고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕시실릴-함유 접착 실란트

고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕시실릴-함유 접착 실란트 {ALKOXYSILYL-CONTAINING ADHESIVE SEALANTS WITH INTRINSICALLY REDUCED VISCOSITY}

본 발명은, 특정 알콕실화 생성물, 그의 제조 방법, 이들 알콕실화 생성물을 포함하는 조성물, 및 그의 용도, 보다 특별하게는 알콕시실릴 기를 함유하는 접착제 및 실란트로서의 용도에 관한 것이다.

다수의 가동가능한 절차 및 제조 공정에서는, 추가로 실링 기능을 만족시키는 접착제 및 접착 실란트의 사용에 의해 점점 더 중요한 역할이 수행되고 있다. 이들 공정은, 예를 들어 용접 또는 리베팅과 같은 다른 접합 공정에 비해, 중량 및 비용에 있어서의 이점 뿐만 아니라 접합 구성요소 사이의 응력 전달에 있어서의 이점을 제공한다.

또한, 상이한 물질의 접합과 비교시, 접착 본딩은, 특히 탄성 접착제 사용시, 물질의 변형 거동 및 열 팽창 계수의 차이를 보상하고, 따라서 실제로 접합되는 물질들의 이러한 조합을 가능하게 한다는 이점을 갖는다.

문헌에는, 탄성 접착제의 다양한 예가 존재한다. 최근, 특히, 실란-변형된 중합체라 불리는 것을 기재로 하는 접착제의 그의 보편적 유용성에 의한 광범위한 용도가 확인되었다. 문헌에서의 많은 예는, 다수의 용도를 위한 접착제, 접착 실란트 및 실란트 시스템의 배합물을 다룬다. 여기서는, 단지 예로서, 관련 기술분야에서 통상적인 배합 기술 및 배합 구성성분의 기본적 개념을 기재한 명세서 WO 2006/136211 A1, EP 1036807 B1 및 WO 2010/004038 A1을 들 수 있다. 사용되는 베이스 중합체는 통상적으로, 수분-가교 말단 알콕시실란 기를 갖는, 다양한 공정에서 제공된 폴리에테르이다. 이 생성물 그룹은, 엠에스 폴리머(MS Polymer)®의 명칭으로 가네카(Kaneka)사에 의해 시판되는 실릴화된 폴리에테르, 뿐만 아니라 소위 실릴화된 폴리우레탄 (SPUR 생성물, 예를 들어 데스모실(Desmoseal)® S, 바이엘 머티리얼즈 사이언스(Bayer Materials Science))을 포함한다.

이들 생성물에서 폴리에테르 주쇄의 사용은 주로 이들의 낮은 유리 전이 온도 및 탄성 변형 특성 (이에 따라 저온에서도 보장됨)을 고려할 때 유리하다. 그러나, 명세서 JP 09012863, JP 09012861 및 JP 07062222에 기재된 실릴화된 폴리에테르는, 특히, 이들의 사용 조건 하에서의 약한 분자간 상호작용 및 연합된 감소된 분자간 힘 전달을 고려할 때, 접착제 또는 실란트에서 사용시 최적 프로파일을 갖지 않는다.

여기서 DE 69831518 (WO 98/47939 A1)에 기재된 실릴화된 폴리우레탄은 명백히, 특정 생성물에서 또한 존재하는 우레아 관능기 및 우레탄 관능기가 높은 정도의 분자간 힘 전달 및 그에 따라 본드 부분의 높은 강도를 가능하게 하기 때문에 유리하다. 그러나, 실릴화된 폴리우레탄은 또한, 예를 들어, 온도 안정성 및 황변 안정성, 및 또한 UV 안정성 (이는 특정 용도에서 충분하지 않음)의 부재와 같은 폴리우레탄 관련 문제에 의해 제한된다.

알콕실화 생성물은, 선행 기술에 따르면, EP 2093244 (US 2010/0041910)와 EP 2415796 (US 2012/028022) 및 EP 2415797 (US 2012/029090)에 기재된 후처리 공정에 따라, 및 또한 아직 공개되지 않은 출원 명세서 DE 10 2012 203737에 따라, 이중 금속 시안화물 촉매 (DMC 촉매)에 의해, 하나 이상의 OH 기를 갖는 출발물과 프로필렌 옥시드 및 하나 이상의 에폭시-기-함유 알콕시실릴 화합물, 또한 실시양태에 따라, 하나 이상의 공단량체의 반응에 의해 제조될 수 있다.

상기 두 섹션에서 논의된 단점 이외에도, 지금까지 논의된 모든 화합물은, 많은 경우에 불리한 추가의 특징을 갖는다. 논의된 모든 생성물은 4000 g/mol 초과의 고분자량 폴리에테르 구조를 기재로 하며, 따라서 증가된 점도를 수반한다. 많은 경우에, 점도가 지나치게 높아 해당 생성물의 배합이 어려워진다.

그 결과, 이러한 부류의 생성물에 대해 상기에 기재된 이점을 제한없이 보유하면서, 동시에 훨씬 더 낮은 점도를 나타내고, 따라서 보다 유리하게 가공될 수 있는 알콕시실릴-변형된 중합체에 대한 필요성이 존재한다.

노련한 배합에 의한, 특히 실릴화된 폴리에테르에서의 이러한 약점에 대응하는 시도는 충분히 있었다. 예를 들어, 보다 낮은 점도 및 보다 용이한 가공 품질을 갖는 알콕시실릴-관능성 중합체를 생성하기 위한 광범위한 가능성은, 특히, 실릴화된 베이스 중합체에 대한 가소제의 첨가이다. 또한, WO 2011/000843 A2 (US 2012/108730 A1)에 기재된 바와 같이, 반응성 희석제를 사용하여 특성 프로파일을 변형시킬 수 있다.

그러나, 문제 해결을 위한 이러한 접근은, 베이스 중합체를 배합하는 배합자가 배합물의 점도에 영향을 주도록 의도된 한정된 성분을 첨가해야 함으로써, 중요한 자유도 (즉, 그의 요망에 따라 자유로운 배합을 변형시키는 자유도)를 잃게 되기 때문에, 단지 제한된 허용성을 가졌다.

따라서, 본 발명의 목적은, 예를 들어 가소제 또는 반응성 희석제 등의 추가의 성분으로부터의 도움 없이도, 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 공지된 비교용 조성물의 점도보다 더 낮은 점도를 갖는 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 조성물을 제조하는 것이었다. 본 발명의 추가의 목적은, 이러한 조성물의 간단한 제조 방법, 및 또한 이러한 베이스 중합체를 기재로 하는 경화성 조성물의 제공이었다.

본 발명의 목적은, 알콕시실릴-변형된 중합체의 한정된 혼합물을 포함하는, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물에 의해 달성되었다.

본 특허 출원의 목적상, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물은, 관련 기술분야에 공지된 비교용 알콕시실릴-변형된 중합체에 대해 설정시 감소된 점도를 나타내며, 그의 감소된 점도는 (그의 제조 후) 중합체 조성물에 대한 하나 이상의 보조 성분의 첨가로부터 유래되지 않고, 대신에 그의 감소된 점도가 고유하게, 즉 "내부로부터" 발생하는 것인 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 조성물이다. 본 특허 출원과 관련하여 "감소된 점도"라는 표현은, 동일한 측정 조건 하에, 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 비교용 조성물에 대해 설정시 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 조성물의 점도를 기준으로 하여 5% 이상, 바람직하게는 10% 이상 감소된 모든 점도를 포함한다. 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 조성물은 바람직하게는 본 발명과 관련하여 기재된 방법에 의해 얻어진다.

놀랍게도, 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕시실릴-변형된 중합체를 포함하는 조성물은, 알콕실화 단계에서 알킬렌 옥시드의 첨가와 함께, OH-관능성 출발물 (1)로부터 알콕시실릴-변형된 중합체를 제조하는 과정 동안, 추가의 OH-관능성 출발물 (2)를 비례적으로 첨가하는 경우에 얻어질 수 있다는 것이 발견되었다. 본 발명의 생성물의 점도는, OH-관능성 출발물 (2)의 첨가 없이 제조된 유사 중합체의 점도에 비해 현저히 감소되지만, 놀랍게도, 모든 성능 특성에 있어서는 전혀 차이가 없거나 실질적으로 차이가 없다. 이는 특히, 우수한 유동성을 얻기 위해 본 발명의 중합체에 임의의 추가의 점도-감소 보조 성분을 공급할 필요가 없으며, 이는 비용을 감소시키고, 중합체의 취급을 현저히 간소화시키고, 또한 본 발명의 중합체가 보다 자유롭게 배합될 수 있게 한다는 이점을 갖는다. 또한, 향상된 유동성은 제조 공정을 특히 높은 정도로 용이하게 하는데, 이는 여기서도, 점도-감소 보조 성분에 대한 필요성 없이, 비용이 감소될 수 있으며, 점도-감소 보조 성분의 첨가 단계를 제외시킬 수 있기 때문이다.

따라서, 본 발명은 하기에 기재되는 바와 같은 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕실화 생성물의 제조 방법을 제공한다.

본 발명은 추가로, 적어도 2종의 상이한 출발물로부터 형성된 알콕실화 생성물을 포함하는, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물을 제공한다.

마찬가지로, 본 발명은, 적어도 2종의 상이한 출발물, 및 추가 성분으로부터 형성된 알콕실화 생성물을 포함하는, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물, 및 또한 그의 용도, 특히 적어도 2종의 상이한 출발물로부터 형성된 이들 알콕실화 생성물의 경화성 조성물에서의 용도를 제공한다.

본 발명의 조성물, 그의 제조 방법, 및 그의 용도를 하기에서 예를 들어 기재하지만, 본 발명이 이들 예시적 실시양태로 제한되어야 한다는 어떠한 의도도 없다. 하기에서 범위, 화학식 또는 화합물 부류가 특정되는 경우, 이들은 명시적으로 언급된 상응하는 범위 또는 그룹 뿐만 아니라 개개의 값 (범위) 또는 화합물을 제외시킴으로써 얻어질 수 있는 모든 하위-범위 및 하위-그룹도 포함할 것이다. 본 명세서와 관련하여 문헌이 언급되는 경우, 이들의 내용, 특히 참조되는 실질적 사항과 관련되는 내용은, 그 전문이 본 발명의 개시 내용에 속하는 것으로 간주된다. 하기에서 백분율이 언급되는 경우, 이는 달리 언급되지 않는 한, 중량 기준의 것이다. 하기에서 언급되는 평균값은, 달리 언급되지 않는 한, 수 평균이다. 점도 등과 같은 하기에서 언급되는 물리적 특성은, 달리 언급되지 않는 한, 25℃에서 측정된 것들이다. 점도는 안톤 파르(Anton Paar)로부터의 MCR 301 레오미터를 사용하여 25℃의 온도 및 10 1/s의 전단 속도에서 측정된다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 최종 알콕시실릴-관능성 중합체의 친수성 또는 소수성 성질은, 하나 이상의 OH 기를 갖는 출발물 (1) 및 (2)의 성질 및 구성을 통해, 및/또는 합성 동안 도입되는 하나 이상의 공단량체를 통해 조정될 수 있다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 최종 알콕시실릴-관능성 중합체의 점도는, OH-관능성 출발물 (2)의 성질 및 양, 및 또한 첨가 시간에 의해 맞춤화(tailoring)될 수 있다.

EP 2 093 244 (여기에 개시된 구조와 관련되는 개시 내용은 전체적으로 본원에 본 명세서의 일부로서 포함됨)에 따라, 알콕시실릴 기를 가지며, 그 시점까지 공지된 선행 기술과 달리, 폴리에테르 사슬을 따라 랜덤 또는 블록 방식으로 분포되며 단지 사슬 말단에 위치하는 것이 아닌 알콕시실릴 기를 나타내는 알콕실화 생성물을 제조하는 것이 최초로 가능하였다. 또한, 이들 화합물은, 반응 결과물인 말단 OH 기에 있어 주목할 만하다.

하나의 분자 내의 OH 기 및 가수분해-감응성 알콕시실릴 기의 존재는 화합물의 고유 반응성 및 3차원 중합체 네트워크의 형성에 있어서의 즉시 가교성에 대한 기초가 된다. 그럼에도 불구하고, 실험에서는 또한, 1-성분 접착제 및 실란트 배합물에 부여되는 요건에 대해 충분한 저장 수명(shelf life)을 달성하기에는 OH 기의 반응성이 지나치게 높은 것으로 나타났다. 이와 관련하여 저장 수명은, 표준 상업적 후벽(thick-walled) 카트리지에서 저장시 완성된 촉매-함유 배합물의 가교 또는 겔화에 대한 안정성을 의미한다. 언급된 화합물은 특히 화학식 I의 화합물을 포함한다.

본 발명과 관련하여, 용어 "알콕실화 생성물" 또는 "폴리에테르"는 폴리에테르, 폴리에테롤, 폴리에테르 알콜 및 폴리에테르에스테롤 뿐만 아니라 폴리에테르카르보네이트-올 (이들은 임의로 서로 동의어로 사용됨)을 포함한다. 이와 관련하여, "폴리"라는 표현이 반드시 분자 또는 중합체 내에 다수의 에테르 관능기 또는 알콜 관능기가 존재함을 의미해야하는 것은 아니다. 대신에, 이는 단지, 적어도 개개의 단량체 성분의 반복 단위 또는 보다 높은 몰 질량 및 또한 추가로 특정 다분산도를 나타내는 조성물이 존재함을 나타낸다.

본 발명과 관련하여 "폴리"라는 단어는 단지 분자 내의 하나 이상의 단량체의 3개 이상의 반복 단위를 갖는 화합물 뿐만 아니라 보다 특히 분자량 분포를 나타내고 200 g/mol 이상의 평균 분자량을 갖는 화합물의 조성물을 포함한다. 이러한 정의는, 해당 기술분야 내에서 이러한 화합물이 OECD 또는 REACH 가이드라인에 따른 중합체의 정의를 만족시키지 않는 것으로 보이는 경우에도 중합체로서 인지되는 것이 통상적인 상황을 고려한 것이다.

하기 화학식 Ia, II 및 IIa의 다양한 단편이 통계적으로 분포될 수 있다. 통계적 분포는 임의 수의 블록 및 임의의 순서를 갖는 블록 방식을 가질 수 있거나, 또는 랜덤화된 분포에 놓일 수 있고; 이들은 또한 교호로 구성될 수 있거나 또는 사슬에 걸쳐 구배를 형성할 수 있고; 특히 이들은 또한, 임의로 상이한 분포를 갖는 기들이 서로 이어질 수 있는 모든 하이브리드 형태를 형성할 수 있다. 화학식 I, Ia, II 및 IIa는 몰 중량 분포를 갖는 중합체를 나타낸다. 따라서, 지수는 모든 단량체 단위에 걸친 수 평균을 나타낸다.

화학식에서 사용되는 지수 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r, s, t, u, v, w, x 및 y, 및 또한 특정된 지수에 대한 값 범위는, 실제로 존재하는 구조 및/또는 그의 혼합물의 가능한 통계 분포의 평균값으로서 이해될 수 있다. 이는, 예를 들어 화학식 Ia, II 및 IIa에서와 같이, 그 자체가 그대로 정확히 재현되는 구조식에도 적용된다.

놀랍게도, 본 발명에 이르러, 적어도 2종의 상이한 OH-관능성 출발물로부터 형성된 알콕실화 생성물을 포함하는 조성물은 고유하게 감소된 점도를 갖는다는 것이 발견되었다. 여기서, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물은 출발물 (1)로부터 형성된 하나 이상의 알콕실화 생성물 및 출발물 (2)로부터 형성된 하나 이상의 알콕실화 생성물을 포함하는 것이 필수적이고, 여기서 출발물 (1) 및 출발물 (2)는 서로 상이하여야 한다는 것이 본 발명에 있어 필수적이다. 원칙적으로, 출발물 (1) 및 출발물 (2)는 둘 다 상이한 알콜, 바람직하게는 하기에 특정되는 알콜일 수 있다. 출발물 (2)는 바람직하게는 알콜 및/또는 폴리올, 예컨대 메탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (예를 들어 엑손(Exxon)으로부터 입수가능한 텍사놀(Texanol)), 옥탄올, 데칸올, 도데칸올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 모든 이성질체 펜탄올, 지방 알콜, 예컨대 카프로일 알콜, 에난틸 알콜, 카프릴릴 알콜, 펠라르고닐 알콜, 카프릴 알콜, 1-운데칸올, 라우릴 알콜, 1-트리데칸올, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 1-펜타데칸올, 세틸 알콜, 팔몰레일 알콜, 1-헵타데칸올, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리놀릴 알콜, 리놀레닐 알콜, 1-노나데칸올, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라킬 알콜, 1-헨에이코사놀, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 또한 이들의 기술적 혼합물, 옥소-프로세스 알콜 (바람직하게는 분지로서 2 내지 4개의 메틸 기를 갖는 것들), 또는 2번 위치에서 알킬 기로 분지화된 게르베(Guerbet) 알콜, 예컨대 2-에틸헥산올, 2-프로필헵탄올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올 및/또는 2-옥틸도데칸올, 또는 방향족 출발 화합물, 예컨대 벤질 알콜 및 페놀 유도체, 카테콜 또는 레조르시놀, 보다 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디/트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디/트리프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 트리메틸올프로판, 디(트리메틸올)에탄, 디(트리메틸올)프로판, 펜타에리트리톨, 디(펜타에리트리톨), 글리세롤, 디(글리세롤), 폴리글리세롤, 트리메틸올프로판 모노에테르 또는 글리세롤 모노에테르, 예컨대 모노알릴 에테르, 보다 바람직하게는 부탄올, 에탄올 또는 에틸헥산올, 특히 바람직하게는 부탄올을 포함한다. 출발물 (1) 및 출발물 (2), 특히 출발물 (1)은 바람직하게는 비교적 고분자량을 갖는, 바람직하게는 200 g/mol 초과, 보다 바람직하게는 300 g/mol 초과, 또한 특히 바람직하게는 400 g/mol 초과의 몰 질량을 갖는, 바람직하게는 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르에스테르, 폴리에테롤, 폴리에테르카르보네이트, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 당 기재의 알콕실레이트 (이는 임의로 하나 이상의 알콕시실릴 기를 가질 수 있음)로부터 선택된 화합물이다. 출발물 (1)은 보다 바람직하게는 폴리에테롤, 폴리카르보네이트 폴리올 및 폴리에테르카르보네이트로부터 선택된다.

