一种用于使可再生原料进行加氢处理方法

申请号 CN201880009411.3 申请日 2018-01-26 公开(公告)号 CN110234738A 公开(公告)日 2019-09-13
申请人 托普索公司; 发明人 G·G·洛; S·W·斯图平;
摘要 在用于使可 再生原料 在加氢处理单元(单元A)中进行加氢处理的方法中,该方法包括使用来自同一单元或另一单元(单元B)的酸性 废 水 作为单元A中的洗涤水,从而改变来自单元A的废水的pH以降低单元A中可 腐蚀 钢 部件的 碳 酸腐蚀 风 险,其为所述酸性废水为含有硫和氮的处理原料;单元A中的可再生材料被引导以与在氢的存在下对可再生材料的氢化呈催化活性的材料 接触 ;将流出物与含有 硫化氢 和/或 氨 的洗涤水流合并。
权利要求

1.一种用于使可再生原料在加氢处理单元(单元A)中进行加氢处理的方法,所述方法包括:
使用来自同一单元或另一单元(单元B)的酸性作为单元A中的洗涤水,从而改变来自单元A的废水的pH,以降低单元A中可腐蚀部件的酸腐蚀险,所述酸性废水为含有硫和氮的处理原料;
其中将单元A中的可再生材料引导以使其与在氢的存在下对可再生材料的氢化呈催化活性的材料接触,并将流出物与含有硫化氢和/或的洗涤水流合并。
2.根据权利要求1所述的方法,其中将含有氮和/或硫的化学品注入洗涤水中以控制其pH。
3.根据权利要求2所述的方法,其中将氨注入洗涤水中。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中将来自单元A的废水的pH提高至7.0或更高的值。
5.根据权利要求4所述的方法,其中将来自单元A的废水的pH提高至8.0或更高的值。
6.根据权利要求1所述的方法,其中产生酸性水的单元(单元B)是处理基于石油的原料的加氢处理单元。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中所述酸性水含有大于100ppm的硫化氢。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中所述酸性水含有大于100ppm的氨。

说明书全文

一种用于使可再生原料进行加氢处理方法

发明领域

[0001] 本发明涉及对例如在处理可再生原料时可产生CO2作为副产物的原料的加氢处理。更具体地,来自一个加氢处理单元的酸性被再用作另一个加氢处理单元的洗涤水,以处理可再生原料并降低该单元的设备的碳酸腐蚀险。
[0002] 发明背景
[0003] 众所周知,处理可再生原料的加氢处理单元可能需要使某些材料升级,有时需要进行大规模的升级,以减少其水润湿的流出物管道和其他由碳钢(CS)制成的设备和使用双相不锈钢(SS)或SS覆盖(overlay)的管道的碳酸腐蚀。产生酸性水的单元的实例是处理基于石油的原料的加氢处理单元。使用酸性废水而不是来自酸性水汽提器的冷凝水或处理过的水作为洗涤水减少了进入水处理设施的废水量。
[0004] 本发明的基本构思是使用来自单元的酸性废水(其是含有氮和硫的处理原料)作为用于处理可再生原料的加氢处理单元的洗涤水,以实现以下双重目的:(a)降低碳酸腐蚀的风险,和(b)提高再循环气体中硫化氢的浓度以帮助使性金属催化剂保持在活性的硫化状态下。这样,不再需要使用双相或其他SS材料来保护设备免受碳酸腐蚀。
[0005] CA 1271124公开了对来自气态混合物中的酸性气体,尤其是CO2和H2S进行甲醇洗,其中甲醇含有碱性反应化合物以抵抗腐蚀并且通过膨胀、汽提和/或热再生来再生以再利用。将CO2在甲醇通常不含CO2的位置(例如热再生塔的底部)处引入至甲醇回路中,以抑制硫化物化合物(例如NH4HS)的形成,该硫化物能够在与CO2在洗涤器顶部接触时被分解成H2S。
[0006] US 4.250.150公开了一种用有机溶剂处理含有酸性气体的气体混合物的方法。在碱性反应性化合物存在下进行处理,以防止由或普通钢制成的设备部件的任何腐蚀(由五羰基铁和含硫的铁羰基的形成引起)。含水醇溶液充当物理吸收剂。酸性气体是CO和H2S,碱性反应性化合物是NH3或NaOH。

发明内容

[0007] 本发明涉及一种使可再生原料在加氢处理单元(单元A)中进行加氢处理的方法,所述方法包括:使用来自同一单元或另一单元(单元B)的酸性废水作为单元A中的洗涤水,从而改变来自单元A的废水的pH并降低单元A中可腐蚀钢部件的碳酸腐蚀风险,该酸性废水为含有硫和氮的处理原料;和
[0008] 其中,单元A中的可再生材料被引导以与在氢的存在下对可再生材料的氢化呈催化活性的材料接触,并且将流出物与含有硫化氢和/或的水流合并。
[0009] WO 98/17743描述了一种用于处理流化催化裂化(FCC)产物气体的方法和设备。该方法在将来自FCC分馏塔的湿气体压缩以用于进一步处理之前将其脱酸,从而降低气流在处理时的体积及其腐蚀性。在优选的脱酸方法中,气-液接触表面用于使气流与氨溶液相互作用,以在气流进入主压缩机之前结合酸性气体并将该酸性气体从气流中去除。具体而言,含酸(CO2和H2S)的流是使用氨溶液脱酸的,并且产生酸性水流,随后进行汽提。
[0010] 上面提到的WO文献没有公开使用得自单元(该单元处理包含氮(NH3)和硫(H2S)的原料)的酸性废水作为用于处理含有碳酸的再生原料的加氢处理单元的洗涤水。尽管WO文献中公开的脱酸步骤类似于本发明的脱酸步骤,即酸+碱->盐+水,但本发明的方法涉及使用酸性废水作为加氢处理单元中的活性组分。而在WO文献中,生成的酸性水流仅被汽提。
[0011] 在现有技术中,来自加氢处理单元的酸性废水通常被送至酸性水汽提器以进行后续处理。根据本发明的方法,一些酸性废水将绕过酸性水汽提器并被送至用于处理可再生原料的加氢处理单元的洗涤水平衡筒(surge drum),目的在于用作洗涤水。
[0012] 作为根据本发明的方法的第二实施方案,可将含氮和/或硫,如氨和/或硫化氢的化学物质添加到洗涤水,以控制其pH值。
[0013] 来自其他加氢处理单元的废水中的氨将提高来自处理可再生原料的单元的废水的pH。当pH>8.5时,碳钢的碳酸腐蚀风险完全消失,但在许多情况下,从pH>7.5且至8时风险就已经不明显。
[0014] 来自其他加氢处理单元的废水中的硫化氢也可以生成硫化铁(FeS)膜,其可以保护碳钢的表面,避免其进一步遭受CO2和H2S的腐蚀。甚至在不形成硫化物膜的低浓度的情况下,也可以预期一些与CO2腐蚀相关的益处。
[0015] 使用本发明的方法,减少了酸性水汽提器中需要处理的酸性水的体积。酸性洗涤水还可以向再循环气体中释放一些H2S,以帮助保持再循环气体为酸性,从而减少可能需要的用于使催化剂保持为硫化的DMDS(二甲基二硫化物)的量。
[0016] 在本发明的方法中,优选将来自单元A的废水的pH升高到7.0或更高的值。更优选地,将来自单元A的废水的pH升高到8.0或更高的值,从而消除可腐蚀钢部件被碳酸腐蚀的风险。
[0017] 产生酸性水的单元(单元B)优选是处理基于石油的原料储料的加氢处理单元。
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