颗粒状粗聚甲醛的后处理方法 |
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| 申请号 | CN201280049833.6 | 申请日 | 2012-07-27 | 公开(公告)号 | CN103857716A | 公开(公告)日 | 2014-06-11 |
| 申请人 | 巴斯夫欧洲公司; | 发明人 | J·戴宁格尔; J·迪莫特; R·哈弗纳; R·舒尔茨; A·斯坦默; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及颗粒状粗聚甲 醛 的后处理方法，包括下列步骤：(a)在1至6巴压 力 范围内操作的萃取柱（13）中引入所述颗粒状粗聚甲醛，(b)在所述萃取柱（13）中引入极性萃取剂，所述萃取柱的 温度 在95℃至140℃的范围内且压力在1至6巴的范围内，其中在所述萃取柱中引入基于引入的极性萃取剂的量计10ppm至1000ppm的缓冲物质，所述缓冲物质维持pH在7.5至11.5的范围。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种颗粒状粗聚甲醛的后处理方法，所述方法包括下列步骤： |
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| 说明书全文 | 颗粒状粗聚甲醛的后处理方法[0001] 本发明涉及颗粒状粗聚甲醛的后处理方法，所述方法包括以下步骤： [0004] 聚甲醛的制备可在大气压或超大气压下在本体或溶液中进行。例如，可在聚合反应器中进行均相反应。此处，环状甲醛寡聚物与环状缩醛在引发剂的存在下共聚合。引发剂随后通过加入碱性物质而失活，并且所得产物在所述反应器的出口处粒化。为了除去残余单体和其他杂质，将以这种方式制备的粒化材料用溶剂萃取并随后干燥。 [0005] 聚甲醛的制备方法描述于例如EP-A0699695中。此处描述的方法中，所述萃取借助水或具有最高达三个碳原子的醇实施。此外，由于所述萃取应在碱性范围内进行，因此可加入碱性物质。所述萃取的温度在30℃至130℃范围内。 [0006] 聚甲醛的制备及其后处理的另一方法描述于WO-A2006/105970中。此处公开的方法中，至少一种形成-CH2-O-单元的单体任选地与共聚物和引发剂一起在聚合区域中均相聚合，不稳定链端在所生产的聚合物的熔点以上的温度反应和封端，并通过加入去活化剂使所述引发剂失活。在下一步骤中，减压所述聚合物以除去残余单体，并在粒化之后，萃取所述粒化材料以除去剩下的残余单体。最后干燥所述粒化材料。作为萃取剂，使用例如温度范围在100℃至170℃的水。 [0007] 相应的方法也描述于EP-A1418190中。 [0008] 现有技术中用于后处理粗聚甲醛的已知方法的缺点是，萃取之后粒化材料呈黄色，此外，在萃取中会分离出甲醛。在用于萃取的水中，甲醛形成甲酸，从而使所用萃取剂的pH下降。然而，更低的pH催化聚合物的降解，结果释放出更多的甲醛。 [0009] 该问题尤其发生在萃取在95℃以上进行时。然而，更低的萃取温度导致萃取效果不够——特别是聚甲醛用在食品或热水领域时——以及导致过高量的残余单体量留在聚合物中。 [0010] 因此，本发明的一个目的是提供颗粒状粗聚甲醛的后处理方法，其中，首先抑制甲醛的形成，第二减少黄色。 [0011] 所述目的通过一种颗粒状粗聚甲醛的后处理方法实现，所述方法包括以下步骤： [0012] (a)在1至6巴压力范围内操作的萃取柱中引入颗粒状粗聚甲醛，[0013] (b)在所述萃取柱中引入极性萃取剂，所述萃取柱的温度在95℃至140℃的范围内且压力在1至6巴的范围内， [0014] 其中，在所述萃取柱中引入基于所引入的极性萃取剂的量计的10ppm至1000ppm的缓冲物质，所述缓冲物质维持pH在7.5至11.5的范围内。 [0015] 所述缓冲物质的加入能够保持萃取中的碱度，从而可减少由所述聚甲醛的分解而形成甲醛。