Agent to mask the odor and polymerizable composition comprising a perfume, an optical lens manufacturing method

本発明は新規の重合性組成物、当該組成物を重合することにより得られる光学レンズ、さらにポリチオウレタンをベースとした基材に関する。
光学レンズ、とりわけ眼科レンズは鋳型および／または面仕上げ／研磨工程を連続しておこない前記レンズの凸および凹の両光学面の幾何形状を決定する結果として生じ、これに適切な表面処理が続く。
眼科レンズの最終仕上げ工程はトリミング作業で、レンズの端部または周縁を機械加工することから構成されこのレンズがこれが納まるめがねフレームの寸法に一致するようにする。
トリミング作業は通常研削またはフライス加工により行う。

このような面仕上げおよびトリミング工程は不快な臭気を発する場合がしばしばある。 このことはとりわけレンズが形成される基材が硫黄化合物、例えばポリチオ（メタ）アクリレート類、ポリチオウレタン類またはポリエピスルフィド類を含む場合にそうである。
日本国特許明細書第０４２９４３０１号には環状エーテル、例えば１，８−シネオールを香料として含むチオメタクリル酸樹脂が記載されている。
日本国特許明細書第５２７３４０１号にはユーカリ油を含むモノマー混合物を重合してできるポリチオウレタン光学レンズが記載されている。
日本国特許明細書第６０４９３６６号には樹脂の熱処理または切断工程で発生する不快な臭気を低減するためにユーカリ油を含むイオウ樹脂が記載されている。

本発明の狙いは重合性組成物から得られたレンズを面仕上げおよび／またはトリミングする際に発する不快な臭気が臭うことをより効果的に抑圧することを可能とする重合性組成物を提供することにある。

当該出願者は重合性組成物内の環状エーテル類から選ばれたマスキング剤および多環式または大員環のジャコウ類から選ばれた香料を用いることによってレンズを面仕上げおよび／またはトリミングする際に発する不快な臭気を改善された方法で抑制し、またはこの様な工程中に好ましい香りを放出できることを見いだした。

かくて本発明は、少なくとも１種類の重合性モノマーを含む組成物で、当該組成物がさらに環状エーテル類から選ばれた少なくとも１種類のマスキング剤および少なくとも１種類の天然ジャコウ類およびその抽出物、合成ジャコウ類、およびこれらの混合物から選ばれた香料を含む組成物を目的とする。
ここに用いられる合成ジャコウ類は単環式、多環式または大員環ジャコウ類であることが好ましい。
ここでいう天然ジャコウとは、ジャコウ産出マメジカMoschus Moschiferusの腹腔嚢から抽出された分泌物による化合物を意味する。
好ましい単環式ジャコウ類はC ₅またはC ₆環を含むジャコウ類で、少なくとも１つのケトンまたはエステル基を含むことが好ましい。

好ましい多環式ジャコウ類は、少なくとも２つのC ₅またはC ₆炭化水素環を含むジャコウ類であり、随意的に１つ以上の酸素原子が割り込んでいる。
好ましい大員環のジャコウ類は、C ₇ 〜C ₁₈炭化水素環を含むジャコウ類であり、C ₁₂またはC ₁₈が好ましく、C ₁₅ ,、C ₁₆またはC ₁₇がさらに好ましく、随意的に１つ以上の酸素原子が割り込んでいる。
この様な種々のジャコウ分子はこの様な分子をジャコウと分類する数々の発売元、例えばＩＦＦ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ−フランスのボアコロンブ）、Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｉｍｉｅ（Ｓａｉｎｔ Ｑｕｅｎｔｉｎ Ｆａｌｌａｖｉｅｒ）、Ａｒｏｍａ ａｎｄ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｇｉｖａｕｄａｎ）から入手可能である。