본 발명의 목적상 폴리카르보네이트 폴리올은 바람직하게는 3개 이상의 카르보네이트 단위, 바람직하게는 3 내지 20개의 카르보네이트 단위를 갖는 α,ω-디히드록시-관능성 반응 생성물이다. 바람직한 폴리카르보네이트 폴리올은, 바람직하게는 1000 내지 3000 g/mol의 평균 분자량을 갖는, CO ₂ 와 디올 또는 예를 들어 카프로락톤 등의 시클릭 락톤의 반응 생성물이다. 바람직한 폴리카르보네이트 폴리올은, 예를 들어, 유비이 케미칼 유럽 에스.에이.(UBE Chemical Europe SA)로부터 상표명 에테르나콜(ETERNACOLL)® PH로, 쿠라레이 유럽 게엠베하(Kuraray Europe GmbH)로부터 폴리올(Polyol) C 시리즈로, 스미토모 바켈라이트 유럽(Sumitomo Bakelite Europe)으로부터 듀레즈(Durez)®-ter S로, 또는 바이엘 머티리얼 사이언스 게엠베하(Bayer Material Science GmbH)로부터 데스모펜(Desmophen)® C로 시장에서 입수가능하다.

본 발명의 목적상 폴리에테르카르보네이트는 바람직하게는 상기 정의된 폴리카르보네이트 폴리올과 알킬렌 옥시드의 반응 생성물이다.

폴리에테롤은 바람직하게는 알킬렌 옥시드의 반응 생성물이고, 폴리에테롤은, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드이다. 폴리에테롤, 폴리카르보네이트 폴리올 및 폴리에테르카르보네이트 (특히 상기에 나타낸 바람직한 실시양태에서)로부터 선택된 출발물 (1), 및 바람직하게는 부탄올, 에탄올 또는 에틸헥산올로부터 선택된 출발물 (2)가 특히 바람직하다.

점도의 큰 감소는 특히, 출발물 (1)이 400 g/mol 초과의 몰 질량을 가지며, 출발물 (2)가 400 g/mol 이하의 몰 질량을 갖는 경우에 달성된다. 놀랍게도, 추가로, 특히 효과적인 점도 감소는, 출발물 (1)의 몰 질량이 출발물 (2)의 몰 질량을 200 g/mol 이상, 바람직하게는 600 g/mol 이상, 보다 바람직하게는 1000 g/mol 이상 초과하는 경우에 달성될 수 있는 것으로 나타났다. 특히 바람직하게는 출발물 (1)의 몰 질량은 출발물 (2)의 몰 질량의 2배 이상만큼 크다.

본 발명의 목적상, 알콕실화 생성물 (1)은 바람직하게는 알킬렌 옥시드와 출발물 (1)의 반응을 통해 얻어지고, 알콕실화 생성물 (2)는 바람직하게는 알킬렌 옥시드와 출발물 (2)의 반응을 통해 얻어진다. 알콕실화 생성물을 포함하는 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물은, 바람직하게는, 출발물 (1)로부터의 알콕실화 생성물 (1)이 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 적어도 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드로부터, 알콕시실릴 기를 갖는 하나 이상의 에폭시드로부터, 또한 임의로 추가의 단량체로부터 구성되고, 출발물 (2)로부터의 알콕실화 생성물 (2)가 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 적어도 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드로부터, 또한 임의로 알콕시실릴 기를 갖는 하나 이상의 에폭시드로부터, 및/또는 추가의 단량체로부터 구성되는 조성물이다. 출발물 (2)로부터의 알콕실화 생성물 (2)는 바람직하게는 알킬렌 옥시드 및 알콕시실릴 기를 갖는 하나 이상의 에폭시드로 구성된다.

바람직한 알콕실화 생성물 (1)은 하기 단량체 분율로 구성된다: 10 내지 97 wt%, 바람직하게는 20 내지 95 wt%, 특히 바람직하게는 30 내지 90 wt%의 프로필렌 옥시드, 0 내지 60 wt%, 바람직하게는 3 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 5 내지 30 wt%의 에틸렌 옥시드, 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 특히 바람직하게는 1 내지 10 wt%의, 알콕시실릴 기를 갖는 에폭시드, 및 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 20 wt%, 특히 바람직하게는 0 내지 10 wt%의, 바람직하게는 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드 이외의 알킬렌 옥시드, 예컨대 부틸렌 옥시드, 이소부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드로부터 및/또는 추가의 공단량체, 예컨대 ε-카프로락톤, 프탈산 무수물, 글리시딜 에테르, 예컨대 tert-부틸페닐 글리시딜 에테르, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜 글리시딜 에테르 및 2-에틸헥실 글리시딜 에테르로부터 선택된 추가의 단량체 (모든 wt% 수치는 알콕실화 생성물 (1)의 총 중량을 기준으로 함).

바람직한 알콕실화 생성물 (2)는 하기 단량체 분율로 구성된다: 10 내지 97 wt%, 바람직하게는 20 내지 95 wt%, 특히 바람직하게는 30 내지 90 wt%의 프로필렌 옥시드, 0 내지 60 wt%, 바람직하게는 3 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 5 내지 30 wt%의 에틸렌 옥시드, 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 특히 바람직하게는 1 내지 10 wt%의 알콕시실릴 기를 갖는 에폭시드, 및 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 20 wt%, 특히 바람직하게는 0 내지 10 wt%의, 바람직하게는 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드 이외의 알킬렌 옥시드, 예컨대 부틸렌 옥시드, 이소부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드로부터 및/또는 추가의 공단량체, 예컨대 ε-카프로락톤, 프탈산 무수물, 글리시딜 에테르, 예컨대 tert-부틸페닐 글리시딜 에테르, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜 글리시딜 에테르 및 2-에틸헥실 글리시딜 에테르로부터 선택된 추가의 단량체 (모든 wt% 수치는 알콕실화 생성물 (2)의 총 중량을 기준으로 함).

추가로, 출발물 (1) 및 (2)의 몰 질량 뿐만 아니라, 출발물의 OH 관능가의 변화를 이용하여 본 발명의 조성물의 고유하게 감소된 점도를 제어할 수 있는 것으로 나타났다. 따라서, 출발물 (1)이 출발물 (2)에 비해 보다 높은 OH 관능가, 다시 말해서 보다 많은 OH 기를 갖는 경우에 조성물의 점도를 감소시키기에 특히 유리하다. 하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 출발물 (1)은 t개의 OH 기를 가지며, 출발물 (2)는 t - 1개의 OH 기를 가지며, 여기서 t = 2 내지 8, 바람직하게는 2 내지 5, 보다 바람직하게는 2, 3 또는 4, 또한 보다 특히 2이다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 조성물은 바람직하게는 화학식 I의 구조 요소를 포함하는 출발물 (1)로부터 형성된 알콕실화 생성물 (1)을 포함한다.

<화학식 I>

M _i D _j T _k Q _l UR _u AP _v

여기서, 단편 M, D, T 및 Q는 서로에게 연결되지 않고, 대신에 UR 및/또는 AP 기를 통해 서로 연결되고, 따라서, UR 및 AP 기는 서로에게 연결되지 않고, 대신에 단편 M, D, T 또는 Q를 통해 서로 연결되고, 지수에 대해서는 하기와 같이 고려되고:

i = 0 내지 16, 바람직하게는 1 내지 12, 보다 바람직하게는 2 내지 6,

j = 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 2 내지 6, 특히 바람직하게는 1 이상,

k = 0 내지 6, 바람직하게는 0 초과 내지 4, 보다 특히 0.5 내지 2,

l = 0 내지 4, 바람직하게는 0 초과 내지 3, 보다 특히 0.5 내지 2,

u = 0 내지 17, 바람직하게는 1 내지 15, 보다 바람직하게는 2 내지 10, 보다 특히 2 내지 8,

v = 0 내지 6, 바람직하게는 0 초과 내지 4, 보다 특히 0.1 내지 2이며,

단, i + j + k + l > = 1이고,

M은 하기 선택 사항에 적용되고:

M은 각 경우에 독립적으로 32 g/mol의 최소 몰 질량 수치를 갖는 산소-라디칼-함유 탄화수소 라디칼이고 (출발물 (1)이 단지 1의 OH 관능가 (t = 1 OH 기)를 갖는 경우, 400 g/mol 이상의 최소 몰 질량 수치를 가짐), 이는 임의로 헤테로원자가 개재될 수 있고, 바람직하게는 헤테로원자로서 O, N 및/또는 S를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 폴리에테르 (바람직하게는 8 내지 400개의 탄소 원자를 가짐)이거나,

또는 M은 화학식 Ia 또는 화학식 Ib 또는 화학식 Ic의 라디칼이고:

<화학식 Ia>

[여기서,

a = 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 10, 특히 바람직하게는 1 내지 5, 바람직하게는 1, 2 또는 3,

b = 0 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 500, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 400, 특히 바람직하게는 10 내지 300,

c = 0 내지 200, 바람직하게는 1 내지 100, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 80, 특히 바람직하게는 0 내지 50,

d = 0 내지 200, 바람직하게는 1 내지 100, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 80, 특히 바람직하게는 0 내지 50,

w = 0 내지 200, 바람직하게는 1 내지 100, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 80, 특히 바람직하게는 0 내지 50,

y = 0 내지 500, 바람직하게는 1 내지 300, 보다 바람직하게는 2 내지 200, 또한 특히 바람직하게는 0 내지 100,

e = 1 내지 10,

f = 0 내지 2,

g = 1 내지 3이며,

단, g + f = 3이고,

h = 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3이며,

단, 지수 a, b, c, d, w 및 y를 갖는 기는 분자 사슬에 걸쳐 자유롭게 변경가능하며, 여기서 지수 w 및 y를 갖는 기의 각각은 그 자체에 또는 다른 각각의 기에 이어지는 것이 허용되지 않으며,

단, 지수 a, b, c, d, w 및 y를 갖는 단편 및 치환체 R ¹ 내에 존재하는 임의의 폴리옥시알킬렌 사슬 모두의 다양한 단량체 단위는 서로 블록 방식으로 구성될 수 있고, 또한 개개의 블록이 다수로 나타나고 서로 통계적으로 분포되는 것이 가능하거나, 또는 통계적 분포로 놓이고, 또한 임의의 요망되는 순서로 배열된다는 의미에서 서로 자유롭게 변경가능하며, 지수 w 및 y의 기 각각은 그 자체에 또는 다른 각각의 기에 이어져서는 안된다는 제약이 있으며,

여기서,

R ¹ = 각 경우에 독립적으로 헤테로원자로서 O, S 및/또는 N을 함유할 수 있는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼이고,

여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 400개의 탄소 원자, 바람직하게는 2, 3 또는 4 내지 200개의 탄소 원자를 함유하고,

R ² = 각 경우에 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 보다 특히 메틸 또는 에틸, 프로필, 이소프로필이고,

R ³ = 각 경우에 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 보다 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필이고,

R ⁴ = 각 경우에 독립적으로 수소 라디칼, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 또는 아릴 또는 알크아릴 기,

바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 옥틸, 데실, 도데실, 페닐, 벤질, 보다 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,

R ⁵ = 각 경우에 독립적으로 수소 라디칼 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기,

바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 바람직하게는 수소이거나,

또는 R ⁴ 및 라디칼 R ⁵ 중 하나는 함께, R ⁴ 및 R ⁵ 가 결합된 원자를 포함하는 고리를 형성할 수 있고, 이 고리는 바람직하게는 5 내지 8개의 탄소 원자를 함유하고,

R ⁶ 및 R ⁷ = 각 경우에 독립적으로 수소 라디칼, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 아릴 또는 알크아릴 기 및/또는 알콕시 기, 바람직하게는 메틸 기이고,

R ¹¹ = 각 경우에 독립적으로 임의로 치환된, 2 내지 30개의 C 원자, 보다 특히 24개 이하의 C 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, 이는 바람직하게는 1 내지 16개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 (여기서, 사슬은 산소가 개재될 수 있고, 예를 들어 카르복실 기 등의 관능기를 추가로 가질 수 있고, 임의로 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 헥산올에 의해 에스테르화되고, 예를 들어, 임의로 산, 예컨대 아세트산, 부티르산, 네오데칸산 또는 (메트)아크릴산 및/또는 (메트)아크릴산의 중합체에 의해 히드록실 기 에스테르화됨), 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기, 또는 7 내지 30개, 바람직하게는 7 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알크아릴 기이고, 이는 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2-메틸-2-부틸, 3-메틸-2-부틸, 2,2-디메틸프로필, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥타닐, 2-메틸운데실, 2-프로필노닐, 2-에틸데실, 2-펜틸헵틸, 2-헥실데실, 2-부틸테트라데실, 2-도데실헥사데실, 2-테트라데실옥타데실, 3,5,5-트리메틸헥실, 이소노나닐, 이소트리데실, 이소미리스틸, 이소스테아릴, 2-옥틸도데실 트리페닐메틸, C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ (네오데칸산의 라디칼), C ₁₂ /C ₁₄ 알킬, 페닐, 크레실, tert-부틸페닐 또는 벤질 기, 보다 바람직하게는 2-에틸헥실, C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ - (네오데칸산의 라디칼), C ₁₂ /C ₁₄ 알킬, 페닐, 크레실 또는 tert-부틸페닐 기, 매우 바람직하게는 tert-부틸페닐 또는 2-에틸헥실 기로부터 선택되고,

R ¹³ , R ¹⁴ = 각 경우에 독립적으로 수소 및/또는 유기 라디칼, 바람직하게는 알킬, 알케닐, 알킬리덴, 알콕시, 아릴 및/또는 아르알킬 기이거나, 또는 임의로 R ¹³ 및/또는 R ¹⁴ 는 부재할 수 있고, R ¹³ 및 R ¹⁴ 가 부재하는 경우, 라디칼 R ¹³ 및 R ¹⁴ 대신에 C=C 이중 결합이 존재하고,

브릿징 단편 Z는 존재하거나 부재할 수 있고,

브릿징 단편 Z가 부재하는 경우,

R ¹⁵ 및 R ¹⁶ = 각 경우에 독립적으로 수소 및/또는 유기 라디칼, 바람직하게는 알킬, 알케닐, 알킬리덴, 알콕시, 아릴 및/또는 아르알킬 기이고, 라디칼 R ¹³ 또는 R ¹⁴ 중 하나가 부재하는 경우, 각각의 같은자리 라디칼 (즉, R ¹³ 이 부재하는 경우 R ¹⁵ , 및 R ¹⁴ 가 부재하는 경우 R ¹⁶ )은 알킬리덴 라디칼, 바람직하게는 메틸리덴 (=CH ₂ )이고,

브릿징 단편 Z가 존재하는 경우,

R ¹⁵ 및 R ¹⁶ = 단편 Z를 통해 시클로지방족 또는 방향족 브릿징된 탄화수소 라디칼이고, 여기서 Z는 추가로 치환될 수 있는 2가 알킬렌 또는 알케닐렌 라디칼을 나타내고,

지수 y를 갖는 단편은, 예를 들어, 시클릭 무수물의 혼입에 의해 얻어질 수 있고; 바람직한 시클릭 무수물은 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 글루타르산 무수물, 아디프산 무수물, 시트라콘산 무수물, 프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물 및 트리멜리트산 무수물 및 또한 다관능성 산 무수물, 예컨대 피로멜리트산 이무수물, 벤조페논-3,3',4,4'-테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산 이무수물, 또는 말레산 무수물의 라디칼 중합된 단독중합체 또는 에틸렌, 이소부틸렌, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트 또는 스티렌과의 공중합체이고; 특히 바람직한 무수물은 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 글루타르산 무수물, 아디프산 무수물, 시트라콘산 무수물, 프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물임]

<화학식 Ib>

[여기서,

R ¹⁷ = 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 임의로 추가 치환된 알킬 기, 또는 아릴 또는 알크아릴 기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 옥틸, 데실, 도데실, 페닐, 벤질, 보다 바람직하게는 메틸 또는 에틸임]

<화학식 Ic>

[여기서,

R ¹⁸ 은 각 경우에 독립적으로, 치환될 수 있는 2가 선형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 기, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 기, 또는

아릴 기, 바람직하게는 페닐 기, 또는

바람직하게는 하나 이상의 추가의 카르복실산 관능기, 바람직하게는 아세테이트 라디칼, 프로피오네이트 라디칼, 프탈산 라디칼, 이타콘산 라디칼, 헥사히드로프탈산 라디칼 또는 말레산 라디칼을 가질 수 있는, 적어도 이치환된 아릴 기임],

단편 D, T 및 Q는 하기를 나타낸다:

D는 폴리에테르 라디칼 -(D ^A ) _t D ^X (여기서, t는 2임)이고,

T는 폴리에테르 라디칼 -(D ^A ) _t D ^X (여기서, t는 3임)이고,

Q는 폴리에테르 라디칼 -(D ^A ) _t D ^X (여기서, t는 4임)이고,

여기서,

D ^X 는 헤테로원자로서 O, S, Si 및/또는 N을 함유할 수 있는 t가 관능성, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼이고, 여기서 라디칼 D ^A 는 각각 라디칼 D ^X 에 공유 결합되고,

여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 8 내지 1500개의 탄소 원자를 함유하고,

탄화수소 라디칼의 탄소 사슬은 바람직하게는 산소 원자가 개재되고,

탄화수소 라디칼은 바람직하게는 규소 원자-함유 치환체를 포함하고,

규소 원자-함유 치환체는 바람직하게는 알콕시실릴 기이고,

산소 원자가 개재된 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 라디칼, 폴리에테르 라디칼 및/또는 폴리에테르알콕시 라디칼이거나, 또는

D ^X 는 단일 또는 다중 융합 페놀 기일 수 있거나,

또는 D ^X 는 보다 바람직하게는, t회 히드록실화 알콜, 폴리에테롤, 폴리에스테롤, 실록산, 퍼플루오린화 폴리에테롤, (폴리)우레탄 또는 사카라이드, 바람직하게는 OH-관능성 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리에테르에스테르 또는 퍼플루오린화 폴리에테르 및 이들의 공중합체, 특히 바람직하게는 OH-관능성 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 t가 라디칼일 수 있고,

D ^A 는 화학식 II의 단편이다.

<화학식 II>

[여기서, a 내지 h, w 및 y 및 R ² 내지 R ¹⁶ 은 각 경우에 독립적으로 화학식 Ia에서와 같이 정의되며,

단, 화학식 Ia 및 II에서 모든 지수 b의 합계는 1 이상, 바람직하게는 2 이상, 특히 바람직하게는 3 이상이고, 화학식 Ia 및 II에서 모든 지수 a의 합계는 1 이상이어야 함]

하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 폴리에테르 라디칼 D는 디히드록시-치환된 화합물로 개시된 폴리에테르일 수 있고; 폴리에테르 라디칼 T는 트리히드록시-치환된 화합물로 개시된 폴리에테르일 수 있고; 폴리에테르 라디칼 Q는 테트라히드록시-치환된 화합물로 개시된 폴리에테르일 수 있고/거나, 단편 M은 모노히드록시-치환된 화합물로 개시된 폴리에테르일 수 있다.

