制备缩合产物的低盐制剂的方法

本发明涉及制备磺化芳族化合物与醛和/或酮和另外任选的化合 物(诸如非磺化的芳族化合物、尿素和/或尿素衍生物)的缩合产物的低 盐制剂，涉及这类缩合产物的特殊低盐制剂以及涉及它们用作鞣剂、 液化剂和分散剂的用途。

人们已经知道了磺化芳族化合物和甲醛的缩合产物。它们是以含 盐溶液的形式或它们的干燥产品作为鞣剂或分散剂使用的(EP-A37 250，DE-A-29 34 980)。然而，已知的这类缩合产物的含盐制剂仍然存 在有待克服的缺点。例如，特别是含水制剂的储存稳定性不能令人满 意。

现在已经发现制备基于下列化合物的缩合产物的低盐制剂的方 法：

A)磺化芳族化合物，

B)醛和/或酮和任选的

C)一种或多种选自非磺化的芳族化合物、尿素和/或尿素衍生物 的化合物；

其特征在于，将缩合后存在的无机酸在中和后可选地以其盐形式 全部或部分从缩合产品中分离出来，直到无机盐含量小于制剂的10％ (重量)。

“基于”的含义是包括A、B和C(如果使用)在内，和从其他的 反应物任选制备缩合产物。但是在本申请的范围内，最好还是优选A、 B、和C(如果使用)制备缩合产物。

在本申请的范围内，术语磺化芳族化合物也通常指磺甲基化芳族 化合物等。优选的磺甲基化芳族化合物是萘磺酸、酚磺酸、磺化二甲 苯醚、4，4’-二羟基二苯基砜、磺化二苯甲烷、二苯基磺酸、三苯基磺 酸和苯磺酸。

特别合适的醛和/或酮例如是脂族的、环脂族的和芳族的醛。优选 的是脂族醛，更加优选的是甲醛和其他含有3-5个碳原子的脂族醛。

合适的非磺化芳族化合物是苯酚、甲酚和二羟基二苯基甲烷。

尿素衍生物的例子是二羟甲基脲、蜜胺或胍。

苯酚和苯酚衍生物(诸如酚磺酸等)在许多情况下，也是通过甲 醛和尿素同时作用或借助于二羟甲基脲连接的(DE-A1113457)。芳族 化合物的磺化产品(根据Ullmann’s Encyklopaie der technischen Chemie， volume 16(4th edition)Weinheim 1979，第138页)通常是在没有分离出 未反应的起始化合物的情况下，单独或与其他的起始化合物一起与甲 醛缩合。在采用酚时，与缩合一起，在碱金属氢亚硫酸盐和甲醛的同 时作用下，通过磺甲基化作用也可以引入加溶剂基。例如DE-A 848 823 描述了该磺甲基化作用。未反应的起始化合物(例如未磺化的芳族化 合物)与甲醛的反应生产出最终的鞣剂也能够产生多余的副产品；借 助该新方法，能够除去这类起始化合物并使其进入一个新的磺化过 程。

此外，难以处理的芳羟基化合物与木质磺酸盐的联合缩合(B. Toth，J.Vaida，Das Leder 22(1971)，第12页)，借助新的方法能够在含盐 量和排除低分子量组份方面有所改善。

