氰酸酯树脂共混物及包含它们的天线罩 |
|||||||
申请号 | CN201480036580.8 | 申请日 | 2014-06-26 | 公开(公告)号 | CN105339407A | 公开(公告)日 | 2016-02-17 |
申请人 | 美国圣戈班性能塑料公司; | 发明人 | K·切翁; M·J·德默斯; A·帕德沃; | ||||
摘要 | 某些 实施例 涉及包含例如氰酸酯 单体 与氰酸酯低聚物的混合物的氰酸酯 树脂 共混物。所述树脂共混物有效地提供低于2.7的 介电常数 、至少为150℃的 玻璃化 转变 温度 和低于1.5%的吸湿性。还描述了使用所述树脂的天线罩。 | ||||||
权利要求 | 1.一种天线罩,所述天线罩包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和自有效量的氰酸酯单体及有效量的氰酸酯低聚物产生的固化树脂共混物以为所述天线罩提供低于2.7的介电常数、至少150℃的玻璃化转变温度和低于1.5%的吸湿性。 |
||||||
说明书全文 | 氰酸酯树脂共混物及包含它们的天线罩技术领域背景技术[0003] 在一些方面中,提供了包括多个联接到彼此的层片的天线罩。在一些实施例中,所述多个层片中的至少之一包含基材和自有效量的氰酸酯单体及有效量的氰酸酯低聚物产生的固化树脂共混物以为天线罩提供低于2.7的介电常数、至少150℃、特别是至少150℃、特别是至少175℃的玻璃化转变温度和低于1.5%的吸湿性。在某些情况下,天线罩可还具有低于0.004的损耗角正切。 [0004] 在一些例子中,天线罩的单体为式(I)-(IV)的化合物中的一者或多者 [0005] [0006] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃3 4 基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中式(I)的R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0007] 在其它实施例中,所述单体可包含具有式(V)-(IX)的化合物中的一者或多者[0008] [0009] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基3 4 团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中式(VII)和(IX)的R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在其它情况下,所述单体可选自双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0010] 在某些情况下,低聚物为包含两个或更多个单体单元的氰酸酯低聚物,所述两个或更多个单体单元各选自具有式(I)-(IX)的化合物或至少一种双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。在一些实施例中,氰酸酯单体包含双酚二氰酸酯基团而氰酸酯低聚物包含二苯基氰酸酯基团。在其它实施例中,单体以约30-70重量%存在而低聚物以约70-30重量%存在(其中两种树脂的重量百分数加起来为100重量%)。在一些例子中,树脂共混物可包含添加到树脂共混物的至少一种酚。在其它例子中,树脂共混物可包含添加到树脂的至少一种金属催化剂,例如乙酰丙酮盐催化剂。 [0011] 在某些配置中,天线罩的基材包含织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑或卤烃中的一者或多者。 [0012] 在一些实施例中,单体按重量计算的有效量超过低聚物按重量计算的有效量。在一些情况下,天线罩还具有低于0.004的损耗角正切。在另外的情况下,天线罩可包含设置于天线罩的内表面上的绝缘材料。 [0013] 本文描述的天线罩、预浸料和树脂可包含一种或多种增韧剂如热塑性材料(例如,聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚醚、聚苯醚、聚芳酯)、弹性体(例如,丁二烯-丙烯腈共聚物、聚硅氧烷)和核-壳橡胶(CSR)。 [0014] 在一个另外的方面,提供了一种包括多个联接到彼此的层片的天线罩,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和自有效量的氰酸酯单体产生的固化树脂以为天线罩提供低于2.7的介电常数、至少150℃、特别是至少175℃的玻璃化转变温度和低于1.5%的吸湿性,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0015] 在另一个方面,提供了一种包括多个联接到彼此的层片的预浸料,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和树脂共混物,所述树脂共混物包含有效量的氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。在一些实施例中,预浸料的单体可包含如本文所述式(I)-(IX)的任何那些单体。在一些实施例中,低聚物为包含两个或更多个单体单元的氰酸酯低聚物,所述两个或更多个单体单元各选自具有式(I)-(IX)的化合物或双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。在一些实施例中,预浸料包含双酚二氰酸酯基团而氰酸酯低聚物包含二苯基氰酸酯基团。在另外的例子中,单体以约30-70重量%存在而低聚物以约70-30重量%存在(其中两种树脂的重量百分数加起来为100重量%)。在一些例子中,向预浸料的树脂共混物添加至少一种酚。在其它例子中,向预浸料的树脂共混物添加至少一种金属催化剂,例如乙酰丙酮盐催化剂。 [0016] 在某些配置中,预浸料的基材包含织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑或卤烃中的一者或多者。 [0017] 在一些实施例中,预浸料中单体按重量计算的有效量超过预浸料中低聚物按重量计算的有效量。在其它实施例中,预浸料还具有低于0.004的损耗角正切。在一些情况下,预浸料可包含联接到预浸料的层片中的至少之一的覆盖物。 [0018] 在一些方面,预浸料包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和树脂,所述树脂包含有效量的氰酸酯单体以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0019] 在另一个方面,描述了一种树脂共混物,其包含有效量的氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。在其它方面,树脂共混物可包含有效量的至少两种氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。树脂共混物的单体和低聚物可为本文描述的任何那些单体,例如,所述单体可包含式(I)-(IX)的化合物或双环戊二烯基双酚氰酸酯单体,所述低聚物可包含两个或更多个单体单元,其中所述单体单元中的至少之一包含式(I)-(IX)的单体。 [0020] 在一个另外的方面,树脂包含有效量的氰酸酯单体以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0021] 在一些方面,提供了一种包含如本文所述的天线罩和由所述天线罩覆盖的电子设备的系统。在一些情况下,所述电子设备包括天线、为雷达或声纳系统的一部分或者为通信系统的一部分。在其它情况下,天线罩的大小定为并布置为放置在飞行器、轮船、轮船的船体上,例如在轮船的运行过程中浸没于水中或者在轮船的运行过程中在水面上方。当电子设备呈通信系统的形式时,通信系统可选自Wi-Fi系统、蓝牙系统、无线电系统、蜂窝通信系统和卫星系统。 [0022] 在其它方面,公开了一种卫星,其包括发射器/接收器和如本文所述的天线罩。在另外的方面,提供了一种机动车辆,其包括配置为联接到车辆的保险杠的发射器/接收器,所述车辆还包括如本文所述的天线罩。在一些方面,提供了一种飞行器,其包括雷达系统和如本文所述的天线罩。在一些情况下,雷达系统被安置于鼻锥体中或所述飞行器的下面。在其他方面,提供了一种轮船,其包括雷达系统和如本文所述的天线罩。在一些情况下,雷达系统被安置在轮船的船体外部并且在轮船的运行中在水面下方。在其它情况下,提供了一种潜水艇,其包括声纳系统和如本文所述的天线罩。在一些实施例中,声纳系统被安置在潜水艇的船体外部。 [0023] 在其它方面,制造天线罩的方法包括在基材上布置如本文所述的树脂共混物并使所布置的树脂聚合以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的天线罩。在一些实施例中,使所布置的树脂聚合还提供损耗角正切低于0.004的天线罩。在一些情况下,聚合步骤包括让树脂如下聚合:在第一温度下持续第一时间段来开环易位聚合并然后在高于第一温度的第二温度下持续第二时间段来完成树脂的聚合。在某些例子中,所述方法可包括在树脂的聚合之前或之后向树脂添加至少一种添加剂。在其它例子中,添加剂为阻燃剂、抑烟剂或颜料。 [0025] 结合附图来描述某些实施例,其中: [0026] 图1为包括多个层片的预浸料的示意; [0027] 图2为包括多个层片的预浸料的另一示意,其中两个层片包含不同的材料; [0028] 图3为包括保护层或覆盖物的预浸料的示意; [0029] 图4为包括天线的天线罩的示意;和 [0030] 图5为覆盖电子设备的天线罩的示意。 [0031] 本领域普通技术人员应认识,考虑到本发明的有益效果,附图中的某些维度或特征可能经放大、扭曲或者以其它不常规或非比例的方式示出以提供更用户友好的附图版本。提及的前、后、顶和底出于示例的目的提供而非限制。 具体实施方式[0032] 下文将结合单数和复数术语描述某些实施例以提供本文公开的技术的用户友好的描述。这些术语仅出于方便的目的使用而非意在将本文描述的材料和结构限制为包括或不包括某些特征,除非另有指出为存在于本文描述的一个特别的实施例中。 [0033] 在某些配置中,本文描述的天线罩大体包含基材及浸渍于、添加到或以其它方式存在于基材中或上的树脂。基材可如下产生:设置多个单独的层片或层于彼此之上并联接所述层片于一起和/或将所述层片模制或成形为所需的形状以提供具有所需物理性质的制品,例如以允许制品用作天线罩,所述天线罩可具有以下属性中的一者或多者:(1)在10GHz(或其它选定频率,例如1MHz、10MHz等,如通过2013年的ASTM 2520所测量)下低于或等于2.7的介电常数,更特别是低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的介电常数;(2)低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于 0.75%的吸水性(如通过ASTM D570-98所测量);和/或(3)如通过ASTM D3418-03所测量至少150℃、更特别是至少150℃、特别是至少175℃的玻璃化转变温度。在一些实施例中,本文描述的天线罩可具有低于或等于0.004、更特别是低于或等于0.003、0.00275、0.0025或甚至低于或等于0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量)。除非另有指出,否则下面的描述及其附随的权利要求书中提及的介电常数和损耗角正切指使用上述ASTM 2520试验获得的值。虽然在ASTM 2520标准中有更具体的描述,但介电强度通常使用腔体扰动方法和矩形波导测量。将样品置于波导的板之间来测量介电性质。类似地,吸湿性或吸水性值的提及指使用ASTM D570-98获得的那些值。虽然在ASTM D570-98标准中有更具体的描述,但吸湿性通常通过在烘箱中干燥盘试样达指定的时间和温度并然后将其置于干燥器中冷却来测量。冷却试样后立即称重。然后将材料泡在处于指定温度如23℃下的水中达24小时或直至平衡。取出试样,用无绒布拍干,并称重以确定吸收的水的量。玻璃化转变温度也可通过合适的ASTM试验如ASTM D3418-03测量。本文描述的树脂通常被认为是热固性树脂,故固化制品可承受天线罩通常所遭遇的环境条件,但在某些情况下,制品的某些区域、层或部分中可存在一种或多种热塑性材料。 [0034] 在某些实施例中,本文用来产生天线罩的树脂可包含与有效量的低聚物共混的有效量的单体。例如,在一些实施例中,树脂可包含占主要量的单体和占次要量的低聚物。术语“主要”和“次要”指单体和低聚物按重量计算的量。例如,在存在单体和低聚物时,当单体的重量百分数超过低聚物的重量百分数时将存在占主要量的单体。在一些情况下,基于单体与低聚物的重量计,单体可以超过50重量%的量存在。如下面所述,通过产生具有有效量的单体和低聚物的共混物,可获得所需的性质以使得树脂适合用于天线罩及其它类似应用中。 [0035] 在某些例子中,当与其自身或与另一单体聚合时用于本文描述的树脂共混物中的单体可能不提供所需的性质。例如,单体自身可能提供具有高介电常数或高吸水性的树脂,但当单体与低聚物合并且该混合物聚合时,所得树脂将提供所需的性质。在一些情况下,本文所述树脂共混物中使用的单体可为氰酸酯。在某些实施例中,所述单体可包括式(I)的化合物 [0036] [0037] 其中R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。R3和R4各自独立地选自氢、甲基、苯基、三氟甲基、乙基、二氯亚乙基、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤 1 2 代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团。在一些情况下,R和R 中之一为-CN而 1 2 R和R 中的另一基团选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团和包含1至6个碳原子的卤代烃基基 3 4 3 4 团,并且R和R 各自独立地为氢、甲基、苯基或三氟甲基。在一些情况下,R 和R 中的每一者可为氢或可为甲基或可为苯基。在某些实施例中,所述单体可包括式(II)的化合物[0038] [0039] 其中R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤 1 2 代烃基基团和苯基。在一些实施例中,R和R 中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些情况下,式 1 2 (II)的R和R 中的每一者均为-CN。在其它情况下,本文所述树脂共混物中使用的单体可包括式(III)的化合物 [0040] [0041] 其中R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤 1 2 代烃基基团和苯基。在一些实施例中,R和R 中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些情况下,式 1 2 (III)的R和R 中的每一者均为-CN。在其它配置中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(IV)的化合物 [0042] [0043] 其中R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些实施例中,R1和R2中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在某些情况下,式(IV)的R1和R2中的每一者均为-CN。在其它配置中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(V)的化合物 [0044] [0045] 其中R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤 1 2 代烃基基团和苯基。在一些实施例中,R和R 中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在某些情况下,式 1 2 (V)的R和R 中的每一者均为-CN。在其它配置中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(VI)的化合物 [0046] [0047] 其中式(VI)的R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些实施例中,式(VI)的R1和R2中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在某些情况下,式(VI)的R1和R2中的每一者均为-CN。在其它配置中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(VII)的化合物 [0048] [0049] 其中式(VII)的R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些实施例中,式(VII)的R1、R2、R3和R4中的至少之一为-CN而其它基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在某些情况下,式(VII)的R1和R2中的每一者均为-CN而R3和R4各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些情况下,R3和R4各自独立地为苯基或异丙基。在其它实施例中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(VIII)的化合物 [0050] [0051] 其中式(VIII)的R1和R2各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个1 2 碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些实施例中,式(VII)的R和R 中的至少之一为-CN而另一基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯 1 2 基。在某些情况下,式(VIII)的R和R 中的每一者均为-CN。在其它实施例中,本文所述树脂共混物中使用的单体为式(IX)的化合物 [0052] [0053] 其中式(IX)的R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至1 2 3 4 6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些实施例中,式(IX)的R、R、R和R 中的至少之一为-CN而其它基团独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基 1 2 3 4 基团和苯基。