本発明による重合性組成物は組成物が１つ以上のイオウモノマー類を含んでいる場合にとりわけ効果的である。
かくて本発明の第１の実施形態によれば、組成物は少なくとも１つのイオウ原子を含むモノマー類の中から選ばれた１つ以上のモノマーを含む。
少なくとも１つのイオウ原子を含むモノマー類はポリチオ（メタ）アクリレート類、ポリチオウレタン類、ポリチオウレタン−尿素類およびポリエピスルフィド類の前駆体モノマー類から選ばれることが好ましい。

本発明による組成物内に用いるポリチオ（メタ）アクリレート前駆体モノマー類は次の化学式の基を少なくとも１つ、好ましくは２つ含む：

₁ ＝HまたはCH

₃

これらは次のような化学式で表すことができる：

R

₂は脂肪族の直鎖状または枝分かれした一価または多価の炭化水素の部分、もしくは芳香族系または復素環式の一価または多価の基で、チオ（メタ）アクリレート基のイオウ原子にコア部を通してまたは直鎖状アルキル鎖を通して直接結合するものを表し、R

₂部分はその鎖の中に-O-、-S-、-CO-から選ばれた１つ以上の基を持つ場合が多い；

R

₁は水素または -CH

₃を表し；そして

n

₁は１から６の整数で、１から３が好ましい。

１価のR ₂部分として挙げられるものは直鎖状または枝分かれしたC ₁ 〜C ₅アルキル部分および次の化学式の部分である：

R

₃および R

₄は相互に独立し、Hもしくは直鎖状または枝分かれした C

₁ 〜 C

₅アルキル部分で、

R

₅は直鎖状または枝分かれしたC

₁ 〜 C

₅のアルキル部分、C

₇ 〜 C

₁₀のアラルキル部分またはC

₆ 〜 C

₁₂アリール部分で、随意的にとりわけアルキルおよび／またはハロゲン基で置換される；そして

n

₂は１から４の整数である。

１価のR ₂部分の内で好ましいものとしては次のものが挙げられる：

化学式（Ｉ）のモノマーにおいて n ₁ ＝ 1 で上に規定した様なものはなかんずく米国特許第Ａ−４６０６８６４号、日本国特許第６３３１７６６号およびヨーロッパ特許出願公開第Ａ−０３８４７２５号に記載してある。

化学式（Ｉ）のモノマーの範囲に属する２価のR ₂部分の中で挙げられるのは直鎖状または枝分かれしたC ₂ 〜 C ₁₀のアルキレン部分でその鎖の中に１つ以上の-O-、-S-、-CO- 基を含むように適合したもの；アルキリデン部分で化学式が：

₆およびR

₇はC

₁ 〜 C

₅アルキル部分であるもの；化学式の部分が：

で、ここにR ₈およびR ₉は直鎖状または枝分かれしたC ₁ 〜 C ₅のアルキレン基でその鎖の中に１つ以上の-O-、-S-または-CO-基を含み易く、X" は C ₁ 〜C ₅アルキル部分およびハロゲン類から選ばれ、n ₃は０から４の整数であるもの；および化学式の部分が：

で、ここにR ₁₀およびR ₁₁は直鎖状または枝分かれしたC ₁ 〜C ₅アルキル部分で、随意的にその鎖の中に１つ以上の-O-、-S-または-CO-基を含み、tおよびsは０または１のものである。

好ましい２価の R ₂部分の中で挙げることができるのは：
-(CH ₂ ) _q' - 、ここにq'は１から８の整数であるもの；
-(CH ₂ CH ₂ X) _u -CH ₂ CH ₂ - でここにXは-O-または-S-、およびuは１から４の整数であるもの；
-(CH ₂ ) _u' -[S(CH ₂ ) _v' ] _z' -(CH ₂ ) _w' - 、ここに z'は０か１、およびu' 、v'、w' は２から６の整数であるもの：

