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一种镁渣、灰协同处置回收有价资源的方法

申请号 CN202410067932.1 申请日 2024-01-17 公开(公告)号 CN117887972A 公开(公告)日 2024-04-16
申请人 北京科技大学; 发明人 刘风琴; 钟晶晶; 李荣斌; 于国庆; 吴泽港; 黄志伟;
摘要 本 发明 提出了一种镁渣、 铝 灰协同处置回收有价资源的方法,属于工业固废利用技术领域,基于对镁渣、铝灰中典型物相成分分析,本发明以镁渣、铝灰为原料,利用铝灰中的金属铝和氮化铝具有的还原性,在高温条件下还原 硅 、 铁 等 氧 化物,生产硅铁 合金 (硅含量≥75wt%)以及铝酸 钙 产品。所得硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,铝酸钙可作为 钢 铁工业的预 熔渣 或者作为 碳 碱 溶出法提取氧化铝的原料。并且,整个过程基本不产生废气/ 废 水 /废渣等二次污染,同时实现了Si、Fe、Al和Ca等元素的资源化利用。
权利要求

1.一种镁渣、灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,包括以下步骤:
在铝灰和镁渣的混合物中加入质添加剂,熔炼,熔炼过程中产生合金和铝酸钙,所述铝酸钙直接作为炼用预熔渣或者用于制备偏铝酸钠和酸钙。
2.根据权利要求1所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述铝灰的质量为镁渣质量的0.7~1.0倍。
3.根据权利要求1所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述钙质添加剂以化钙质量计,质量为镁渣质量的0~0.5倍,质量不为0。
4.根据权利要求3所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述钙质添加剂为氧化钙或石灰石。
5.根据权利要求1所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述熔炼的温度为1400℃~1600℃,保温时间为1~4h。
6.根据权利要求1所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述铝酸钙制备偏铝酸钠和碳酸钙的方法为:采用性溶液溶出所述铝酸钙,溶出结束后固液分离,得到的溶液为偏铝酸钠溶液,得到的浸出渣主要成分为碳酸钙。
7.根据权利要求6所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述碱性溶液中含有碳碱和苛性碱。
8.根据权利要求7所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述碱性溶液中碳碱浓度为20~160g/L,苛性碱浓度为0~20g/L,浓度不为0。
9.根据权利要求6所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述铝酸钙与所述碱性溶液的料液比为1g:(5~10)mL。
10.根据权利要求6所述的镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,其特征在于,所述溶出的温度为30~90℃,时间为0.5~3h。

说明书全文

一种镁渣、灰协同处置回收有价资源的方法

技术领域

[0001] 本发明属于工业固废利用技术领域,尤其涉及一种镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法。

