并使头发定形。 [0303] 然后通过各小组成员进行定形后头发的光滑度方面的感观评价。将“头发感觉光滑”评为5分，将“头发感觉较光滑”评为4分，将“不确定”评为3分，将“头发感觉不太光滑”评为2分，并将“头发感觉不光滑”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0304] [表7] [0305] [0306] [0307] *1：实施例10中得到的有机聚硅氧烷 [0308] *2：实施例11中得到的有机聚硅氧烷 [0309] *5：硅氧烷SH200C FLUID 5000CS(Dow Corning Toray Co.，Ltd.) [0310] *6：RHEODOL MS-60(Kao Corporation) [0311] 实施例24-26和比较例15和16 [0312] 制备组成如表8所示的毛发化妆品(乳化乳膏型，硬性)，并根据上述方法和标准评价“定形性能”和“定形保持性能”。而且，根据以下方法和标准评价“定形后毛发的不油腻性”。评价结果也结合于表8。在表中，各组分的混合量以质量％表示。 [0313] “定形后毛发的不油腻性”的评价 [0314] 评价方法 [0315] 将中等长度(头发长度大约及肩)烫发的小组5位专家的头发用模型洗发水洗涤，并用干燥机干燥，发型师应用需要的造型蜡并使头发定形。 [0316] 然后通过各小组成员专家进行定形后头发的油腻性方面的感观评价。将“感觉不油腻”评为5分，将“感觉不太油腻”评为4分，将“不确定”评为3分，将“感觉较油腻”评为2分，并将“感觉油腻”评为1分，从而进行评价。5位专家的总分为22分或更高得出A，低于22分且为17分或更高得出B，低于17分且为11分或更高得出C，并且低于11分得出D。 [0317] [表8] [0318] [0319] *1：实施例10中得到的有机聚硅氧烷 [0320] *2：实施例11中得到的有机聚硅氧烷 [0321] *3：比较例6中得到的有机聚硅氧烷 [0322] *6：RHEODOL MS-60(Kao Corporation) [0323] 实施例31-56和参考例31-54 [0324] 通过通常的方法制备组成如表9-12所示的毛发化妆品。组成如表9和11所示的毛发化妆品是气溶胶型泡沫毛发化妆品。组成如表10和12所示的毛发化妆品是非气溶胶型喷雾剂。pH是在25℃下将组合物用水稀释20质量倍时的值。表9-12中各组分的混合比以质量％表示。 [0325] [0326] [0327] [0328] [0329] [0330] [0331] [0332] [0333] 根据以下方法和标准评价这些实施例和参考例中得到的泡沫型毛发化妆品的“定形性能”、“定形保持性能”、“毛发柔软度”、“可打理性”、“不油腻性”、“洗发后坚固性和质地的改善效果”和“洗发后的可打理性”。 [0334] 评价方法 [0335] 5位头发长过肩部(中等长度，长)、具有3个月内持续波浪的女性专家组成的小组，接受各实施例或参考例中得到的泡沫型毛发化妆品，按需用于头发(3至5g)，并进行如下评价。 [0336] (1)定形性能 [0337] 造型后，以完全干燥的头发评价定形性能。 [0338] (2)定形保持性能 [0339] 造型后，将头发完全干燥，并停留4小时，然后评价定形性能。 [0340] (3)头发的柔软度 [0341] 造型后，以完全干燥的头发评价毛发的柔软度。 [0342] (4)可打理性 [0343] 造型后，以完全干燥的头发评价毛发的可打理性。 [0344] (5)不油腻性 [0345] 造型后，以完全干燥的头发评价毛发的油腻性。 [0346] (6)洗发后坚固性和质地的改善效果 [0347] 在(1)至(5)的评价之后，将毛发用表3所示的模型洗发水洗涤，以风干的头发评价坚固性和质地的改善效果。 [0348] (7)洗发后的可打理性 [0349] 在(1)至(5)的评价之后，将毛发用表3所示的模型洗发水洗涤，以风干的头发评价可打理性。 [0350] 评价标准 [0351] 由5位专家的小组根据表13中所示的标准进行感官评价，将各专家的评价分数累加，根据以下所示标准进行评价。实施例31-46的结果示于表14。实施例47-56的结果示于表15。参考例31-42的结果示于表16。参考例43-54的结果示于表17。 [0352] [表13] [0353] [0354] 评价标准 [0355] A：总分为22分或更高。 [0356] B：总分低于22分且为17分或更高。 [0357] C：总分低于17分且为11分或更高。 [0358] D：总分低于11分。 [0359] [表14] [0360] [0361] [0362] [表15] [0363] [0364] [表16] [0365] [0366] [表17] [0367] [0368] 含有本发明的有机聚硅氧烷的毛发化妆品的制备例显示如下。 [0369] 制备例1(泵喷雾剂) [0370] (质量％) [0371] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 0.5 [0372] 硬脂基三甲基氯化铵 0.25 [0373] 甘油 1.0 [0374] 乙醇 4.5 [0375] 芳香剂 0.02 [0376] 水 余量 [0377] 制备例2(泵雾剂) [0378] (质量％) [0379] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 0.2 [0380] 有机聚硅氧烷B(实施例11) 0.2 [0381] 聚乙烯基吡咯烷酮 3.0 [0382] 乙醇 10.0 [0383] 芳香剂 0.05 [0384] 水 余量 [0385] 制备例3(毛发凝胶) [0386] (质量％) [0387] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 1.2 [0388] 有机聚硅氧烷F(实施例6) 1.5 [0389] 甘油 2.0 [0390] 羟乙基纤维素 2.0 [0391] 乙醇 10.0 [0392] 芳香剂 0.05 [0393] 水 余量 [0394] 制备例4(毛发洗剂) [0395] (质量％) [0396] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 0.2 [0397] 有机聚硅氧烷G(实施例4) 0.2 [0398] 甘油 1.0 [0399] 乙醇 10.0 [0400] 芳香剂 0.02 [0401] 水 余量 [0402] 制备例5(毛发洗剂) [0403] (质量％) [0404] 有机聚硅氧烷B(实施例11) 0.2 [0405] 硬脂基三甲基氯化铵 0.1 [0406] 聚乙二醇400 0.45 [0407] 乙醇 4.5 [0408] 水 余量 [0409] 制备例6(泵泡沫) [0410] (质量％) [0411] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 1.0 [0412] 聚氧乙烯月桂基醚(16E.O.) 1.0 [0413] 硬脂基三甲基氯化铵 0.1 [0414] 甘油 1.0 [0415] 乙醇 4.0 [0416] 芳香剂 0.02 [0417] 水 余量 [0418] 制备例7(造型泵雾剂) [0419] (质量％) [0420] 苹果酸 2.0 [0421] 苄醇 0.5 [0422] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 1.1 [0423] 硬脂基三甲基氯化铵 0.3 [0424] 甘油 2.0 [0425] 乙醇 9.5 [0426] 芳香剂 0.01 [0427] 水 余量 [0428] 氢氧化钠(pH调节剂) 调节至pH 3.7 [0429] 制备例8(造型泵雾剂) [0430] (质量％) [0431] 苹果酸 1.5 [0432] 乳酸 2.0 [0433] 2-苄氧基乙醇 1.0 [0434] 二丙二醇 0.5 [0435] Polyoctanium-11*14 0.7 [0436] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 2.8 [0437] 有机聚硅氧烷B(实施例11) 0.2 [0438] 乙醇 12.0 [0439] 芳香剂 0.01 [0440] 水 余量 [0441] 氢氧化钠(pH调节剂) 调节至pH 3.7 [0442] *14：GAFQUATS 755N，ISP Japan Ltd. [0443] 制备例9(造型凝胶) [0444] (质量％) [0445] 苹果酸 1.5 [0446] 柠檬酸 1.5 [0447] 甘油 2.0 [0448] 苄醇 0.3 [0449] 1，3-丁二醇 1.0 [0450] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 1.5 [0451] 有机聚硅氧烷B(实施例11) 0.5 [0452] 羟乙基纤维素*15 2.0 [0453] 乙醇 25.0 [0454] 芳香剂 0.02 [0455] 水 余量 [0456] 氢氧化钠(pH调节剂) 调节至pH 3.7 [0457] *15：HEC Daicel SE850K，Daicel Chemical Industries，Ltd. [0458] 制备例10(造型洗剂) [0459] (质量％) [0460] 苹果酸 1.2 [0461] 乳酸 1.0 [0462] 苄醇 0.3 [0463] 二丙二醇 0.5 [0464] 有机聚硅氧烷A(实施例10) 1.6 [0465] 有机聚硅氧烷D(比较例10) 0.5 [0466] 甘油 1.0 [0467] 乙醇 12.0 [0468] 芳香剂 0.02 [0469] 水 余量 [0470] 氢氧化钠(pH调节剂) 调节至pH 3.7 [0471] 制备例11(造型洗剂) [0472] (质量％) [0473] 苹果酸 1.5 [0474] 乙醇酸 1.0 [0475] 苄醇 0.5 [0476] 苯氧基乙醇 0.3 [0477] 有机聚硅氧烷B(实施例11) 0.8 [0478] 有机聚硅氧烷C(实施例6) 0.5 [0479] 聚乙二醇(MW＝400)*16 0.45 [0480] 硬脂基三甲基氯化铵 0.1 [0481] 乙醇 7.5 [0482] 水 余量 [0483] 氢氧化钠(pH调节剂) 调节至pH 3.7 [0484] *16：ADEKA PEG400，ADEKA Corporation [0485] 制备例12(造型泵泡沫) |
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