UR은 각 경우에 독립적으로 형태 -UD ^C -U-의 동일하거나 상이한 2가 라디칼,

또는 형태 D ^D -U-의 1가 라디칼,

또는 형태 D ^E U ₃ 의 3가 라디칼,

또는 형태 D ^F U ₄ 의 4가 라디칼이고,

여기서 U는 질소를 통해 D ^C , D ^E , D ^F 및/또는 D ^D 에 결합되는 -C(O)-NH-이고,

D ^C 는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 알크아릴 라디칼로부터 선택되고, 임의로 헤테로원자, 예컨대 O, N 및/또는 S가 개재될 수 있거나, 또는 이는 아릴 또는 알크아릴 기이고; 바람직하게는 D ^C 는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이고, 또한 특히 바람직하게는 D ^C 는 이소포론 라디칼이고,

D ^E 는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 3가 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 알크아릴 라디칼로부터 선택되고, 임의로 헤테로원자, 예컨대 O, N 및/또는 S가 개재될 수 있고, 임의로 예를 들어 알로파네이트 기 또는 비우레트 기 등의 추가의 관능기를 가질 수 있고,

D ^F 는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 4가 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 알크아릴 라디칼로부터 선택되고, 임의로 헤테로원자, 예컨대 O, N 및/또는 S가 개재될 수 있고, 임의로 예를 들어 알로파네이트 기 또는 비우레트 기 등의 추가의 관능기를 가질 수 있고,

D ^D 는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 1가 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 알크아릴 라디칼로부터 선택되고, 임의로 헤테로원자, 예컨대 O, N 및/또는 S가 개재될 수 있고, 또한 예를 들어 알킬-트리알콕시실란 또는 알킬-알킬디알콕시실란 기로 추가로 치환될 수 있고, 여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 30개, 보다 바람직하게는 2 내지 18개, 또한 매우 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 또한 보다 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼, 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란이고; 바람직하게는 D ^D 는 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 페닐, 톨릴, 벤질, 이소프로필페닐 또는 스테아릴 기, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 페닐, 톨릴, 이소프로필페닐 또는 스테아릴 기이고; 매우 바람직하게는 D ^D 는 부틸 라디칼이다.

AP는 각 경우에 독립적으로 화학식 IIIa, IIIb 또는 IIIc의 동일하거나 상이한 라디칼이다.

<화학식 IIIa>

<화학식 IIIb>

<화학식 IIIc>

단편 UR은 우레탄 단위라 불릴 수 있다. 단편 AP는 알로파네이트 단위라 불릴 수 있다.

구조 단위 D ^E 및/또는 D ^F 를 갖는 폴리이소시아네이트가 사용되는 경우, 결과물은 화학식 IIIa 및/또는 IIIb와 유사한 임의 복합체 구조이고, 따라서 그의 도면 표시는 의도적으로 생략하였다. 대신에, 관련 기술분야의 숙련자는 D ^E 에 결합된 3개의 우레탄 단위 및/또는 D ^F 에 결합된 4개의 우레탄 단위가 모두 또는 일부 추가로 반응하여 화학식 IIIa 및 IIIb의 상단 부분에 나타낸 바와 같은 알로파네이트 구조 단위를 형성하는 것을 구체적으로 상상할 수 있다.

라디칼 R ¹¹ 은, 예를 들어, (메트)아크릴산 및/또는 (메트)아크릴산의 중합체 등의 추가의 관능기를 가질 수 있다. 따라서, 임의로 존재하는 히드록실 기는 아크릴산 및/또는 메타크릴산에 의해 에스테르화될 수 있다. (메트)아크릴산의 이중 결합은, 예를 들어 라디칼 유도, 예를 들어 UV 유도 하에 중합가능하다.

폴리에테르의 제조 후에 (메트)아크릴 기의 중합이 일어날 수 있다. 이는 또한 본 발명의 알콕실화 생성물을 사용하여, 본 발명의 제조 방법을 이용하여, 및 또한 본 발명의 사용 후에 수행될 수 있다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 조성물은 바람직하게는 출발물 (2)로부터 형성된 R ²⁷ 을 갖는 화학식 IIa의 구조 요소를 포함하는 알콕실화 생성물 (2)를 포함한다.

<화학식 IIa>

상기 식에서,

a = 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 10, 특히 바람직하게는 1 내지 5,

b = 0 내지 200, 바람직하게는 1 내지 100, 보다 바람직하게는 2 초과 내지 50, 특히 바람직하게는 3 내지 30,

c = 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 8, 특히 바람직하게는 0 내지 5,

d = 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 8, 특히 바람직하게는 0 내지 5,

w = 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 초과 내지 10, 또한 특히 바람직하게는 0 내지 7,

y = 0 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30, 보다 바람직하게는 2 내지 20, 또한 특히 바람직하게는 0 내지 10,

e = 1 내지 10,

f = 0 내지 2,

g = 1 내지 3이며,

단, g + f = 3이고,

h = 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3이며,

단, 지수 a, b, c, d 및 y를 갖는 기는 분자 사슬에 걸쳐 자유롭게 변경가능하며, 여기서 지수 y를 갖는 기의 각각은 그 자체에 이어지는 것이 허용되지 않으며,

단, 화학식 IIa에서 모든 지수 b의 합계는 1 이상, 바람직하게는 2 이상, 특히 바람직하게는 3 이상이고, 화학식 IIa에서 모든 지수 a의 합계는 1 이상이어야 하며,

단, 지수 a, b, c, d 및 y를 갖는 단편 모두의 다양한 단량체 단위는 서로 블록 방식으로 구성될 수 있고, 또한 개개의 블록이 다수로 나타나고 서로 통계적으로 분포되는 것이 가능하거나, 또는 통계적 분포로 놓이고, 또한 임의의 요망되는 순서로 배열된다는 의미에서 서로 자유롭게 변경가능하며, 여기서 지수 y를 갖는 기의 각각은 그 자체에 이어질 수 없다는 제약이 있으며,

여기서,

R ²⁷ = 각 경우에 독립적으로 헤테로원자로서 O, S 및/또는 N을 함유할 수 있는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 바람직하게는 2, 3 또는 4 내지 30개의 탄소 원자를 함유하고,

라디칼 R ²⁷ 은 바람직하게는 1가 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 옥탄올, 2-에틸헥산올, 2-프로필헵탄올, 데칸올, 도데칸올, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜, 페놀, 크레졸의 모든 구조 이성질체, 벤질 알콜, 스테아릴 알콜, 보다 바람직하게는 부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 2-에틸헥산올, 알릴 알콜, 1-헥센올 또는 2-프로필헵탄올, 보다 특히 부탄올 또는 알릴 알콜로부터 유래되고,

R ²⁸ = 각 경우에 독립적으로 수소, 또는 UR 또는 AP를 통해 결합된 화학식 II 또는 IIa의 단편이다.

D ^X 는 t가 관능성 유기 탄화수소 라디칼이다. 관능기의 특징은, 이것이 알킬렌 옥시드, 시클릭 산 무수물 및/또는 산 락톤의 개환 중합을 개시할 수 있다는 것이다. 이러한 의미에서, 이는 본 발명의 생성물을 제공하는 알콕실화에 대한 출발 화합물을 나타내고, 이는 추가로, OH-관능성 출발 화합물 (1) 뿐만 아니라 OH-관능성 출발 화합물 (2)를 특성화한다. 중합은 임의로 촉매적으로 일어날 수 있다. 촉매로서 제공되는 것은 산, 염기 및 금속 원자-함유 착물일 수 있다. DMC 촉매라 불리는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이 반응은 관련 기술분야의 숙련자에게 공지된 통상적 부가 규칙 (예를 들어, 출발물이 보다 낮은 치환을 갖는 알킬렌 옥시드의 측면에서, 또는 락톤의 카르보닐 탄소에서 우세하게 반응한다는 규칙)에 적용된다. 이는, 화학식 II의 경우에, 화학식의 각각의 단편의 좌측에 상응한다.

알콕실화 생성물 (1) 및 (2)의 OH 관능기는, 요망되는 경우, 이소시아네이트 관능기와 반응하여 우레탄을 형성할 수 있다. 이 반응의 경우, 일반적으로 일련의 부반응 (예를 들어, 우레탄 단위 상의 이소시아네이트 기의 부가로부터 알로파네이트 기를 형성함)이 존재하고, 그의 정도는 반응 조건의 선택에 의해 제어될 수 있다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 바람직한 조성물은, 각 경우에 지수 i 및 j가 각 경우에 독립적으로 1, 2, 3 또는 4이고, u = (j - 1) 내지 (j + 1), 및 또한 k 및 l은 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물 (1)을 포함하는 것들이다. 화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 특히 바람직한 알콕실화 생성물은, t (출발물 (2)) < t (출발물 (1))인 것들 (이는 이들 알콕실화 생성물이 특히 뛰어난 유동성을 나타내고 제조 공정을 특히 높은 정도로 용이하게 하기 때문임), 및/또는 하기에 기재된 다른 바람직한 파라미터가 충족되는, 화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물이다.

화학식 I에서의 지수 k 및 l = 0, j = 0 내지 2, i = 2, u = j + 1 및 v = 0이고, a의 총합이 2 이상이고, b의 총합이 3 내지 300인, 화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕실화 생성물이 바람직하다.

화학식 I의 2종 이상의 알콕실화 생성물이 존재하고, 여기서 각 경우에, 각 경우에 독립적으로 i, j, k 또는 l이 1이고, v 및 u가 0인, 화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕실화 생성물이 추가로 바람직하다. 또한, 화학식 I의 지수가 j = 2, k, l, u 및 v = 0 및 i = 1 내지 4인, 화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕실화 생성물이 바람직하다. 본 발명의 화학식 I의 알콕실화 생성물 (1), 또한 특히 알콕실화 생성물 (1)의 상기 언급된 바람직한 실시양태는, 화학식 I의 알콕실화 생성물 (1)과 알콕실화 생성물 (2)의 혼합물의 점도가, 알콕실화 동안 출발물 (2)의 첨가가 없는 다른 것은 동일한 알콕실화 생성물 (1)에 비해, 10% 이상, 바람직하게는 15% 이상, 보다 바람직하게는 20%, 30%, 40%, 50%, 60% 또는 70% 이상 감소된다는 점에서 주목할 만하다.

t = 2인 출발물 (1) (HD ^A ) _t D ^X 의 알콕실화 생성물/중합체가 디히드록시-관능성이고, 이것이 t = 1인 출발물 (2)의 모노히드록시-관능성 중합체와 함께 생성물 혼합물 중에 존재하는 것이 특히 바람직하다. 프로필렌 옥시드 (PO) 및 3-글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 (GLYEO), 및 임의로, 추가로, 에틸렌 옥시드 (EO) 및/또는 글리시딜 에테르로부터 제조된, t = 1인 출발물 (2)를 기재로 하는 1가 중합체와 t = 2인 2가 폴리에테르 (HD ^A ) _t D ^X 의 혼합물이 특히 바람직하다. 단지 GLYEO 및 PO로부터 또는 단지 GLYEO, PO 및 EO로부터 제조된, t = 1인 출발물 (2) 및 t = 2인 디히드록시-관능성 폴리에테르 (HD ^A ) _t D ^X 를 기재로 하는 모노히드록시-관능성 폴리에테르로 이루어진 알콕실화 생성물이 특히 바람직하다.

t = 1인 출발물 (2) (HD ^A ) _t D ^X 의 단편 D ^x 는 바람직하게는, 각 경우에 독립적으로, 1 내지 500개의 탄소 원자를 갖는 OH-관능성 1가 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, 이는 바람직하게는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 알크아릴 라디칼로부터 선택되고, 임의로 헤테로원자, 예컨대 O, N 및/또는 S가 개재될 수 있고, 또한 예를 들어 산 에스테르, 아미드, 알킬-트리알콕시실란 또는 알킬-알킬디알콕시실란 기로 추가로 치환될 수 있고, 여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 30개, 보다 바람직하게는 2 내지 18개, 또한 매우 바람직하게는 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는다. 해당 종은 보다 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 옥탄올, 2-에틸헥산올, 2-프로필헵탄올, 알릴 알콜, 데칸올, 도데칸올, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜, 페놀, 크레졸의 모든 구조 이성질체, 벤질 알콜, 스테아릴 알콜, 보다 특히 부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 알릴 알콜, 2-에틸헥산올 또는 2-프로필헵탄올이다.

본 발명의 하나의 특정 실시양태에서, OH-관능성 탄화수소 라디칼은 7 내지 100개의 탄소 원자를 함유하고, 탄화수소 라디칼의 탄소 사슬은 바람직하게는 산소 원자가 개재되고; 산소 원자가 개재된 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 라디칼, 폴리에테르 라디칼 및/또는 폴리에테르알콕시 라디칼, 또는 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 또는 폴리에테르에스테르 라디칼, 또는 상기 언급된 라디칼의 혼합물이다.

모노-히드록시-관능성 화합물은 바람직하게는 32 내지 2000 g/mol, 보다 바람직하게는 50 내지 1000 g/mol, 보다 특히 60 내지 200 g/mol의 몰 질량을 갖는 화합물이다. 이들 화합물은 서로와의 임의의 요망되는 혼합물로 또는 순수 물질로서 사용될 수 있다. 출발물 (2)로서, EP 2093244에 기재된 실릴 폴리에테르와 같은, 직접 알콕시실릴 기로, 또는 알콕시실릴 기를 함유하는 치환체로 펜던트 방식으로 치환된 히드록실 화합물을 사용할 수도 있다.

바람직하게는 출발물 (2)의 모노히드록시-관능성 화합물이 진행 중인 알콕실화 과정에 첨가되고, 따라서 이것 또한 출발 문자라 불릴 수 있는데, 이는 분자 내의 OH 기의 존재가 이들이 중합체/폴리에테르의 합성에 대한 새로운 사슬 출발물로서 작용할 수 있게 하기 때문이다.

t가 2인 출발물 (HD ^A ) _t D ^X 의 단편 D ^x 는 바람직하게는, 저분자량 화합물, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디/트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디/트리프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-헥산디올 및 1,6-헥산디올, 트리메틸올프로판 모노에테르 또는 글리세롤 모노에테르, 예컨대 모노알릴 에테르로부터, 및 또한 고분자량 화합물, 예컨대 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르에스테르, 폴리에테롤, 폴리에테르카르보네이트, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 당 기재의 알콕실레이트 (이는 임의로 하나 이상의 알콕시실릴 기(들)을 가질 수 있음)로부터 선택된 화합물이다.

t가 2 초과인 출발물 (HD ^A ) _t D ^X 의 단편 D ^x 는 바람직하게는, 상업적 당 알콜, 예컨대 에리트리톨, 크실리톨, 또한 보다 특히 만니톨 및 소르비톨 등의 모노사카라이드의 6가 환원 생성물로부터 선택된 화합물이다. 그러나, 트리메틸올프로판, 디(트리메틸올)에탄, 디(트리메틸올)프로판, 펜타에리트리톨, 디(펜타에리트리톨), 글리세롤, 디(글리세롤) 또는 폴리글리세롤 등의 화합물, 또는 예를 들어 셀룰로스 당 또는 리그닌 등의 천연 물질을 기재로 하며 히드록실 기를 갖는 다른 화합물을 사용할 수도 있다.

하나 이상의 OH 기 및 150℃ 미만의 융점을 갖는 화합물 D ^x 가 바람직하고; 보다 바람직하게는, D ^x 는 OH-말단의 것이며 100℃ 미만의 융점 및 500 내지 8000 g/mol의 몰 질량을 가지며; 2 내지 6개의 OH-말단을 가지며, 90℃ 미만의 융점을 가지며, 500 내지 4000 g/mol의 몰 질량을 갖는 출발물 D ^x 가 특히 바람직하다. 바람직한 출발물 D ^x 는, 임의로 프로필렌 옥시드와 조합된 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 제조된 히드록실-말단 폴리에테르이다. 상기 모든 출발물은 또한 임의의 요망되는 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 출발물 D ^x 는, 예를 들어, 히드록실-함유 폴리에스테르, 예컨대 데스모펜® 1700 (바이엘), 폴리에스테르 폴리올, 예컨대 스테판폴(Stepanpol)® PS-2002 (스테판 컴파니(Stepan Company)), 프리플라스트(Priplast) 1838 (크로다(Croda)), 및 폴리카르보네이트, 예를 들어 옥시머(Oxymer)® M112 (퍼스토르프(Perstorp)), 데스모펜® C1200 (바이엘), 데스모펜® C2200 (바이엘), 및 또한 다양한 수지상 OH-말단의 중합체, 예컨대 볼토른(Boltorn)® H2004 (퍼스토르프)이다. 특히 바람직한 출발물은 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라히드로푸란 (테라탄(Terathane)® (인비스타(Invista)) 및 폴리THF® (바스프(BASF)), 예를 들어 폴리THF 2000으로서 다양한 분자량으로 입수가능함)이다.

개개의 분자를 기재로 하여 수 평균으로 UR 기 당 하나 초과의 알콕시실릴 기를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물이 추가로 특히 바람직하다.

k, l 및 v가 0인 화학식 I의 본 발명의 알콕실화 생성물이 추가로 바람직하다. 지수 i가 2이고, 지수 j가 1 내지 3이고, 지수 u가 2 내지 4인 알콕실화 생성물이 추가로 바람직하다.