２価のR ₂部分でとりわけ好ましいものは：

化学式（Ｉ）による２価のモノマーは他のものと共に、ヨーロッパ特許出願公開第Ａ−２７３６６１号、ヨーロッパ特許出願公開第Ａ−２７３７１０号、ヨーロッパ特許出願公開第Ａ−３８４７２５号に記載されている。
化学式（Ｉ）によるR ₂の３価のモノマー部分の中で挙げられるものは、C ₃ 〜C ₁₀のアルキルトリル部分でその鎖の中に１つ以上の-O-、-S-または-CO-基を含み易いもの、３価のアルキルアリール部分でそのアルキル鎖は１つ以上の-O-、-S-または-CO-基を含むことができるもの、および３価のアリール基である。

３価またはより高次の R ₂の部分の中で挙げることができるものは次のものである：

化学式（Ｉ）のモノマーの中で本発明において推奨できるものとして挙げられるものは：

ビス［（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、

であり、ここにR

¹²はHまたはCH

₃である。

本発明による組成物に用いるチオ（メタ）アクリル酸系モノマーの別の部類は次の化学式を持つ：

ここにR ¹³はHまたはCH ₃を表し、Yは随意的に枝分かれしたC ₂ 〜C ₁₂のアルキレン基、C ₃ 〜C ₁₂のシクロアルキレン基、C ₆ 〜C ₁₄アリーレンまたはC ₇ 〜C ₂₆のアルカリーレン基を表し、Y基の炭素鎖には１つ以上のエーテルまたはチオエーテル基が割り込みやすく、そしてｎは１から６の整数である。

この様なモノマー類は米国特許第５３８４３７９号に開示されている。
推奨するポリチオメタクリレートモノマーはビス（２−メタクリロイルチオエチル）スルフィド（BMTES）である。
本発明による組成物に有用なポリチオ（メタ）アクリレート前駆体モノマー類は、より詳細に米国特許第５７４１８３１号に記載されている。

本発明による最初の実施形態によると、重合性組成物は随意的にイオウをベースとしたポリ（チオ）ウレタン類、ポリオール類および／またはポリチオール類およびポリイソ（チオ）シアネート類の前駆体モノマーを含むことが好ましい。
とりわけ、本発明による組成物は少なくとも１種類のポリチオールモノマーおよび少なくとも１種類のポリイソシアネートモノマーを含むことが好ましい。
当該発明による組成物に用いるポリチオールモノマー類は当技術分野では周知のもので化学式 R'(SH) _n'で表され、ここにn' は２以上の整数で好ましくは２から５、および R' は脂肪族、芳香族または複素環式の部分である。
ポリチオール類はなかんずくヨーロッパ特許第３９４４９５号に記載されている。

本発明による組成物に用いるポリチオール類で有用なものとして含まれるのは、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，１１−ウンデカンジチオール、４−エチル−ベンゼン−１，３−ジチオール、１，２−エタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，１８−オクタデカンジチオール、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−（４−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘキサンジチオール、１，１−シクロヘプタンジチオール、１，１−シクロペンタンジチオール、４，８−ジチオウンデカン−１，１１−ジチオール、ジチオペンタエリスリトール、ジチオスレイトール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジヒドロキキシ−２−プロピル−２'，３'−ジメルカプトプロピルエーテル、２，３−ジヒドロキキシプロピル−２'，３'−ヂメルカプトプロピルエーテル、２，６−ジメチルオクタン−２，６−ジチオール、２，６−ジメチルオクタン−３，７−ジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、３，３−ジメチルブタン−２，２−ジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（４−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、１０，１１−ジメルカプト−ウンデカン酸、６，８−ジメルカプト−オクタン酸、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，２'−ジメルカプト−ビフェニル、４，４'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−ジメルカプトビベンジル、３，４−ジメルカプトブタノール、３，４−ジメルカプトブチルアセテート、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１、３−ブタンジオール、２，３−ジメルカプトプロピオン酸、１，２−ジメルカプトプロピル−メチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピル−２'３'−ジメトキシプロピエーテル、３，４−チオフェネジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，１２−ドセカンジチオール、３，５，５−トリメチルヘキサン−１，１−ジチオール、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、１，９−ノナンジチオール、ノルボルネン−２，３−ジチオール、ビス（２−メルカプトイソプロピル）エーテル、ビス（１１−メルカプトウンデシル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（１８−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（１２−メルカプト−デシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチルスルフィド、ビス（３−メルカプトプロピル）エーテル、ビス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（６−メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メルカプトヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカプトペンチル）スルフィド、２，２'−ビス（メルカプトメチル）酢酸、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、ビス（メルカプトメチル）ジュレン、フェニルメタン−１，１−ジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、２，２−ブタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，２−ヘキサンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、２，５−ヘキサンジチオール、１，７−ヘプタンジチオール、２，６−ヘプタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、２，４−ペンタンジチオール、３，３−ペンタンジチオール、７，８−ヘプタデカンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、２−メチルシクロヘキサン−１，１−ジチオール、２−メチルブタン−２，３−ジチオール、エチレングリコールジチオグリコレート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）である。 トリチオール類として挙げられるものには、１，２，３−プロパントリチオール、１，２，４−ブタントリチオール、トリメチロールプロパントリチオールグリコレート、トリメチロプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリチオグリコレート、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，３，５−ベンゼントリチオール、および２，４，６−メシチレントリチオール）がある。