进一步优选的缩合产物是二甲苯醚磺酸与4，4’-二羟基二苯基 砜的、酚磺酸与酚、甲醛以及尿素的缩合物。

特别优选的缩合产物是那些由磺化的和任选的非磺化的芳族化 合物与脂族醛，最好是甲醛缩合得到的产品，磺化芳族化合物的含义 具体不包括磺甲基化芳族化合物化合物在内。

这类产品最好是由磺化萘和磺化酚(或4，4’-二羟基二苯基砜)与 甲醛或由萘磺酸和甲醛缩合得到。

在缩合中优选得到的缩合产物最好具有1-150的平均缩合度， 最好是1-20，特别是1-5。

如果缩合产物来自下列化合物的话，那么特殊推荐新方法，

A)磺化芳族化合物，

B)甲醛，

C)任选的非磺化芳族化合物。

一般情况下，缩合是在pH值-1-9下进行。在特别优选的实施方 案中，磺化和可选的非磺化芳族化合物(没有携带羟基基团)与醛和/或 酮(特别是专指醛、最好是甲醛)和任选的尿素和/或尿素衍生物在酸 性pH范围内发生缩合。带有羟基基团的磺化芳族化合物与醛、特别 是与甲醛最好是在pH6-8的条件下发生缩合。缩合产物最好以碱金属 盐、碱土金属盐或铵盐或它们的混合物形式。特别优选的盐形式是 Na、K、Li、B、NH4、Ca、Mg或NR1R2R3R4的盐，这里R1-R4代表 相同或不同的C1-C8-烷基或C6-C10-芳基基团或氢。

用于分离的无机酸最好是HCl或H2SO4。在本申请中理解的盐类 优选无机盐，例如，碱金属的盐酸盐和硫酸盐、碱土金属的盐酸盐和 硫酸盐和氯化铵和硫酸铵，术语铵盐是指NR1R2R3R4的盐，这里R1- R4相同或不同，代表H、C1-C8-烷基或C6-C10-芳基基团。特别是指 Na2SO4和(NH4)2SO4或NaCl。

完成缩合的前后，可选地来源于芳族化合物磺化前的酸和/或用在 缩合反应的酸最好部分或全部中和。完成缩合后，最好建立3-8的 pH。建立的pH最好使得1％强度溶液具有上述pH。特别是用无机 碱(诸如NaOH、Na2CO3、KOH、LiOH、NH4OH等)建立。

用于制备上述的磺化芳族化合物的芳族化合物磺化过程是按照 已知的方法进行的，例如在DE-A29 34 980中所述。能够使用的合适 的磺化试剂的例子是氯磺酸、氨基磺酸、发烟硫酸和硫酸。

为了随后的缩合，得到的反应混合物最好在使用时不分离磺化芳 族化合物。反应混合物在使用时最好也不分离出非磺化芳族化合物。

根据新方法为分离出以盐的形式存在的无机酸采用的技术(短期 脱盐技术)是例如基于盐的冷冻分离技术，如例如从EP-A15 82 33已 知的。新方法的优选实施方案中，脱盐是通过膜分离技术实现的。本 文中考虑的优选膜分离技术是超滤，扩散渗析或电渗析。

通常作为交叉流超滤操作的超滤以及其中所用的膜是已知的(参 见例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Vol.A16，1990，第 187-263页)。使用的膜一般是市售的膜，它们是由例如有机材料(诸 如聚砜、或PVDF(聚偏氟乙烯)等或由无机材料(诸如TiO2、ZrO2或 Al2O3等)制成，形状是毛细管膜、管形膜或平板膜。平板膜是以已知 的例如膜垫或螺旋卷模式(Abfallwirtschaftsjourna 12(1990)197-221)使用 的。在新的方法中超滤脱盐时，跨膜的压力为1-200巴不等，通常使 用的1-100巴。在特别优选的实施方案中跨膜压力为30-100巴不等。

通过扩散渗析脱盐情况下使用的膜是已知的(例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Vol.A15，1990，和EP126 830所 述)。同样应用在该技术中观察到的参数。

在电渗析脱盐中使用的电渗析膜和电渗析装置也是已知的(例如 Hndbook of Industrial Membrane Technology，1995，第482-510页和 EP-A 167 107和Abwassertechnik in der Produktio，vol.2，section 7所 述)。

在优选的实施方案中，膜分离技术、特别是超滤中使用的膜截止 分子量(MWCO)是1,000-10,000道尔顿。

这类用来脱盐的缩合产物水溶液或悬液最好含有40-70％(重量)的 固体含量和高于5％(重量)、最好高于10％(重量)的盐含量(占各种制剂 重量的)。缩合产物的含量最好是固体量的70-90％(重量)，特别是 80％(重量)。