하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 알콕실화 생성물 (1)은,

i = 2 내지 10, 바람직하게는 2 초과 내지 6, 보다 바람직하게는 2,

j = 0 내지 6, 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4,

k = 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0,

l = 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0,

u = (1*j) + (2*k) + (3*l) + 1,

v = 0이고,

M은 화학식 Ia 및/또는 화학식 IIa에 따르며,

a = 0 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 4,

b = 10 내지 500, 보다 바람직하게는 12 내지 400,

c = 0 내지 20, 바람직하게는 0 내지 4,

d = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

w = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

y = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

e = 1 내지 10,

f = 0 내지 2,

g = 1 내지 3이며,

단, g + f = 3이고,

h = 1, 2 또는 3이고,

R ¹ = 각 경우에 독립적으로 헤테로원자로서 O, S 및/또는 N을 함유할 수 있는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 400개의 탄소 원자, 바람직하게는 2, 3 또는 4 내지 200개의 탄소 원자를 함유하고, 보다 바람직하게는 2 내지 12개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 부틸 라디칼이고,

R ²⁷ = 각 경우에 독립적으로 헤테로원자로서 O, S 및/또는 N을 함유할 수 있는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 유기 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자, 바람직하게는 2, 3 또는 4 내지 30개의 탄소 원자를 함유하고,

라디칼 R ²⁷ 은 바람직하게는 1가 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 옥탄올, 2-에틸헥산올, 2-프로필헵탄올, 데칸올, 도데칸올, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜, 페놀, 크레졸의 모든 구조 이성질체, 벤질 알콜, 스테아릴 알콜, 보다 바람직하게는 부탄올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 (엑손으로부터의 텍사놀), 2-에틸헥산올, 알릴 알콜, 1-헥센올 또는 2-프로필헵탄올, 보다 특히 부탄올 또는 알릴 알콜로부터 유래되고,

R ²⁸ = 각 경우에 독립적으로 수소, 또는 UR 또는 AP를 통해 결합된 화학식 II 또는 IIa의 단편이고,

화학식 II에 대해서는,

a = 1 내지 50, 바람직하게는 1 초과 내지 20, 보다 바람직하게는 2 내지 10, 보다 특히 0 내지 6,

b = 10 내지 700, 보다 바람직하게는 12 내지 350,

c = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

d = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

w = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

y = 0 내지 20, 바람직하게는 0,

e = 1 내지 10,

f = 0 내지 2,

g = 1 내지 3이며,

단, g + f = 3이고,

h = 1, 2 또는 3이고,

화학식 Ia, II 및 화학식 IIa (여기서 명시적으로 언급되지 않은 라디칼은 상기에 정의된 바와 같음)에 대해서는,

R ² = 각 경우에 독립적으로 메틸 또는 에틸, 프로필 또는 이소프로필 기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 기이고,

R ³ = 각 경우에 독립적으로 메틸 또는 에틸, 프로필 또는 이소프로필 기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 기이고,

R ⁴ = 각 경우에 독립적으로 수소 또는 메틸, 에틸, 옥틸, 데실, 도데실, 페닐 또는 벤질 기, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸 또는 에틸 기이고,

R ⁵ = 각 경우에 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 바람직하게는 수소이고,

R ¹¹ = 각 경우에 독립적으로 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는, 바람직하게는 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는, 보다 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 알킬 사슬이고, 이는 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2-메틸-2-부틸, 3-메틸-2-부틸, 2,2-디메틸프로필, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥타닐, 2-메틸운데실, 2-프로필노닐, 2-에틸데실, 2-펜틸헵틸, 2-헥실데실, 2-부틸테트라데실, 2-도데실헥사데실, 2-테트라데실옥타데실, 3,5,5-트리메틸헥실, 이소노나닐, 이소트리데실, 이소미리스틸, 이소스테아릴, 2-옥틸도데실 트리페닐메틸, C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ - (네오데칸산의 라디칼), C ₁₂ /C ₁₄ 알킬, 페닐, 크레실, tert-부틸페닐 또는 벤질 기, 보다 바람직하게는 2-에틸헥실, C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ - (네오데칸산의 라디칼), C ₁₂ /C ₁₄ 알킬, 페닐, 크레실 또는 tert-부틸페닐 기, 매우 바람직하게는 tert-부틸페닐 또는 2-에틸헥실 기로부터 선택되고,

UR에 대해서는,

UR은 각 경우에 독립적으로 형태 -UD ^C -U-의 동일하거나 상이한 2가 라디칼이고, 여기서 D ^C 는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼이고, D ^C 는 특히 바람직하게는 이소포론 라디칼인, 화학식 I의 것이며;

이는 알콕실화 생성물 (2)과 조합하여 이들 알콕실화 생성물 (1)을 포함하는 조성물이 특히 뛰어난 유동성을 나타내고, 또한 제조 공정을 현저히 높은 정도로 용이하게 하기 때문이다.

EP 2 093 244에는, 어떻게 에폭시드 관능기를 갖는 알콕시실란이 공지된 이중 금속 시안화물 촉매의 존재 하에 유리하게 선택적으로 알콕실화될 수 있는지가 기재되어 있다. 상기 문헌에서 청구된 방법에 의하면, 말단에서 뿐만 아니라 옥시알킬렌 단위의 서열 내에서 폴리옥시알킬렌 화합물의 단일 및/또는 다중 알콕시실릴 기 변형이 재현가능한 방식으로 수행될 수 있는 가능성이 제공된다. EP 2 093 244의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서의 일부인 것으로 고려된다.

본 발명의 특히 바람직한 조성물은 하기에 특정되는 방법 중 하나에 의해 제조가능하다.

본 발명은 추가로, 알콕실화 생성물 (1) 및 (2)를 포함하는, 고유하게 감소된 점도를 갖는 조성물의 제조 방법을 제공한다. 놀랍게도, 본 발명에 이르러,

(a) 하나 이상의 출발물 (1)을 하나 이상의 알킬렌 옥시드와 반응시키는 단계, 및

(b) 출발물 (1)과 상이한 하나 이상의 출발물 (2)를 하나 이상의 알킬렌 옥시드와 반응시키는 단계

를 포함하며, 여기서 출발물 (1) 및 (2)는, 바람직하게는 상기에 정의된 바와 같은 OH-관능성 화합물인, 알콕실화 생성물 (1) 및 (2)의 제조 방법이 발견되었다. 바람직하게는, 단계 b)는 또한 단계 a)의 진행 중인 알콕실화 동안 수행된다.

바람직하게는, 출발물 (2)의 첨가는 출발물 (1)의 첨가가 완전히 종료된 후에 수행된다. 점도의 큰 감소는 특히, 출발물 (1)이 400 g/mol 초과의 몰 질량을 가지며, 출발물 (2)가 400 g/mol 이하의 몰 질량을 갖는 경우에 얻어진다. 놀랍게도, 특히 효과적인 점도 감소는, 출발물 (1)의 몰 질량이 출발물 (2)의 몰 질량을 200 g/mol 이상, 바람직하게는 600 g/mol 이상, 보다 바람직하게는 1000 g/mol 이상 초과하는 경우에 달성될 수 있는 것으로 나타났다. 특히 바람직하게는 출발물 (1)의 몰 질량은 출발물 (2)의 몰 질량의 2배 이상만큼 크다. 따라서, 이들 종류의 출발물이 사용되는 방법이 특히 바람직하다.

방법 단계 (a)에서 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 및 알콕시실릴 기를 갖는 하나 이상의 에폭시드이고, 방법 단계 (b)의 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 및 임의로 알콕시실릴 기를 갖는 하나 이상의 에폭시드, 및/또는 추가의 단량체이다. 단량체는 바람직하게는 하기 분율로 사용된다: 사용되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 10 내지 97 wt%, 바람직하게는 20 내지 95 wt%, 특히 바람직하게는 30 내지 90 wt%의 프로필렌 옥시드, 0 내지 60 wt%, 바람직하게는 3 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 5 내지 30 wt%의 에틸렌 옥시드, 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 특히 바람직하게는 1 내지 10 wt%의 알콕시실릴 기를 갖는 에폭시드, 및 0 내지 25 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 20 wt%, 특히 바람직하게는 0 내지 10 wt%의, 바람직하게는 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드 이외의 알킬렌 옥시드, 예컨대 부틸렌 옥시드, 이소부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드, 및/또는 추가의 공단량체, 예컨대 ε-카프로락톤, 프탈산 무수물, 글리시딜 에테르, 예컨대 tert-부틸페닐 글리시딜 에테르, C ₁₂ /C ₁₄ 지방 알콜 글리시딜 에테르 및 2-에틸헥실 글리시딜 에테르로부터 선택된 추가의 단량체.

알콕실화 생성물의 바람직한 제조 방법은,

(a) 하나 이상의 출발물 (1)을, 사용되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 10 내지 97 wt%의 프로필렌 옥시드, 0 내지 60 wt%의 에틸렌 옥시드, 0 내지 25 wt%의 알콕시실릴알킬 글리시딜 에테르 및 0 내지 25 wt%의 추가의 단량체와 반응시키는 단계,

(b) 하나 이상의 출발물 (2)를, 사용되는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여, 10 내지 97 wt%의 프로필렌 옥시드, 0 내지 60 wt%의 에틸렌 옥시드, 0 내지 25 wt%의 알콕시실릴알킬 글리시딜 에테르 및 0 내지 25 wt%의 추가의 단량체와 반응시키는 단계

를 포함한다.

방법 생성물의 점도 감소에 특히 유리한, 특히 바람직한 방법은,

(a) 하나 이상의 출발물 (1)을 하나 이상의 알킬렌 옥시드와 반응시키는 단계, 및

(b) 출발물 (1)과 상이한 하나 이상의 출발물 (2)를 하나 이상의 알킬렌 옥시드와 반응시키는 단계

를 포함하며, 여기서 출발물 (1) 및 (2)는, 바람직하게는 상기에 정의된 바와 같은 OH-관능성 화합물이고, 출발물 (1)은 출발물 (2)에 비해 보다 높은 OH 관능가, 다시 말해서 보다 많은 OH 기를 가지며; 보다 바람직하게는 출발물 (1)은 t개의 OH 기를 가지며, 출발물 (2)는 t - 1개의 OH 기를 가지며, 여기서 t = 2 내지 8, 바람직하게는 2 내지 5, 보다 바람직하게는 2, 3 또는 4, 또한 보다 특히 2인, 알콕실화 생성물의 제조 방법이다.

본 발명의 생성물은 바람직하게는, 이중 금속 시안화물 촉매 (DMC 촉매), 및출발물 (1)로서 예를 들어 t = 2인 폴리에테르 (HD ^A ) _t D ^X 와 같은 디히드록시-관능성 화합물 및 또한 출발물 (2)로서 예를 들어 t = 1인 저분자량 알콜과 같은 모노히드록시-관능성 화합물을 사용하는 알콕실화 방법에 의해 수득가능하다.

본 발명의 알콕실화 생성물은 바람직하게는, 이러한 출발물을, 화학식 V의 하나 이상의 글리시딜 에테르:

<화학식 V>

(여기서,

f = 0 내지 2,

g = 1 내지 3이며,

단, g + f = 3이고, g는 1 이상이고,

h = 0 내지 10이고,

R ² = 각 경우에 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고,

R ³ = 각 경우에 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기임)

및 바람직하게는 알킬렌 옥시드, 글리시딜 에테르, 락톤, 시클릭 디카르복실산 무수물 및 이들의 혼합물, 보다 특히 알킬렌 옥시드, 매우 바람직하게는 최종 생성물에서 화학식 Ia, II 및 IIa의 지수 b, c, d, w 및/또는 y를 갖는 단편, 특히 바람직하게는 지수 b를 갖는 단편을 유도하는 단량체로부터 선택된 하나 이상의 추가의 중합가능한 단량체와 서로, 출발물(들) (2)가 반응 개시시에 출발물 (1)과 함께 존재하지 않고, 대신에 진행 중인 알콕실화 동안 상기 언급된 단량체 중 하나 이상과 함께 첨가되는 방식으로 부가 반응시킴으로써 수득가능하다.

사용될 수 있는, 또한 화학식 Ia, II 및 IIa에서 특정된 지수 b를 갖는 단편을 유도할 수 있는 알킬렌 옥시드 화합물의 예는, 에틸렌 옥시드, 1,2-에폭시프로판 (프로필렌 옥시드), 1,2-에폭시-2-메틸프로판 (이소부틸렌 옥시드), 에피클로로히드린, 2,3-에폭시-1-프로판올, 1,2-에폭시부탄 (부틸렌 옥시드), 2,3-에폭시부탄, 2,3-디메틸-2,3-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 1,2-에폭시-3-메틸펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시시클로헥산, 1,2-에폭시헵탄, 1,2-에폭시옥탄, 1,2-에폭시노난, 1,2-에폭시데칸, 1,2-에폭시운데칸, 1,2-에폭시도데칸, 스티렌 옥시드, 1,2-에폭시시클로펜탄, 1,2-에폭시시클로헥산, 비닐시클로헥센 옥시드, (2,3-에폭시프로필)벤젠, 비닐옥시란, 3-페녹시-1,2-에폭시프로판, 2,3-에폭시 메틸 에테르, 2,3-에폭시 에틸 에테르, 2,3-에폭시 이소프로필 에테르, 3,4-에폭시부틸 스테아레이트, 4,5-에폭시펜틸 아세테이트, 2,3-에폭시프로판 메타크릴레이트, 2,3-에폭시프로판 아크릴레이트, 글리시딜 부티레이트, 메틸 글리시데이트, 에틸 2,3-에폭시부타노에이트, 4-(트리메틸실릴)부탄 1,2-에폭시드, 4-(트리에틸실릴)부탄 1,2-에폭시드, 3-(퍼플루오로메틸)-1,2-에폭시프로판, 3-(퍼플루오로에틸)-1,2-에폭시프로판, 3-(퍼플루오로부틸)-1,2-에폭시프로판, 3-(퍼플루오로헥실)-1,2-에폭시프로판, 4-(2,3-에폭시프로필포르폴린, 1-(옥시란-2-일메틸)피롤리딘-2-온이다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드를 사용하는 것이 바람직하다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

개환을 통해 화학식 Ia, II 및 IIa에서 특정된 지수 d를 갖는 단편을 유도하는 락톤의 비-제한적 목록은 발레로락톤 또는 카프로락톤이며, 이들 둘 다 비치환되거나 알킬 기, 바람직하게는 메틸 기로 치환될 수 있다. ε-카프로락톤 또는 δ-발레로락톤, 특히 ε-카프로락톤을 사용하는 것이 바람직하다.

반응성 혼입을 통해 지수 a를 갖는 단편을 유도하는, 사용되는 포화, 불포화 또는 방향족 시클릭 디카르복실산 무수물은, 바람직하게는 숙신산 무수물, 옥트(엔)일-, 데스(엔)일- 및 도데스(엔)일숙신산 무수물, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 프탈산 무수물, 헥사히드로-, 테트라히드로-, 디히드로-, 메틸헥사히드로- 및 메틸테트라히드로프탈산 무수물이다. 알콕실화 과정 동안, 각각의 무수물 단량체는 임의의 순서로, 또한 임의의 가변적인 양으로, 연속적으로 또는 일시적으로 에폭시드 공급물과 병행하여, 개환 하에 공중합되어, 폴리에테르 에스테르를 형성할 수 있다. 언급된 무수물의 혼합물을 사용할 수도 있다. 추가로, 무수물을 반응 개시 전에 출발물 D ^X 에 첨가하고, 상기에 기재된 바와 같은 계량 첨가를 생략할 수 있다. 그러나, 무수물을 출발물 D ^X 에 첨가하는 것 및 알콕실화 동안, 추가의 반응 과정에서 추가의 무수물을 계량 투입하는 것 둘 다 선택적으로 가능하다.

숙신산 무수물, 말레산 무수물, 프탈산 무수물 및 헥사히드로프탈산 무수물, 특히 말레산 무수물 및 헥사히드로프탈산 무수물이 사용하기에 특히 바람직하다.

화학식 Ia, II 및 IIa에서 특정된 지수 c를 갖는 단편을 유도하는 글리시딜 에테르는 화학식 IV에 따른다.

<화학식 IV>

상기 식에서, R ¹¹ 은 상기에 정의된 바와 같고,

R ¹¹ 은 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소부틸, tert-부틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ (네오데칸산으로부터의 라디칼, 예를 들어 모멘티브(Momentive)로부터 카르두라(Cardura) E 10 P로서 입수가능함), C ₁₂ /C ₁₄ , 페닐, 크레실 또는 tert-부틸페닐 기 및/또는 알킬 기, 보다 바람직하게는 알릴, 크레실, 2-에틸헥실, -C(O)-(CH ₂ ) ₅ -C-(CH ₃ ) ₃ 또는 C ₁₂ /C ₁₄ 기에 따른다. 특히 바람직하게는 2-에틸헥실 글리시딜 에테르 (예를 들어 그릴로니트(Grilonit) RV 1807, 그릴로니트 RV 1807 4.1 또는 아이폭스(IPOX) RD 17로서 입수가능함) 및 C ₁₂ -C ₁₄ -글리시딜 에테르 (예를 들어 아이폭스® RD 24로서 입수가능함)가 사용된다.

또한 사용될 수 있는 글리시딜 에테르로서는, 다관능성 글리시딜 에테르, 예컨대 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리글리세롤-3 글리세롤 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르 또는 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르가 포함되며, 이로써 분지화된 구조 요소가 또한 화학식 Ia, II 및 IIa에 따라 화학식 I의 최종 알콕실화 생성물 내에 도입될 수 있다.

사용되는 에폭시드-관능성 알콕시실란 및 사용되는 임의의 추가의 단량체에 따라, 화학식 I의 변형된 알콕실화 생성물, 및 또한 임의의 요망되는 구성의 혼합물이 제조될 수 있다.

사용될 수 있는, 또한 화학식 Ia, II 및 IIa에서 특정된 지수 a를 갖는 단편을 유도할 수 있는 알킬렌 옥시드 화합물은 화학식 V에 따를 수 있다.

<화학식 V>

상기 식에서, f, g, h, R ² 및 R ³ 은 상기에 정의된 바와 같다.

화학식 V의, 에폭시드 기 치환을 갖는 알콕시실란의 비-제한적 목록은, 예를 들어, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리프로폭시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리이소프로폭시실란, 비스(3-글리시딜옥시프로필)디메톡시실란, 비스(3-글리시딜옥시프로필)디에톡시실란, 3-글리시딜옥시헥실트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시헥실트리에톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필에틸디에톡시실란을 포함한다.

예를 들어, 각각 다이나실란(DYNASYLAN)® GLYMO 및 다이나실란® GLYEO의 상표명 (에보닉 데구사 게엠베하(Evonik Degussa GmbH)의 상표명)으로 입수가능한 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 또는 트리에톡시실란이, 본 발명의 방법에서 화학식 V의 화합물로서 바람직하게 사용된다. 글리시딜옥시프로필트리에톡시실란의 사용이 특히 바람직한데, 이는 이러한 방식으로 수분-가교 성분으로서의 적용에서 메탄올의 방출을 방지할 수 있기 때문이다.

화학식 Ia의 라디칼 R ¹ 을 제공하는 화합물은 본 발명의 목적상 고유하게 감소된 점도를 갖는 최종 알콕실화 생성물의 말단 기일 수 있는 물질인 것으로 이해된다.

라디칼 R ¹ 은 바람직하게는 화학식 VI의 히드록시-함유 화합물로부터 유래된다.

<화학식 VI>

R ¹ -H

상기 식에서, R ¹ = R ^X -O-이고, R ^x = 추가의 OH 기를 가질 수 있고 임의로 하나 이상의 알콕시실릴 기를 가질 수 있는 유기 라디칼이고, 따라서 여기서 화학식 VI에 나타낸 수소는 히드록실 기의 일부이다. 31 내지 10,000 g/mol, 보다 바람직하게는 50 내지 2000 g/mol, 보다 특히 60 내지 200 g/mol의 몰 질량을 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은 서로와의 임의의 요망되는 혼합물로 또는 순수 물질로서 사용될 수 있다. 출발 화합물로서, EP 2093244에 기재된 실릴 폴리에테르와 같은, 직접 알콕시실릴 기로, 또는 알콕시실릴 기를 함유하는 치환체로 펜던트 방식으로 치환된 히드록실 화합물을 사용할 수도 있다.

본 발명의 하나의 특정 실시양태에서는, 에폭시드-관능성 단량체 및 가능하게는 추가의 공단량체의 본 발명의 부가 반응에 의해 얻어지는, 특히 화학식 Ia의 알콕실화 생성물의 형성을 제공하는 알콕실화 동안 출발물 (2)로서 유형 R ¹ -H의 화합물을 사용하는 것이 가능하다.