在某些情况下,式(VII)的R和R 中的每一者均为-CN而R 和R 各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。在一些情 3 4 况下,R和R 各自独立地为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基。 [0054] 在一些实施例中,适用于本文所述树脂共混物中的市售单体可包括AroCy B-10单体型双酚-A二氰酸酯、AroCy B-30预聚物双酚-A二氰酸酯、AroCy B-40S预聚物双酚-A二氰酸酯、AroCy M-10单体型双酚F二氰酸酯、AroCy M-20单体型双酚F二氰酸酯和AroCy M-30双酚二氰酸酯预聚物,其每一者均可自Huntsman(The Woodlands,TX)商购获得。其他适用的单体可自例如Cytec Industries(Woodland Park,NJ)和Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)商购获得。在一些实施例中,本文提供的树脂共混物包含式(I)-(IX)的单体,其中所述树脂的单体中的至少之一包含氰酰基团,例如-CN、氰酰苯基、二苯基氰酸酯或具有-CN基团的其它合适化合物。在其它情况下,单体可为一种或多种可自Lonza(瑞士)商购获得的材料,如双环戊二烯基双酚氰酸酯。在一些实施例中,单体可为以下的氰酸酯衍生物:降冰片烯、双环戊二烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-丙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-戊基-2-降冰片烯、5-己基-2-降冰片烯、 5-环己基-2-降冰片烯、5-庚基-2-降冰片烯、5-辛基-2-降冰片烯、5-壬基-2-降冰片烯、 5-癸基-2-降冰片烯、5-亚乙基-5-氯-2-降冰片烯、5-丙基-5-氯-2-降冰片烯、5-丁基-5-氯-2-降冰片烯、5-戊基-5-氯-2-降冰片烯、5-己基-5-氯-2-降冰片烯、5-环己基-5-氯-2-降冰片烯、5-庚基-5-氯-2-降冰片烯、5-辛基-5-氯-2-降冰片烯、5-壬基-5-氯-2-降冰片烯、5-癸基-5-氯-2-降冰片烯、5-甲基-5-溴-2-降冰片烯、5-亚乙基-5-溴-2-降冰片烯、5-丙基-5-溴-2-降冰片烯、5-丁基-5-溴-2-降冰片烯、5-戊基-5-溴-2-降冰片烯、5-己基-5-溴-2-降冰片烯、5-环己基-5-溴-2-降冰片烯、5-庚基-5-溴-2-降冰片烯、5-辛基-5-溴-2-降冰片烯、5-壬基-5-溴-2-降冰片烯、5-癸基-5-溴-2-降冰片烯、5-降冰片烯-2-羧酸甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸苯酯、2-甲基-5-降冰片烯-2-羧酸甲酯、3-苯基-5-降冰片烯-2-羧酸丁酯、 5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸环己酯、5-降冰片烯-2-羧酸烯丙酯、5-降冰片烯-2-基乙酸酯、5-降冰片烯-2-腈、3-甲基-5-降冰片烯-2-腈、2,3-二甲基-5-降冰片烯-2,3-二腈、5-降冰片烯-2-羧酸酰胺、N-甲基-5-降冰片烯-2-羧酸酰胺、N,N-二乙基-5-降冰片烯-2-羧酸酰胺、N,N,N′,N′-四甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二酰胺、5-氯-2-降冰片烯、5-溴-2-降冰片烯、5-氟-2-降冰片烯、5-甲基-5-氯-2-降冰片烯、5-降冰片烯-2-羧酸氯乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸二溴丙酯、5-降冰片烯-2-羧酸二氯丙酯、5-降冰片烯-2-羧酸单氯苯酯、5-降冰片烯-2-羧酸单溴苯酯、5-降冰片烯-2-羧酸三溴苯酯、2,3-二氯-5-降冰片烯、2-溴-5-降冰片烯、2-溴甲基-5-降冰片烯、5-降冰片烯-2-羧酸三溴苄酯、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、2,3-二甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酰亚胺、N-苯基-2-甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酰亚胺、2-三氯甲硅烷基-5-降冰片烯、2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-5-降冰片烯、2-(二甲基乙酰基甲硅烷基)-5-降冰片烯和2-三甲基甲硅烷基-5-降冰片烯。 [0055] 在一些实施例中,可使本文描述的某些单体聚合以提供用于天线罩中的合适树脂。例如,可使某些氰酰或二氰酰单体在不存在低聚物的情况下聚合以提供合适的树脂,例如在10GHz下的介电常数(如通过ASTM 2520所测量)低于或等于2.7、更特别是介电常数低于或等于2.6、2.5或甚至2.4、(2)吸水性(如通过ASTM D570-98所测量)低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%和/或(3)如通过ASTM D3418-03所测量玻璃化转变温度为至少150℃、更特别是至少150℃、特别是至少175℃的树脂。可使式(I)-(IX)的任何单体在不存在单体的情况下聚合,并且 1 2 式(I)-(IX)的示意性单体有其中R和R 中之一或二者为-CN的那些。 [0056] 在某些实施例中,可将本文描述的单体与彼此及低聚物组合以提供树脂共混物。在一些例子中,可将式(I)-(IX)的两种或更多种单体(或本文描述的其它单体)与低聚物 1 组合。在一些情况下,所述单体可具有相同的通式,例如可均为式(I)的化合物但对于R 2 和R中的至少之一具有不同的基团,而在其它例子中两种单体可具有不同的式,例如一种单体可为式(I)的化合物而另一单体可为式(IX)的化合物。可组合出式(I)-(IX)的两种不同单体的许多不同组合并且本领域普通技术人员可考虑本发明的有益效果来选择。 [0057] 在某些例子中,本文所述的树脂共混物还包含一种或多种低聚物。在某些情况下,低聚物中存在来自式(I)-(IX)的一种单体单元及式(I)-(IX)的另一种单体单元。如果需要,单体单元可为本文描述的其它单体单元中之一。在一些情况下,低聚物可包含至少一个相似的单体单元,而在其它情况下低聚物可包含全部不同的单体单元。在一些实施例中,低聚物的至少一个单体单元包含-CN基团。在某些实施例中,低聚物包含三个或更多个独立地选自具有式(I)-(IX)的单体单元的单体单元。例如,低聚物可包含三个式(I)的单体单元、三个式(II)的单体单元、三个式(III)的单体单元等。在一些情况下,所述三个单体单元中的两个可相同,而在其它情况下,低聚物的所有三个单体单元可不同。虽然本文描述了两个和三个单体单元低聚物的具体配置,但本领域普通技术人员应认识,也可考虑本发明的有益效果使用包含四个、五个或六个单体单元的低聚物。 [0058] 在一些情况下且仅为示意的目的,低聚物可包含具有如式(X)中所示通式(II)的单体 [0059] [0060] 其中n为2、3、4、5或6或高于6。在一些实施例中,n为2或3。虽然为示意的目的示出了式(II)的单体,但低聚物中可存在具有式(I)-(IX)的任何一种或多种单体。另外,结合到单体单元的具体物质将取决于树脂共混物中存在的特定的其它反应物。 [0061] 在一些例子中,树脂共混物可与一种或多种单体组合地包含两种或更多种不同的低聚物。例如,可与单一单体组合两种不同的低聚物并允许在催化剂的存在下聚合。在其它情况下,可与两种不同的单体组合单一低聚物并允许在催化剂的存在下聚合。在某些例子中,树脂共混物可通过首先在第一时间段过程中合并第一低聚物和第一单体以允许聚合并然后向该混合物加入第二不同的单体达第二时间段以允许聚合来产生。在其它情况下,树脂共混物可通过首先在第一时间段过程中合并第一低聚物、第二低聚物(不同于第一低聚物)和第一单体以允许聚合并然后向该混合物加入第二不同的单体达第二时间段以允许聚合来产生。在另外的情况下,树脂共混物可通过首先在第一时间段过程中合并第一低聚物、第一单体和第二单体(不同于第一单体)以允许聚合并然后向该混合物加入第二不同的低聚物达第二时间段以允许聚合来产生。 [0062] 在某些情况下,本文描述的树脂共混物可包含有效量的单体与有效量的低聚物以提供对于在天线罩和其它类似应用中的使用而言具有所需物理性质的树脂。例如,树脂共混物可具有(1)在10GHz下低于或等于2.7的介电常数(如通过ASTM 2520所测量)、更特别是低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的介电常数,(2)低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通过ASTM D570-98所测量)和/或(3)如通过ASTM D3418-03所测量为至少150℃、更特别是至少150℃、特别是至少175℃的玻璃化转变温度。