用特殊的脱盐技术、优选采用膜分离技术确定的盐含量，优选小 于制剂重量的10％(重量)、特别是小于5％(重量)、特别是小于2％(重 量)、更优选是小于1％(重量)。

需要脱盐的缩合产物的含水制剂可以用各种方法制备。例如， 相应的含盐制剂可以通过混合分别制备的缩合产物来制备或借助于上 述的缩合方法得到。

含无机酸盐并需要脱盐的悬浮液或溶液，最好由磺化芳族化合物 与醛和/或酮以及任选的别的化合物(诸如非磺化的芳族化合物、尿素和 /或尿素衍生物)缩合而制备的。

如果来源于磺化芳族化合物A)制备过程或来源于A)和B)以及C) (如习惯)的缩合过程的无机酸照原样从缩合产物中分离出来的，那 么磺化芳族化合物制备的最好使用硫酸、氯磺酸、氨磺酸和/或发烟硫 酸作为磺化剂，此后接着(不分离并且如果需要的话与非磺化芳族化合 物、尿素和/或尿素衍生物一起)与醛和/或酮、特别是脂族醛缩合，在 这种情况下过量的磺化剂和/或可能在磺化过程中形成的无机非水反 应产物，即无机酸，特别是盐酸或硫酸，用膜分离技术将它们全部或 部分从缩合反应混合物中除去。

在该新方法变体的情况下，最好制备和/或使用和/或得到磺化芳 族化合物、非磺化芳族化合物、醛类和上述缩合产物。多余的磺化剂 和/或在磺化期间可能形成的无机非水反应产物最好包括无机酸硫酸 和/或盐酸。

借助于膜分离技术分离无机酸是通过酸稳定的超滤或微孔滤膜 以交叉流过滤的方式双过滤(difiltration)实现的。适用于本文的膜的例 子是已知的聚乙内酰脲膜(EP-A 65 20 44)。

为此，优选的膜具有2,000-10,000道尔顿的MWCO水平。如果 需要，也可在该技术步骤中同时进行浓缩。

任何可能存在的合成盐类同样可以用这种技术分离出来。本文中 的某些或全部的无机酸都能被分离出来。当只有一些被分离出来时， 残留的酸最好是全部或部分中和。在这种情况下优选地确定的pH为3 -8。建立的pH最好使得1％强度的溶液具有上述pH。中和特别是 用无机碱，例如NaOH、Na2CO3、KOH、LiOH、NH4OH实现的。

用该新方法制备的制剂含盐量最好小于制剂重量的10％、特别是 小于5％、特别推荐小于1％(重量)。

用于分离出原样的无机酸和它的盐、用两种上述技术的变体制备 的液体低盐制剂，为避免混淆，在后面分别称为“从盐形成物中游离” 和已经“脱盐”的悬浮液或溶液。在最后描述的技术中盐形成物是例 如HCl或H2SO4，“游离”一词代表全部或部分游离。

用上述相同的技术进行缩合反应后，“脱盐”溶液或悬浮液，(即 用上述脱盐技术得到的溶液和悬浮液)和已经“从盐体中游离”的制 剂，(即用膜技术从磺化剂和/或无机磺化产品中游离出来的溶液或悬浮 液)可以随后进行例如，浓缩、经过特殊的膜处理和/或如果需要的话， 进行干燥。

这些制剂的浓缩可以通过，例如超滤、微孔过滤或反渗透方法实 现。

在这些情况下，采用通常这种技术中使用的膜和在通常检察的条 件下。当用超滤脱盐时，脱盐可能受双过滤的影向。需要浓缩的地方， 脱盐也可以与浓缩同步进行。

在优选的实施方案中，上述待脱盐的缩合产物的水溶液或悬浮液 在它们新脱盐前，或用新方法已经“从盐体中游离”或脱盐的悬浮液 或溶液，如果需要，再分别浓缩通过膜渗透，膜的MWCO＞80,000道 尔顿，优选的是200,000-500,000道尔顿。

