具有硫化亚铁钝化功能的组合物及其制备方法和应用 |
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申请号 | CN201910677258.8 | 申请日 | 2019-07-25 | 公开(公告)号 | CN112280592B | 公开(公告)日 | 2022-09-20 |
申请人 | 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院; | 发明人 | 夏婷; 李凤英; 吴霞; 张建枚; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及石油化工技术领域,公开了一种具有硫化亚 铁 钝化 功能的组合物,该组合物含有萜烯型抑硫剂、 氟化氢 铵、戊二 醛 、聚 氧 乙烯醚型非离子 表面活性剂 和分散剂,相对于每重量份的分散剂,萜烯型抑硫剂的含量为20‑500重量份,氟化氢铵的含量为20‑500重量份,戊二醛的含量为20‑200重量份,聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的含量为2‑100重量份。本发明还公开了制备所述组合物的方法,包括:混合萜烯型抑硫剂、氟化氢铵、戊二醛、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和分散剂。本发明还公开了组合物在清洗硫化亚铁中的应用。本发明能够快速有效的清洗硫化亚铁,有效防止硫化亚铁自燃,同时可以大量减少产生的 硫化氢 等有毒有害气体。 | ||||||
权利要求 | 1.一种具有硫化亚铁钝化功能的组合物,其特征在于,该组合物含有萜烯型抑硫剂、氟化氢铵、戊二醛、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和分散剂,相对于每重量份的分散剂,所述萜烯型抑硫剂的含量为20‑500重量份,所述氟化氢铵的含量为20‑500重量份,所述戊二醛的含量为20‑200重量份,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的含量为2‑100重量份; |
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说明书全文 | 具有硫化亚铁钝化功能的组合物及其制备方法和应用技术领域[0001] 本发明属于石油化工技术领域,涉及一种具有硫化亚铁钝化功能的组合物及其制备方法和应用,特别是在防止石油化工设备中硫化亚铁自燃中的应用。 背景技术[0002] 随着炼厂加工高硫原油比例的提高,硫对设备的腐蚀也日趋严重。其腐蚀产物多以硫化亚铁的形式出现,此处的硫化亚铁是指FeS、FeS2、Fe2S3等几种化学物质的混合物。硫化亚铁在常温下迅速氧化自燃,自燃时不发生火焰,只是发热到炽热状态,当达到一定温度时可引起其它物质燃烧,损坏设备材质。近年来,国内多套化工装置相继发生了硫化亚铁自燃损坏设备的事件。硫化亚铁自燃的危害不单在于损坏设备,更在于硫化亚铁在设备内部爆燃和自燃时产生二氧化硫等有毒气体,严重危害设备检修人员的身体健康。所以消除硫化亚铁成为现代高硫原油炼制设备停工检修的第一道必须进行的安全工序。 [0003] 硫化亚铁自燃的主要影响因素是温度及硫化物的性质。硫化亚铁在潮湿的空气2+ 3+ 2‑ 2‑ 中,Fe 被氧化成Fe ,S 被氧化成高价硫,此过程产生两个效应:一是由于S 被氧化成高价硫,使反应区域酸性增加,加速硫化亚铁固体的溶解;二是在氧化的过程中,放出大量的热量,使局部温度升高,反应加快,又加速周围的硫化亚铁的氧化。两个反应相互促进,形成恶性循环。