本発明による組成物に有用なポリチオールにはネオペンタンテトラチオール、２，２'−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，３，５−ベンゼントリチオール、２，４，６−トルエントリチオール、２，４，６−メチレントリチオール、および次の化学式に対応したポリチオール類も含まれる：

本発明による組成物に有用なポリイソシアネート化合物のすべては通常ポリウレタン類を作り上げるのに用いられるポリイソシアネート類である。

脂肪族化合物として具体的に含まれるものは、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２'−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω，ω'−ジイソシアネート、リシンジイソシアナトメチルエステル、リシントリイソシアネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、ａ，ａ，ａ'，ａ'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス−（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）−ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチルイレン トリイソシアネートおよび２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン；脂環式ポリイソシアネート類では、イソフォロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシル−ジメチルメタンジイソシアネート、２，２'−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）−ペンタエリスリトール、ダイマー酸ジイソシアネート、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトメチル）−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトメチル）−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタンおよび２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタン等；および

芳香族化合物では、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメトキシビフェニル− ４，４'−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、高分子ＭＤＩ、ナフタレントリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４'−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４'−トリイソシアネート、４−メチルジフェニルメタン−３，５，２'，４'，６'−ペンタイソシアネート、フェニルイソシアナトメチルイソシアネート、フェニルイソシアナトエチルイソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベネンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネートおよびジクロロカルバゾールジイソシアネート等；硫化物を含有する脂肪族ポリイソシアネート類では、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルホンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、およびジチオジプロピルジイソシアネート等；

イオウ芳香族ポリイソシアネート類では、ジフェニルスルフィド−２，７'−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４，−ジイソシアナト−ジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、および４，４−メトキシフェニルチオエチレングリコール−３，３'−ジイソシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルスルフィド−６，６' ジイソシアネート、４，４'−ジメチルフェニルジスルフィド−５，５'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、および４，４'−ジメトキシ−ジフェニルジスルフィド−３，３'−ジイソシアネート等；

ジフェニルスルホン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、ベンジジンスルホン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４'−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルスルホン−２，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ジイソシアナトジベンジルスルホン、４，４'−ジメチルジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−ジテルト−ブチルジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−メトキシフェニルエチレンジスルホン−３，３'−ジイソシアネート；４−メチル−３−イソシアナト−フェニルスルホニル−４'−イソシアナトフェノールエステルおよび４−メトキシ−３−イソシアナトフェニルスルホニル−４'−イソシアナトフェニルエステル；スルホンアミド基を含有する芳香族ポリイソシアネート類では、４−メチル−３−イソシアナトフェニルスルフォニルアニリド−３'−メチル−４'−イソシアネート、ジフェニルスルフォニル−エチレンジアミン−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−メトキシフェニル−スルフォニルエチレン−ジアミン−３，３'−ジイソシアネート、および４−メチル−３−イソシアナトフェニルスルホニルアニリド−４−メチル−３'−イソシアネート等；および複素環式イオウ含有化合物ではチオフェン−２，５−ジイソシアネート等；および１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート。