此外，现已发现，加入所述缓冲物质，使得产物具有更低的黄变（如果有的话）。 [0016] 所述颗粒状粗聚甲醛来源于本身已知的用于制备聚甲醛的聚合反应，其中至少一种形成-CH2-O-单元的单体任选地与一种或多种共聚单体和至少一种引发剂及任选的链调节剂一起均相聚合。 [0017] 用于聚合的合适单体有，例如三噁烷或甲醛。合适的引发剂有，例如三氟化硼或高氯酸。 [0018] 这些聚合物在主聚合物链中通常具有至少50mol%的重复-CH2-O-单元。聚甲醛均聚物通常为一般包含至少80%、优选至少90%的氧亚甲基单元的非支化线性聚合物。均聚物通常由甲醛或其环状寡聚物（如三噁烷或四噁烷）的聚合制备，所述聚合优选在合适催化剂的存在下进行。 [0019] 甲醛或三噁烷的均聚物为其羟基端基通过已知方式（例如通过酯化或醚化）化学稳定以防止降解的聚合物。共聚物为甲醛或其环状寡聚物（特别是三噁烷）和环状醚、环状缩醛和/或线性聚缩醛的聚合物。 [0020] 除了所述重复-CH2-O-单元之外，聚甲醛共聚物可包含最高达50mol%、优选0.1mol%至20mol%、特别是0.3mol%至10mol%且非常特别优选0.02mol%至2.5mol%的重复单元 [0021] [0022] 其中1 4 [0023] R 至R 各自相互独立地为氢原子、C1-C4烷基基团或具有1至4个碳原子的卤素取代的烷基基团，且5 [0024] R 为-CH2-基团、CH2O基团、被C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的亚甲基基团或相应的氧亚甲基基团，且 [0025] n 为0至3。 [0026] 这些基团可通过环状醚的开环有利地引入所述共聚物中。优选的环状醚为式（II）的那些 [0027] [0028] 其中 [0029] R1至R5和n如上所定义。 [0030] 仅通过举例的方式可提及环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,3-环氧丁烷、1,3-二噁烷、1,3-二氧戊环和1,3-二氧庚环作为环状醚和线性寡聚缩甲醛（oligoformal）或聚缩甲醛（polyformal）如聚二氧戊环或聚二氧庚环作为共聚单体。 [0031] 此外，所述聚合物可包含交联剂。对于交联剂，使用例如包含两个通式（II）的高级环状醚的双官能化合物，所述高级环状醚通过单元Z相互连接。 [0032] 用于本发明的方法的聚甲醛聚合物优选包含下式的双官能化合物作为交联剂[0033] [0034] 和/或 [0035] [0036] 其中 [0037] Z 为化学键、-O-、-OR6O-、-R7-、-R7OR8-、-(O-CH2-CH2)n-O-或-(O-CH2)n-O-，[0038] 其中 [0039] R6 为C1-C8亚烷基或C3-C8亚环烷基， [0040] R7和R8 各自相互独立地为C1-C12亚烷基基团且 [0041] n 为1至4的整数。 [0042] Z 优选为化学键、-O-或-OR6O-，其中 [0043] R6 如上所定义。 [0044] 所述连接Z优选这样选择：其对已知用于甲醛及其环状寡聚物（如三噁烷和四噁烷）聚合的阳离子活性催化剂和引发剂稳定，即所述连接Z不应显著地导致终止、链转移和其他反应。 [0045] 式(IV)的双官能化合物中的R9至R12基团各自相互独立地为氢或C1-C4烷基基团。9 12 9 12 所述R 至R 基团优选为氢，且非常特别优选使用Z为氧且所述R 至R 基团各自为氢的式(IV)的双官能化合物作为交联剂。 [0046] 仅提及一些实例，优选的该类型的单体有亚乙基二缩水甘油、二缩水甘油醚和源自缩水甘油和甲醛的二醚、摩尔比为2:1的二噁烷或三噁烷以及源自2mol缩水甘油化合物和1mol具有2至8个碳原子的脂族二醇的二醚（例如乙二醇的二缩水甘油醚）、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环丁烷-1,3-二醇、1,2-丙二醇和环己烷-1,4-二醇。 [0047] 特别优选使用二甘油二缩甲醛作为交联剂。其可由线性二甘油和甲醛（作为水溶液，多聚甲醛或三噁烷）在酸性催化剂的存在下相对简单且以高产量制备。4,4’-双(1,3-二氧戊环基甲基)氧化物作为主产物而获得。其具有对应于通式(IV)的结构，其中[0048] Z 为氧且 [0049] 所述基团R9至R12各自为氢。 [0050] 当使用二甘油（主要含有线性化合物也含有支化异构体）时，与甲醛的反应得到异构体混合物（如甘油二缩甲醛），其主要成分为上述化合物。该混合物与纯物质一样合适。所述甘油二缩甲醛通常以0.01重量%至1重量%、优选0.05重量%至0.3重量%且特别地是0.1重量%至0.2重量%的量使用，基于所使用的三噁烷的重量计。 [0051] 聚合反应完成之后，不稳定链端反应并封端。 [0052] 同时，引发剂在聚合区之后的去活化区中通过加入去活化剂失活。所述引发剂的去活化优选在低于聚合物熔点的温度下进行。合适的去活化剂有，例如甲醇钠、四硼酸钠、甘油磷酸盐，所述去活化剂以5ppm至10000ppm的量使用，基于所制备的聚甲醛的质量计。 [0053] 离开所述去活化区的聚合物通过热转移介质加热至比存在的聚合物/单体混合物的熔点高至少30℃的温度，通常至190℃的温度。随后将以这种方式制备的聚合物熔体转移至减压区，所述减压区在高于常压的压力下、优选在1.1至6巴的压力下运行。 [0054] 在下一步中，将在聚合区形成的残余单体和甲醛的至少95%在高于常压下（例如在3巴下）的脱气区中脱去。将经这种方式后处理的聚合物熔体转移至挤出机，在该挤出机中，为了调节聚甲醛的性能，可初始加入添加剂，且随后进行剩余的脱气，以进一步除去单体。离开挤出机的所述聚合物粒化以得到颗粒状粗聚甲醛，并根据本发明进一步后处理。 [0055] 除了上述在均相中的聚合反应，所述颗粒状粗聚甲醛也可源于聚甲醛的任何其他制备方法。 [0056] 为了除去仍包含于聚合物中的残余单体，根据本发明萃取颗粒状粗聚甲醛。为此，在萃取柱中引入颗粒状粗聚甲醛，随后向所述萃取柱中引入极性萃取剂。仍包含于颗粒状粗聚甲醛的残余单体和杂质通过所述极性萃取剂去除。所述残余单体和杂质溶解在所述极性萃取剂中，由此从所述粗聚甲醛中浸出。 [0057] 优选使用水作为极性萃取剂。同样可使用短链醇或其与水的混合物。萃取在高于95℃、优选高于100℃且尤其在120℃至130℃的温度下进行。在高于95℃的温度下进行所述萃取所得到的产品的纯度足以允许在食品领域使用。 [0058] 选择萃取进行的压力以使萃取剂在选择的温度下不蒸发。当使用水和低于100℃的温度时，所述萃取也可在常压下进行。然而，优选在高于常压的压力下进行萃取，优选在1至6巴的压力范围内进行。所述萃取特别优选在2至3巴的压力范围内进行。 [0059] 萃取可同向或反向进行。所述萃取优选反向进行。当所述萃取反向进行时，优选在萃取柱的顶部引入颗粒状粗聚甲醛并通过在所述柱下部的分配器引入所述极性萃取剂。萃取之后，装入的萃取剂从所述柱的顶部排出并从过程中除去。装入的萃取剂可丢弃或纯化并反馈回所述过程。纯化可例如通过蒸馏进行。 [0060] 根据本发明，萃取在萃取柱中进行。在本文中，所述柱可具有惯常的内部结构。也可将所述萃取柱配置为例如混合器-沉淀器装置。 [0061] 根据本发明，在萃取柱中引入基于引入的极性萃取剂的量计10ppm至1000ppm、优选50ppm至300ppm且尤其是80ppm至200ppm的缓冲物质，所述缓冲物质维持pH在7.5至11.5的范围、优选在8至10的范围且特别是在8至9的范围。所述缓冲物质的加入防止极性萃取剂变成酸性，即pH降至7以下。这样低的pH导致聚合物在萃取柱中的降解被催化，结果形成甲醛。甲醛进一步转化成甲酸，导致所述极性萃取剂中pH进一步下降。所述缓冲物质的加入防止所述极性萃取剂中pH的下降，并以这种方式减少所述聚合物降解形成甲醛，所述甲醛进一步转化成甲酸。 [0062] 所述聚合物的降解尤其发生在高于95℃的萃取温度下。然而，降低温度是不可能的，这是因为在更低温度下的萃取不足以制备特别是还能在食品应用或热水应用中使用的聚甲醛。还发现缓冲物质的加入减少或能完全防止所述聚甲醛变黄。 [0063] 在第一实施方案中，缓冲物质在引入萃取柱之前可混合到极性萃取剂中。或者，还可以在萃取柱中同时引入缓冲物质和萃取剂，此情况下，所述引入可通过分开的入口进行。当极性萃取剂和缓冲物质通过分开的入口引入萃取柱时，同样有利的是，所加入的缓冲物质的量在每种情况下与所引入的萃取剂的实际量相匹配。 [0064] 当缓冲物质在引入萃取柱中之前混入极性萃取剂时，缓冲物质可通过计量线引入极性萃取剂的进料线中。在这种情况下，所述缓冲物质的计量线向所述极性萃取剂的进料线开放，所述计量线可在任何所需点向所述进料线开放。缓冲物质的计量线以如下间隔向极性萃取剂的进料线开放是有利的：在极性萃取剂的进料线与计量线连接之后，缓冲物质与萃取剂在极性萃取剂的进料线中完全混合。然而，计量线还可以以更短的间隔向极性萃取剂的进料线开放，从而不完全混合的缓冲物质和极性萃取剂也引入到萃取柱中并仅在萃取柱中完全混合。 [0065] 在另一实施方案中，也可在储料器中混合极性萃取剂和缓冲物质。在这种情况下，极性萃取剂和缓冲物质以每种情况所需的量引入储料器中。为了混合萃取剂和缓冲物质，储料器具有混合设备（例如搅拌器）也是有利的。借助混合设备，所述缓冲物质和所述萃取剂可得到混合，从而总能从所述储料器中得到具有包含足够缓冲物质的组成的混合物。 [0066] 适于本发明方法的缓冲物质优选包括四硼酸钠溶液和甘油磷酸盐溶液。 [0067] 优选包含四硼酸钠和甘油磷酸盐的缓冲物质。优选使用水、2.5%浓度的四硼酸钠溶液和50%浓度的甘油磷酸盐溶液制备缓冲物质。合适的缓冲物质包含例如下列组分：150l至250l、优选160l至190l、例如175l的水，1l至5l、优选2l至4l、例如2.5l的四硼酸钠溶液，和100ml至500ml、优选200ml至350ml、例如300ml的甘油磷酸盐溶液。 [0068] 在完成萃取之后，从萃取柱中取出颗粒状聚甲醛。为此，颗粒状聚甲醛可例如通过闸（lock）从萃取柱中取出。为此，颗粒状聚甲醛首先在柱的底部收集并可通过所述闸从柱的底部排出。这具有以下优点：萃取剂基本留在柱中且可通过单独出口取出并再循环。取出的聚甲醛仅包含极性萃取剂的残留物，所述残留物在后续步骤中可以简单方式除去。 [0069] 为此，可例如在粒化材料离心机中从极性萃取剂中分离颗粒状聚甲醛。除了在粒化材料离心机中的分离之外，颗粒状聚甲醛和极性萃取剂的任何其他分离也是可能的。可从极性萃取剂中分离颗粒状聚甲醛的其他合适设备有例如筛。 [0070] 在极性萃取剂与颗粒状聚甲醛的分离中，由于极性萃取剂的残留物通常仍存在于聚甲醛中，因此在后续步骤中干燥颗粒状聚甲醛也是有利的。为此，粒化材料离心机优选接续至少一个干燥机。合适的干燥机为本领域技术人员已知的任何干燥机。合适的干燥机有例如流化床干燥机、立式圆筒干燥机和横向气流干燥机。 [0071] 本发明的一个实施方案示于图中，并在以下描述中更详细解释。 [0072] 所述单幅图示意性地示出本发明方法的工艺流程图。 [0073] 粒化的聚甲醛通过POM进料线1引入储料器3中。粒化的聚甲醛与传输介质混合。合适的传输介质有例如水。 [0076] 为了通过粒化材料线11传输粒化聚甲醛，可例如提供行星式进料机（star feeder），粒化聚甲醛借助所述进料机通过所述粒化材料线11传输。 [0077] 为了加热萃取柱13，在本文示出的实施方案中提供围绕所述萃取柱13的加热线圈15。作为在本文示出的加热线圈的替代物，也可提供具有双壁的柱，萃取柱13通过所述双壁加热。在这种情况下，萃取柱13的加热优选通过蒸汽进行。 [0078] 极性萃取剂通过在萃取柱13底部的萃取剂线17进料。所述极性萃取剂优选水。