同时垢中存在碳粉和油,被硫化亚铁点燃后,迅速燃烧,放出更多的热量,这样在短暂的时间内积聚了大量的热量,可能损坏设备。 [0004] 目前工业上防止硫化亚铁自燃的方法有三种:1)隔离法—即防止硫化亚铁和空气中的氧气接触,如用氮气保护,水封保护等;2)清洗法—将硫化亚铁从设备上清除,如对设备进行机械清洗、化学清洗等;3)钝化法—用钝化剂对设备进行处理,将易自燃的硫化亚铁转化为较稳定的化合物,从而防止硫化亚铁的自燃。 [0005] 隔离法—适用于在线保护,但在检修过程中很难有效防止硫化亚铁的自燃。钝化法的成本较高,且不能将硫化亚铁从设备上除去。清洗法包括物理清洗和化学清洗,物理清洗主要利用特殊机械清洗设备表面垢层;化学清洗有碱洗、酸洗、有机溶剂清洗,以及根据结垢种类的不同采用的表面活性剂与碱、有机溶剂等组成的混合化学清洗溶液的清洗。相对而言,清洗法简单有效,成本低,是较常用的方法。目前广泛采用的石油化工设备的化学清洗,实际是传统的清洗法和钝化法相结合,即在化学清洗中在适当添加钝化剂的成分。主要使用的钝化剂清洗剂主要有高锰酸钾、二氧化氯、次氯酸钠等。虽然这些钝化清洗剂在消除硫化亚铁已经能够满足石化企业安全生产要求,但使用高锰酸钾在钝化清洗中含有大量的锰离子,易造成二次污染;二氧化氯对设备有腐蚀,特别对不锈钢容易产生点腐蚀;酸液对设备的腐蚀较为严重,虽然加入缓蚀剂能够降低腐蚀,但清洗后的废液仍需解决;次氯酸钠容易产生有害物质。酸洗还会产生大量的二氧化碳和硫化氢气体,对设备和人员安全造成潜在的危害。酸洗中大块的垢块脱落容易导致二次堵塞甚至出现卡泵现象。酸洗过程周期较长,还会造成长时间的停产损失。 [0006] 如CN107557794A公开了一种循环再生型硫化亚铁钝化、硫氨胺除臭、防奥氏体不锈钢连多硫酸应力腐蚀的三合一清洗剂,其特征在于,由氧化剂(过氧化氢、高锰酸钾的至少一种)0.5‑10.0%、碳酸盐1.0‑10.0%、硫酸铁1.0‑10.0%、EDTA钠盐0.1‑5.0%、乙二胺四甲叉磷酸0.1‑1.0%、多聚磷酸钠0.5‑5.0%、聚丙烯酸盐0.5‑5.0%、表面活性剂0.5‑5.0%、消泡剂0.1‑1.0%、柠檬酸铁铵0.1‑1.0%和水48.0‑95.7%组成。CN104263408A公开了一种环保复合型硫化亚铁钝化剂,其特征在于,由5‑10%焦硫酸钠、10‑25%次氯酸钠、1‑ 10%磷酸三钠、0.5‑7%碳酸氢钠、1‑2%高铁酸钾和30‑60%水组成。CN103160322A公开了一种硫化亚铁钝化剂及其制备方法,其特征在于,由30‑40%吐温80、0.4‑0.6%柠檬酸、15‑ 25%十二醇硫酸钠、1‑2%高锰酸钾、40‑50%二次去离子水制成。CN102877079A公开了一种适用于石油工业管线与设备中的硫化亚铁的去除方法,该方法在清洗水中加入10‑1000mg/L表面活性剂,10‑100mg/L相转移催化剂(柠檬酸、苯甲酸、氨基磺酸和有机膦酸的至少一种)及0.001‑1%可溶性铜盐(硫酸铜、硝酸铜和氯化铜中的至少一种),pH 5‑7。以上清洗剂使用了过氧化氢、次氯酸钠、高锰酸钾等强氧化剂以及铜盐,过氧化氢和次氯酸钠具有强氧化性,清洗时急剧产生大量H2S气体,易燃易爆,高锰酸钾和铜盐含锰、铜重金属离子,造成污染。CN108034953A公开了一种硫化物垢除垢除臭钝化剂组合物及其制备方法,该制备方法需要使用搅拌、过筛、混合、降温等过程制备膏状物、第一粉末、第二粉末,制备方法较为复杂。 发明内容[0007] 本发明的目的是为了克服现有技术的存在的使用强氧化剂、急剧产生大量H2S气体、存在重金属污染和制备过程复杂的问题,具有硫化亚铁钝化功能的组合物及其制备方法和应用。 [0008] 为了实现上述目的,本发明第一方面提供了一种具有硫化亚铁钝化功能的组合物,该组合物含有萜烯型抑硫剂、氟化氢铵、戊二醛、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和分散剂,相对于每重量份的分散剂,所述萜烯型抑硫剂的含量为20‑500重量份,所述氟化氢铵的含量为20‑500重量份,所述戊二醛的含量为20‑200重量份,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的含量为2‑100重量份。 [0009] 本发明第二方面提供了制备第一方面所述的组合物的方法,该方法包括:在溶剂的选择性存在下,混合萜烯型抑硫剂和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂;再将所得混合物与戊二醛、分散剂和氟化氢铵混合。 [0010] 本发明第三方面提供了第一方面所述的组合物在清洗硫化亚铁中的应用。 [0011] 通过上述技术方案,本发明能够快速有效的清洗掉石油化工设备,尤其是炼化设备中附着的硫化亚铁,有效防止硫化亚铁自燃,清洗过程中不会急剧产生硫化氢气体,同时可以大量减少石油化工设备中产生的硫化氢等有毒有害气体,另外,其可以不含锰、铜等重金属离子,是一种高效、安全、不会产生重金属污染、廉价、除臭的钝化清洗剂用组合物,同时还具有组分简单,制备方便的特点。本发明硫化亚铁钝化清洗剂中的各个组分能够互相协同地发挥作用,因此,本发明的硫化亚铁钝化清洗剂化学性质稳定,处理过程简单且效果明显,易于推广应用。 具体实施方式[0012] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。 [0013] 本发明提供的具有硫化亚铁钝化功能的组合物含有萜烯型抑硫剂、氟化氢铵、戊二醛、聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂和分散剂,相对于每重量份的分散剂,所述萜烯型抑硫剂的含量为20‑500重量份,所述氟化氢铵的含量为20‑500重量份,所述戊二醛的含量为20‑200重量份,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的含量为2‑100重量份。 [0014] 根据本发明,所述萜烯型抑硫剂可以为各种常见的以分子式为异戊二烯的整数倍的烯烃类化合物为骨架的物质,例如,所述萜烯型抑硫剂可以选自萜烯、萜烯的含氧化合物和萜烯不同饱和程度的衍生物中的至少一种。 [0015] 萜烯一般指通式为(C5H8)k的链状或环状烯烃类,为比水轻的无色液体,具有香气。不溶或微溶于水,易溶于乙醇。其在自然界分布很广,如柠檬油中的苎烯、松节油中的α‑蒎烯、β‑蒎烯都属此类。其含氧化合物如柠檬醛、薄荷脑(薄荷醇)、樟脑等都是重要化工原料和香料,在油漆工业中具有广泛用途。萜烯种类很多,有许多异构体。可分为半萜烯(k=1,C5H8,间异戊二烯)、一萜烯(k=2,C10H16,如蒎烯、苎烯、香叶烯、莰烯)、倍半萜烯(k=3,C15H24,如姜烯)、二萜烯(k=4,C20H32,如樟脑烯)及多萜烯(k=6,C30H48,如鲨烯)。自然界中萜烯广泛存在于植物中,并向大气散发。最普通的有松萜(即蒎烯,松树和松节油中的主要成分)、苎萜(即1,8‑萜二烯,存在于柑橘和松叶中)、半萜烯(即间异戊二烯,存在于三角叶杨、桉树、栎树及白云杉中)等。 [0016] 本发明中,萜烯的通式为(C5H8)k,其中,k优选为1‑6的自然数,更优选为1或2。 [0017] 本发明中,萜烯不同饱和程度的衍生物如桃叶珊瑚苷、裂环环烯醚萜苷、青蒿素等中的至少一种。 [0018] 根据本发明的优选实施方式,所述萜烯型抑硫剂选自间异戊二烯、柠檬醛、薄荷脑、蒎烯、苎烯、香叶烯、莰烯、姜烯、樟脑烯和鲨烯中的至少一种,优选选自蒎烯和/或苎烯。 [0019] 根据本发明,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂为组合物中的重要组成成分。所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂可以为本领域的常规选择,优选情况下,所述聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚和/或烷基酚聚氧乙烯醚。 [0020] 更优选地,所述脂肪醇聚氧乙烯醚选自通式为 的化合物,其中,R1为C8‑C20的烷基,优选为C8‑C18的烷基,m为3‑10的自然数(如3、4、5、6、7、8、9、10),优选为4‑6的自然数。具体如市售的:E‑03(异构十醇聚氧乙烯(3)醚)、OE‑4(C8‑C10的脂肪醇聚氧乙烯(4)醚)、OE‑6(C8‑C10的脂肪醇聚氧乙烯(6)醚)、MOA‑4(C12的脂肪醇聚氧乙烯(4)醚)、MOA‑5(C12的脂肪醇聚氧乙烯(5)醚)、MOA‑6(C12的脂肪醇聚氧乙烯(6)醚)、MOA‑9(C12的脂肪醇聚氧乙烯(9)醚)、平平加O‑5(C12‑C18的脂肪醇聚氧乙烯(5)醚)、O‑8(C12‑C18的脂肪醇聚氧乙烯(8)醚)、平平加O‑10(C12‑C18的脂肪醇聚氧乙烯(10)醚)等。更优选地,所述脂肪醇聚氧乙烯醚为MOA‑4、平平加O‑5和OE‑6中的至少一种。 [0021] 更优选地,所述烷基酚聚氧乙烯醚选自通式为的化合物,其中,R2为C8‑C12的烷基,进一步优选为C8的烷基或C9的烷基,n为3‑10的自然数(如3、4、5、6、7、8、9、10),进一步优选为4‑6的自然数。进一步优选地,所述烷基酚聚氧乙烯醚选自辛基酚聚氧乙烯醚(n=4‑10)和/或壬基酚聚氧乙烯醚(n=4‑10)。具体如市售的:壬烷基酚聚氧乙烯(4)醚(NP‑4)、壬烷基酚聚氧乙烯(6)醚(NP‑6)、辛烷基酚聚氧乙烯(5)醚(OP‑5)、辛烷基酚聚氧乙烯(7)醚(OP‑7)。 [0022] 根据本发明,所述分散剂为组合物中的重要组成成分。所述分散剂可以为本领域常用的能够分散油污和防止沉淀附着的物质,如含磺酸基的丙烯酸型分散剂。优选情况下,所述分散剂选自丙烯酸与含磺酸基烯烃的共聚物。更优选地,所述含磺酸基烯烃选自2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸、3‑烯丙氧基‑2‑羟基丙磺酸和烯丙基聚乙二醇磺酸中的至少一种。共聚物中,以丙烯酸与含磺酸基烯烃的共聚物的总摩尔量为基准,丙烯酸提供的结构单元与含磺酸基烯烃提供的结构单元的摩尔比优选为3‑9:1。丙烯酸与含磺酸基烯烃的共聚物的重均分子量可以为1500‑30000。所述分散剂的具体例子如:AA/SA(丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物)、AA/AMPS(丙烯酸/2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸共聚物)、AA/AHPSE(丙烯酸/3‑烯丙氧基‑2‑羟基丙磺酸共聚物)和AA/APES(丙烯酸/烯丙基聚乙二醇磺酸共聚物)中的至少一种,最优选为AA/AMPS和/或AA/AHPSE。 [0023] 根据本发明,所述组合物还可以含有溶剂,以溶剂与非溶剂组分的总重量为基准,溶剂的含量优选为86‑97重量%。使用的溶剂可以是水、乙醇等常用的溶剂。 [0024] 根据本发明一种特别优选的实施方式,所述具有硫化亚铁钝化功能的组合物含有苎烯、氟化氢铵、戊二醛、C12的脂肪醇聚氧乙烯(4)醚(MOA‑4)、丙烯酸/3‑烯丙氧基‑2‑羟基丙磺酸共聚物(AA/AHPSE)和水,其中,相对于每重量份的AA/AHPSE,苎烯的含量为95‑105重量份,氟化氢铵的含量为95‑105重量份,戊二醛的含量为20‑25重量份,MOA‑4的含量为15‑25重量份,组合物中水的含量为86‑90重量%。