在另一个推荐实施方案中，已经用新方法“从盐体中游离”或“脱 盐”、浓缩并透过MWCO水平＞80,000道尔顿的膜的缩合产物的那些 悬浮液或溶液进行干燥。当然，在干燥前，可以将其加入通常用于鞣 剂、液化剂或分散剂的含水制剂添加剂，这些添加剂的加入使保含盐 量低于10％(重量)、优选低于5％(重量)、特别是低于1％(重量)(相对于 制剂重量)。

合适的干燥技术的例子是(Chem.Ing.Tech.66(1994)1610和 Chem.Ing.Tech.67(1995)401中描述的技术)。最好是喷雾干燥。在干 燥过程中形成的固体制剂例如是粉状或颗粒状。它的含盐量低于 10％(重量)、优选低于5％(重量)、特别是低于1％(重量)(相对于制剂重 量重量的)。在固体制剂中缩合产物的含量最好为85-98％(重量)(相对 于制剂重量重量的)。

用新方法得到的已经“脱盐”或“不含盐”的制剂是高度储存稳 定的含水悬浮液和溶液，优选的是它们的浓缩液形式。相应的固体制 剂的特性不仅有好的储存稳定性，也可能具有低含尘量，耐磨并且有 很好的颗粒稳定性等优点。

已经发现用新方法得到的含水制剂和固体制剂是非常适合做为 鞣剂、分散剂或液化剂(参见例如DE-A2 934 980)，术语鞣剂也指辅助 鞣剂和重鞣剂。这样本发明也涉及这些制剂的相应的用途。对于指出 的用途，这些含水制剂和固体制剂相对于那些没用新方法制备的制剂 提高其效力。这些低盐制剂的工作性质也同样改进了。可能阐述这类 性质的例子是提高用它们鞣制的皮革的丰满度和在皮革重鞣的情况下 改善了手感。

特别适于上述用途的制剂例子是那些包括基于下列化合物的缩 合产物的制剂，

A)磺化芳族化合物

B)醛和/或酮和任选

C)一种或多种选自非磺化芳族化合物、尿素和尿素衍生物的化合 物。

缩合产物的平均缩合度低于或等于5，优选缩合度为1-5，并且 无机盐含量是＜10％(重量)(相对于制剂重量)。特别优选是磺化芳族化 合物和脂族醛(特别是甲醛)，和任选的非磺化芳族化合物的缩合产 物。这些制剂最好是含水制剂，并且其中优选的盐含量＜5％(重量)，特 别是＜1％(重量)(相对于制剂重量)。在优选的实施方案中，这些制剂含 有缩合产物的量为10-60％(重量)，特别是30-60％(重量)(相对于制剂重 量)。另外，这些含水制剂可以包括另外的添加剂，例如，0-10％(重量) 的芳族和/或脂肪单和/或多羧酸(例如，戊二酸)，0-3％(重量)铁的配 位剂，诸如EDTA。

同样优选的是它们固体形式的新制剂。它们的盐含量优选 ＜10％(重量)，特别是＜5％(重量)，特别优选是＜1％(重量)(相对于制剂重 量)。所述缩合产物的含量优选是90-98％。固体制剂也可以包括上述 其它添加剂。它们的量通常是由在含水制剂中优选添加剂量经液体干 燥后得来的。

另外本发明涉及到自身按照本发明应用的这些制剂，这些制剂可 以用例如新方法之一制备。具有特别优选的制剂、包括上述的平均缩 合度小于或等于5、特别是1-5的缩合产物做为鞣剂和分散剂。

根据新方法用上述的膜分离技术脱盐的溶液和悬浮液，和用新方 法得到的已经“从盐体中游离”的溶液或悬浮液(在缩合后用膜技术除 去一些或全部盐体)，最好具有从很低到零的残留的单体含量。低残留 单体量是指残留单体含量低于30％(重量)、优选20％(重量)，特别是 ＜10％(重量)，最好为＜5％(重量)(相对于缩合产物的重量)。术语残留单 体是指本文中用于制备缩合产物的反应物。在新的方法中分离出来的 单体可以重新用于相应的缩合反应中。为此目的，由于盐的负荷较低 最好用源于新方法的洗出液，其中盐体用膜技术除去。