根据本发明，缓冲物质通过所述萃取剂线17混入进料的极性萃取剂中，缓冲物质在所述极性萃取剂中的比例在10ppm至1000ppm的范围内。 [0079] 缓冲物质可通过向萃取剂线17开放的计量线19引入，且计量线19在此处用虚线示出。或者，萃取剂与缓冲物质也可例如在储料器（未示出）中混合，且所述混合物通过萃取剂线17引入萃取柱13中。 [0080] 装入的极性萃取剂从萃取柱13的顶部通过输出线21取出。在所述萃取柱13的底部，在萃取柱13的底部通过产品线23取出。将从萃取柱13的底部通过产品线23取出的粒化聚甲醛引入粒化材料离心机25中，以与极性萃取剂分离。作为粒化材料离心机25的替代物，可分离极性萃取剂和粒化聚甲醛的任何其他设备也是合适的。在粒化材料离心机25中与粒化聚甲醛分离的极性萃取剂通过回流线27再循环至萃取柱13。已与极性萃取剂分离的粒化聚甲醛通过产品线29从粒化材料离心机25中取出。所述产品线29可连接例如至干燥机，粒化聚甲醛在其中进一步干燥。实施例 [0081] 首先将3100g的粒化聚甲醛引入萃取柱中。在引入所述粒化聚甲醛之后，萃取柱借助氮气惰性化并加热至萃取进行的温度。加热之后，用约15分钟的时间使极性萃取剂从储料器引入所述柱中。为此，极性萃取剂在引入所述萃取柱中之前在热交换器中加热。引入所述萃取柱中的萃取剂的量通过泵调节。调节通过差减称量法（difference weighing）实现。 [0082] 一旦所述柱填入萃取剂并加热，便调节进料至所需体积流量。在所有实验中该体积流量为103l/h。为了补偿温度的下降，循环线可通过热交换器加热。 [0084] 对比实施例1 [0085] 萃取在130℃的温度和5巴的压力下进行。水与粒化材料之比为10:1。萃取时间为3小时。 [0086] 完成所述萃取之后，所得粒化聚甲醛的甲醛含量为11ppm、色号DE为2.48、色号DB为1.46，且寡聚物含量为94ppm。三噁烷和四噁烷的比例低于检测限。为了获得能在食品工业使用的粒化聚甲醛，甲醛含量应小于8ppm且寡聚物含量应小于70ppm。因此超出所述最大甲醛含量和最大寡聚物含量。 [0087] 对比实施例2 [0088] 萃取在与对比实施例1相同的条件下进行，但萃取时间现为6小时而不是3小时。在6小时的萃取时间之后，甲醛含量为4ppm，色号DE为4.33，色号DB为1.39，且三噁烷、四噁烷和寡聚物的比例低于检测限。 [0089] 虽然当萃取时间增加时达到了所需甲醛含量和所需寡聚物含量，但色号DE增加并超过要求的最大值2.5。 [0090] 对比实施例3 [0091] 萃取如对比实施例1中所描述的进行。另外在萃取剂中加入0.1%的三乙胺作为助剂。萃取时间为1小时。 [0092] 在加入0.1%的三乙胺萃取1小时之后，粒化材料仍含10ppm的甲醛，色号DE为3.08，色号DB为2.95，三噁烷的比例为693ppm且寡聚物的比例为839ppm。因此所述测量值均超过要求的标准。 [0093] 对比实施例4 [0094] 实验在对比实施例3的条件下进行，但设定水与粒化材料之比为6:1而不是水与粒化材料之比为10:1。 [0095] 在1小时的萃取之间之后，甲醛含量为10ppm，色号DE为3.16，色号DB为3.00，三噁烷含量为527ppm且寡聚物含量为804ppm。由于要求的标准为甲醛含量小于8ppm、色号DE小于2.5、色号DB小于2.5且寡聚物含量不大于70ppm且要求不可以检测到三噁烷，所述测量值均超过要求的标准。 [0096] 对比实施例5 [0097] 实验按照对比实施例4进行，但萃取时间增至6小时。 [0098] 在6小时的萃取时间之后，测量的甲醛含量为6ppm，色号DE为4.81，色号DB为4.15，三噁烷的含量为783ppm。四噁烷和寡聚物的比例低于检测限并因此符合所述标准规定。然而，色号DE和DB及三噁烷含量不符合要求的标准。 [0099] 对比实施例6 [0100] 实验条件对应对比实施例5的实验条件，但萃取时间增至9小时。 [0101] 在9小时的萃取时间之后，甲醛含量为6ppm，色号DE为3.16，色号DB为3.00，三噁烷含量为527ppm且四噁烷和寡聚物的含量低于检测限。因此，即使当所述萃取时间延长至9小时，色号DE、色号DB和三噁烷含量也在超出要求的标准。 [0102] 对比实施例7 [0103] 萃取在与对比实施例1相同的条件下进行。在萃取剂中另外加入二乙胺作为萃取助剂并以这种方式将pH设为9.2。萃取时间为1小时，水与粒化材料之比为10:1。 [0104] 加入二乙胺并萃取1小时，甲醛的比例为7ppm，色号DE为3.03，色号DB为2.59且寡聚物含量为72ppm。因此，色号DE和DB和寡聚物的含量因此超过要求的标准。 [0105] 对比实施例8 [0106] 萃取如对比实施例1所描述的进行，但三乙醇胺以如下的量加入萃取剂中：使pH设定为9.8。萃取时间为2小时。 [0107] 在萃取2小时之后，甲醛含量为8ppm，色号DE为3.59，色号DB为2.57且寡聚物的含量为106，从而当使用含有三乙醇胺的萃取剂时，色号DE和DB及寡聚物含量超过要求的标准值。 [0108] 对比实施例9 [0109] 萃取如对比实施例1中所描述的进行。在萃取剂中另外混合10%的标准缓冲物质以使pH为8。萃取时间为6小时。使用通过标准缓冲物质将pH调至8的水作为极性萃取剂，甲醛含量为8ppm，色号DE为3.59，色号DB为2.57，且寡聚物含量为106。因此色号DE和DB及寡聚物含量超过要求的标准。 [0110] 对比实施例10 [0111] 萃取以与对比实施例1中进行的萃取相似的方式进行。与对比实施例1的不同在于，在用作萃取剂的水中混合标准缓冲物质以使pH为6。萃取时间为2小时。 [0112] 在2小时的萃取时间之后，甲醛含量为5ppm，色号DE为3.29，色号DB为2.63，三噁烷、四噁烷和寡聚物的含量无法检测。 [0113] 对比实施例11 [0114] 实验过程对应对比实施例10的实验过程，但萃取时间增至6小时。 [0115] 在6小时的萃取时间之后，获得甲醛含量为5ppm、色号DE为6.39、色号DB为4.16且三噁烷含量为186ppm的粒化聚甲醛。四噁烷和寡聚物的比例低于检测限。 [0116] 与对比实施例10一样，完成所述萃取之后立刻测量的色号DE和DB超过要求的标准值。此外，对比实施例11中进行的萃取中，三噁烷的比例过高。 [0117] 实施例1 [0118] 萃取如对比实施例1中所描述的进行。萃取时间为3小时，与对比实施例1中描述的萃取不同的是，使用已加入10%缓冲物质的水作为萃取剂。所用缓冲物质通过将175g的水与2.5升的2.5%浓度的四硼酸钠溶液和300ml的50%浓度的甘油磷酸盐溶液混合制备。 [0119] 在3小时的萃取时间之后，甲醛含量为6ppm，色号DE为1.98，色号DB为1.94且寡聚物含量为61ppm。 [0120] 实施例2 [0121] 萃取按照实施例1进行，但萃取时间从3小时增至6小时。 [0122] 在6小时的萃取时间之后，粒化材料的甲醛含量为6ppm，色号DE为2.33，色号DB为2.32且寡聚物含量为78ppm。 [0123] 因此，实施例1和2中所使用的缓冲物质制得了符合所要求的标准值的粒化聚甲醛：甲醛含量小于8ppm、色号DE和DB小于2.5且不可检测到的三噁烷、四噁烷和寡聚物的比例小于100ppm。 [0125] 1POM进料线 [0126] 3储料器 [0127] 5传输线 [0128] 7分离器 [0129] 9回流线 [0130] 11 粒化材料线 [0131] 13 萃取柱 [0132] 15 加热线圈 [0133] 17 萃取剂线 [0134] 19 计量线 [0135] 21 输出线 [0136] 23 产品线 [0137] 25 粒化材料离心机 [0138] 27 回流线 [0139] 29 产品线 |
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