在该优选的实施方式中,所述组合物能够在1小时以内清洗99%(硫化亚铁转化率)以上的硫化亚铁,清洗效率更高。 [0025] 根据本发明,所述组合物可以通过现有的各种方法获得,没有特殊的要求,只要把所需的各组分,混合均匀即可。也可以将非溶剂组分溶解于溶剂中获得清洗剂。在实际使用时,一般将非溶剂组分溶解于溶剂中,从而以清洗剂的方式使用。 [0026] 因此,本发明还提供了一种制备所述组合物的方法,其特征在于,该方法包括:在溶剂的选择性存在下,混合萜烯型抑硫剂和聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂;再将所得混合物与戊二醛、分散剂和氟化氢铵混合。可选地使用额外的溶剂使非溶剂组分达到使用要求。按照如上方式分步混合能够进一步混匀各个成分,使得所述组合物的各个成分能够更好的发挥协同清洗作用。 [0027] 本发明中,对混合的条件没有特别的要求,只要使组合物中的油溶性成分与水溶性成分尽可能混匀而不分层即可。根据本发明的一种具体的实施方式,所述方法包括如下步骤: [0028] A于10‑35℃的条件下将聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂溶解于第一部分溶剂,搅拌2‑60min,优选2‑5min; [0029] B将步骤A所得混合物于10‑35℃的条件下与萜烯型抑硫剂混合10‑15min; [0030] C将步骤B所得混合物于10‑35℃的条件下与戊二醛、分散剂和氟化氢铵混合5‑60min,优选5‑10min; [0031] D然后引入剩余部分的溶剂,从而得到所述组合物备用。 [0032] 优选地,第一部分的溶剂与剩余部分的溶剂的重量比为0.5‑1.5:1。剩余部分的溶剂优选在搅拌的条件下引入,也即边搅拌边引入剩余部分的溶剂。 [0033] 本发明的方法中,各个步骤的混合优选在搅拌的条件下进行。步骤A、步骤C和步骤D中搅拌速率优选为200‑600rpm。步骤B中搅拌速率优选为2000‑3000rpm。 [0034] 本发明还提供了所述组合物在清洗硫化亚铁中的应用,特别是清洗石油化工设备中硫化亚铁污垢中的应用。 [0035] 根据本发明,相对于每克的硫化亚铁,所述组合物以非溶剂组分计的用量可以为1‑10g,优选为1.5‑5g。 [0036] 清洗硫化亚铁的方法包括:将如前所述的组合物与待清洗设备(如石油化工设备)接触,特别是与附着有硫化亚铁污垢的表面接触。对接触的时间没有特别的要求,例如,可以为0.5‑5h。当清洗剂浓度高,硫化亚铁量少,则接触时间短;清洗剂浓度低,硫化亚铁量多,则接触时间长。 [0037] 本发明中,硫化亚铁是指FeS、FeS2、Fe2S3等的混合物,常见于石油化工设备。 [0038] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。 [0039] 以下实施例中,所用试剂的重量均以有效含量(或固含量)计算。 [0040] 实施例和对比例中所用的戊二醛、氟化氢铵、次氯酸钠、高锰酸钾、焦硫酸钠、磷酸三钠、碳酸氢钠、高铁酸钾、柠檬酸、氨水、苯甲酸、双氧水均为分析纯,均购自国药集团化学试剂有限公司;所用的蒎烯、柠檬醛、薄荷脑、香叶烯、鲨烯、樟脑烯、苎烯、十二烷基苯磺酸钠、正戊醛均为分析纯,均购自百灵威科技有限公司;所用的间异戊二烯(AR)购自成都化夏化学试剂有限公司;所用的丙烯酸/2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS,两结构单元的摩尔比为8:1, 