同样适于上述用途的优选是包括来自下列化合物的缩合产物的 制剂，

A)磺化芳族化合物

B)醛和/或酮和任选

C)一种或多种选自非磺化芳族化合物、尿素和尿素衍生物的化合 物。

其中残留单体量低于30％(重量)、优选20％(重量)、特别是＜10％(重 量)(相对于缩合产物的重量)，以及无机盐的含量＜10％(重量)、优选的 是＜5％、特别是＜1％(重量)(相对于制剂重量)。

优选残留单体量低于30％(重量)、最好是低于20％(重量)、特别推 荐＜10％(重量)、特别是＜5％(重量)(相对于缩合产物的重量)。以及优选 无机盐的含量是＜5％、特别是＜1％(重量)(相对于制剂重量)。

另外本发明涉及到这些按照本发明使用的低盐和低残留单体的 制剂，这些制剂可以同样用新方法制备。

特别优选的这些制剂是含水形式的，优选的盐含量＜5％(重量)， 特别是＜1％(重量)(相对于制剂重量)。在另一优选的实施方案中，这些 制剂包含的缩合产物量为10-60％(重量)，特别是30-60％(重量)(相对于 制剂重量)。

特别优选的同样是低盐和低残留单体的制剂，其中缩合产物平均 缩合度为1-20、优选1-10、特别是1-5。优选的缩合产物在前面已经 专门提到。

另一个优选实施方案，包含缩合产物的新制剂下面化合物的缩合 产物的水溶液和悬浮液渗透通过超滤膜面得到，

A)磺化芳族化合物

B)醛和/或酮和任选

C)一种或多种选自非磺化芳族化合物、尿素和尿素衍生物的化 合物。

超滤膜的MWCO＞80000道尔顿，特别是200000-500000道尔顿 的。

在这种情况下，脱盐可以在膜处理的前后进行，但是不是强制 性。用这种方式得到的制剂有特别好的效果，甚至即使是用很少量也 一样。此外，它们还有与它们的应用有关的技术优点。

这些新制剂以有或者没有添加其他的添加剂的含水制剂形式应 用，如例如已经描述的，或以干燥得到有或者没有添加其他的添加剂 的固体制剂形式应用。

优选的盐含量，固体含量及上述的新制剂的缩合产物的含量相应 在于新方法中给定的含量。而且，特别优选的新制剂是那些有上述分 子量和缩合度的缩合产物的制剂。该新制剂可以例如用新的方法制 备。

特别优选的鞣剂是平均缩合度低于或等于5，特别是1-5的新制 剂，或者用新方法制备的制剂。

作为分散剂特别推荐使含用平均缩合度为3-10的新制剂或用新 的方法制备的缩合产物制剂。作为分散剂特别优选使用的是那些不带 羟基的磺化芳族化合物和醛，特别是甲醛的缩合产物。

作为液化剂特别推荐使用的是新制剂或用新方法制备的制剂，其 中缩合产物平均缩合度为1-5。

新的制剂或者用本发明得到的制剂作为分散剂使用使的特征最 好是，将新的制剂或用本发明得到的制剂加入到固体，特别是颜料、 最好是有机颜料和/或染料的含水悬浮液中，并且任选地例如在一个湿 磨设备中(诸如球磨机中等)均化悬浮液。

在这种情况下，得到任选喷雾干燥的储存稳定的分散剂。

新的制剂或者用本发明得到的制剂用做液化剂、特别是用作混凝 土的液化剂，优选的特征是新的制剂或用本发明得到的制剂加入需要 液化的悬浮液中，加入的量优选是0.1-1.0％(占需要液化的悬浮液的重 量)。