본 발명의 방법에서 화학식 R ¹ -H의 화합물은 바람직하게는 알콜, 폴리에테롤 또는 페놀의 군으로부터 선택된다. 1가 또는 다가 폴리에테르 알콜 또는 다른 알콜이 출발물 화합물로서 바람직하게 사용된다. 1가 또는 4가 폴리에테르 알콜 또는 다른 알콜이 바람직하게 사용된다. 1가 폴리에테르 알콜 또는 다른 알콜이 보다 특히 바람직하게 사용된다. 50 내지 2000 g/mol의 몰 질량을 갖는 저분자량 폴리에테롤이 유리하게 사용되며, 이는 또한 DMC-촉매화된 알콕실화에 의해 미리 제조된다.

지방족 및 시클로지방족 OH 기를 갖는 화합물 뿐만 아니라 OH 관능기를 갖는 임의의 요망되는 화합물이 적합성을 갖는다. 이들은, 예를 들어, 페놀, 알킬페놀 및 아릴페놀을 포함한다.

디- 내지 테트라- OH-관능성 출발물 (1) 및 (2), 바람직하게는 t = 2 내지 4인 (HD ^A ) _t D ^X 로서는, 62 내지 10,000 g/mol, 바람직하게는 92 내지 7000 g/mol, 보다 바람직하게는 122 내지 5000 g/mol, 또한 출발물 (1)에 대해서는, 특히 바람직하게는 2000 내지 4000 g/mol의 몰 질량을 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 출발물 화합물은 서로와의 임의의 요망되는 혼합물로 또는 순수 물질로서 사용될 수 있다. 출발물 화합물로서, EP 2093244에 기재된 실릴 폴리에테르와 같은, 직접 알콕시실릴 기로, 또는 알콕시실릴 기를 함유하는 치환체로 펜던트 방식으로 치환된 히드록실 화합물을 사용할 수도 있다. 유리하게 사용되는 출발물 화합물은 62 내지 4000 g/mol의 몰 질량을 갖는 저분자량 폴리에테롤이고, 이는 또한 DMC-촉매화된 알콕실화에 의해 미리 제조된다.

지방족 및 시클로지방족 OH 기를 갖는 화합물 뿐만 아니라, OH 관능기를 갖는 임의의 요망되는 화합물이 적합하다. 이들은, 예를 들어, 페놀, 알킬페놀 및 아릴페놀, 또는 예를 들어 사카라이드 등의 탄수화물을 포함하고; 특히, 비스페놀 A 및 노볼락이 적합한 출발물 화합물이다.

화학식 I에 따른 단위(들) D의 알콕실화 생성물의 평균 몰 질량 M _w 는 바람직하게는 4000 내지 50,000 g/mol, 바람직하게는 8000 내지 20,000 g/mol, 또한 보다 바람직하게는 10,000 내지 16,000 g/mol이다. 화학식 I의 알콕실화 생성물은 바람직하게는 실온에서 액체이다.

본 발명의 알콕실화 생성물에서 모이어티 M, D, T, Q의 친수성/소수성은 알콕실화에 대한 적합한 출발물 분자 및/또는 적합한 공단량체의 선택을 통해 조정될 수 있다.

본 발명의 알콕실화 생성물은 다양한 방식으로 얻어질 수 있다. 본 발명의 알콕실화 생성물은 바람직하게는 하기에 기재되는 본 발명의 방법에 의해 제조된다.

화학식 I의 알콕실화 생성물은, 구조적 구성 및 몰 질량에 있어 이들이 표적화된 및 재현가능한 방식으로 제조될 수 있다는 점에서 주목할 만하다. 단량체 단위의 서열은 폭넓은 한계 내에서 달라질 수 있다. 에폭시드 단량체는 서로 임의 블록식으로 배열되어 또는 통계적으로 중합체 사슬 내로 혼입될 수 있다. 반응 성분의 개환 반응을 통해 생성 중합체 사슬 내로 삽입된 단편의 서열은, 임의의 요망되는 순서의 배열이 가능하다는 의미에서 단편들간에 서로 자유롭게 변경가능하며, 여기서는 시클릭 무수물 및 또한 이산화탄소는 통계적으로 삽입된다는, 다시 말해서 폴리에테르 구조 내에서 동족 블록으로, 및 또한 서로에 대해 직접 인접하여 삽입되지 않는다는 제약이 있다.

따라서, 본원에서 재현된 지수 수치 및 본원에 나타낸 화학식에 기재된 지수에 대한 값 범위는 실제로 존재하는 구조 및/또는 그의 혼합물의 가능한 통계적 분포의 평균값으로서 이해된다. 이는, 예를 들어, 화학식 Ia 및/또는 II 및/또는 IIa에 대해서와 같이, 그대로 그 자체로 정확히 재현되는 구조식에 대해서도 적용된다.

사용되는 에폭시드-관능성 알콕시실란 및 사용되는 임의의 추가의 단량체, 및 또한 임의의 이산화탄소에 따라, 에스테르-변형된 또는 카르보네이트-변형된 알콕시실릴 폴리에테르를 얻을 수 있다. 화학식 Ia, II 및 IIa의 화합물에서 알콕시실릴 단위는 바람직하게는 트리알콕시실릴 단위, 보다 특히 트리에톡시실릴 단위이다.

²⁹ Si NMR 및 GPC 조사에 의해 나타나는 바와 같이, 사슬-말단 OH 기의 공정-관련 존재는, 규소 원자 상의 에스테르교환 반응이 DMC-촉매화된 제조 동안 뿐만 아니라 예를 들어 후속 방법 단계에서도 가능함을 의미한다. 이 경우, 형식적으로, 산소 원자를 통해 규소에 결합된 알킬 라디칼 R ³ 은 장쇄의 변형된 알콕시실릴 중합체 라디칼로 치환된다. 바이모달(bimodal) 및 멀티모달(multimodal) GPC플롯은, 알콕실화 생성물이, 화학식 I에 나타낸 바와 같은, 에스테르교환되지 않은 종, 뿐만 아니라 2배, 일부 경우에는 3배, 또는 심지어 4배의 몰 질량을 갖는 것들을 포함함을 입증한다. 따라서, 화학식 I은 복잡한 화학적 실체의 단지 간략화된 표시를 제공한다.

따라서, 알콕실화 생성물은, OR 기의 일부가 실릴 폴리에테르 기로 치환될 수 있기 때문에, 화학식 Ia, II 및 IIa에서 지수 f + g의 합계가 평균 3 미만인 화합물을 또한 포함할 수 있는 혼합물을 구성한다. 따라서, 조성물은, R ³ -OH의 제거 및 화학식 Ia 및/또는 II 및/또는 IIa의 추가 분자의 반응성 OH 기와의 축합 반응 하에 규소 원자 상에 형성된 종을 포함한다. 이 반응은, 예를 들어, 규소 상의 모든 R ³ O 기가 화학식 Ia 및/또는 II 및/또는 IIa의 추가 분자에 의해 치환될 때까지, 다수회 진행될 수 있다. 이들 화합물에 대한 전형적인 ²⁹ Si NMR 스펙트럼에서의 하나 초과의 신호의 존재는 상이한 치환 패턴을 갖는 실릴 기의 발생을 강조한다.

따라서, 화학식 I, Ia, II 및 IIa의 화합물에서 지수 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r, s, t, u, v, w, x 및 y에 대한 언급된 값 및 바람직한 범위는 개별적으로 파악불가능한 다양한 종에 걸친 평균값으로서 이해되어야 한다. 화학 구조 및 몰 질량의 다양성은 또한, 화학식 I의 알콕실화 생성물에 대해 전형적인, 또한 통상의 DMC-기재의 폴리에테르에 대해 전적으로 특이한, 거의 ≥ 1.5의 M _w /M _n 의 광범위한 몰 질량 분포에서 나타난다.

성장하는 사슬의 OH 관능성 말단에 대한 부착 하에, 각각의 최종 에폭시드 단량체의 에폭시드 개환으로부터 유래된, OH 관능기가 사슬 말단(들)에 항상 존재한다는 특징은, EP 2 093 244에 기재된 에폭시-관능성 알콕시실란의 알콕실화 방법과 불가분하게 연결된다.

EP 2415796 (US 2012/028022) 및 아직 미공개된 특허 출원 DE 10 2012 203737에서, 목적은, 단지 말단 알콕시실릴 기만을 갖지는 않는 화학식 I의 히드록실-말단 알콕실화 생성물에서 OH 기의 반응성의 감소를 가능하게 하는 것이었다. 여기서는, OH 기의 반응성의 감소를 통해, 경화된/중합된 알콕시실릴화된 알콕실화 생성물의 저장 안정성 및 또한 파단 신율의 상당한 상승을 달성할 수 있다는 것을 보여주는 것이 가능하였다. 이는, 예비중합체의 사슬 말단에서의 히드록실 기 상의 말단-캡핑의 도입을 통해 달성가능하였다.

본 발명의 생성물은, 다양한 방식으로, 특히 EP 2 093 244, EP 2415796 (US 2012/028022) 또는 EP 2415797 (US 2012/029090)에 기재된 방법을 따르는 방법에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 알콕실화 생성물은 바람직하게는 하기에 기재되는 바와 같은 본 발명의 방법에 의해 제조된다.

화학식 I에 따른, 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 제조를 위한, 본 발명에 따른 바람직한 방법은, t가 2 이상인 하나 이상의 출발 분자 (HD ^A ) _t D ^X 를 화학식 V의 하나 이상의 글리시딜 에테르 및 임의로 하나 이상의 알킬렌 옥시드와, 알콕실화 과정에서, t가 1 이상인 하나 이상의 출발물 (2)가 또한 첨가되는 방식으로 반응시킨다는 점에서 주목할 만하다.

바람직하게는 모노히드록시-관능성 출발물 (2)는, 바람직하게는 이중 금속 시안화물 촉매의 존재 하에, 출발물 (1)을 포함하는 진행 중인 알콕실화 과정에 첨가되고, 따라서 이것 또한, 분자 내의 OH 기의 존재로 인해, 중합체/폴리에테르의 구성에 대한 새로운 사슬 출발물로서 작용할 수 있기 때문에, 출발 분자라 불릴 수 있다. 그 결과, 현저히 감소된 점도를 갖는 알콕실화 생성물이 얻어진다. 이는, 관련 기술분야의 숙련자가 DMC 촉매의 소위 "캐치-업(catch-up)" 거동으로 인해 생성물에서의 변화가 없을 것으로 예상하였기 때문에 더욱 더 놀라운 것이다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 제조를 위한 본 발명의 방법은 바람직하게는 최대 2개의 방법 단계로 이루어질 수 있다. 방법 단계 A에서, 2개 이상의 스테이지(stage)로 수행될 수 있는 알콕실화 반응이 바람직하게 수행되고, 그 후, 임의로 소위 말단-캡핑 반응인 방법 단계 B가 수행된다.

방법 단계 a):

방법 단계 A에서는, 출발물 (1)과 에폭시드 기를 함유하는 화합물 (알킬렌 옥시드 및 글리시딜 에테르)의 DMC-촉매화된 알콕실화를 수행하고, 반응 과정에서 출발물 (2)를 또한 첨가한다.

본 발명의 방법에 따라 알콕실화 반응을 개시하기 위해, 임의로 미리 현탁 매질 중에 현탁시킨, 하나 이상의 OH-관능성 출발물 (1) D ^X 및 이중 금속 시안화물 촉매로 이루어진 출발 혼합물을 반응기에 충전시킨다.

사용되는 현탁 매질은 폴리에테르 또는 불활성 용매 또는 유리하게는 하나 이상의 출발 화합물 또는 대안적으로는 두 성분의 혼합물일 수 있다.

프로필렌 옥시드 또는 하나 이상의 다른 에폭시드 화합물을 도입된 출발 혼합물 내로 계량 투입한다. 알콕실화 반응을 개시하고, 이중 금속 시안화물 촉매를 활성화시키기 위해, 통상적으로는 먼저 계량 투입되는 에폭시드의 총량의 단지 일부를 첨가한다. 에폭시드 대 출발물 중의 반응성 기, 보다 특히 출발 혼합물 중의 OH 기의 몰비는, 개시기에는 바람직하게는 0.1:1 내지 10:1, 바람직하게는 0.2:1 내지 5:1, 바람직하게는 0.4:1 내지 3:1이다. 에폭시드 첨가 전에, 존재할 수 있는 임의의 반응-억제 물질을, 예를 들어, 임의로 감압 하에, 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거하는 것이 유리할 수 있다.

발열 반응의 개시는, 예를 들어 압력 및/또는 온도 모니터링에 의해 검출될 수 있다. 반응기 내에서의 갑작스런 압력 강하가, 기체상 알킬렌 옥시드의 경우 알킬렌 옥시드가 도입되고 있고, 따라서 반응이 개시되었고, 개시기의 종료에 도달하였다는 지표가 된다. 비-기체상 글리시딜 에테르/에스테르 또는 에폭시드-관능성 알콕시실란의 경우, 반응의 개시는 엔탈피 변화 발생에 의해 나타난다.

개시기 후, 다시 말해서 반응 개시 후, 표적 몰 질량에 따라, 하나 이상의 출발물 (2) 및 추가의 알킬렌 옥시드를 동시에, 또는 추가의 알킬렌 옥시드만을 계량 투입한다. 상이한 알킬렌 옥시드 화합물 및 화학식 IV 및 V의 화합물의 임의의 혼합물 상으로 첨가하는 것이 대안적으로 가능하고, 이는 또한 임의의 순서로 별도로 연속적으로 첨가될 수 있다.

반응 혼합물의 점도 감소를 위해, 예를 들어, 반응을 불활성 용매 중에서 수행할 수 있다. 적합한 불활성 용매는, 탄화수소, 특히 톨루엔, 크실렌 또는 시클로헥산을 포함한다. 그러나, 이는 보다 덜 바람직하다.

본 발명의 생성물에서, 사용되는 출발 화합물을 기준으로 한, 보다 특히 사용되는 출발 화합물 중의 OH 기의 수를 기준으로 한, 개시기에 이미 첨가된 에폭시드를 포함한 계량 투입된 에폭시드의 합계의 몰비는, 바람직하게는 1 내지 10 ⁵ :1, 보다 특히 1 내지 10 ⁴ :1이다.

알킬렌 옥시드 화합물의 첨가는 바람직하게는 60 내지 250℃의 온도, 보다 바람직하게는 90 내지 160℃의 온도에서 수행된다. 알콕실화가 수행되는 압력은 바람직하게는 0.02 bar 내지 100 bar, 보다 바람직하게는 0.05 내지 20 bar, 또한 보다 특히 0.2 내지 2 bar (절대압)이다. 대기압 미만 압력에서 알콕실화를 수행함으로써, 반응을 매우 안전하게 실행할 수 있다. 알콕실화는 임의로 불활성 기체 (예를 들어, 질소)의 존재 하에, 또는 (폴리에테르카르보네이트의 제조를 위해서는) 이산화탄소의 존재 하에, 또한 이 경우에는 바람직하게는 1 내지 20 bar (절대압)의 대기압 초과 압력에서 수행될 수 있다.

에스테르-변형된 폴리에테르의 제조에 사용될 수 있는 시클릭 무수물 또는 락톤은 실제 개시기에 출발물 (1) 및 촉매의 혼합물에 첨가할 수 있을 뿐만 아니라, 보다 후반 시점에, 알킬렌 옥시드 공급물과 병행하여 첨가할 수도 있다. 언급된 공단량체는 또한 각각 연속적으로, 알킬렌 옥시드와 교호로, 반응기 내로 계량 투입될 수도 있다.

이 경우에 알킬렌 옥시드 단량체 대 시클릭 무수물의 몰비는 가변적이다. 전형적으로는, 무수물을 기준으로 하여, 적어도 등몰량의 알킬렌 옥시드 단량체가 사용된다. 무수물의 완전한 전환을 보장하기 위해, 알킬렌 옥시드를 몰 과량으로 사용하는 것이 바람직하다.

대안적으로는 알킬렌 옥시드 단량체를 기준으로 하여 락톤을 화학양론적 부족량 또는 과량으로 알콕실화 동안 첨가할 수 있다.

여기서 출발물 (2)의 첨가는, 화합물의 농도, 성질 및 수, 및 반응 방식의 성질에 있어 폭넓은 한계 내에서 수행될 수 있고, 이로써 사용자에게 많은 융통성이 제공된다.

예를 들어, 출발물 (2)의 계량 첨가는 임의의 한정된 시점에 1회, 또는 많은 시점에 일부분씩 다수회 수행될 수 있다. 이 경우 출발물 (2)의 양은 요망되는 부분들의 수에 걸쳐 균등하게 분할될 수 있지만, 또한 총량이 상이한 크기의 부분들로 분할될 수도 있다.

상기에 기재된 출발물 (2)의 불연속적 첨가 뿐만 아니라, 첨가는 연속적으로 수행될 수도 있다. 이 경우, 연속적 첨가는 알콕실화 반응 동안 1회 또는 다수회 수행될 수 있다. 출발물 (2)는 바람직하게는 연속적으로 첨가된다. 보다 특히 바람직하게는, 출발물 (2)는 1회, 또한 연속적으로 첨가된다.

추가로, 화학식 IV 및/또는 V의 알킬렌 옥시드 또는 글리시딜 에테르의 총량이 반응 혼합물에 첨가되기 전에, 출발물 (2)의 계량 투입이 종료되는 것이 유리한데, 이는 이러한 방식으로 화학식 IIa의 화합물을 형성하는 출발물 (2)의 정량적 전환이 보장될 수 있기 때문이다.

또한 출발물 (2)의 계량 투입 속도는, 화학식 I의 생성물 혼합물의 특성에 불리하게 영향을 주지 않으면서, 상응하는 요건에 따라 폭넓은 틀 내에서 달라질 수 있다.

2종 이상의 상이한 출발물 (2)가 반응 혼합물에 첨가되는 경우, 계량 투입 전에 화합물을 혼합하고 이어서 이들을 혼합물로서, 연속적으로 또는 불연속적으로 첨가할 수 있으나; 또한, 모든 출발물 (2)를 별도로, 연속적으로 또는 불연속적으로 반응 혼합물에 공급할 수도 있다. 또한, 이 경우, 먼저 제1 출발물 (2)를 첨가하고, 이어서 제2 부분으로, 상이한 출발물 (2)를 첨가한다. 추가 첨가 단계가 요망되는 경우, 이어서 제1 출발물 (2)를 다시 첨가하고, 이러한 방식으로 (이어서 제2 화합물이 다시 뒤따르는 경우), 말하자면, 교호 첨가 프로토콜이 실현되지만; 임의의 다른 출발물 (II)가 하나 이상의 부분으로 첨가될 수도 있다.

사용되는 출발물 (1)의 몰량에 대한 계량 투입되는 출발물 (2)의 농도 또한 폭넓은 한계 내에서 달라질 수 있다. 따라서, 사용되는 모든 출발물 (1) 대 첨가되는 모든 출발물 (2)의 몰비는 바람직하게는 1:0.001 내지 0.001:1, 보다 바람직하게는 1:0.01 내지 0.01:1, 또한 특히 바람직하게는 1:0.1 내지 0.1:1이다.