背景技术

[0002] 镁、铝是典型的轻金属材料,在国防、民生领域具有非常重要的应用。我国原镁、原铝冶炼技术平、年产量均居世界前列,在国际上具有很强的竞争。但同时每年会排放大量的固废、危废,由于没有好的工业化处置技术,大量固危废长期处于堆存状态,给生态环境带来严重的危害,已成为制约行业绿色可持续发展的瓶颈
[0003] 镁渣是皮江法炼镁生产过程排放的一种固废,在我国每年的排放量约650万吨。镁渣主要成分为酸二(2CaO·SiO2)、(Fe2O3)、氧化镁(MgO)和萤石(CaF2)。目前镁渣主要被用作水泥掺混料或用来制作建筑用砖,但由于镁渣中游离氧化镁、氧化钙含量较高,生产出的建材存在严重的体积安定性、材料易开裂等问题,其利用率不足10%,大量的镁渣仍以堆存为主。另外,现有处置技术没有有效回收利用镁渣中的Si、Fe、Ca等有价金属资源。
[0004] 同时,我国每年在原铝熔铸、铝产品加工及铝合金再生过程中产生约500万吨铝灰渣,经提铝后产生大量铝灰,2016年被定为危废。铝灰主要成分为金属铝(Al)、氧化铝(Al2O3)、氮化铝(AlN)、少量氯盐等,也是可以利用的有价资源。目前,国内铝灰主要被用来制备铝电解阳极爪保护环或覆盖料、制备再生氧化铝原料、制备铝酸钙精炼剂/耐火材料/速凝剂等产品,部分实现了产业化,但产品存在滞销、同类产品竞争力不足等问题。
[0005] 镁渣和铝灰均具有资源和危害的双重属性,然而现有镁渣、铝灰处置技术中,部分实现了对生态环境危害的降低,但均还未能有效回收其中的有价资源。对于镁渣来讲,现有主要工程利用方式为:将其作为掺合料用于二次煅烧水泥熟料;或与石膏、石灰等一起作为水泥掺合料用于生产低档砌筑水泥。中国专利CN101492260A和中国专利CN115532357A均公开了利用镁渣生产硅酸盐水泥的方法,但镁渣掺量较低,仅20‑30%,在镁渣减量化、资源化利用方面十分有限。中国专利CN108342585B公开了一种炼镁还原渣的综合利用方法,将镁渣、硅石粉、炭质还原剂和粘结剂混合物球团在电弧炉中进行熔炼,生产硅钙铁合金;或者将硅钙铁合金放入真空罐内蒸馏,分离金属钙和硅铁合金。硅钙铁合金和分离后的硅铁合金均可作为还原剂返回皮江法炼镁工序。该技术部分实现了镁渣内Si、Fe等元素的资源化利用,但存在工艺设备能耗高、排放大等问题,且未见有后续工业化应用的报道。
[0006] 对于铝灰处置来讲,主要被用来制备铝电解阳极钢爪保护环或覆盖料、制备再生氧化铝原料、制备铝酸钙精炼剂/耐火材料/速凝剂等产品,部分技术实现了工业化。中国专利CN104131314B公开了一种利用铝灰为原料,将其与氧化铝、纸浆和水经制浆、混灰、成型、除定型、冷却工序后制备成阳极钢爪保护环的方法。中国专利CN108239704A公开了一种二次铝灰资源化生产氧化铝的方法,所述方法将铝灰与氧化钠混合湿磨,然后用水稀释,再将稀释后得到的浆液于反应釜中高压溶出,经固液分离得到含铝溶液,最后经种分、干燥得到氧化铝。因铝灰中氧化铝均为α‑氧化铝,存在溶解率低和杂质多的问题。中国专利CN115947611B公开了一种二次铝灰一步烧结法制备耐火材料的方法,但铝灰的成分波动大,杂质组分留存在产品中影响耐火材料的质量和性能。这些技术存在流程长、需要添加各种辅助原料、存在废气/废水/废渣等二次污染等问题。