在一些实施例中,本文所述的树脂共混物可具有低于或等于0.004、更特别是低于或等于0.003、0.00275、0.0025或甚至低于或等于 0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量)。本文所述的树脂共混物通常被认为是热固性树脂,故固化制品可承受天线罩通常所遭遇的环境条件,但在某些情况下,制品的某些区域、层或部分中可存在一种或多种热塑性材料。在一些实施例中,单体以重量百分数计的有效量可通常超过低聚物以重量百分数计的有效量。例如,单体可以约50-70重量%加到树脂共混物中,共混物的余量包含低聚物,例如,低聚物可以约30-50重量%存在。在其它情况下,单体可以约60-90重量%存在而低聚物可以约10-40重量%存在。在其中存在不止单一单体的一些实施例中,单体的合并重量百分数可选择为超过低聚物的重量百分数。例如,两种单体的合并重量百分数可高于50重量%。 [0063] 在某些情况下,可从可例如自Cytec Industries(Woodland Park,NJ)和Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)商购获得的材料获得(或产生)合适的低聚物。在一些实施例中,树脂共混物包含AroCy氰酸酯如AroCy XU 378、XU 71787.02L、XU 7187.07L或其它类似的氰酸酯材料的低聚物。在一些情况下,本文提供的树脂共混物包含低聚物,其中所述低聚物包含一个、两个或三个氰酰基团,例如-CN、氰酰苯基、二苯基氰酸酯或具有-CN基团的其它合适化合物。 [0064] 在某些实施例中,本文所述的树脂共混物可包含两种或更多种不同的树脂共混物。例如,第一树脂共混物可使用第一单体和第一低聚物产生而第二树脂共混物可使用第二单体和第二低聚物产生。可允许不同的树脂共混物聚合第一时间段并然后合并于一起来完成树脂的聚合或固化。在一些情况下,可将第一和第二树脂共混物彼此合并并然后布置于如本文所述的基材上。 [0065] 在一些实施例中,本文所述的树脂共混物可与其它材料组合地使用。例如,在使用本文所述的氰酸酯产生的树脂中可存在一种或多种另外的材料。示意性的另外的材料包括但不限于颜料、炭黑、天然橡胶、有机硅橡胶、氨酯橡胶、氨酯、聚氯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇以及它们与丙烯酸或丙烯酸酯或其它乙烯基酯单体的共聚物、含氟聚合物(包括含氟塑料如PTFE、FEP、TFA、ETFE、THV等和含氟弹性体)、一些其它聚合物材料或它们的共混物。在存在含氟聚合物时,可使用三氟氯乙烯(CTFE)和偏二氟乙烯(VF2)的单体,或者以均聚物或以与TFE、HFP、PPVE、PMVE和乙烯或丙烯的共聚物使用它们。另外,含氟聚合物可包含全氟聚合物如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和氟乙烯基醚(包括全氟丙基乙烯基醚和全氟甲基乙烯基醚)的均聚物和共聚物。 [0066] 在某些实施例中,可与合适的基材一起使用上述树脂中的一者或多者以提供预浸料或固化制品。虽然树脂、预浸料和固化制品的确切性质可能不同,但在一些情况下,预浸料可具有以下物理性质中的一者或多者:(1)在10GHz MHz下低于或等于2.7的介电常数(如通过ASTM 2520所测量)、更特别是低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的介电常数,(2)低于或等于0.003、更特别是低于或等于0.00275、0.0025或甚至低于或等于0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量),和(3)低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通过ASTM D570-98所测量)。在其它实施例中,固化制品理想地具有以下物理性质中的一者或多者:(1)在10GHz下低于或等于2.7的介电常数(如通过ASTM 2520所测量)、更特别是低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的介电常数,(2)低于或等于0.003、更特别是低于或等于0.00275、0.0025或甚至低于或等于0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量),和(3)低于或等于 1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通过ASTM D3418-03所测量)。 [0067] 在某些实施例中并参见图1,示出了预浸料100,其包括两个层片110和120。层片110、120中的每一者可相同或可不同。在一些实施例中,层片110、120中的至少之一包含一种或多种本文所述的树脂。例如,层片110、120中之一可以预聚合形式包含如本文所述的树脂共混物。如果需要,可与树脂共混物组合地存在催化剂。层片110、120可各包含以所需的方式取向的纱线或纤维,如例如共同受让的美国专利第7,153,792号中所述,该专利的整个公开内容以引用方式并入本文。在制备预浸料时,可混合或合并本文所述树脂的组分并可将混合物涂覆到、布置到、浸渍到或以其它方式加到层片110、120中的每一者,例如,可将每一层片浸入包含树脂共混物的溶液或混合物中。然后可向层片加入催化剂。在其它情况下,可首先形成树脂并然后加到层片。例如,可首先形成树脂并可将每一层片浸入树脂中以使树脂加到层片。层片110、120中的每一者可通过布置一个层片于另一层片之上联接到彼此,并可固化所得预浸料以提供固化制品。固化工艺的例子将在下文更详细地描述。固化之前,可将预浸料100成型或形成为具有所需尺寸的所需形状,例如,有效覆盖天线或通信结构的圆顶形状。示意性的成型和形成方法将在下文描述。 [0068] 在一些配置中,制品可包括三个或更多个层片,其各铺设于彼此之上并固化以提供制品。参见图2,其示出了包括三个层片210、220和230的预浸料200。层片220的组成不同于层片210和230的组成。例如,三个层片210、220和230的树脂可相同,但层片220中存在的基材可不同。在其它情况下,层片210、220和230中的基材可相同,但层片220中存在的树脂可不同。在另外的配置中,层片220中的树脂和基材可不同于层片210和230中的树脂和基材。在一些情况下,层片210、220和230中的每一者中存在的树脂和基材可相同,但在所述层片之一中基材的厚度或存在的树脂的量可不同。本领域普通技术人员可考虑本发明的有益效果选择使用三个或更多个层片的其它配置,其中所述层片之一在物理或化学上不同。 [0069] 在某些情况下,预浸料可包括一个或多个布置于其上的另外的层或材料。例如并参见图3,预浸料300可包括布置于第一层片310的表面上的保护性覆盖物330。层片310联接到另一层片320。保护性覆盖物330可呈膜、涂层、层、层合物或其它可作用以保护覆盖物330下面的层的合适覆盖物的形式。在一些实施例中,覆盖物可设计为滤除某频率外的波长而允许所需的波长通过该结构到达下面的天线或电子设备。例如,覆盖物330可配置为低通滤波器、高通滤波器或二者以提供透射窗口,该透射窗口允许窗口内的频率透射通过预浸料300。虽然示出了单个覆盖物330,但可存在两个或更多个覆盖物、层等。另外,如果需要,可在层片320上布置覆盖物使得覆盖物将层片夹在预浸料300内。在一些情况下,覆盖物330可针对美学目的选择,例如可进行伪装或选择性着色,但不具有任何防护或功能性。在一些实施例中,覆盖物330可包含与预浸料中存在的不同的材料。例如,覆盖物可包含超高分子量聚乙烯(UHMWPE)或纤维增强UHMWPE。在其它情况下,覆盖物330可包含聚醚醚酮(PEEK)或纤维增强PEEK。本领域普通技术人员可考虑本发明的有益效果选择不同于预浸料的基材中存在的那些的其它合适覆盖物材料。 [0070] 在某些实施例中,可使用许多不同的基材来制备本文描述的预浸料。在一些实施例中,当存在于预浸料或固化制品中时,基材对无线电波或微波(或另一所需辐射频率)基本透明。例如,基材可通过自结构内由基材形成的发射器发送的无线电信号或微波信号。另外,基材可允许结构内由基材形成的接收器接收自物体反射或自另一设备或系统的发射器发送的无线电信号或微波信号。固化制品通常是薄壁但结构稳固的以承受制品所遭遇的各种力。 [0071] 在某些例子中,本文所述制品的基材可为多孔基材,其可被浸渍以如本文所述产生的树脂。基材可为或可包括织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、聚合物或可呈其它形式。在一些情况下,基材可包含玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺(如可得自Dupont的 或 )、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑(PBI)、聚苯并噁唑(PBO)、卤烃或其它合适的材料。在一些情况下,基材可包含一种或多种形式的玻璃。例如,基材可产生自E-玻璃(碱金属氧化物低于约1重量%的铝硼硅酸盐玻璃)、A-玻璃(基本上无氧化硼的碱石灰玻璃)、E-CR-玻璃(碱金属氧化物低于1重量%的硅酸铝钙)、C-玻璃(具有高氧化硼含量的碱石灰玻璃)、D-玻璃(具有低介电常数的硼硅酸盐玻璃)、L-玻璃(光学设备中常用的超低色散玻璃)、R-玻璃(无任何显著量的MgO和CaO的硅酸铝玻璃)和S-玻璃(无CaO但具有高MgO含量的硅酸铝玻璃)。 [0072] 在一些情况下,基材可以是无纤维的或可以是纤维增强的以提供另外的强度。在存在纤维时,纤维可为热塑性纤维、热固性纤维、玻璃纤维、陶瓷纤维、金属纤维或其它合适类型的纤维。例如,基材中可使用选自E-玻璃纤维、A-玻璃纤维、E-CR-玻璃纤维、C-玻璃纤维、D-玻璃纤维、R-玻璃纤维和S-玻璃纤维的一种或多种玻璃纤维。如果需要,基材可包含第一材料如织物和第二不同的材料如玻璃纤维。所述不同的材料可作为多层片预浸料的单独的层片存在或者可存在于同一层片的区域或区中。在一些实施例中,可在向基材加入树脂之前向本文描述的树脂如式(I)-(III)的树脂直接加入纤维。在其它情况下,基材或最终制品中存在两种或更多种不同类型的纤维。 [0073] 在某些实施例中,本文描述的基材和/或本文描述的树脂可包含一种或多种添加剂。例如,基材可包含结晶、石英、玻璃颗粒、稳定剂、阻燃剂(卤化阻燃剂、含磷阻燃剂等)、防烟剂或赋予包含基材的固化制品一种或多种所需物理性质的其它材料。在某些情况下,可向树脂加入一种或多种金属催化剂。例如,可向树脂加入金属催化剂如过渡金属催化剂如乙酰丙酮铬。在一些情况下,可向基材或树脂或二者中引入一种或多种硬化剂或固化剂以增大(或减小)预浸料固化形成最终制品的速率。固化时,预浸料通常形成非柔性的硬制品。这样的硬结构理想地适合于保护下面的电子设备免于因气候或不希望有的物理接触而损坏。然而,在其它情况下,固化制品在固化后可至少在一定程度上是柔性的或者可在固化后包含柔性的部分。柔性制品可至少在一定程度上弯曲成所需的形状并可在使用合适的紧固件如螺栓、螺钉、粘合剂、铆钉或其它合适的紧固件后保持所需的形状。 [0074] 在一些实施例中,本文描述的制品可包括一个或多个联接到预浸料层的另外的层。例如,可在包含本文所述树脂的预浸料层之间存在多孔、泡沫或蜂窝结构以增大固化制品的总厚度而不赋予太多的重量。或者,泡沫可存在于内表面上,例如天线或其它电子设备附近,以增大制品的总厚度。在存在这样的泡沫或其它层时,为所述其它层选择的材料理想地不改变最终制品的物理性质,例如,最终制品仍具有以下中的一者或多者:(1)在10GHz下低于或等于2.7的介电常数(如通过ASTM 2520所测量)、更特别是低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的介电常数,(2)低于或等于0.003、更特别是低于或等于0.00275、0.0025或甚至低于或等于0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量),和(3)低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通过ASTM D570-98所测量)。 [0075] 在一些例子中,本文描述的预浸料可使用许多不同的合适方法固化。例如,可使预浸料经受热以使树脂聚合和使预浸料硬化。使用的确切固化温度将取决于选择的特定树脂共混物,但示意性的固化温度包括但不限于80℃至约100℃或约150℃至约200℃。在一些实施例中,针对在树脂中的使用选择的单体和低聚物可提供在两个或更多个不同的温度阶梯中固化的双固化树脂。不希望受任何特定科学理论的束缚,但自双固化例如在两个不同温度下的固化产生的聚合产物可能不与自固化期间在单一温度下的固化产生的产物相同。在一些情况下,可将树脂材料与催化剂合并并先在约70℃至约110℃的温度下固化第一时间段。然后可使树脂在较高的温度如约150-200℃下固化第二时间段。如果需要,也可使用高于第一和第二固化温度的第三固化温度。一旦聚合停止或终止,树脂将理想地提供低于 2.7的介电常数、低于0.003的损耗角正切和低于1.5%的吸湿性。在一些情况下,可能希望与树脂一起引入速率限制化合物以限制第一固化温度过程中的聚合程度。例如,可加入膦如三苯基膦或其它合适的速率限制剂以确保在第一固化温度过程中的聚合是不完全的。 在其它情况下,可选择双固化温度来提供玻璃化转变温度高于使用单一固化步骤产生的类似树脂的树脂(或预浸料或最终固化制品)。 [0076] 在某些例子中,本文描述的预浸料可使用合适的设备如模制装置、真空袋设备或使用其它合适的方法和设备固化。如果需要,固化可在无氧或其它气体的基本惰性环境中进行或者如果需要可向固化装置中引入惰性气体如氮。在一些情况下,固化可同时伴随预浸料形成为所需形状以用于制品如天线罩中。例如,在使用预浸料来形成天线罩时,可使预浸料形成为片,所述片可联接到彼此以形成圆顶或截顶球。每一个单独的片可模制或形成为所需的尺寸和厚度并然后联接到其它的片以提供天线罩结构。参见图4,系统400包括构造和布置为保护天线404的天线罩402。天线404安装在支承结构406上,如果需要,支承结构406可包括电源和电子设备(未示出)如控制器或处理器或者可电联接到位于结构406之下的控制器或处理器。在系统400的使用中,天线404为天线罩402所覆盖,天线罩 402也被支承于支承结构406上。或者,天线404可位于建筑物上、可以地面为基础、可被联接到飞行器、游艺车、火车、公共汽车、地铁、机动车或可能自身可移动的其它设备。天线罩 402包括使用一种或多种本文所述树脂形成的合适结构来保护天线404免受环境要素影响而不对待由天线404发射和接收的信号造成显著干扰。例如,天线罩402可使用一种或多种预浸料或包含一种或多种本文所述树脂的层片来产生以提供在10GHz下介电常数(如通过ASTM 2520所测量)低于或等于2.7、更特别是介电常数低于或等于2.6、2.5或甚至2.4的最终天线罩结构。在一些情况下,天线罩402也可具有低于或等于0.003、更特别是低于或等于0.00275、0.0025或甚至低于或等于0.00225的损耗角正切(如通过ASTM 2520所测量)。在其它配置中,天线罩402也可具有低于或等于1.5%、更特别是低于或等于1.4%、 1.3%、1.25%、1.1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通过ASTM D570-98所测量)。在一些实施例中,天线罩402通过联接多个层片到彼此来产生,其中所述多个层片中的至少之一包含如本文所述的基材和树脂。 [0077] 在某些实施例中,虽然图4中在天线罩402下示出了碟内的天线,但天线可为较大系统的一部分或者天线罩下可存在的是其它电子设备。例如,天线404可为高频雷达天线。在其它情况下,天线404可为相控阵列或碟(如抛物碟、分缸碟)并可以是旋转的或非旋转的。在一些情况下,天线404和天线罩402可为若干不同类型的雷达系统组件的一部分。例如,天线罩402可与气象雷达系统和机场雷达系统结合使用。在某些例子中,代替使用雷达天线,系统400可包括其它天线404,一种这样的天线为卫星通信天线。在其它情况下,可使用天线罩404作为蜂窝通信系统的一部分来保护下面的天线免受气候影响。在一些实施例中,天线罩可为可在设备之间提供通信的无线通信设备如外部Wi-Fi或蓝牙系统的一部分。例如,天线罩和Wi-Fi设备可为允许使用者通过移动设备如蜂窝电话、笔记本电脑、平板电脑等接入宽带通信设备的移动通信系统的一部分。Wi-Fi设备/天线罩系统可安装在移动车辆或非移动结构如电话线杆、建筑物墙壁等上。在一些实施例中,通信系统可包括配置为作为雷达系统运行的第一系统和配置为提供无线接入的第二系统。例如,飞行器或轮船的单个天线罩可容纳雷达系统和Wi-Fi系统以允许飞行器或轮船上的使用者通过移动设备和Wi-Fi系统进行无线通信。 [0078] 在一些例子中,天线罩可存在于车辆如机动车辆、卡车、公共汽车、火车、地铁、飞机、轮船、潜水艇等上。例如,可将天线罩集成到(或附接到)车辆的前或后保险杠(或二者)并保护下面的天线,所述天线可发射和接收用于邻近检测的波。在其它情况下,天线罩可为车辆的一部分以发送和接收来自和去往车辆的通信,例如,可为蜂窝通信网络或无线通信系统如轮船、飞机和火车上存在的那些的一部分。在天线罩为轮船、飞机或火车的一部分时,其可呈空气动力学形状以不在实质性程度上增大阻力。当天线罩存在于水下应用中如潜水艇上以保护声纳系统或存在于水下通信系统中时,可将天线罩密封到永久的结构使得在天线罩与所述结构之间存在液密密封来保护任何下面的天线或其它通信设备。在例如自潜水船向水面布署通信设备时,天线罩可以是易浮起的以允许其漂浮在水面上而无需外部囊状物或其它漂浮设备。本文所述天线罩的低吸湿性允许该天线罩在盐水及其它潮湿环境中使用而无去往和来自天线罩内电子设备的传输的任何实质性干扰。 [0079] 在某些实施例中,本文所述天线罩可与电子设备成一体以在允许电子设备接收和/或发送信号的同时保护电子设备。例如,蜂窝电话可包括与嵌入式微型天线一体的天线罩。如果需要,微型天线可配置为旋转或移动以增大电话的整体信号接收能力。触摸屏可以电的方式或无线的方式联接到蜂窝电话以允许使用者访问电话特征。在一些实施例中,天线罩可与车辆的结构部件如保险杠、紧急灯、鼻锥体或车辆的其它部件成一体使得天线罩呈车辆的结构件的大体形式。 [0080] 在一些实施例中,本文描述的天线罩可用于军事行动通信或紧急行动通信。例如,军事人员、警察车辆、紧急中心等可能希望在空气扫描频率上使用常用波段外的专用无线电波段来与彼此通信。常规手持式扫描仪可扫描约29MHz至约1.3GHz的频率。这些频率通常被称为特高频率(VHF)(对于30MHz至约330MHz的频率)或超高频率(UHF)(对于约330MHz至约2.9GHz的频率)。虽然本文描述的天线罩可用在VHF和UHF波段中,但在这些频率下传输的紧急行动通信可能被使用手持式扫描仪的任何人接收和听到。