有效含量30重量%)购自山东泰和水处理有限公司,所用的丙烯酸/3‑烯丙氧基‑2‑羟基丙磺酸共聚物(AA/AHPSE,两结构单元的摩尔比为3:1,有效含量30重量%)购自北京新金应利科技发展有限公司;所用的MOA‑4(R1 为C12)、NP‑4(R2为C9)、NP‑6(R2为C9)、E‑03(R1为C10)、OE‑6(R1为C8‑C10)、OP‑5(R2为C8)、OP‑7(R2为C8)、平平加O‑5(R1为C12‑C18)、平平加O‑10(R1为C12‑C18)均购自江苏海安石化厂;所用多元醇磷酸A酯(有效含量50重量%)购自山东鑫泰水处理技术股份有限公司。 [0041] 实施例1 [0042] 在10℃下,在配有电磁搅拌子的250ml烧杯(搅拌速率限定为600rpm)中,依次加入50ml水,1g的MOA‑4,搅拌2分钟使其溶解,在使用高速分散均质机的条件下(搅拌速率限定为3000rpm)再加入5g苎烯,搅拌10分钟,然后在使用电磁搅拌机的条件下(搅拌速率限定为 600rpm)加入1g戊二醛,0.05g的AA/AHPSE,5g氟化氢铵,搅拌5分钟使其溶解,在600rpm的搅拌条件下,继续添加水到所需要的量,调成100g溶液,得到硫化亚铁钝化清洗剂。 [0043] 实施例2 [0044] 在35℃下,在配有电磁搅拌子的250ml烧杯(搅拌速率限定为400rpm)中,依次加入50ml水,1g的OP‑5,搅拌3分钟使其溶解,在使用高速分散均质机的条件下(搅拌速率限定为 2600rpm)再加入5g苎烯,搅拌12分钟,然后在使用电磁搅拌机的条件下(搅拌速率限定为 400rpm)加入1g戊二醛,0.05g的AA/AMPS,5g氟化氢铵,搅拌8分钟使其溶解,在400rpm的搅拌条件下,继续添加水到所需要的量,调成100g溶液,得到硫化亚铁钝化清洗剂。 [0045] 实施例3 [0046] 在25℃下,在配有电磁搅拌子的250ml烧杯(搅拌速率限定为200rpm)中,依次加入50ml水,0.5g的NP‑4,搅拌5分钟使其溶解,在使用高速分散均质机的条件下(搅拌速率限定为2000rpm)再加入3g蒎烯,搅拌15分钟,然后在使用电磁搅拌机的条件下(搅拌速率限定为 200rpm)加入1.5g戊二醛,0.025g的AA/AMPS,3g氟化氢铵,搅拌10分钟使其溶解,在200rpm的搅拌条件下,继续添加水到所需要的量,调成100g溶液,得到硫化亚铁钝化清洗剂。 [0047] 实施例4 [0048] 按实施例1同样的操作步骤,依次加入1g平平加O‑5,3g苎烯,2g戊二醛,0.04g的AA/AHPSE,3g氟化氢铵。 [0049] 实施例5 [0050] 按实施例1同样的操作步骤,依次加入1g的NP‑6,2.5g苎烯,2.5g蒎烯,1g戊二醛,0.01g的AA/AHPSE,5g氟化氢铵。 [0051] 实施例6 [0052] 按实施例1同样的操作步骤,依次加入0.3g的OE‑6,0.5g苎烯,0.5g蒎烯,1.5g戊二醛,0.04g的AA/AMPS,1g氟化氢铵。 [0053] 实施例7 [0054] 按实施例1同样操作步骤,依次加入0.8g平平加O‑10,3g苎烯,1香叶烯,1.5g戊二醛,0.02g的AA/AHPSE,4g氟化氢铵。 [0055] 实施例8 [0056] 按实施例1同样操作步骤,依次加入0.1g的E‑03,1g柠檬醛,2g戊二醛,0.05g的AA/AMPS,1g氟化氢铵。 [0057] 实施例9 [0058] 按实施例1同样操作步骤,依次加入0.8g的OP‑7,4g间异戊二烯,1g薄荷脑,1.5g戊二醛,0.03g的AA/AHPSE,4g氟化氢铵。 [0059] 对比例1 [0060] 按照实施例1制备硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,加入0.05g的MOA‑4,0.5g苎烯,0.025g戊二醛,3g的AA/AHPSE,1.5g氟化氢铵。 [0061] 对比例2 [0062] 按照实施例1制备硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,不使用戊二醛。 [0063] 对比例3 [0064] 按照实施例1制备硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,不使用苎烯。 [0065] 对比例4 [0066] 按照实施例1制备硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,不使用分散剂AA/AHPSE。 [0067] 对比例5 [0068] 按照实施例1制备硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,不使用MOA‑4。 [0069] 对比例6 [0070] 按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,使用“十二烷基苯磺酸钠(一种阴离子表面活性剂)”代替“MOA‑4”。 [0071] 对比例7 [0072] 按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,使用“正戊醛”代替“戊二醛”。 [0073] 对比例8 [0074] 按照实施例1的方式配制硫化亚铁钝化清洗剂,不同的是,使用“次氯酸钠”代替“氟化氢铵”。 [0075] 对比例9 [0076] 按照CN104263408A中具体实施例制备清洗剂,组成为焦硫酸钠7g、次氯酸钠15g、磷酸三钠3g、碳酸氢钠5g、氢氧化钠25g、高铁酸钾1.5g和水38.5g。 [0077] 对比例10 [0078] 按照CN102345136A中实施例1制备清洗剂,组成为柠檬酸10g、十二烷基苯磺酸钠1g、10重量%氨水30g、1重量%多元磷酸A酯2.5g、苯甲酸0.5g、27重量%双氧水36g,水20g混合的溶液取5mL,稀释至50mL。 [0079] 测试例1 [0080] 根据GB/T25146‑2010《工业设备化学清洗质量验收规范》,分别对实施例和对比例所得的硫化亚铁钝化清洗剂进行评价。 [0081] 溶解硫化亚铁油垢试验:在200ml烧杯中,称取减压蜡油(采自扬子石化炼油厂)2g,催化裂化油浆(采自扬子石化炼油厂)3g,硫化亚铁粉末2.5g,混合成油垢泥,然后加入硫化亚铁钝化清洗剂100g,在磁力搅拌子缓慢搅拌下进行反应2小时,并用醋酸铅试纸测试有无硫化氢溢出,反应0.5小时,1.0小时,2.0小时,并记录现象并测试最终溶液中的硫化亚铁转化率,转化率=(试验前硫化亚铁的重量‑试验后硫化亚铁的重量)/试验前硫化亚铁的重量×100%。清洗钝化效果的判断:硫化亚铁的转化率的越高越好,硫化氢溢出越少越好,产生的沉淀越少越好。 [0082] 表1 [0083] [0084] [0085] 表1中,“‑”表示结果未测定 [0086] 从上述结果可以看出,本发明的硫化亚铁钝化清洗剂,在清洗硫化亚铁时效率高,并且不会溢出剧毒的硫化氢气体,消除了对空气的污染。 [0087] 此外,实施例1和对比例1‑10的测定结果可以看出,本发明的硫化亚铁钝化清洗剂的各个成分配合使用时才能发挥高效的作用。 [0088] 特别地,比较实施例1‑6与实施例7‑9可以看出,使用优选的聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂能够进一步提高硫化亚铁钝化清洗效果,硫化亚铁转化率进一步提高。 [0089] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。 |