发明内容

[0007] 为解决上述技术问题,结合镁渣、铝灰的成分组成特点、可反应性和互补性,本发明提出了一种镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法。
[0008] 为实现上述目的,本发明提供了以下技术方案:
[0009] 一种镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,包括以下步骤:
[0010] 在铝灰和镁渣的混合物中加入钙质添加剂,熔炼,熔炼过程中产生硅铁合金和铝酸钙,所述铝酸钙直接作为炼钢用预熔渣或者用于制备偏铝酸钠和碳酸钙。
[0011] 本发明提出一种镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法。基于对镁渣、铝灰中典型物相成分分析,本发明以镁渣、铝灰为原料,利用铝灰中的金属铝和氮化铝具有的还原性,在高温条件下还原硅、铁等氧化物,生产硅铁合金(硅含量≥75wt%)以及铝酸钙产品。所得硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,铝酸钙可作为钢铁工业的预熔渣或者作为碳溶出法提取氧化铝的原料。并且,整个过程基本不产生废气/废水/废渣等二次污染,同时实现了Si、Fe、Al和Ca等元素的资源化利用。
[0012] 进一步地,所述铝灰的质量为镁渣质量的0.7~1.0倍,限定此质量比是为了确保铝灰中还原剂的用量足够还原镁渣中的Si、Fe氧化物。进一步地,所述钙质添加剂以氧化钙质量计,质量为镁渣质量的0~0.5倍,质量不为0。
[0013] 进一步地,所述钙质添加剂为氧化钙或石灰石,钙质添加剂可以确保生成七铝十二钙产品,以便在后续环节实现对氧化铝资源的回收。进一步地,所述熔炼的温度为1400℃~1600℃,优选为1500℃,保温时间为1~4h,优选为2h。在该温度下Si、Fe氧化物能较高程度被还原,并且该温度下生成的硅铁和熔渣均为液相,能够有效分离,延长反应时间能提升还原率和金属‑熔渣之间的分离效果。
[0014] 进一步地,所述铝酸钙制备偏铝酸钠和碳酸钙的方法为:采用碱性溶液溶出所述铝酸钙,溶出结束后固液分离,得到的溶液为偏铝酸钠溶液,得到的浸出渣主要成分为碳酸钙(CaCO3)。
[0015] 进一步地,所述碱性溶液中含有碳碱和苛性碱,所述碳碱为Na2CO3,所述苛性碱为NaOH。
[0016] 进一步地,所述碱性溶液中碳碱浓度为20~160g/L,优选为80g/L;苛性碱浓度为0~20g/L,优选为5g/L,浓度不为0。
[0017] 进一步地,所述铝酸钙与所述碱性溶液的料液比为1g:(5~10)mL。
[0018] 进一步地,所述溶出的温度为30~90℃,优选为90℃,时间为0.5~3h,优选为0.5h。
[0019] 进一步地,镁渣成分范围如下:CaO 50~65wt%,SiO2 25~35wt%,MgO 4~10wt%,Fe2O32~5wt%,Al2O3 0.5~2.5wt%;铝灰成分范围如下:Al 10~30wt%,AlN 10‑
30wt%,Al2O330~70wt%,CaO 0.2~0.8wt%,SiO2 2.5~3.5wt%,MgO 0.5~1.5wt%,Fe2O3 1~3wt%,铝灰中还含有少量的氯化盐(如氯化氯化钠)。
[0020] 进一步地,原料中的氯化盐在熔炼的高温情况下物理挥发,经冷却装置冷却后回收,用作铝、镁提纯的精炼剂。
[0021] 更进一步地,镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法,具体包括以下步骤:
[0022] 步骤1:以工业生产中排放的铝灰、镁渣为原料,添加工业原料钙质添加剂。将铝灰、镁渣和钙质添加剂混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.7~1.0倍;钙质添加剂以氧化钙质量计,用量为镁渣质量的0~0.5倍;
[0023] 步骤2:将石墨坩埚置于电加热炉中,在1400℃~1600℃下熔炼(熔融还原),保温1~4h。熔炼过程中产生硅铁合金和铝酸钙,其中熔炼过程中形成的液态硅铁合金逐渐聚集并沉积在石墨坩埚底部,形成合金
[0024] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和以铝酸钙为主的材料,所得硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,获得的铝酸钙可直接作为炼钢用预熔渣或者作为碳碱溶出法提取氧化铝的原料进行步骤4;
[0025] 步骤4:将铝酸钙粉碎,采用碱性溶液溶出,所述铝酸钙与碱性溶液的料液比为1g:(5~10)mL,溶出的温度为30~90℃,时间为0.5~3h,所述碱性溶液中,碳碱浓度为20~
160g/L,苛性碱浓度为0~20g/L,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3),偏铝酸钠溶液用于制备氧化铝,浸出渣用做水泥原料。
[0026] 本发明反应过程的原理为:
[0027] 本发明利用铝灰中金属铝、氮化铝的还原性,在高温下将镁渣中的二氧化硅,三氧化二铁还原成单质硅、铁,并形成硅铁合金;此外,铝灰原料中自身含有的三氧化二铝以及金属铝、氮化铝还原后生成的三氧化二铝与镁渣中的氧化钙结合成铝酸钙(主要为七铝十二钙)。铝酸钙与碳碱溶液反应生成偏铝酸钠溶液和碳酸钙沉淀,实现氧化铝资源的回收利用,具体过程的反应方程式如下:
[0028] SiO2+2/3Al=Si+1/3Al2O3
[0029] Fe2O3+2Al=2Fe+Al2O3
[0030] Fe2O3+2AlN=2Fe+Al2O3+N2
[0031] Si+Fe=FeSi(Alloy)
[0032] 12CaO+7Al2O3=Ca12Al14O33
[0033] Ca12Al14O33+12Na2CO3+33H2O=14NaAl(OH)4+10NaOH+12CaCO3
[0034] 与现有技术相比,本发明具有如下优点和技术效果:
[0035] (1)本发明的方法利用铝灰中金属铝、氮化铝等作为还原剂,还原镁渣和铝灰中的硅、铁等氧化物,生产硅铁合金和铝酸钙产品,实现了镁铝行业的固危废协同处置,可提升镁渣、铝灰两种固危废的利用率。
[0036] (2)本发明方法生产硅铁合金和铝酸钙产品,所得硅铁合金可以作为还原剂直接用于皮江法炼镁工艺的原料,铝酸钙既可直接作为生产铝酸钙水泥的原料或用做钢铁工业中的预熔渣,又能通过碳碱溶出的方法生产偏铝酸钠溶液,并且溶出渣还可作为硅酸盐水泥生产原料。最大限度地实现了镁渣、铝灰中Si、Fe、Al和Ca等有价金属的回收利用,可产生显著的经济效益。
[0037] (3)铝灰中的氯化盐在高温下物理挥发,烟气经冷却后回收其用于铝、镁提纯精炼剂,同时该方法不产生废气、废水和废渣等二次污染。附图说明
[0038] 构成本申请的一部分的附图用来提供对本申请的进一步理解,本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请,并不构成对本申请的不当限定。在附图中:
[0039] 图1为本发明镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法的工艺流程图
[0040] 图2为本发明实施例1获得的硅铁合金的X射线衍射(XRD)物相分析图。