好ましいポリイソシアネートは次の化学式、すなわち C ₆ H ₄ (CH ₂ NCO) ₂の化合物である。
本発明により有用とされるポリチオールおよびポリイソシアネートの重合性化合物は米国特許第５０８７７５８号、第５１９１０５５号および第４７７５７３３号に詳細に記載されている。
組成物に有用なモノマー類はポリチオウレタン−尿素前駆体モノマー類の中からも選ぶことができる。
ポリチオウレタン−尿素ベースの基材をもたらす重合性組成物については例えば国際特許出願公開ＷＯ第０３／０４２２７０号に記載されている。
本発明による組成物に有用なモノマー類はポリエピスルフィド前駆体モノマー類の中からも選ぶことができる。
エピスルフィドの重合性組成物については他のものとともにヨーロッパ特許第８７４０１６号およびヨーロッパ特許第０９４２０２７号の書類の中に記載されている。

少なくとも１つのエピスルフィド官能基性を持つ重合性組成物は分子中に次に表す化学式のエピスルフィド構造を１つ以上持つ化合物であることが好ましい：

ここにR ¹⁴は１から１０コの炭素原子を持つ炭化水素基を表し、R ¹⁵ 、R ¹⁶および R ¹⁷はそれぞれ水素原子または１から１０コの炭素原子を持つ炭化水素基を表し、XはSまたはOを表すが、分子中のX で表されるS の平均数は３員環を構成する S および O の合計数の５０％以上であることが好ましいという条件付である。

好ましい種類の重合性エピスルフィドモノマー類は次の化学式の化合物で表される：

ここにR ¹⁸ 、R ¹⁹ 、 R ²⁰ 、 R ²¹ 、R ²²および R ²³のそれぞれは水素原子または炭素原子を１から１０コ持つ炭化水素基を表し、XはSまたはOを表すが分子中のX で表されるSの平均数は３員環を構成するSおよびOの合計数の約５０％以上であるという条件付で、mは０から６の整数を表しnは０から４の整数を表す。

R ¹⁴はメチレンまたはエチレン基を表すことが好ましく、R ¹⁵ 、R ¹⁶および R ¹⁷ならびにR ¹⁸ 、R ¹⁹ 、R ²⁰ 、R ²¹ 、R ²²および R ²³はそれぞれが水素原子またはメチル基を表すことが好ましい。 さらに好ましくは、R ¹⁴はメチレン基を、およびR ¹⁵ 、R ¹⁶ 、R ¹⁷ 、R ¹⁸ 、R ¹⁹ 、R ²⁰ 、 R ²¹ 、R ²²および R ²³のそれぞれは水素原子を表す。
Sの平均数は３員環を構成するSおよびOの合計数の５０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、理想的には１００％である。

この様な化合物が含む直鎖状有機化合物の例としては、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ］エタンおよび１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［［２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル］チオ］エタンが挙げられ；

枝分かれした有機化合物としては、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−［（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル］−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス［（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ］−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−［（２−β−エピチオプロピルチオ）チオメチル］−３，６，９−トリチアウンデカンおよび１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカンが挙げられ；

エピスルフィド基の少なくとも１つの水素原子をメチル基、脂環式有機化合物に置きかえて得られる化合物では、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン類、１，３−および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン類、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］メタン、２，２−ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］プロパン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアンが挙げられ；および２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン；およびエピスルフィド基の水素原子の少なくとも１つをメチル基に置きかえて得られる化合物が挙げられる。