사용되는 출발물 (1) 및 (2)의 관능가, 또는 출발물 (HD ^A ) _t -D ^X 에서 t의 값은 폭넓은 한계 내에서 자유롭게 선택가능하다. 바람직하게는 t (출발물 (1))는 > = t (출발물 (2))이다. 본 발명의 하나의 특히 유리한 실시양태에서, t (출발물 (1))는 > t (출발물 (2))이다. t (출발물 (1))가 t (출발물 (2))보다 1 더 큰 것이 특히 바람직하다.

단량체 첨가 및 단량체 전환의 완료를 위한 가능한 후반응 후, 미반응 단량체의 임의의 잔류물 및 가능하게는 추가의 휘발성 구성성분을, 전형적으로 진공 증류, 기체 스트리핑 또는 다른 탈취 방법에 의해 제거한다. 휘발성 이차 성분은 불연속적으로 (배치식으로) 제거될 수 있다. DMC 촉매작용에 기초한 본 발명의 방법에서, 통상적으로는 여과를 수행하는 것이 불필요하다.

방법 단계는 동일하거나 상이한 온도에서 수행될 수 있다. 반응 개시시 반응기에 충전되는 출발물, DMC 촉매 및 임의로 현탁 매질의 혼합물은, 단량체 계량 투입이 개시되기 전에 WO 98/52689의 교시내용에 따라 스트리핑에 의해 전처리될 수 있다. 이 경우, 반응기 공급 라인을 통해, 불활성 기체가 반응 혼합물에 혼합되고, 반응기 시스템에 연결된 진공 시스템의 보조 하에, 대기압 미만 압력의 적용에 의해 보다 휘발성 성분이 반응 혼합물로부터 제거된다. 이러한 간단한 방식으로, 예를 들어, 저급 알콜 또는 물 등의, 촉매를 억제할 수 있는 물질이 반응 혼합물로부터 제거될 수 있다. 불활성 기체의 첨가 및 보다 휘발성 성분의 동시 제거는 반응의 준비/개시 동안이 특히 유리할 수 있는데, 이는 반응물의 첨가, 또는 이차 반응이 또한 억제 화합물을 반응 혼합물로 도입시킬 수 있기 때문이다.

본 발명의 방법에서 사용되는 이중 금속 시안화물 촉매 (DMC 촉매)는 바람직하게는 EP 2 093 244에 기재된 것들, 보다 특히 상기 문헌에서 각각 바람직한 것 및 특히 바람직한 것으로서 기재된 DMC 촉매이다.

반응 혼합물 중의 촉매 농도는 바람직하게는 > 0 내지 1000 wppm (질량 ppm), 바람직하게는 > 0 내지 500 wppm, 보다 바람직하게는 0.1 내지 300 wppm, 또한 매우 바람직하게는 1 내지 200 wppm이다. 이 농도는 형성된 알콕실화 생성물의 총 질량을 기준으로 한 것이다.

촉매는 바람직하게는 단지 1회 반응기 내로 계량 투입된다. 촉매의 양은 공정을 위한 충분한 촉매 활성을 제공하도록 설정되어야 한다. 촉매는 고체로서 또는 촉매 현탁액 형태로 계량 투입될 수 있다. 현탁액이 사용되는 경우, 특히 적합한 현탁 매질은 출발물 D ^X 이다. 그러나, 바람직하게는, 현탁이 존재하지 않는다.

알콕실화가 3개 이상의 스테이지로 수행되도록 본 발명의 방법의 방법 단계 A를 수행하는 것이 유리할 수 있다. 스테이지 1에서는, 출발물 (1)을 상기에 기재된 바와 같은 DMC 촉매의 존재 하에 소량의 프로필렌 옥시드와 반응시킨다. 이어서, 사용된 출발물에 추가로, 추가의 프로필렌 옥시드를 첨가하여, 그 결과 바람직한 최대 500 내지 10,000 g/mol의 몰 질량, 또한 보다 바람직하게는 최대 1000 내지 3000 g/mol의 몰 질량의 바람직한 발생이 나타난다.

스테이지 2에서는, 하나 이상의 출발물 (2) 및 임의로 상기 언급된 화학식 IV의 글리시딜 에테르 중 하나 이상의 첨가와 함께, 추가의 프로필렌 옥시드 및/또는 에틸렌 옥시드가 첨가되고; 스테이지 3에서는, 임의로 프로필렌 옥시드 및/또는 에틸렌 옥시드의 첨가와 함께, 화학식 V의 화합물 중 하나 이상이 첨가되고; 또한 스테이지 2 및 3이 조합되어 하나의 스테이지를 형성할 수 있다.

그러나, 청구된 방법의 하나의 특정 실시양태에서는, 상기에 기재된 스테이지 2 및 3을 조합하고, 동시에 하나 이상의 출발물 (2)를 화학식 V의 화합물 중 하나 이상과 함께, 임의로 프로필렌 옥시드 및/또는 에틸렌 옥시드의 추가 첨가와 함께 계량 투입할 수도 있다.

청구된 방법의 또 다른 바람직한 실시양태에서는, 스테이지 3 전에, 단지 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 프로필렌 옥시드 및/또는 에틸렌 옥시드를, 임의로 화학식 IV의 글리시딜 에테르와 함께 계량 투입하는 가외의 스테이지 2b를 도입할 수도 있다.

스테이지 3에서의 화학식 V의 화합물 및 프로필렌 옥시드의 혼합물의 첨가에 의해, 알콕시실란 관능기가 중합체 사슬/중합체 블록에 걸쳐 랜덤 도입된다. 스테이지 2 및 3이 수행되는 순서는 임의적이다. 바람직하게는, 스테이지 1 후에, 스테이지 2가 먼저 수행된 후, 스테이지 3이 수행된다. 스테이지 2 및 3은 다수회 연속적으로 수행될 수 있다. 스테이지 2 및 3이 다수회 수행되는 경우, 사용되는 알킬렌 옥시드, 및 또한 화학식 IV 및 V의 성분 및 출발물 (2)는 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 상세한 방법 설명은 단지 보다 나은 설명을 위해 제공된 것이며, 이는 반응물의 바람직한 계량 투입 순서를 대표하는 것이다. 이는 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 블록식 구성을 어떻게든 엄밀하게 나타내기 위해 사용되어선 안된다.

스테이지 1은 바람직하게는 70 내지 160℃의 온도에서, 보다 바람직하게는 80 내지 150℃에서, 매우 바람직하게는 100 내지 145℃의 온도에서, 특히 바람직하게는 110 내지 130℃에서 수행된다. 스테이지 2는 바람직하게는 70 내지 160℃의 온도에서, 보다 바람직하게는 80 내지 150℃에서, 매우 바람직하게는 100 내지 145℃의 온도에서, 특히 바람직하게는 110 내지 130℃에서 수행된다. 스테이지 3은 바람직하게는 70 내지 140℃의 온도에서, 보다 바람직하게는 75 내지 120℃에서, 매우 바람직하게는 80 내지 110℃의 온도에서 수행된다. 스테이지 2 및 3이 조합되는 경우, 반응 온도는 스테이지 3 하에 바람직한 온도에 대해 적합화되어야 한다.

방법 단계 b):

이어서, 알콕실화 생성물 중의 말단 OH 기(들)을 더 이상 임의의 유리 OH 기가 존재하지 않는 방식으로 반응시키는 방법 단계 B를 수행하는 것이 유리할 수 있다.

방법 단계 B의 하나의 바람직한 실시양태에서, 반응은 실라놀 형성제 또는 모노이소시아네이트를 사용하여, 바람직하게는 특허 출원 EP 2415797 (US 2012/029090)에 기재된 바와 같은 모노이소아네이트를 사용하여 수행될 수 있다.

사용될 수 있는 적합한 모노이소시아네이트는, 가장 간단하게는, 알킬, 아릴 및 아릴알킬 이소시아네이트이다. 메틸, 에틸, 부틸, 헥실, 옥틸, 도데실 및 스테아릴 이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있고, 부틸 이소시아네이트가 특히 바람직하다.

특히 적합한 일관능성 이소시아네이트는 또한, 분자 내에 가교가능한 알콕시실릴 기를 갖는 것들이다. 이들은, 바람직하게는, 이소시아네이토알킬-트리알콕시실란 및 이소시아네이토알킬-알킬디알콕시실란을 포함한다.

사용되는 적합한 알콕시실란-관능성 모노이소시아네이트는 이소시아네이토트리메톡시실란, 이소시아네이토메틸트리에톡시실란, (이소시아네이토메틸)메틸디메톡시실란, (이소시아네이토메틸)메틸디에톡시실란, 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필메틸디메톡시실란, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 및 3-이소시아네이토프로필메틸-디에톡시실란일 수 있다. 여기서는 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란 및 -트리에톡시실란의 사용이 바람직하다.

화학식 I의, 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 제조를 위한 방법 단계 B의 또 다른 특히 바람직한 실시양태는, 제1 반응 단계 (a)에서 화학식 PE의 폴리에테르를 디이소시아네이트와 반응시키고, 제2 반응 단계 (b)에서 제1 반응 단계 (a)로부터의 생성물/생성물 혼합물을 화학식 HM의 분자와 반응시킨다는 점에서 주목할 만하다. 화학식 PE의 폴리에테르는 상기에 기재되었다. 화학식 HM의 분자는 단편 M에 결합된 수소를 함유하는 화합물이고, 이는 상기에 기재되었다.

바람직하게는, 본 발명의 방법에서는, t 출발물 (1) 플러스 t (출발물 2), 즉, t 출발물 (1) + t (출발물 2) < c(디이소아네이트)에 기인하여, 디이소시아네이트를 폴리에테르의 OH 기에 대하여 몰 과량으로 사용한다.

화학식 I의 고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 제조를 위한 방법 단계 B의 또 다른 특히 바람직한 실시양태에서는, 폴리에테르의 말단 OH 관능기 뿐만 아니라 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 기의 정량적 전환을 목적으로 한다.

따라서, 이러한 반응 원리에 따라, 폴리이소시아네이트 중의 이소시아네이트 기의 수에 따라, 상응하는 폴리이소아네이트를 통해, 알콕시실릴 폴리에테르 단편 M의 이량체, 삼량체 또는 사량체가 구성될 수 있다.

또한, 본 발명의 방법의 방법 단계 B의 반응 단계 (b)의 특히 바람직한 실시양태에서, 알콕실화 생성물 (1) 및 (2)는 생성물이 UR 기에 비해 보다 많은 알콕시실릴 기를 포함하도록 선택된다.

두 반응 (a) 및 (b)는 바람직하게는 시간적으로 서로 별도로 수행된다. 이 경우, 바람직하게는, 알콕실화 생성물 (1) 및 (2)를 먼저 디이소시아네이트와 반응시킨다. 이 단계에서, 화학양론적 비율은 생성물 중의 UR 단편의 수를 결정한다. 제2 반응 단계 (b)에서, 미반응 이소시아네이트 기를 바람직하게는 분자 HM과 반응시킨다. 출발물 (2)가 단지 하나의 OH 기를 갖는 출발물인 경우, HM은 바람직하게는 알콕실화 생성물 (2)일 수 있다.

분자 HM과의 반응은 말단-캡핑 과정에 상응한다. 이 반응 단계의 목적은, 바람직하게는 모든 이소시아네이트 기가 반응에 의해 소비되도록 하는 것이다.

화학식 I의 알콕시실릴 화합물의 제조를 위한 본 발명의 방법의 방법 단계 B는 바람직하게는 전이 금속 촉매의 존재 하에 이소포론 디이소아네이트를 사용하여 수행되고, 이는 아직 미공개된 특허 출원 DE 10 2012 203737에 상세히 기재되어 있다. 그러나, 원칙적으로, 모든 공지된 이소시아네이트가 이소시아네이트 기를 함유하는 화합물로서 적합하다. 본 발명에 따른 교시내용과 관련하여서는, 예를 들어, 800 g/mol 미만의 수-평균 몰 질량을 갖는 방향족, 지방족 및 시클로지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다. 따라서, 예를 들어, 시리즈 2,4-/2,6-톨루엔 디이소아네이트 (TDI), 메틸디페닐 디이소아네이트 (MDI), 트리이소시아네이토노난 (TIN), 나프틸 디이소아네이트 (NDI), 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 3-이소시아네이토메틸-3,3,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트 (이소포론 디이소아네이트 = IPDI), 테트라메틸렌 디이소아네이트, 헥사메틸렌 디이소아네이트 (HDI), 2-메틸펜타메틸렌 디이소아네이트, 2,2,4-트리메틸-헥사메틸렌 디이소아네이트 (THDI), 도데카메틸렌 디이소아네이트, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 4,4'-디이소시아네이토-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실프로판(2,2), 3-이소시아네이토메틸-1-메틸-1-이소시아네이토시클로헥산 (MCI), 1,3-디이소옥틸시아네이토-4-메틸시클로헥산, 1,3-디이소시아네이토-2-메틸시클로헥산 및 α,α,α',α'-테트라메틸-m- 또는 -p-크실릴렌 디이소아네이트 (TMXDI)로부터의 디이소시아네이트, 및 이들 화합물로 이루어진 혼합물이 적합하다.

화학식 I의 알콕실화 생성물의 제조에 사용되는 바람직한 디이소시아네이트는, 헥사메틸렌 디이소아네이트 (HDI), 이소포론 디이소아네이트 (IPDI) 및/또는 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄일 수 있고; 특히, 이소포론 디이소아네이트 (IPDI)가 바람직하게 사용될 수 있다. 우레트디온 또는 이소시아누레이트를 형성하는 상기 언급된 이소시아네이트와 그 자체의 또는 서로와의 반응 생성물이 이소시아네이트-함유 출발 성분으로서 마찬가지로 적합하다. 그 예는, 데스모두르(Desmodur)® N3300, 데스모두르® N3400 또는 데스모두르® N3600 (모두 독일 레버쿠젠 소재의 바이엘 머티리얼사이언스)을 포함한다. 추가로, 이소시아네이트의 유도체, 예컨대 알로파네이트 또는 비우레트가 또한 적합하다. 그 예는, 데스모두르® N100, 데스모두르® N75MPA/BA 또는 데스모두르® VPLS2102 (모두 독일 레버쿠젠 소재의 바이엘 머티리얼사이언스)를 포함한다.

명세서 EP 2415797 (US 2012/029090)에는, 본원에서 전체적으로 본 명세서의 일부로서 간주되는 그에 개시된 방법과 관련한 개시내용을 갖는다.

방법 단계 B를, 얻어진 알콕실화 생성물의 > 20 wt%, 바람직하게는 > 50 wt%, 또한 보다 바람직하게는 > 75 wt%가 더 이상 유리 OH 기를 갖지 않도록 수행하는 것이 유리할 수 있다.

본 발명의 알콕실화 생성물은, 예를 들어, 경화성 조성물의 제조에 사용될 수 있다.

본 발명의 경화성 조성물의 특징은, 이들이 화학식 I의, 상기에 기재된 본 발명의 알콕실화 생성물 중 하나 이상 및 하나 이상의 경화 촉매를 포함한다는 점이다.

본 발명의 조성물이 단지 상기에 정의된 바와 같은 i = 2, j = 1 내지 4, k = 0, l = 0, u = (j + 1) 및 v = 0 내지 4인 화학식 I의 알콕실화 생성물을 포함하고, i = 0, j = 1, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물은 포함하지 않는 것이 유리할 수 있다.

그러나, 또한, 본 발명의 조성물이 상기에 정의된 바와 같은 i = 1 내지 2, j = 1 내지 4, k = 0, l = 0, u = (j + 1) 및 v = 0 내지 4인 화학식 I의 알콕실화 생성물 뿐만 아니라 i = 0, j = 1, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물을 포함하는 것이 유리할 수 있다. 두 종류 모두의 알콕실화 생성물이 본 발명의 조성물 중에 존재하는 경우, i = 1 내지 2, j = 1 내지 4, k = 0, l = 0, u = (j + 1) 및 v = 0 내지 4인 화학식 I의 알콕실화 생성물 대 i = 0, j = 1, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물의 질량비 (질량부의 비율)는 100:> 0 내지 10:90, 바람직하게는 95:5 내지 15:85, 또한 보다 바람직하게는 80:20 내지 30:70이다. 바람직하게는, i = 0, j = 1, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물은 또한 이들의 알콕시실릴 기로서 에톡시실릴 기, 바람직하게는 트리에톡시실릴 기를 대부분 또는 단독적으로, 바람직하게는 단독적으로 갖는다.

그러나, 또한, 본 발명의 조성물이 상기에 정의된 바와 같은 i = 1 내지 4, j = 0, k = 0, l = 0, u = 1 및 v = 0 내지 2인 화학식 I의 알콕실화 생성물 뿐만 아니라 i = 1, j = 0, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물을 포함하는 것이 유리할 수 있다. 두 종류 모두의 알콕실화 생성물이 본 발명의 조성물 중에 존재하는 경우, i = 1 내지 2, j = 0, k = 0, l = 0, u = 1 및 v = 0 내지 4인 화학식 I의 알콕실화 생성물 대 i = 1, j = 0, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물의 질량비 (질량부의 비율)는 100:> 0 내지 10:90, 바람직하게는 95:5 내지 15:85, 또한 보다 바람직하게는 80:20 내지 30:70이다. 바람직하게는, i = 0, j = 1, k = 0, l = 0, u = 0 및 v = 0인 화학식 I의 알콕실화 생성물은 또한 이들의 알콕시실릴 기로서 에톡시실릴 기, 바람직하게는 트리에톡시실릴 기를 대부분 또는 단독적으로, 바람직하게는 단독적으로 갖는다.

본 발명의 조성물 중의 본 발명의 알콕실화 생성물의 분율은 바람직하게는 10 내지 90 wt% 미만, 바람직하게는 15 내지 70 wt%, 또한 보다 바람직하게는 20 wt% 내지 65 wt%이다.