新的制剂或者用本发明得到的制剂用做鞣剂，优选的特征是在新 的制剂或者用本发明得到的制剂存在下，鞣制革，例如铬鞣革(湿铬鞣 革)经过中和、重鞣制、染色和/或涂油。通常，术语“重鞣制”综合了 所有的这些加工步骤。

实施例1

将由23份(质量)萘与18份苯酚经磺化再与甲醛缩合制成的溶液 和由萘磺化再与甲醛缩合制备的溶液进行混合制成的25Kg溶液，用 氢氧化钠溶液调节pH3-7，然后在30℃、跨膜压35巴下进行横流过 滤。该工作是通过MWCO为9,000g/mol的管形膜进行的。四倍的双 过滤(连续将渗透液换为去离子水)将硫酸盐的含量从6.0％降低到 ＜0.2％。同时，残留单体含量按缩合产物的总量计算从22％降至9％(重 量)。平均缩合度小于或等于5。在最终浓度下，活性物质的含量提高 45％。同时，硫酸盐含量不再变化。在单独鞣制和重鞣制过程中作为 鞣剂时，该制剂都给出了丰满度提高的皮革。

实施例2

10Kg由萘磺化接着与甲醛缩合而制得的、具有75巴的渗透压的 溶液，用氨水将pH调至3-7，然后在25℃、跨膜压35巴下进行横流 过滤。该过程是通过MWCO为2,000g/mol的管形膜进行的。三倍的 双过滤(非连续的)将硫酸盐的含量从6.9％降低到＜0.2％。同时，残留单 体含量(1-和2-萘磺酸)按缩合产物的总量计算从25％降至13％(重量)。 平均缩合度小于或等于5。同时，活性物质含量没有进一步的改变。 在用于皮革的重鞣制过程中，制剂给出了手感和丰满度都得到了改善 的产品。

实施例3

经磺化的二甲苯醚与甲醛缩合而制成的100Kg悬浮液用氢氧化钠 溶液将pH调至3-7，然后加热至40℃溶解。该溶液在40℃、跨膜压 40巴下进行横流过滤。该过程是通过MWCO为3,500g/mol的螺旋卷 式的平板膜进行的。连续的双过滤将硫酸盐的含量从6.0％降低到 1.2％。在随后的浓缩过程中，活性物质的量提高50％。同时，硫酸盐 的含量选一步降至0.6％。同时，残留单体含量按缩合产物的总量计算 从15％降至10％(重量)。平均缩合度小于或等于5。这样得到的溶液 在高活性物质浓度时储存是稳定的，并且适于作为添加剂加入液体剂 型中而对它们的储存稳定性没有反作用。当作为分散剂时，制剂的作 用相对原来的产品是明显的改善了。该制剂可以用在颜料墨水的配方 中。

实施例4

将由磺化的18份酚和31份二甲苯醚，接着与甲醛缩合制成的 13Kg溶液，用氢氧化钠溶液将pH调至3-7，然后该溶液在55℃、跨 膜压40巴下进行横流过滤。该过程是通过MWCO为8,000g/mol的板 模的平板膜进行的。三倍连续的双过滤将硫酸盐的含量从5.0％降低到 ＜0.2％。在随后的浓缩过程中，活性物质的量提高到60％。同时，残 留单体含量(4，4｀-二羟基二苯基砜)按缩合产物的总量计算从15％降至 8％(重量)。缩合产物的平均缩合度小于或等于5。这样得到的制剂中 无论活性物质达到50％或更多，储存稳定性也是非常好的，并且当作 为鞣剂时，能生产出比使用原来含盐的产品性质更好的皮革。

实施例5

由经磺化的相同比例的萘和酚接着与甲醛缩合制备的15Kg溶液， 用氨水将pH调至3-7，然后该溶液在55℃、跨膜压55巴下进行横流 过滤。这是通过MWCO为2,500g/mol的制成膜小型元件的平板膜进 行的。三倍连续的双过滤将硫酸盐的含量从＜4.5％降低到＜0.3％.同时， 残留单体含量(没缩合的酚磺酸、萘磺酸、4，4｀-二羟基二苯基砜)按缩 合产物的总量计算从43％降至28％(重量)。当作为鞣剂时，制剂生产 出比使用原来含盐的产品性质更好的皮革。