好ましいエピスルフィド化合物は次の化学式のビス（β−エピチオプロピル）スルフィドである：

前に示したとおり、重合性組成物は組成物がイオウモノマー類を含む場合にとりわけ有効である。
しかしながら、モノマー中にイオウ原子が無いときには１つ以上のマスキング剤および１つ以上の香料の特別な混合物を本発明による組成物内に用いることもまた可能である。 この様な場合、マスキング剤に比べると香料の芳香機能が主要な役割を果たす。

この様な２番目の実施形態において、本発明による組成物において有用なモノマーはポリアリル化合物、ポリ（メタ）アクリレート類、スチレン／（メタ）アクリレート共重合体、ブタジエン／（メタ）アクリレート共重合体、ポリウレタン類、ポリウレタン−尿素類、ポリエポキシド類およびポリカーボネート類の前駆体モノマー類のなかから選ばれることが好ましい。
本発明による組成物において有用なポリ（メタ）アクリレート類の前駆体モノマー類はすべて、とりわけジ−、トリ−またはテトラ（メタ）アクリレートモノマーは現在めがねレンズの生産に用いられているポリ（メタ）アクリレート類の前駆体モノマー類となり得る。 モノマーはジ（メタ）アクリレートであることが好ましい。 好ましいジ（メタ）アクリレート類の例に含まれるものは、アルキレングリコール−ジ（メタ）アクリレート類で好ましくはエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレートおよびプロピレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール−ジ（メタ）アクリレート類で好ましくはポリエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート類およびポリブチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート類、ネオペンチルグリコール−ジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート類の誘導体が挙げられる。

ブタジエン／（メタ）アクリレート共重合体の前駆体モノマー類の例に含まれるものとして、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、およびポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）が挙げられる。
前に示したように、組成物は環状エーテル類から選ばれた少なくとも１種類のマスキング剤を含む。
マスキング剤は多環式エーテル類から選ばれるのが好ましく、２環式エーテル類からがより好ましい。

とりわけ好ましいマスキング剤は次の化学式の１，８−シネオール（Eucalyptol とも呼ばれる）である：

マスキング剤は重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に重量で好ましくは０．１から３部、より好ましくは０．５から１．５部、そして最も好ましくは０．８から１部に相当することである。
マスキング剤に加えて、本発明による組成物は天然または合成のジャコウ、好ましくは合成ジャコウの例えば単環式、多環式または大員環ジャコウから選ばれた少なくとも１種類の香料を含む 単環式ジャコウの例は次の通りである：

^TMの名称で市販されている）

本発明のためには多環式ジャコウが好ましいが次の化学式の化合物から選択することができる：

^ＴＭの名称で市販）

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：１３１７１−００−１、Celestolide

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：１５３２３−３５−０）

（ＣＡＳ番号：６８１４０−４８−７）

（ＣＡＳ番号：３３７０４−６１−９、Cashmeran

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：９２８３６−１０−７）

大員環ジャコウは次の化学式の化合物から選択することができる：

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：１０５−９５−３、Musk T

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：２８６４５−５１−４、Ambrettolide

^ＴＭの名称で市販）

^ＴＭの名称で市販）

（ＣＡＳ番号：５０２−７２−７）

（ＣＡＳ番号：３１００−３６−５）

（ＣＡＳ番号：３３９１−８３−１）

（ＣＡＳ番号：３３９１−８３−１）

（ＣＡＳ番号：６７０７−６０−４）

香料は重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に重量で０．０２から３部、好ましくは０．１から３部、より好ましくは０．２から１．５部そして最も好ましくは０．３から１部に相当することが好都合である。
本発明による別の実施形態によると、本発明による組成物はさらに少なくとも１種類のアルデヒド誘導体を含む。
アルデヒド誘導体は通常不飽和 C ₄ 〜C ₁₄アルデヒド誘導体から選ばれる。 とりわけｃｉｓ−４−デセナールおよびｃｉｓ−４−ヘプテナールは掲げておくべきものである。
アルデヒド誘導体は重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に重量で５ｘ１０ ^−３から１部、好ましくは０．０２から０．５部、そしてより好ましくは０．０２から０．１部に相当することが好都合である。