(본 발명의 조성물의 가교 또는 중합을 위해 또는 입자 표면 또는 거시적 표면에 대한 이들의 화학적 부착을 위해) 사용되는 경화 촉매는 알콕시실란의 가수분해 및 축합에 전형적으로 사용되는 촉매일 수 있다. 바람직하게 사용되는 경화 촉매는 유기주석 화합물, 예컨대 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디아세틸아세토네이트, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디옥토에이트, 또는 디옥틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디아세틸아세토네이트, 디옥틸틴 디케타노에이트, 디옥틸스탠녹산, 디옥틸틴 디카르복실레이트, 디옥틸틴 옥시드, 바람직하게는 디옥틸틴 디아세틸아세토네이트, 디옥틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디케타노에이트, 디옥틸스탠녹산, 디옥틸틴 디카르복실레이트, 디옥틸틴 옥시드, 보다 바람직하게는 디옥틸틴 디아세틸아세토네이트 및 디옥틸틴 디라우레이트이다. 추가로, 아연 염, 예컨대 아연 옥토에이트, 아연 아세틸아세토네이트 및 아연-2-에틸카프로에이트, 또는 테트라알킬암모늄 화합물, 예컨대 N,N,N-트리메틸-N-2-히드록시프로필암모늄 히드록시드, N,N,N-트리메틸-N-2-히드록시프로필암모늄 2-에틸헥사노에이트 또는 콜린 2-에틸헥사노에이트가 또한 사용될 수 있다. 아연 옥토에이트 (아연 2-에틸헥사노에이트) 및 테트라알킬암모늄 화합물의 사용이 바람직하고, 아연 옥토에이트의 사용이 특히 바람직하다. 추가로 또한 비스무트 촉매, 예를 들어 보르키(Borchi)® 촉매, 티타네이트, 예를 들어 티타늄(IV) 이소프로폭시드, 철(III) 화합물, 예를 들어 철(III) 아세틸아세토네이트, 알루미늄 화합물, 예컨대 알루미늄 트리이소프로폭시드, 알루미늄 트리-sec-부톡시드 및 다른 알콕시드 및 또한 알루미늄 아세틸아세토네이트, 칼슘 화합물, 예컨대 칼슘 디소듐 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 칼슘 디아세틸아세토네이트, 또는 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔, 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔, N,N-비스(N,N-디메틸-2-아미노에틸)메틸아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N-디메틸페닐아민, N-에틸포르폴린 등을 사용할 수 있다. 또한, 예를 들어, 유기 또는 무기 브뢴스테드(Brønsted) 산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 또는 벤질 클로라이드, 염산, 인산, 그의 모노에스테르 및/또는 디에스테르, 예컨대 부틸 포스페이트, (이소)프로필 포스페이트, 디부틸 포스페이트 등이 촉매로서 적합하다. 물론, 2종 이상의 촉매의 조합을 사용할 수도 있다.

본 발명의 조성물 중의 경화 촉매의 분율은, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 wt% 내지 5 wt%, 보다 바람직하게는 0.15 내지 2 wt%, 또한 매우 바람직하게는 0.2 내지 0.75 wt%이다.

본 발명의 조성물은 가소제, 충전제, 용매, 접착 촉진제, 레올로지 첨가제로서 공지된 유동 거동 개질을 위한 첨가제, 및 건조제, 보다 특히 화학적 수분-건조제의 군으로부터 선택된 추가의 아주반트를 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 접착 촉진제 및/또는 하나 이상의 건조제, 보다 특히 화학적 수분-건조제를 포함한다.

접착 촉진제로서, 선행 기술로부터 공지된 접착 촉진제, 보다 특히 아미노실란이 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다. 사용될 수 있는 접착 촉진제는, 바람직하게는 알콕시실릴 기를 가지며 추가로 1급 또는 2급 아민 기, 비닐 기, 티오 기, 아릴 기 또는 대안적으로는 옥시란 기를 갖는 화합물, 예컨대 3-아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란® AMMO (에보닉)), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란® DAMO (에보닉)), N-(n-부틸)아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란® 1189 (에보닉)), 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 (다이나실란® MTMO, 에보닉), 3-글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 (다이나실란® GLYEO, 에보닉) 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 (다이나실란® GLYMO, 에보닉), 페닐트리메톡시실란 (다이나실란® 9165 또는 다이나실란® 9265, 에보닉) 또는 올리고머 아미노/알킬-알콕시실란, 예컨대 다이나실란® 1146 (에보닉) (각 경우에 단독으로 또는 혼합물로 사용됨)이다. 바람직하게 존재하는 접착 촉진제는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리에톡시실란 (제니오실(Geniosil)® GF 93 (와커(Wacker)), 다이나실란® AMEO (에보닉®)) 및/또는 (3-아미노프로필)메틸디에톡시실란 (다이나실란® 1505 (에보닉®)), 3-아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란® AMMO (에보닉)), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란® DAMO (에보닉)), 다이나실란® 1146 (에보닉), 보다 바람직하게는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 다이나실란® 1146, 또한 특히 바람직하게는 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 다이나실란® 1146이다.

본 발명의 조성물 중의 접착 촉진제의 분율은, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 초과 내지 5 wt%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 4 wt%, 또한 매우 바람직하게는 1 내지 2.5 wt%이다.

예를 들어, 배합 성분에 의해 도입된, 또는 이후 충전 작업에 의해 또는 저장에 의해 혼입된 수분 또는 물에 결합시키기 위해, 본 발명의 조성물이 건조제를 포함하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 건조제는 원칙적으로 선행 기술로부터 공지된 모든 건조제이다. 사용될 수 있는 화학적 건조제는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란 (다이나실란® VTMO, 에보닉, 또는 제니오실® XL 10, 와커 아게), 비닐트리에톡시실란 (다이나실란® VTEO, 에보닉, 또는 제니오실® GF 56, 와커), 비닐트리아세톡시실란 (제니오실® GF 62, 와커), N-트리메톡시실릴메틸-O-메틸-카르바메이트 (제니오실® XL 63, 와커), N-디메톡시(메틸)실릴메틸-O-메틸-카르바메이트, N-메틸[3-(트리메톡시실릴)프로필]카르바메이트 (제니오실® GF 60, 와커), 비닐디메톡시메틸실란 (제니오실® XL 12, 와커), 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란 (제니오실® GF 58, 와커), 비스(3-트리에톡시실릴프로필)아민 (다이나실란® 1122, 에보닉), 비스(3-트리메톡시실릴프로필)아민 (다이나실란® 1124), N-디메톡시(메틸)실릴메틸-O-메틸-카르바메이트 (제니오실® XL 65, 와커) 또는 올리고머 비닐실란, 예컨대 다이나실란® 6490 및 다이나실란® 6498 (둘 다 에보닉으로부터 입수가능함) (단독으로 또는 혼합물로 사용됨)을 포함한다. 건조제로서 비닐트리메톡시실란 (다이나실란® VTMO, 에보닉, 또는 제니오실® XL 10, 와커 아게), 비닐트리에톡시실란 (다이나실란® VTEO, 에보닉, 또는 제니오실® GF 56, 와커)을 사용하는 것이 바람직하다. 화학적 수분-건조제로서, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 비닐트리메톡시실란 (다이나실란® VTMO, 에보닉, 또는 제니오실® XL 10, 와커 아게)을 포함한다. 추가로, 화학적 건조제에 추가로 또는 그에 대한 대안으로서, 예를 들어 제올라이트, 분자 체, 무수 황산나트륨 또는 무수 황산마그네슘 등의 물리적 건조제를 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물 중의 건조제의 분율은, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 초과 내지 5 wt%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3 wt%이다.

본 발명의 조성물은 가소제, 충전제, 용매 및 유동 거동 적합화를 위한 첨가제 (레올로지 첨가제)의 군으로부터 선택된 하나 이상의 아주반트를 포함할 수 있다.

가소제는 예를 들어 프탈레이트, 폴리에스테르, 페놀의 알킬술폰산 에스테르, 시클로헥산디카르복실산 에스테르, 또는 폴리에테르의 군으로부터 선택될 수 있다. 사용되는 가소제는 단지 화학식 I의 본 발명의 알콕실화 생성물과 상이한 화합물이다.

가소제가 본 발명의 조성물 중에 존재하는 경우, 본 발명의 조성물 중의 가소제의 분율은, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 wt% 초과 내지 90 wt%, 보다 바람직하게는 2 wt% 내지 70 wt%, 매우 바람직하게는 5 wt% 내지 50 wt%이다.

사용될 수 있는 충전제는, 예를 들어, 침전 또는 분쇄 백악, 일반적 무기 카르보네이트, 침전 또는 분쇄 실리케이트, 침전 또는 발연(fumed) 실리카, 유리 분말, 중공 유리 비드 (버블로서 공지됨), 금속 산화물, 예컨대 TiO ₂ , Al ₂ O ₃ , 천연 또는 침전 황산바륨, 강화 섬유, 예컨대 유리 섬유 또는 탄소 섬유, 장섬유 또는 단섬유 규회석, 코르크, 카본 블랙 또는 흑연이다. 유리하게는, 소수화된 충전제를 사용할 수 있는데, 이는 이들 생성물이 보다 낮은 물의 도입을 나타내고, 배합물의 저장 안정성을 향상시키기 때문이다.

충전제가 본 발명의 조성물 중에 존재하는 경우, 본 발명의 조성물 중의 충전제의 분율은, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 1 내지 70 wt%이고, 30 내지 65 wt%의 농도가 발연 실리카를 제외한 여기에 언급된 충전제에 대해 특히 바람직하다. 발연 실리카가 사용되는 경우, 특히 바람직한 발연 실리카 분율은 2 내지 20 wt%이다.

바람직하게는 충전제에 추가로 존재하는 레올로지 첨가제는, 예를 들어 아미드 왁스 (예를 들어 크레이 발레이(Cray Valley)로부터 상표명 크레이발락(Crayvallac)®으로서 입수가능함), 수화된 식물성 오일 및 지방, 발연 실리카, 예컨대 에어로실(Aerosil)® R202 또는 R805 (둘 다 에보닉으로부터 입수가능함) 또는 Cab-O-Sil® TS 720 또는 TS 620 또는 TS 630 (캐보트(Cabot)에 의해 시판됨)의 군으로부터 선택할 수 있다. 발연 실리카가 충전제로서 이미 사용되는 경우, 레올로지 첨가제를 첨가할 필요가 없을 수 있다.

레올로지 첨가제가 본 발명의 조성물 중에 존재하는 경우, 본 발명의 조성물 중의 레올로지 첨가제의 분율은, 요망되는 유동 거동에 따라, 전체 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 wt% 초과 내지 10 wt%, 보다 바람직하게는 2 wt% 내지 6 wt%이다.

본 발명의 조성물은 용매를 포함할 수 있다. 이들 용매는, 예를 들어, 비-가교된 혼합물의 점도를 감소시키기 위해 제공될 수 있거나, 또는 표면 상으로의 유동을 촉진시킬 수 있다. 고려되는 용매는 원칙적으로 모든 용매 및 또한 용매 혼합물을 포함한다. 이러한 용매의 바람직한 예는, 에테르, 예컨대 tert-부틸 메틸 에테르, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 또는 디에틸 카르보네이트, 및 또한 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 또한 프로판올 및 부탄올의 다양한 위치이성질체, 또는 글리콜 유형을 포함하며, 이는 특정 용도에 따라 선택된다. 추가로, 또한 할로겐화 용매, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 히드로플루오로카본 (프레온(FREON)) 등, 및 또한 예를 들어 물, CS ₂ , 초임계 CO ₂ 등과 같은 무기 용매를 포함한, 방향족 및/또는 지방족 용매가 사용될 수 있다.

필요에 따라, 본 발명의 조성물은, 보조가교제, 난연제, 탈기제, 항미생물 및 보존 물질, 염료, 착색제 및 안료, 서리 방지제, 살진균제 및/또는 반응성 희석제 및 또한 착물 형성제, 분무 보조제, 습윤제, 착향제, 광 안정화제, 라디칼 스캐빈저, UV 흡수제 및 안정화제, 특히 열적 및/또는 화학적 노출 및/또는 자외선 및 가시 광 노출에 대한 안정화제를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 추가로 포함할 수 있다.

사용되는 UV 안정화제는, 예를 들어, 장애 페놀 시스템을 기재로 하는 공지된 생성물일 수 있다. 광 안정화제는, 예를 들어, HALS 아민으로서 공지된 것들일 수 있다. 사용될 수 있는 안정화제는, 예를 들어, 관련 기술분야의 숙련자에게 공지된, 또한 예를 들어 티누빈(Tinuvin)®-안정화제 (시바(Ciba)), 예컨대 티누빈®안정화제 (시바), 예를 들어 티누빈® 1130, 티누빈® 292 또는 티누빈® 400, 바람직하게는 티누빈® 1130과 티누빈® 292의 조합으로 이루어진 생성물 또는 생성물 조합일 수 있다. 이들이 사용되는 양은 요구되는 안정화도에 의해 좌우된다.

추가로, 경화성 조성물은, 기계적 경도를 향상시키고 유동 경향을 감소시키기 위해 보조가교제와 혼합될 수 있다. 이러한 보조가교제는 전형적으로 3, 4개 또는 그 이상의 가교가능한 기를 제공할 수 있는 물질이다. 본 발명과 관련하여 그 예는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 테트라메톡시실란 또는 테트라에톡시실란이다.

본 발명의 바람직한 조성물은 하나 이상의 화학식 I의 알콕실화 생성물 및 가소제, 충전제, 접착 촉진제, 건조제 또는 (경화) 촉매를 포함한다.

본 발명의 특히 바람직한 조성물은, 전체 조성물을 기준으로 하여 10 내지 90 wt% 또는 80 wt% 미만의 화학식 I의 알콕실화 생성물 (이는 바람직하게는 화학식 I의 알콕실화 생성물 당 2.0 내지 8.0의 에톡시실릴 관능가 평균을 가짐), 전체 조성물을 기준으로 하여 0.3 wt% 내지 5.0 wt%, 바람직하게는 0.5 wt% 내지 4.0 wt%, 또한 보다 바람직하게는 1.0 wt% 내지 2.5 wt%의 접착 촉진제, 전체 조성물을 기준으로 하여 30 wt% 미만의 가소제 (여기서, 화학식 I의 알콕실화 생성물 대 가소제의 질량비는 보다 바람직하게는 화학식 I의 알콕실화 생성물의 질량의 1.1배 미만임), 전체 조성물을 기준으로 하여 1 내지 70 wt%의 충전제, 전체 조성물을 기준으로 하여 0.2 내지 3.0 wt%의 화학적 수분-건조제, 및 전체 조성물을 기준으로 하여 0.1 wt% 내지 5.00 wt%, 바람직하게는 0.2 내지 3.00 wt%, 또한 보다 특히 0.1 내지 5 wt%의 경화 촉매를 갖는다. 특히 바람직한 조성물의 경우, 배합 성분의 언급된 분율은 분율의 총 합계가 100 wt%가 되도록 선택된다.

본 발명의 조성물은, 예를 들어, 접착제 또는 실란트일 수 있거나, 또는 접착제 또는 실란트의 제조에 사용될 수 있다.

본 발명의 조성물, 보다 특히 상기와 같이 얻어진 본 발명의 조성물은, 기존 상업적으로 입수가능한, 또한 산업상 이용되는 생성물과 유사한 기간 내에 경화되고, 또한 비교적 후막으로 적용시 매우 우수한 깊이방향 가교가 진행된다. 예를 들어, 강철, 알루미늄, 각종 플라스틱 및 광물 물질, 예컨대 돌, 콘크리트 및 모르타르 등의 상이한 기판에 대한 플랭크 접착 및 부착이 특히 우수하다.

본 발명의 조성물은 특히 물질의 강화, 평준화, 개질, 접착 본딩, 실링 및/또는 코팅에 사용될 수 있다. 적합한 기판은, 예를 들어, 건설 산업에서의 또는 차량 구성에서의 입자상 또는 시트형 기판, 구조 부재, 부품, 금속, 특히 건설 재료, 예컨대 철, 강철 (스테인레스 강철 포함), 및 주철, 세라믹 물질 (특히 고체 금속 산화물 또는 비-금속 산화물 또는 탄화물 기재의 것), 산화알루미늄, 산화마그네슘 또는 산화칼슘, 광물 또는 유기 기판, 특히 코르크 및/또는 목재, 광물 기판, 목재 또는 코르크로 제조된 칩보드 및 섬유보드, 복합 재료, 예컨대 목재 복합 재료, 예컨대 MDF 보드 (중밀도 섬유보드), WPC 물품 (목재 플라스틱 복합재), 칩보드, 코르크 물품, 라미네이트 물품, 세라믹, 및 또한 천연 섬유 및 합성 섬유 (및 이를 포함하는 기판), 또는 상이한 기판의 혼합물이다. 특히 바람직하게는 본 발명의 조성물은 건설 산업에서의 또는 차량 구성에서의 입자상 또는 시트형 기판의 실링 및/또는 코팅, 구조 부재 및 부품의 실링 및 접착 본딩, 및 또한 다공성 또는 비-다공성, 입자상 또는 시트형 기판의 코팅, 표면의 코팅 또는 개질 및 금속 상의 적용, 특히 건설 재료, 예컨대 철, 강철 (스테인레스 강철 포함), 및 주철 상의 적용, 세라믹 물질 (특히 고체 금속 산화물 또는 비-금속 산화물 또는 탄화물 기재의 것), 산화알루미늄, 산화마그네슘 또는 산화칼슘 상의, 광물 기판 또는 유기 기판 상의, 특히 코르크 및/또는 목재 상의 적용, 불균일한 다공성 또는 취성 기판, 예컨대 광물 기판, 목재 또는 코르크로부터 제조된 칩보드 및 섬유보드, 복합 재료, 예컨대 목재 복합 재료, 예컨대 MDF 보드 (중밀도 섬유보드), WPC 물품 (목재 플라스틱 복합재), 칩보드, 코르크 물품, 라미네이트 물품, 세라믹, 뿐만 아니라 천연 섬유 및 합성 섬유, 또는 상이한 기판의 혼합물의 접합, 강화 및 평준화에 사용된다.

이러한 접착의 광범위한 범주의 결과로, 이들은 또한 언급된 기판을 포함하는 물질의 조합물의 본딩에 적합하다. 이와 관련하여, 표면이 평활한지 조면화된 것인지 또는 다공성인지는 중요하지 않다. 접착제와의 보다 큰 접촉 면적을 고려하면, 조면화된 또는 다공성 표면이 바람직하다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 10℃ 내지 40℃의 온도 범위에서 적용되고, 또한 이들 조건 하에 효과적으로 경화된다. 수분-의존적 경화 메커니즘의 관점에서, 최소 35% 내지 최대 75%의 대기 상대 습도가 효과적인 경화에 특히 바람직하다. 경화된 접착 본드 (조성물)는 -10℃ 내지 80℃의 온도 범위 내에서 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물을 사용하여 제조된 접착 본드는 T < 60℃에서의 물에 대해, 또한 비-팽윤 용매에 대해 저항성을 갖는다. 접착 본드는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 톨루엔, 테트라히드로푸란, 아세톤 또는 이소프로판올 등의, 배합물을 팽윤시키는 용매에 대해 저항성을 갖는다.

알콕실화 생성물의 가교 반응 동안 형성되는, 에탄올에 의한 팽윤성이 기본적 전제 조건이 되는데, 이는 형성된 에탄올이 큰 광범위한 본드 내에서도 경화를 방해하지 않기 때문이다. 이는 연부로 수송되고, 여기서 증발한다. 따라서, 본 발명의 배합물에 의해 광범위한 본드의 빠른 경화가 보장된다.

하기에 기재되는 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하는 것이며, 본 발명을 실시예에 특정된 실시양태로 제한하려는 어떠한 의도도 없으며, 그의 적용 범위는 발명의 설명 및 청구범위 전체로부터 명백하다.

실시예 :

일반적 상세사항:

점도는, 1 mm의 갭 폭을 갖는 플레이트/플레이트 배열로 안톤 파르로부터의 MCR301 레오미터를 사용하여 25℃에서 전단 속도-의존적으로 측정하였다. 상부 플레이트의 직경은 40 mm였다. 10 s ^-1 의 전단 속도에서의 점도를 판독하여 표 2 및 3에 기재하였다.