实施例6

由经磺化的相同比例的萘和酚，接着与甲醛缩合制备的15Kg溶 液，用氨水将pH调至3-7，然后该溶液在55℃、跨膜压10巴下进行 横流过滤。这是通过MWCO为200,000g/mol的管式膜进行的。膜方 法分离出缩合度相当高的组份，并且渗透物仅仅含有平均缩合度小于 或等于3的化合物。当作为鞣剂时，渗透物能生产出比使用原来未处 理的产品有更好性质的皮革。随后，渗透物进一步脱盐，产生一个浓 缩的储存稳定的液体剂型。

实施例7

将由磺化的18份酚和31份二甲苯醚，接着与甲醛缩合制成的2Kg 溶液，用氢氧化钠溶液将pH调至3-7，并在40℃下进行电渗析。55 小时以后，硫酸盐含量已经从5.0％降至1.0％。缩合产物的平均缩合 度小于或等于5。不同于原来含盐的产品，稀释液(甚至高浓度的活性 物质)具有很好的储存稳定性，并且当作为鞣剂使用时，能生产出有改 良性质的皮革。

实施例8

由经磺化的相同比例的萘和苯酚，接着与甲醛缩合制备的50Kg 溶液，缩合后直接(即没有加碱)在50℃、膜入口压30巴下进行横流过 滤。这是使用已知的环多聚脲类制式的耐酸膜(例如来自EP-A-652 044)、MWCO大约为2,000g/mol的螺旋卷式的平板膜进行的。无离子 水全部一次更换为使硫酸的含量减少大约85％，因此调节pH后，得 到制剂含有被中和的盐比用上述原来的产品直接加碱的方法制备的标 准产品少85％。在膜脱盐的过程中，残留单体含量按缩合产物的总量 计算从29％降至22％(重量)。当作为鞣剂使用时，只用90％的量得到 的工作结果与从起始产品直接加碱得到的结果相同。 应用实施例 鞣制皮革的方法

首先在含有大约3％的根据本发明得到的具有中和鞣剂性质的制 剂的水溶液中处理铬鞣革(湿铬鞣革)，然后再用4％饱和的油处理 (1.5h，40℃)。更换水溶液并水洗后，按本发明得到的具有交换鞣剂性 质的5％的新制剂或2个或多个制剂组合物，任选的与皮革染料一起在 40-60℃下处理大约1小时。接着用酸处理，在排干该溶液并洗涤皮革 后，再用脂膏和/或增塑稳定剂处理。 分散有机颜料的方法

大约含有20％颜料的有机颜料悬浮液与大约5％新制剂混合，随 后使悬浮液在球磨机中研磨两次。得到的可以任选地喷雾干燥储存稳 定的分散体。

在干燥操作中分散/稳定皮革染料的方法

在进行所谓的重鞣制中，该过程同样可以用按本发明得到的制剂 实现，含有大约3％染料和2％按本发明的方法得到的制剂(实施例3) 的温度为60℃的溶液加入40℃的溶液中。让该混合物作用60分钟。 在稀释、酸化、溶液排干和洗涤皮革之后，进行常规的处理后测定。

稳定的阴离子光学增亮剂制剂的方法

用本发明得到的大约2％固体制剂加入到预先脱盐为增亮剂的溶 液中，其增亮剂的含量大约是27％并且其中还包含20％的增溶剂，混 合物通过搅拌方法均化。 液化凝结物的方法

为了液化凝结的悬浮液，加入0.1-1.0％的按本发明得到的制剂， 最好包含萘磺酸-甲醛缩合物。

[实验：将1-5ml的1％强度的缩合物溶液加入到10g氧化锌中。 混合物迅速变成流体。没有加缩合物的，产生高粘度的糊剂。]