为避免被公众接收到,本文描述的天线罩可与发射器/接收器组合使用来发射或接收S波段(2-4GHz)、C波段(4-8GHz)、X波段(8-12GHz)、Ku波段(12-18GHz)、K波段(18-26.5GHz)、Ka波段(26.5-40GHz)、Q波段(30-50GHz)、U波段(40-60GHz)、V波段(50-75GHz)、E波段(60-90GHz)、W波段(75-110GHz)、F波段(90-140GHz)或D波段(110-170GHz)中的信号。特别地,波段如Ka波段和Q波段可用在卫星通信中。例如,卫星可包括天线罩和下面的配置为发射/接收20-50GHz范围内的信号的发射器/接收器。另外,20-50GHz的频率可用在飞行器的鼻锥体雷达系统(或非位于鼻中的雷达系统)中以实现目标的近距离锁定。如果需要,飞行器上天线罩的几何形状可构造为提供准隐身能力,例如,天线罩不在任何部分包括易于反射雷达波而允许敌方人员检测到飞行器的形状。卫星可呈通信卫星的形式,例如具有对地静止轨道、椭圆形轨道或其它轨道的那些,或者其它类型的卫星或类似设备,例如,气象卫星、军用卫星、天文卫星、导航卫星、侦察卫星、地球观测卫星、空间站或其它绕地球飞行的设备。在其它情况下,本文所述树脂和制品可用来覆盖声纳系统,例如由海军使用的那些,其通常设计为检测100-500Hz或1kHz-10kHz范围内的低频。声纳系统可固定于例如定位于海底上,或者可为船舶如轮船或潜水艇的一部分。 [0081] 在某些例子中并参见图5,其示出了覆盖电子设备550的天线罩510的侧视图。天线罩510包括多个如本文所述的层片515。如果需要,该天线罩可包括内绝缘层520来使电子设备550与元件绝缘或防止从天线罩内部的热损失,其中空气调节器(未示出)向天线罩510内的任何电子设备提供冷却空气。天线罩510可还包括一体地连接天线罩510的部分的结构支承元件525。虽然天线罩510的确切厚度可随天线罩510的预期用途而异,但在一些情况下,厚度为约0.01英寸厚至约0.5英寸厚,更特别是约0.01英寸至约0.2英寸,例如约0.07英寸至约0.15英寸。电子设备550可如本文所述呈许多形式并可包括天线或可发送和接收信号的发射器/接收器。在一些实施例中,电子设备550可为雷达系统、声纳系统、通信系统如Wi-Fi系统、蓝牙系统、无线电系统、蜂窝通信系统、卫星系统或其它合适系统的一部分。 [0082] 在一些实施例中,本文所述预浸料和树脂可用来构造薄板天线罩。虽然确切的构造可变,但薄板天线罩与工作频率下的波长相比而言是薄的。在其它情况下,天线罩可构造为半波长天线罩,其中天线罩具有等于波长的约一半的厚度。也可使用本文描述的材料和预浸料产生其它变型如四分之一波长天线罩等。 [0083] 以下数字编号1至95的段落提供本文描述的各种实施例。 [0084] 1.一种天线罩,其包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和自有效量的氰酸酯单体及有效量的氰酸酯低聚物产生的固化树脂共混物以为天线罩提供低于2.7的介电常数、至少150℃、特别是至少175℃的玻璃化转变温度和低于1.5%的吸湿性。 [0085] 2.段落1的天线罩,其中所述单体为式(I)的化合物 [0086] [0087] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0088] 3.段落1的天线罩,其中所述单体为式(II)的化合物 [0089] [0090] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0091] 4.段落1的天线罩,其中所述单体为式(III)的化合物 [0092] [0093] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0094] 5.段落1的天线罩,其中所述单体为式(IV)的化合物 [0095] [0096] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0097] 6.段落1的天线罩,其中所述单体为式(V)的化合物 [0098]1 2 1 2 [0099] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0100] 7.段落1的天线罩,其中所述单体为式(VI)的化合物 [0101]1 2 1 2 [0102] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0103] 8.段落1的天线罩,其中所述单体为式(VII)的化合物 [0104]1 2 1 2 [0105] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0106] 9.段落1的天线罩,其中所述单体为式(VIII)的化合物 [0107] [0108] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0109] 10.段落1的天线罩,其中所述单体为式(IX)的化合物 [0110] [0111] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,其中R和R 各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0112] 11.段落1-10中任一项的天线罩,其中所述低聚物为包含两个或更多个单体单元的氰酸酯低聚物,所述两个或更多个单体单元各选自具有式(I)-(IX)的化合物。 [0113] 12.段落1的天线罩,其中所述氰酸酯单体包含双酚二氰酸酯基团而所述氰酸酯低聚物包含二苯基氰酸酯基团。 [0114] 13.段落1的天线罩,其中所述单体以约30-70重量%存在。 [0115] 14.段落13的天线罩,其中所述低聚物以约70-30重量%存在。 [0116] 15.段落1的天线罩,所述天线罩还包含添加到树脂共混物的至少一种酚。 [0117] 16.段落15的天线罩,所述天线罩还包含添加到树脂的至少一种金属催化剂。 [0118] 17.段落1的天线罩,其中所述基材包含织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑或卤烃中的一者或多者。 [0119] 18.段落1的天线罩,其中所述单体按重量计算的有效量超过所述低聚物按重量计算的有效量。 [0120] 19.段落1的天线罩,其中所述天线罩还具有低于0.004的损耗角正切。 [0121] 20.段落1的天线罩,所述天线罩还包含布置于所述天线罩的内表面上的绝缘材料。 [0122] 21.一种预浸料,其包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和树脂共混物,所述树脂共混物包含有效量的氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。 [0123] 22.段落21的预浸料,其中所述单体为式(I)的化合物 [0124] [0125] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0126] 23.段落21的预浸料,其中所述单体为式(II)的化合物 [0127]1 2 1 2 [0128] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0129] 24.段落21的预浸料,其中所述单体为式(III)的化合物 [0130] [0131] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0132] 25.段落21的预浸料,其中所述单体为式(IV)的化合物 [0133] [0134] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0135] 26.段落21的预浸料,其中所述单体为式(V)的化合物 [0136]1 2 1 2 [0137] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0138] 27.段落21的预浸料,其中所述单体为式(VI)的化合物 [0139]1 2 1 2 [0140] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0141] 28.段落21的预浸料,其中所述单体为式(VII)的化合物 [0142]1 2 1 2 [0143] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0144] 29.段落21的预浸料,其中所述单体为式(VIII)的化合物 [0145] [0146] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0147] 30.段落21的预浸料,其中所述单体为式(IX)的化合物 [0148] [0149] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,其中R和R 各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0150] 31.段落21-30中任一项的预浸料,其中所述低聚物为包含两个或更多个单体单元的氰酸酯低聚物,所述两个或更多个单体单元各选自具有式(I)-(IX)的化合物。 [0151] 32.段落21的预浸料,其中所述氰酸酯单体包含双酚二氰酸酯基团而所述氰酸酯低聚物包含二苯基氰酸酯基团。 [0152] 33.段落21的预浸料,其中所述单体以约30-70重量%存在。 [0153] 34.段落33的预浸料,其中所述低聚物以约70-30重量%存在。 [0154] 35.段落21的预浸料,所述预浸料还包含添加到树脂共混物的至少一种酚。 [0155] 36.段落35的预浸料,所述预浸料还包含添加到树脂共混物的至少一种金属催化剂。 [0156] 37.段落21的预浸料,其中所述基材包含织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑或卤烃中的一者或多者。 [0157] 38.段落21的预浸料,其中所述单体按重量计算的有效量超过所述低聚物按重量计算的有效量。 [0158] 39.段落21的预浸料,其中所述预浸料还具有低于0.004的损耗角正切。 [0159] 40.段落21的预浸料,所述预浸料还包含联接到所述预浸料的层片中的至少之一的覆盖物。 [0160] 41.一种树脂共混物,其包含有效量的氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。 [0161] 42.段落41的树脂,其中所述单体为式(I)的化合物 [0162]1 2 1 2 [0163] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0164] 43.段落41的树脂,其中所述单体为式(II)的化合物 [0165] [0166] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0167] 44.段落41的树脂,其中所述单体为式(III)的化合物 [0168] [0169] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0170] 45.段落41的树脂,其中所述单体为式(IV)的化合物 [0171] [0172] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0173] 46.段落41的树脂,其中所述单体为式(V)的化合物 [0174]1 2 1 2 [0175] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0176] 47.段落41的树脂,其中所述单体为式(VI)的化合物 [0177]1 2 1 2 [0178] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0179] 48.段落41的树脂,其中所述单体为式(VII)的化合物 [0180]1 2 1 2 [0181] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0182] 49.段落41的树脂,其中所述单体为式(VIII)的化合物 [0183] [0184] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0185] 50.段落41的树脂,其中所述单体为式(IX)的化合物 [0186] [0187] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,其中R和R 各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0188] 51.一种树脂共混物,其包含有效量的至少两种氰酸酯单体和有效量的氰酸酯低聚物以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂。 [0189] 52.段落51的树脂,其中所述单体中的至少之一为式(I)的化合物 [0190]1 2 1 2 [0191] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0192] 53.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(II)的化合物 [0193] [0194] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0195] 54.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(III)的化合物 [0196] [0197] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0198] 55.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(IV)的化合物 [0199] [0200] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0201] 56.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(V)的化合物 [0202] [0203] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0204] 57.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(VI)的化合物 [0205] [0206] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0207] 58.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(VII)的化合物 [0208]1 2 1 2 [0209] 其中R和R 中的至少之一为-CN而R 和R 中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、 3 4 包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0210] 59.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(VIII)的化合物 [0211] [0212] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0213] 60.段落51的树脂,其中至少一种单体为式(IX)的化合物 [0214] [0215] 其中R1和R2中的至少之一为-CN而R1和R2中的另一选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至6个碳原子的卤代 3 4 烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基,并且其中R和R 各自独立地选自氢、-CN、-COOH、包含1至6个碳原子的烃基团、包含1至6个碳原子的烃基基团、包含1至 6个碳原子的卤代烃基团、包含1至6个碳原子的卤代烃基基团和苯基。 [0216] 61.一种系统,其包括: [0217] 段落1-20中任一项的天线罩;和 [0218] 为所述天线罩所覆盖的电子设备。 [0219] 62.段落61的系统,其中所述电子设备包括天线。 [0220] 63.段落61的系统,其中所述天线罩大小定为并布置为放置在飞行器上。 [0221] 64.段落61的系统,其中所述天线罩大小定为并布置为放置在轮船上。 [0222] 65.段落61的系统,其中所述天线罩大小定为并布置为放置在轮船的船体上,其中所述天线罩在轮船的运行过程中浸没于水中。 [0223] 66.段落61的系统,其中所述电子设备为雷达系统的一部分。 [0224] 67.段落61的系统,其中所述电子设备为声纳系统的一部分。 [0225] 68.段落61的系统,其中所述电子设备为通信系统的一部分。 [0226] 69.段落68的系统,其中所述通信系统选自Wi-Fi系统、蓝牙系统、无线电系统、蜂窝通信系统和卫星系统。 [0227] 70.一种卫星,其包括发射器/接收器和段落1-20中任一项的天线罩,所述天线罩大小定为并布置为保护所述发射器/接收器。 [0228] 71.一种机动车辆,其包括配置为联接到车辆的保险杠的发射器/接收器,所述车辆还包括段落1-20中任一项的天线罩,所述天线罩大小定为并布置为保护所述联接的发射器/接收器。 [0229] 72.一种飞行器,其包括雷达系统和段落1-20中任一项的天线罩,所述天线罩配置为覆盖和保护所述雷达系统。 [0230] 73.段落72的飞行器,其中所述雷达系统安置于鼻锥体中或飞行器的下面。 [0231] 74.一种轮船,其包括雷达系统和段落1-20中任一项的天线罩,所述天线罩配置为覆盖和保护所述雷达系统。 [0232] 75.段落74的轮船,其中所述雷达系统安置于轮船的船体外部并且在轮船的运行中位于水面之下。 [0233] 76.一种潜水艇,其包括声纳系统和段落1-20中任一项的天线罩,所述天线罩配置为覆盖和保护所述声纳系统。 [0234] 77.段落76的潜水艇,其中所述声纳系统安置于潜水艇的船体外部。 [0235] 78.一种制造天线罩的方法,其包括: [0236] 在基材上布置段落41-60中任一项的树脂共混物;和 [0237] 使所布置的树脂聚合以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃、特别是至少175℃且吸湿性低于1.5%的天线罩。 [0238] 79.