具体实施方式

[0041] 现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
[0042] 应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
[0043] 除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
[0044] 在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
[0045] 关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
[0046] 本发明实施例中原料为工业生产中排放的铝灰、镁渣,其中镁渣成分范围如下:CaO50~65wt%,SiO2 25~35wt%,MgO 4~10wt%,Fe2O3 2~5wt%,Al2O3 0.5~2.5wt%;
铝灰成分范围如下:Al 10~30wt%,AlN 10‑30wt%,Al2O3 30~70wt%,CaO 0.2~
0.8wt%,SiO2 2.5~3.5wt%,MgO 0.5~1.5wt%,Fe2O3 1~3wt%,此外,铝灰中还含有少量的氯化盐(如氯化钾、氯化钠)。
[0047] 偏铝酸钠溶液制备氧化铝的具体方法为本领域的公知常识,且并非本发明重点,在此不做赘述。
[0048] 图1为本发明镁渣、铝灰协同处置回收有价资源的方法的工艺流程图。
[0049] 本发明实施例所用钙质添加剂均通过市售购买得到。
[0050] 通过以下实施例对本发明的技术方案做进一步说明。
[0051] 实施例1
[0052] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂氧化钙混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.7倍,氧化钙用量为镁渣质量的0.2倍;
[0053] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1400℃下熔融还原,保温1h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0054] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,铝酸钙可直接作为炼钢用预熔渣或进行步骤4,本步骤中获得的硅铁合金中硅的质量分数为76wt%,铁的质量分数为24wt%,获得铝酸钙中主要物相为七铝十二钙(12CaO·7Al2O3,C12A7),还含有少量的硅酸二钙(2CaO·SiO2,C2S);
[0055] 步骤4:将铝酸钙粉碎,采用碱性溶液溶出,铝酸钙与碱性溶液的料液比为1:6,所述碱性溶液中,碳碱(碳酸钠)浓度为60g/L,苛性碱(氢氧化钠)浓度为5g/L,在温度为60℃条件下进行溶出反应,反应时间为0.5h,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3),浸出渣用做水泥原料。向固液分离后得到的铝酸钠溶液中加入粒度<320目、晶种添加量10wt%的超细氢氧化铝晶种,控制温度在50℃,时间为8h进行晶种分解,最终经过滤、洗涤和烘干得到超细氢氧化铝产品。
[0056] 图2为本发明实施例1获得的硅铁合金的X射线衍射(XRD)物相分析图。由图2可知,获得的硅铁合金物相符合高硅低铁合金的物相特点,与市场购买的75#硅铁合金物相几乎相同,证实了其可作镁还原剂返回皮江法炼镁的可行性。
[0057] 实施例2
[0058] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂氧化钙混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.9倍;氧化钙用量为镁渣质量的0.3倍;
[0059] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1550℃下熔融还原,保温1.5h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0060] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,获得的硅铁合金中硅的质量分数为85wt%,铁的质量分数为15wt%,获得铝酸钙中主要物相为七铝十二钙C12A7,还含有少量的MgAl2O4。硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,铝酸钙可直接作为炼钢用预熔渣。
[0061] 实施例3
[0062] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂氧化钙混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.8倍,氧化钙用量为镁渣质量的0.25倍;
[0063] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1500℃下熔融还原,保温2h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0064] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,获得的硅铁合金中硅的质量分数为82wt%,铁的质量分数为18wt%,获得铝酸钙中主要物相为C12A7,还含有少量的MgAl2O4;硅铁合金可作为炼镁还原剂返回硅热法炼镁工序,铝酸钙可直接作为炼钢用预熔渣或进行步骤4;
[0065] 步骤4:将步骤3获得的铝酸钙粉碎,采用碱性溶液对铝酸钙进行溶出,所述碱性溶液中,碳碱浓度为80g/L,苛性碱浓度为10g/L,铝酸钙与碱性溶液的料液比为1:8,在温度为90℃条件下进行溶出反应,反应时间为2h,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0066] 实施例4
[0067] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂氧化钙混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.9倍,氧化钙用量为镁渣质量的0.3倍;