本発明による別の実施形態においては、本発明による組成物はさらに追加の化合物Ｐを含み、当該化合物Ｐは香料またはその混合物で、先に規定した香料とは別のもので、テルペン類、脂肪族または芳香族のエステル、非芳香族２環式化合物で少なくとも１つの環内２重結合を含むもの、またはこれらの混合物から選ばれる。
追加化合物Ｐは重量で６０から９０％のテルペン、重量で２から１５％の脂肪族または芳香族のエステル、および重量で２から１０％の少なくとも１つの環内２重結合を含む非芳香族２環式化合物から構成されることが好ましい。

テルペンはリモネン類が好ましく、リモネンＲ（＋）がより好ましい。
脂肪族または芳香族エステルはエチルメチルフェニルグリシデート、エチルヘキサノエートおよびこれらの混合物から選ぶことができる。
少なくとも１つの環内２重結合を含む非芳香族２環式化合物とは例えばカリオフィレンである。
通常、追加化合物Ｐは重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に重量で０．０５から１部、より好ましくは０．１から０．５部に相当する。

好ましい追加化合物ＰはPlastodor ^ＴＭで、次の化合物から構成される（重量で）：

本発明による組成物がアルデヒド誘導体も追加化合物Ｐも含まない場合、マスキング剤および香料の両方で重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に少なくとも重量で１．５部に相当することが好ましい。
本発明による組成物が１種類以上のアルデヒド誘導体および／または追加化合物Ｐを含む場合、マスキング剤および香料の両方で重合性モノマー類を重量で１００部とした場合に少なくとも重量で１．１部に相当することが好ましい。
本発明による組成物はさらに光学物品とりわけめがねレンズを鋳型するための重合性組成物に慣例的に用いられる添加物、すなわち重合禁止剤、着色剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、および黄変防止剤を慣例的な比率で含むこともある。

酸化防止剤の好ましい例としてはトリフェニルフォスフィン（ＴＰＰ）およびIrganox ^ＴＭ １０１０（ペンタエリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロプリオネート］（ＣＧ１０１０）がある。
本発明による組成物は１種類以上の重合開始剤を含むこともできる。 重縮合系重合システムの場合はスズをベースとした触媒、例えばジブチルジラウリン酸スズが好んで用いられる。 組成物がラジカル開始剤で重合する場合、好ましくは光開始剤または光開始剤と熱開始剤の混合物が組成物内の重合性モノマーの合計重量に対し重量で０．００１から５％の割合で用いられる。

本発明による重合性組成物に有用な光開始剤の例として含まれるものとして２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキシド（ＴＰＯ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル−ケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン １−オン、アルキルベンゾイルエーテル類、CIBA-GEIGY社からCGI 1700の名称で市販されている次の化学式を持つ化合物の２５／７５混合物である光開始剤：

およびCIBA GEIGY社から市販されている光開始剤ＣＧＩ１８５０で化合物Ａおよび次の化学式をもつIrgacure ^ＴＭ 184の（５０／５０）混合物（重量比）である：

前に示したように、本発明による好ましい重合性組成物は１種類以上の光開始剤を含む光重合性組成物である。
さらに好ましい本発明による重合性組成物は、光重合開始剤および熱重合開始剤の両方を含む光および熱重合性組成物である。
熱重合開始剤は当技術分野では周知の化合物でこれらの中で言及すべきものは過酸化物で例えば過酸化ベンゾイル、シクロヘキシルパーオキシジカーボネート、イソプロピルペルオキシ−ジカーボネートおよびｔ−ブチルペルオキシ（２−エチルヘキサノエート）等である。
本発明の別の目的は先に規定した化合物等の組成物の重合により得られる光学レンズである。