실시예 1:

PPG 기재의, 알콕시실릴 - 관능성 폴리에테르 (본 발명에 따르지 않는 배합물 에 대해 사용됨) (비교 실시예)의 합성:

5 리터 오토클레이브를 353 g의 PPG 2000로 충전시키고, 150 ppm (총 배치 기준)의 아연 헥사시아노코발테이트 이중 금속 시안화물 촉매를 첨가하였다. 불활성화를 위해, 반응기를 3 bar까지 질소로 충전시키고, 대기압으로 감소시켰다. 작업을 2회 이상 반복하였다. 교반 하에, 반응기의 내용물을 130℃로 가열하고, 대략 20 mbar로 배기시켜 휘발성 성분을 제거하였다. 30분 후, 촉매를 배기된 반응기로의 80 g의 프로필렌 옥시드의 계량 도입에 의해 활성화시켰다. 내부 압력이 초기에 약 0.8 bar로 상승되었다. 약 6분 후, 반응이 개시되었고, 이는 반응기 압력 강하를 통해 확인되었다. 이어서, 1218 g의 프로필렌 옥시드를 약 50분 동안에 걸쳐 연속적으로 계량 투입하였다. 1시간의 후반응이 이어졌고, 그 동안 온도가 95℃로 감소되었다. 이 온도에서, 196 g의 다이나실란® GLYEO (에보닉) 및 1233 g의 프로필렌 옥시드의 혼합물을, 온도가 일정하게 유지되는 속도로 연속적으로 계량 투입하였다. 추가의 1시간의 후반응 후, 압력 (P < 100 mbar)의 적용에 의해 배치를 탈취시켜, 미반응 알킬렌 옥시드의 잔류물을 제거하였다. 이어서, 500 ppm의 이르가녹스(Irganox)® 1135 (바스프)를 15분 동안 교반하였다. 무색의 고도로 점성인 생성물이 얻어졌다. 출발물 1 mol에 대한 사용된 반응물의 각각의 몰비는 표 2에서 볼 수 있다.

실시예 2 내지 15, 18 및 19:

고유하게 감소된 점도를 갖는 알콕시실릴 - 관능성 폴리에테르 ( 실시예 2 내지 7, 11 및 13 내지 15는 본 발명에 따른 것이고, 실시예 8 내지 10, 12, 18 및 19는 비교 실시예임)의 합성:

실시예 1과 같이 합성을 수행하였고, 여기서는 각각의 출발 분자에 대한 3개 블록의 첨가에 의해 표적 생성물을 합성하였다. 알킬렌 옥시드로서 PO로부터 합성된 제1 블록의 첨가 후, 또한 30-분 후반응 후, PO 및 각각의 출발물 (2)의 혼합물을 계량 투입하는 제2 블록이 이어졌다. 계량 투입 완료 후, 1시간의 후반응이 이어졌다.

최종 제3 블록에서는, 다이나실란® GLYEO 및 PO의 혼합물의 첨가가 수행되었고, 그 후 1시간의 후반응이 이어졌다. 최초 2개의 블록은 130℃에서 수행하였고, 제3 블록은 95℃에서 수행하였다. 마지막으로, 반응 혼합물을 95℃에서 15분 동안 탈기시키고, 500 ppm의 산화방지제 (이르가녹스® 1135)를 교반 투입하였다. 출발물 1 mol에 대한 사용된 반응물의 몰비는 표 2에서 볼 수 있다.

실시예 16 및 17:

알콕시실릴 - 관능성 폴리에테르 (본 발명에 따르지 않음)의 합성:

실시예 1과 같이 합성을 수행하였고, 여기서는 표 1에 기재된 구성을 보장하도록 출발물 및 사용량을 상응하게 적합화하였다.

<표 1>

^* 2000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르

^** 400 g/mol의 평균 몰 질량을 갖는 부탄올-개시된 폴리프로필렌 글리콜

실시예 20:

실시예 2와 유사하게 실릴 폴리에테르를 제조하기 위한, 실시예 16 + 17의 실릴 폴리에테르의 중합체 혼합물 (비교 실시예)의 제조

2:1 몰비의 실시예 16 및 17의 실릴 폴리에테르의 혼합물을 제조하였다. 이는 438 g의 실시예 17로부터의 폴리에테르를 4 L 유리 플라스크 내에서 2524 g의 실시예 16으로부터의 폴리에테르에 첨가하고, 실온에서 30분 동안 교반하여 혼합물을 균질화하고, 이어서 점도를 측정함으로써 수행되었다. 25℃에서의 점도는 4.6 Pas였다.

<표 2>

^* 2000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 폴리에테르

^** 400 g/mol의 평균 물 질량을 갖는 부탄올-개시된 폴리프로필렌 글리콜

⁺ 2000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 말단 디히드록시-관능성 폴리카르보네이트 (바이엘 머티리얼 사이언스로부터 입수가능함)

⁺⁺ 2000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 말단 디히드록시-관능성 폴리에스테르 (바이엘 머티리얼 사이언스로부터 입수가능함)

^# 실시예 13에서, 제1 블록 후, 초기에 블록 2a에서, 0.5 mol의 1-부탄올 단독을 계량 투입하고, 후속 블록 2b에서 30.6 mol의 EO 및 27.7 mol의 PO의 혼합물을 계량 투입하였다. 마지막으로, 표 2에 기재된 블록 3을 그에 따라 첨가하였다.

말단- 캡핑 ( DE 102012203737에 따른 방법):

이어서, 실시예 1 내지 12 및 20에서 제조된 알콕실화 생성물을 방법 A에 따라 IPDI를 사용하여 반응시켰다.

이어서, 실시예 1, 13 내지 15, 18 및 19에서 제조된 알콕실화 생성물을 방법 B에 따라 IPDI를 사용하여 반응시켰다.

방법 A에 따른 실시예 :

실시예 21:

706.8 g의 실시예 1로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 26.68 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.8 g의 TIB Kat 722를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 53.5 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 22:

2541 g의 실시예 2로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 96 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.83 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 30분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 192 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 23:

2544 g의 실시예 3으로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 95 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.83 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 191 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 24:

2556 g의 실시예 4로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 96 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.84 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 192 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 25:

2550 g의 실시예 5로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 96 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.83 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 191 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 26:

2497 g의 실시예 6으로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 94 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.78 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 189 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 27:

2538 g의 실시예 7로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 95 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 2.82 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 190 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 28:

890 g의 실시예 9로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 50 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 1.04 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 101 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 29:

1349 g의 실시예 11로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 50 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 1.5 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 101 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 30:

1414 g의 실시예 11로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 66 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 1.6 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 132 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 31:

1499 g의 실시예 12로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 55 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 1.7 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 110 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 32:

1302 g의 실시예 12로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 59 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 1.5 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 119 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

실시예 33:

2863 g의 실시예 20으로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 60℃로 가열하였다. 이어서, 108 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.32 g의 TIB Kat 722 (비스무트 카르복실레이트)를 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 80℃로 가열하고, 216 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 그 후, 추가로 3시간 동안 교반하였다.

방법 B에 따른 실시예

실시예 34:

2969 g의 실시예 2로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 101 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 202 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 35:

2925 g의 실시예 13으로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 100 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 201 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 36:

2617 g의 실시예 14로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 100 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하고, 혼합물을 45분 동안 교반하고, 200 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 37:

2684 g의 실시예 15로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 95 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 191 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 38:

2679 g의 실시예 18로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 95 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 191 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 39:

2690 g의 실시예 19로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 96 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.2 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 교반하고, 192 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _{5 .6} H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 70℃에서 추가로 5시간 동안 교반하였다.

실시예 40:

703.1 g의 실시예 1로부터의 실릴 폴리에테르를 도입하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 26.5 g의 IPDI를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고, 0.05 g의 TIB Kat 216 (디옥틸틴 디라우레이트)을 첨가하였다. 혼합물을 30분 동안 교반하고, 53.2 g의 화학식 C ₄ H ₉ O[CH ₂ CH(CH ₃ )O] _5.6 H의 폴리에테르를 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 추가로 5시간 동안 교반하였다.

표 3으로부터의 말단-캡핑된 실시예는, 실시예 21, 28, 31 내지 33, 38, 39 및 40의 경우에는 비교 실시예이고; 나머지 실시예는 본 발명에 따른 것이다.

<표 3>

실온- 적용가능한 접착제/실란트 배합물의 제조:

25.9 wt%의 각각의 실시예로부터의 알콕실화 생성물을, 18.1 wt%의 디이소운데실 프탈레이트, 51.1 wt%의 침전 백악 (소칼(Socal)® U1S2, 솔베이(Solvay)), 0.5 wt%의 이산화티타늄 (크로노스(Kronos)® 2360, 크로노스), 1.4 wt%의 접착 촉진제 (다이나실란® AMMO, 에보닉), 1.1 wt%의 건조제 (다이나실란® VTMO, 에보닉), 1.5 wt%의 산화방지제/안정화제 혼합물 (이르가녹스® 1135 대 티누빈® 1130 대 티누빈® 292의 비율 = 1:2:2 비율) 및 0.4 wt%의 경화 촉매 (TIB® KAT 223, TIB)와 혼합기 (스피드믹서(Speedmixer)® FVS 600, 하우스차일드(Hausschild))에서 강하게 혼합하였다. 완료된 배합물을 PE 카트리지로 전달하고, 실온에서 24시간 이상 동안 저장한 후 적용하였다. 상기에 언급된 실시예에서의 알콕실화 생성물의 배합물이 모든 경우에 동일하다고 고려하여, 결과에 대한 논의는 배합물의 기재로서 사용된 알콕실화 생성물의 확인으로 수행되었다.

DIN 53504에 따른 파단 인장 응력 및 파단 신율의 측정:

배합물을 PE 표면 상에서 2 mm의 필름 두께로 나이프코팅하였다. 필름을 23℃ 및 50% 상대 습도에서 7일 동안 저장하였다. 이어서, 커터 및 토글 프레스의 보조 하에 필름으로부터 S2 덤벨 시험편을 천공하였다.

이렇게 생성된 덤벨 시험편을 범용 시험 기계 (시마츠(Shimadzu))로의 시험을 위해 클램핑하고, 시험편을 일정한 속도 (200 mm/min)로 신장시켰을 때의 파단 인장 응력 및 파단 신율을 측정하였다.

DIN EN 1465에 따른 오버랩 본드의 인장 전단 강도의 측정

제조된 배합물로 오버랩 본드를 제조하였다. 이들 본드에 대해, 2개의 스테인레스 강철 기판 (V2A, 1.4301)을 사용하였다. 오버랩 본드의 영역은 500 mm ² 에 달하였다. 본드를 23℃ 및 50% 상대 습도에서 경화시켰다. 21일 후, 본드를 범용 시험 기계 (시마츠)로 클램핑하고, 접착 본드에 대해 본드 파열시까지 일정한 속도 (10 mm/min)로 힘을 가하였다. 인장 전단 강도를 확인하였다.

<표 4>

표 2 및 3에 나타낸 점도로부터, 알콕실화 동안 출발물 (2)의 사용을 통해 본 발명의 방법에 의해 제조된 본 발명의 알콕실화 생성물의 점도는 현저한 점도 감소를 제공한다는 것이 확실히 명백하다. 본 발명에 따르지 않는 조성물은 본 발명의 조성물의 점도에 비해 10% 이상 더 높은 점도를 갖는다.

표 2에 따르면, 폴리에테르 (PPG 2000)가 출발물로서 사용된 실시예 2 내지 7 및 11로부터의 말단 OH 기를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 경우, 출발물 (2)를 사용하지 않은 비교 실시예 1에 비해 50% 이상의 점도 감소가 기록되어 있다. 출발물 (2)의 관능가가 출발물 (1)과 동일하거나 그보다 큰 경우, 실시예 1에 비해 약 30%만큼 현저한 점도 감소가 여전히 항상 나타난다 (실시예 8, 9, 12). 이러한 비교적 작은 점도 감소 효과는, 출발물 (1)에 비해 1만큼 감소된 관능가를 갖는 출발물 (2)의 사용이 특히 유리하다는 명백한 증거이다.

실시예 14 (출발물 (2) 사용)와 출발물 18 (출발물 (2) 사용 안함) 및 실시예 15 (출발물 (2) 사용)와 실시예 19 (출발물 (2) 사용 안함)의 비교에 의해 나타나는 바와 같이, 점도 감소 효과는 화학적으로 상이한 (비-폴리에테르) 출발물에 또한 적용될 수 있다. 폴리카르보네이트 (실시예 14 또는 18에서의 데스모펜 C 2200) 및 폴리에스테르 (실시예 15 또는 19에서의 베이콜 AD 2055)가 본 발명의 방법에서 사용되었고, 두 경우 모두 출발물 (2)로서 1-부탄올의 첨가에 의해, 비교 실시예에 비해 40% 이상의 점도 감소가 나타났다.

이러한 경향은 또한, 표 3에서 이소시아네이트와 반응된 알콕실화 생성물의 경우에서 판독될 수 있다. 방법 A에 의해 말단-캡핑된 알콕실화 생성물의 경우, 알콕실화 생성물을 출발물 (1)에 비해 보다 낮은 OH 관능가를 갖는 출발물 (2)를 사용하여 미리 제조하였을 때, 60% 이상의 점도 감소가 기록되어 있다. 두 출발물의 OH 관능가가 동일한 경우, 단지 하나의 출발물 (1)을 사용한 실시예 21에 비해 보다 작은 점도가 나타난다. 이 감소는 20 내지 50% 정도의 크기이다. 이러한 경향은 또한, 방법 B에 의해 말단-캡핑된 알콕실화 생성물에서도 계속된다. 그러나, 여기서는, 보다 작은 절대적 점도 감소가 기록되어 있다. 실시예 34에서는, 실시예 40에 비해, 점도가 40% 감소되어 있으며, 방법 A에 의해 말단-캡핑된 유사 생성물에 대해서는 실시예 21과 실시예 22의 비교에서 약 65%의 감소가 기록되어 있다.

출발물 (1)에 비해 보다 낮은 OH 관능가를 갖는 출발물 (2)를 사용하여 알콕실화 생성물을 미리 제조한 경우, 특히 우수한 점도 감소가 기록되어 있다. 또한, 출발물로서 폴리카르보네이트 (약 30%의 점도 감소; 실시예 38과 36 비교 참조) 또는 폴리에스테르 (약 60%의 점도 감소; 실시예 39와 37 비교 참조)를 기재로 한 본 발명의 생성물에 대한 점도 감소도 유사한 범위 내에 있다.

추가로, 표 2 및 3의 결과로부터, 현저한 점도 감소에 있어 사용된 출발물 (2)의 종류는 중요하지 않음이 확인될 수 있고, 이는 출발물 (1)이 출발물 (2)에 비해 보다 높은 OH 관능가를 갖는 본 발명의 실시예에서 특히 명백하다.

또한, 표 2의 결과로부터, 점도 감소는 첨가된 출발물 (2)의 양에 의해 영향받을 수 있다는 것이 파악될 수 있다. 보다 많은 양의 출발물 (2)가 사용될수록, 점도 감소 효과가 보다 커진다. 표 3으로부터의 말단-캡핑된 화합물에서는, 이러한 효과가 다소 약화되어 있지만, 여전히 확실히 명백하다.

또한, 실시예 24, 25 및 35로부터, 점도 감소 효과의 정도는 또한 출발물 (2)의 첨가 시기에 의해 제어될 수 있다는 것을 알 수 있다.

고유하게 감소된 점도를 갖는 본 발명의 알콕실화 생성물의 기계적 특성값을 표 4에 요약하였고, 놀랍게도, 방법 A에 의해 말단-캡핑된 알콕실화 생성물의 경우, 이들은 높아진 점도를 갖는 비교 실시예 21의 기계적 특성값으로부터의 유의한 편차를 나타내지 않는다. 한편, 방법 A에 의해 말단-캡핑된 알콕실화 생성물의 기계적 특성값의 경우, 사실상 전체적으로 긍정적 영향이 존재한다. 본 발명의 실시예 34 내지 37의 파단 신율이 비교 실시예 38 내지 40에 비해 약간 감소되어 있지만, 그럼에도 불구하고 이는 최소한 접착 본드에서의 파단 응력의 현저한 향상에 의해 보상된다.

지금까지 고려하지 않았던 비교 실시예 20 및 33을 별도로 다소 보다 상세히 참조한다. 이들 폴리에테르는, 구조적으로 각각 본 발명의 실시예 2 및 22에 상응하지만, 이들과 달리 본 발명의 방법에 의해 제조되지 않은 실릴 폴리에테르이다. 실시예 2의 구조를 모방하기 위해, 출발물 (1) 및 (2)를 2개의 별도의 배치에서 반응시키고, 표 2에 따라 블록 2 + 3의 단량체의 몰수를 이들 출발물 (1) 및 (2) 상에 첨가하였다 (여기서, 몰량은 출발물의 OH 기에 대하여 비례적임). 따라서, 실시예 16에서, 실시예 2와 유사하게, 블록 2 및 3의 단량체의 2/3를 PPG 2000 상에 첨가하였다. 유사하게, 실시예 17에서는, 각각의 단량체의 1/3을 첨가하였다. 간단히, 실시예 17에서 개시는 부탄올로부터 직접이 아니라 부탄올 + 5.5 PO의 부가생성물로부터 수행되었다. 따라서 이것이 배합물에서 고려된다.

이어서, 이들 중합체를 실시예 20과 혼합하고, 실시예 33에서 IPDI와 반응시켰다. 실시예 20의 점도로부터, 실릴 폴리에테르와 상이한 관능기의 이러한 혼합이 또한 본 발명의 실시예 2 내지 7 및 11의 범위 내에 있는 유사한 점도 감소를 제공하지만, 이러한 효과는 표적 후속 반응에서 지속되지 않는다는 것이 명백하다. 실시예 33에 따른 말단-캡핑된 후속 생성물은 여전히 비교 실시예 21에 비해 거의 60% 감소된 점도를 갖지만; 점도 감소 효과는 참조 실시예 2에서 훨씬 더 크고, 이는 거의 2배이다. 표 4에 기재된, 비교 실시예 33의 적용 특성에 기초하여, 임의의 인지가능한 효과를 파악하는 것 또한 불가능하다. 파단 응력 및 파단 신율 둘 다 참조 실시예 21과 유사하다.

따라서, 놀랍게도, 출발물 (2)의 사용을 통한 본 발명의 알콕실화 생성물의 조성 변화는, 본 발명의 방법에 의해 제조된 본 발명의 알콕실화 생성물로부터 유래된 배합물의 중요한 적용 특성에 대하여 뚜렷한 영향을 주지 않지만, 그럼에도 불구하고 성능 관련하여 유사하고 뚜렷하게 감소된 점도를 갖는 생성물을 얻을 수 있는 것으로 나타났다. 더욱 더 놀라운 것은, 접착제 용도의 경우, 인장 전단 강도의 향상이 사실상 가능하였다는 사실이다.