[0068] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1600℃下熔融还原,保温1.5h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0069] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,获得的硅铁合金中硅的质量分数为87wt%,铁的质量分数为13wt%,获得铝酸钙中主要物相为C12A7,还含有少量的MgAl2O4;
[0070] 步骤4:将步骤3获得的铝酸钙粉碎,采用碱性溶液对铝酸钙进行溶出,所述碱性溶液中,碳碱浓度为90g/L,苛性碱浓度为20g/L,铝酸钙与碱性溶液的料液比为1:6,在温度为80℃条件下进行溶出反应,反应时间为2h,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0071] 实施例5
[0072] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂石灰石混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的1.0倍,石灰石用量为镁渣质量的0.5倍;
[0073] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1500℃下熔融还原,保温4h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0074] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,获得的硅铁合金中硅的质量分数为92wt%,铁的质量分数为8wt%,获得铝酸钙中主要物相为C12A7,还含有少量的CaO;
[0075] 步骤4:将步骤3获得的铝酸钙粉碎,采用碱性溶液对铝酸钙进行溶出,所述碱性溶液中,碳碱浓度为20g/L,苛性碱浓度为10g/L,铝酸钙与碱性溶液的料液比为1:5,在温度为30℃条件下进行溶出反应,反应时间为3h,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0076] 实施例6
[0077] 步骤1:将粉末状的铝灰、镁渣及钙质添加剂石灰石混合均匀后倒入石墨坩埚中;其中铝灰的用量为镁渣质量的0.7倍,石灰石用量为镁渣质量的0.1倍;
[0078] 步骤2:将坩埚置于电炉中,在1400℃下熔融还原,保温2h。熔炼过程中形成的液态硅铁合金聚集在一起并沉积在坩埚底部;
[0079] 步骤3:炉渣在自然冷却过程中发生粉化与合金块分离,得到硅铁合金和铝酸钙,获得的硅铁合金中硅的质量分数为78wt%,铁的质量分数为22wt%,获得铝酸钙中主要物相为C12A7,还含有少量的C2S、CA和MgAl2O4;
[0080] 步骤4:将步骤3获得的铝酸钙粉碎,采用碱性溶液对铝酸钙进行溶出,所述碱性溶液中,碳碱浓度为40g/L,苛性碱浓度为10g/L,铝酸钙与碱性溶液的料液比为1:10,在温度为50℃条件下进行溶出反应,反应时间为1h,溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0081] 对比例1
[0082] 同实施例4,不同之处仅在于将钙质添加剂替换为等量的氯化钠。
[0083] 将氧化钙替换为氯化钠不能得到相应物质,原因是:1.氯化钠在本发明所述反应温度下几乎完全挥发;2.加入氧化钙的目的是与铝灰中含有的氧化铝结合并生成产物七铝十二钙,如果将氧化钙替换为其他物质,将会使生成的产物发生变化,造成后续溶出提取氧化铝困难。不但增加了原料成本,还给生产过程带来困难。
[0084] 对比例2
[0085] 步骤1:将粉末状的铝灰和镁渣混合均匀后倒入石墨坩埚中,铝灰的用量为镁渣质量的0.7倍,将坩埚置于电炉中,在1400℃下焙烧处理,保温1h,得到焙烧熟料;
[0086] 步骤2:将步骤1得到的焙烧熟料和水混合(液固比为4mL/g)之后加入乙酸(体积分数为20%),85℃下处理3h,得到处理料浆;
[0087] 步骤3:将步骤2的处理料浆依次进行固液分离和干燥,得到滤渣,将滤渣与钙质添加剂石灰石混合之后依次经磨矿、成型(成型压力为20MPa)、干燥和焙烧(焙烧温度为1500℃,焙烧时间为2h),氧化钙用量为步骤1中镁渣质量的0.2倍,得到的硅铁合金中硅的质量分数为95wt%,铁的质量分数为5wt%,获得铝酸钙材料中主要物相为CA2,还含有少量的C2S和MgAl2O4。
[0088] 本对比例步骤1中得到的铝酸钙(铝酸钙有多种,本对比例步骤1中得到的铝酸钙并非本发明中所述的七铝十二钙)和硅铁合金会与步骤2中加入的酸反应,造成铝、钙氧化物以及硅铁合金中的金属铁进入溶液中而损失,因此在步骤3反应后不能得到本发明所述的目标产品。本对比例能够实现硅元素的回收,但是不能实现铝、钙、铁元素的回收。
[0089] 对比例3
[0090] 同实施例4,不同之处仅在于熔炼的温度为1000℃。
[0091] 本对比例熔炼温度过低,还原反应不能进行,不能得到目标产品。
[0092] 由于熔炼温度过低,镁渣中的SiO2无法被还原,因此步骤3中无法得到硅铁合金,渣中主要物相为C2S和CA6。
[0093] 对比例4
[0094] 同实施例4,不同之处仅在于熔炼的温度为2000℃。
[0095] 本对比例熔炼温度过高,能够得到目标产品,但该温度条件难以实现。
[0096] 步骤3获得的硅铁合金中硅的质量分数为89wt%,铁的质量分数为11wt%,获得铝酸钙中主要物相为C12A7,还含有少量的CA;步骤4溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0097] 对比例5
[0098] 同实施例4,不同之处仅在于溶出温度为100℃。
[0099] 本对比例溶出温度过高,能够得到目标产品,但该温度条件难以实现。
[0100] 步骤4溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是CaCO3)。
[0101] 对比例6
[0102] 同实施例4,不同之处仅在于溶出温度为10℃。
[0103] 本对比例溶出温度过低,溶出温度过低能够得到目标产品,但是对应的溶出效率低,造成铝资源的回收效率低。
[0104] 步骤4溶出结束后固液分离得到偏铝酸钠溶液与浸出渣(主要成分是C12A7和CaCO3)。
[0105] 以上,仅为本申请较佳的具体实施方式,但本申请的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此,本申请的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
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