段落78的方法,其中使所布置的树脂聚合还提供损耗角正切低于0.004的天线罩。 [0239] 80.段落78的方法,其还包括在树脂的聚合之前或之后向树脂添加至少一种添加剂。 [0240] 81.段落80的方法,其中所述添加剂为阻燃剂、抑烟剂或颜料。 [0241] 82.段落1-20中任一项的天线罩,其还包含阻燃剂、填料和固化剂中的一者或多者。 [0242] 83.段落21-40中任一项的预浸料,其还包含阻燃剂、填料和固化剂中的一者或多者。 [0243] 84.段落41-60中任一项的树脂,其还包含阻燃剂、填料和固化剂中的一者或多者。 [0244] 85.段落1的天线罩,其中所述单体为双环戊二烯基双酚氰酸酯。 [0245] 86.段落21的预浸料,其中所述单体为双环戊二烯基双酚氰酸酯。 [0246] 87.段落41或段落51的树脂,其中所述单体为双环戊二烯基双酚氰酸酯。 [0247] 88.段落1的天线罩或段落21的预浸料,其中所述低聚物包含双环戊二烯基双酚氰酸酯单体单元。 [0248] 89.段落41或段落51的树脂,其中所述低聚物包含双环戊二烯基双酚氰酸酯单体单元。 [0249] 90.一种天线罩,其包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和自有效量的氰酸酯单体产生的固化树脂以为天线罩提供低于2.7的介电常数、至少150℃的玻璃化转变温度和低于1.5%的吸湿性,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0250] 91.一种预浸料,其包括多个联接到彼此的层片,其中所述多个层片中的至少之一包含基材和树脂,所述树脂包含有效量的氰酸酯单体以提供介电常数低于2.7、玻璃化转变温度为至少150℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0251] 92.一种树脂,其包含有效量的氰酸酯单体以提供介电常数低于2.7、损耗角正切低于0.004、玻璃化转变温度为至少150℃且吸湿性低于1.5%的固化树脂,所述氰酸酯单体选自式(I)-(IX)的单体和双环戊二烯基双酚氰酸酯单体。 [0252] 93.段落90的天线罩或段落91的预浸料或段落92的树脂,其还包含添加到树脂的至少一种酚。 [0253] 94.段落90的天线罩或段落91的预浸料或段落92的树脂,其还包含添加到树脂的至少一种金属催化剂。 [0254] 95.段落90的天线罩或段落91的预浸料,其中所述基材包含织造织物、非织造织物、陶瓷、塑料、玻璃、玻璃纤维、尼龙、聚酯、聚醚砜、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚苯硫醚、碳、炭黑、石墨、金刚石、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑或卤烃中的一者或多者。 [0255] 下面描述某些具体实例来示意本文所述技术的一些新方面和特征。 [0256] 实例中使用的材料 [0257] 使用的氰酸酯材料自Huntsman和Lonza商购获得:2,2-双(4-氰酰苯基)丙烷(商品名:Arocy B 10,来自Huntsman),4,4’-(1,3-亚苯基二异亚丙基)二苯基氰酸酯(商品名:Arocy XU 366,来自Huntsman),4,4’-(1,3-亚苯基二异亚丙基)二苯基氰酸酯的低聚物(商品名:Arocy XU 378,来自Huntsman);亚乙基双-4,1-亚苯基二氰酸酯(商品名:Arocy L-10,来自Huntsman);Arocy XU 371(来自Huntsman的商品名);多酚氰酸酯(Primaset BA-3000;Primaset DT-4000;Primaset DT-7000,来自Lonza的商品名)。壬基酚和乙酰丙酮铬购自Sigma-Aldrich。热塑性材料如noryl SA9000和noryl SA120购自Sabic,作为滑爽剂的脂肪酸酰胺如Crodamide ER购自Crodamide。石英4581织物购自JPS。 [0258] 实例1-5 [0259] 表1中的实例1-5示出了使用AroCy XU-378(低聚物)和AroCy B-10(单体)产生的各种树脂共混物制剂。为制备共混物,将Arocy XU-366和Arocy B-10的混合物(总重量:50g)置于4盎司玻璃罐中,并将混合物于100℃下搅拌30分钟。接下来,向该混合物中加入溶解在壬基酚(3.0g;6%)中的乙酰丙酮铬(75mg;0.15%)的溶液,然后将混合物于同一温度下搅拌3分钟。将该树脂共混物倒入经预热的碟形模具(直径2.5英寸,厚度1/8英寸)中并然后置于真空烘箱中,该真空烘箱在真空下于100℃下脱气30分钟。然后使共混物于177℃下固化2小时,随后于200℃下后固化1小时。表1示出了制剂和对每一制剂测得的物理性质。 [0260] 表1 [0261] [0262] [0263] 吸湿性百分数于12天后在85℃/85%相对湿度下测量。 [0264] 如表1中所示,树脂共混物制剂(实例2-4)呈现出在1MHz下低于2.7的介电常数。特别地,在单体和低聚物各以30-70重量%存在时,获得了合适的介电常数。实例1仅包含低聚物而无单体并且不提供合适的玻璃化转变温度如150℃以上、特别是至少175℃的Tg。实例5不包含低聚物而包含单一的单体型氰酸酯化合物(2,2-双(4-氰酰苯基)丙烷)并提供在1MHz下2.7以上的介电常数。通过聚合式1的低聚物和式5的单体型化合物,获得的树脂不提供用于天线罩中的合适性质。使用单体与低聚物的树脂共混物,结果一致,均提供在1MHz下2.7以下的介电常数。 [0265] 还对所有实例测量玻璃化转变温度Tg。共混物制剂(实例2-4)提供了阈值以上的玻璃化转变温度,例如约150摄氏度以上。 [0266] 实例6-9 [0267] 实例6-9示出了使用AroCy XU-378(低聚物)和AroCy XU-366(单体)产生的树脂共混物。实验程序与结合实例1-5所述的相同。表2示出了制剂和性质。 [0268] 表2 [0269] [0270] [0271] 如表2中所示,树脂共混物制剂(实例7和8)提供了在1MHz下低于2.7的介电常数。测量共混物中之一(实例7)的损耗角正切并在可接受的范围内,例如约0.004或以下。共混物的玻璃化转变温度在可接受的范围内,例如约150-240摄氏度或约150℃的阈值范围以上,特别是至少175℃。 [0272] 层合物:将实例#9的制剂施加到石英织物(具有35重量%树脂含量的JPS石英4581)以提供预浸料。用此预浸料产生十二层片层合物(6英寸乘6英寸)并使用以下固化条件在真空袋中固化:177℃2小时;200℃1小时。测得层合物的介电常数(10GHz)为 2.417,并测得损耗角正切(10GHz)为0.0014,这与产生的介电常数低于2.7并且损耗角正切低于0.003的层合物是一致的。使用包含两个氰酰基团的单体,结果一致,均提供了具有所需性质的树脂。 [0273] 实例10-14 [0274] 使用AroCy XU-366(单体)和AroCy B-10(单体)产生实例10-14。实验程序与实例1-5中所述相同。表3示出了制剂和性质。 [0275] 表3 [0276] [0277] [0278] 使用50%和更少的单体AroCy B-10的两个单体共混物制剂(实例11和12)提供了在1MHz下低于2.7的介电常数。实例11和12的玻璃化转变温度在可接受的范围内,例如150-240摄氏度。实例11的吸湿性也极小。使用单一单体产生的树脂(制剂10和14)未提供用于天线罩中的例如低于0.003的合适损耗角正切。 [0279] 实例15-19 [0280] 实例15-19示出了使用AroCy L-10(单体)和AroCy B-10(单体)产生的聚合物。实验程序与实例1-5中所述相同。表4示出了制剂和性质。 [0281] 表4 [0282] [0283] 在使用某些单体的共混物时,1MHz下的介电常数为约2.7或更高。使用某些单体共混物,这些结果一致,均不提供具有所需物理性质的树脂。 [0284] 实例20-22 [0285] 实例20-22示出了使用三种组分:AroCy XU-366(单体)/XU-378(低聚物)/B-10(单体)制成的聚合物。实验程序与实例1-5中所述相同。表5示出了制剂和性质。 [0286] 表5 [0287] [0288] [0289] 包含按重量计算较大量(40重量%)的AroCy XU-366(4,4’-(1,3-亚苯基二异亚丙基)二苯基氰酸酯)单体的制剂20的介电常数低于其它两个制剂。 [0290] 实例22-25示出了使用AroCy XU-366、热塑性材料如聚苯醚(PPO)和一些其它添加剂制得的聚合物。预浸料使用石英4581织物制得并且树脂含量为大约40重量%。将具有零方向的十二层片层合物(6”×6”)与预浸料铺在一起并使用以下固化条件在真空袋中固化:177℃2小时,然后于200℃下后固化1小时。使用ASTM D790测量挠曲性质。表6示出了制剂和性质。 [0291] 表6 [0292]a [0293] 层合物使用机器涂布预浸料制成,而其它层合物使用手涂预浸料制成。 [0294] 在引入本文公开的实例及下面的权利要求的要素时,冠词“一个”、“一种”、“该”和“所述”意指有着所述要素中的一者或多者。术语“包含”、“包括”和“具有”意为开放性的并指可能有着所列要素之外的其它要素。虽然上文已描述了某些方面、实例和实施例,但本领域普通技术人员应认识,考虑到本发明的有益效果,所公开的示意性方面、实例和实施例的添加、替换、修改和变更是可能的。 |