とりわけ、光学レンズは眼科用レンズにも、より好ましくはめがねレンズにもなり得る。
最後に、本発明はポリチオウレタンをベースとした基材を調合する方法を目的とし、次の手順で構成される − 少なくとも１種類のポリチオールモノマー、環状エーテルから選ばれた少なくとも１種類のマスキング剤および多環式または大員環ジャコウから選ばれた少なくとも１種類の香料を含む第１混合物を準備し、
− 少なくとも１種類のポリイソシアネートモノマーを前記第１混合物と好ましくは冷間混合して主混合物を形成し、次いで − 前記主混合物を重合する。
冷間混合とは１５℃未満、好ましくは１０℃レベルの温度でなされる混合を意味し、これにより重合を防止する。

ポリイソシアネートモノマーは事前に少なくとも１種類の触媒と混合されていることが好ましい。
あるいは、前記ポリチオールモノマーをポリイソシアネートモノマーと同様に混ぜておくこともでき、次いで環状エーテルから選ばれた少なくとも１種類のマスキング剤および多環式または大員環ジャコウから選ばれた少なくとも１種類の香料を加えることができる。
触媒はモノマーを重合するのに通常用いられる触媒から選ぶことができる。
とりわけ二塩化ジブチルスズ、二塩化ジメチルスズおよびジラウリン酸ジブチルスズを挙げることができる。

＜実施例＞
当該実施例の狙いは異なるポリチオウレタンをベースとした香り付きめがねを製造しこれらのマスキング能力を計測するとともにマスキング臭を評価することにある。

めがねは次の方法を用いて準備した：
１）化合物Ｘ（ポリイソシアネートモノマー）の製造 化合物Ｘは次の化学式C ₆ H ₄ (CH ₂ NCO) ₂の化合物である。
重量で５２部の化合物Ｘおよび重量で０．０１部の化学式 n(C ₄ H ₉ ) ₂ Sn(Cl) ₂の二塩化ジブチルスズを混合する。 混合物を１０℃で３０分間マグネチックバーを用いて冷間混合する。
２）化合物Ｙ（ポリチオールモノマー）の製造 使用する化合物Ｙは次の化学式の化合物である：

− 環状エーテル（比較実施例）

− Plastodor（比較実施例）

− ジャコウ（比較実施例）

− 環状エーテルおよびジャコウ（本発明による）

− 環状エーテル、ジャコウおよびアルデヒド誘導体（本発明による）

− 環状エーテル、ジャコウおよびPlastodor

^ＴＭ （本発明による）

− 環状エーテル、ジャコウ、アルデヒド誘導体およびPlastodor

^ＴＭ （本発明による）

全体をマグネチックバーを用いて約１０℃の低温で約３０分間混合する。
モノマーＸおよびＹを合わせてガス抜き用の１次真空ポンプを装備した容量５ｋｇの２重外筒式調合管内で６０分間混合する。 混合は１０℃の温度で行われる。
次いで調合物は混合無しで３０分間ガス抜きを行う。
次いで真空を乾燥二窒素により破る。
かくして調合できた混合物を鋳型アセンブリ内の１．２μｍ多孔性フィルターを通して射出することにより透明な光学ガラスを得ることを意図する。

それぞれのアセンブリは２つの無機ガラスの型で作られ合わせて鋳型キャビティーを形成し、粘着テープまたは接合具によりその周縁部で支持される。
＜結果＞
試験したそれぞれの調合物についてクリッピング作業中に放出される臭気を評価する。
クリッピング作業はKappa 上の標準的クリッピングで冷水を用い平均時間３０秒間である。 臭気の評価はKappa から１ｍ未満に位置する２から５人により行われる。

結果は次の基準に基づき評価される：
１）残留イオウ臭の臭気感知

イオウ臭が殆ど無いか極めてわずかしか感知できず、かつ香料臭が満足で快適である場合に最終結果が満足（ＯＫ）となる。
他の場合には最終結果が不満足（ＮＯＮ ＯＫ）となる。

表１において、単１種類の添加物（環状エーテル、ジャコウまたはPlastodor ^ＴＭ ）を含む調合物（比較実施例）がテストされている。

表２においては２種類の添加物を含む本発明に基づく調合物がテストされている。