降低费托合成油浊点的方法及络合剂与络合剂的应用 |
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| 申请号 | CN202110552287.9 | 申请日 | 2021-05-20 | 公开(公告)号 | CN115386395A | 公开(公告)日 | 2022-11-25 |
| 申请人 | 国家能源投资集团有限责任公司; 北京低碳清洁能源研究院; | 发明人 | 刘粟侥; 朱加清; 李景; 李浩; 胡云剑; 邢爱华; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及费托合成油脱蜡工艺技术领域，公开了一种降低费托合成油 浊点 的方法及络合剂与络合剂的应用。该络合剂包含组分A和组分B，所述组分A为 纤维 素、 葡萄糖 、尿素、硫脲、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种，所述组分B为 硅 藻土、白土、 高岭土 、 钛 白粉、拟薄 水 铝 石中的至少一种；其中，所述组分A：组分B的 质量 比为(1‑50)：1。具有脱蜡效率高、无需使用活化剂和 溶剂 、工艺简单易实现的优点，可显著降低费托合成油的浊点，提高低温流动性能。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种用于降低费托合成油浊点的络合剂，其特征在于，该络合剂包含组分A和组分B，所述组分A为纤维素、葡萄糖、尿素、硫脲、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种，所述组分B为硅藻土、白土、高岭土、钛白粉、拟薄水铝石中的至少一种；其中， |
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| 说明书全文 | 降低费托合成油浊点的方法及络合剂与络合剂的应用技术领域[0001] 本发明涉及费托合成油脱蜡工艺技术领域，具体涉及一种降低费托合成油浊点的方法及络合剂与络合剂的应用。 背景技术[0002] 对于费托合成工艺所制备的油品，其直链烃类含量通常达到90％以上，因此可将其作为高品质柴油和润滑油基础油的原料。由于该油品具有凝点偏高、低温流动性能较差的缺点，须采用异构化技术对油品性质进行改善。然而费托合成工艺所制备的油品在经过异构化处理后，产物中仍会存在正构烷烃残留，导致产物油的浊点降幅较低、低温流动性能依然不够理想。因此须对其进行脱蜡处理以降低浊点。 [0003] CN104560195B公开了一种异丙醇尿素水溶液脱蜡方法，该方法包括：原料油和异丙醇尿素水溶液混合后进入反应器进行络合反应，所述反应器在减压条件下操作，反应器顶部的气相流出物经冷却后循环回反应器，反应器底部得到的反应产物一部分返回反应器，剩余部分去络合物沉降洗涤塔进行后续分离处理，其中，所述反应器的进料温度为60‑80℃，反应终温为20‑32℃，反应器操作压力为22‑50kPa。该方法采用异丙醇作冷却介质，利用异丙醇和水形成共沸物时汽化吸热，达到络合反应多温度的要求，但需对反应器进行减压操作。 [0004] CN102453548B公开了一种使用脱蜡助剂的溶剂脱蜡方法，该方法包括：将熔融的脱蜡原料和脱蜡助剂混合，然后加入脱蜡溶剂并冷却至脱蜡温度，溶剂的加入方式采用多点稀释方法，或者采用一次全稀释方法，在脱蜡温度下过滤分离即可得到脱蜡油和脱蜡蜡膏，所说的脱蜡助剂是费托合成蜡大于530℃的任意馏分。所述溶剂可以是C3‑C6的脂肪酮或其混合物，或者是酮与C6‑C8芳香烃的混合物。该方法可提高过滤速度，但涉及助剂以及酮类和芳烃类溶剂的使用。 [0005] CN101191083B公开了一种降低溶剂脱蜡油浊点的方法，该方法包括：a.将含蜡润滑油料与脱蜡溶剂混合，冷却至过滤温度，送入转鼓过滤机中过滤；b.将步骤a中得到滤液冷却至低于转鼓过滤机过滤温度1℃至5℃，送入管式过滤器进行二次过滤；滤液送入分离系统将脱蜡溶剂与脱蜡润滑油料分离；c.管式过滤器进出口差力降达到设定值后，停止过滤，用脱蜡溶剂冲洗溶解其上的蜡晶，冲洗液与步骤a所述含蜡润滑油料混合。该方法需要使用脱蜡溶剂，工艺流程冗长，并且对过滤器有特定要求。 [0006] 综上，现有技术在脱蜡过程中一般需要引入活化剂和有机脱蜡溶剂，对反应或过滤过程有严格的条件要求，后续需多次蒸馏脱除溶剂并回收，工艺流程冗长，导致处理周期长、成本高。因此，提供一种脱蜡效率高、工艺简单易实施、处理周期短的方法具有重要的实际意义。 发明内容[0007] 本发明的目的是为了克服费托合成工艺所制备的油品经异构化处理后仍存在的残留正构烷烃导致产品油的浊点较高、低温流动性较差的问题，以及现有的溶剂脱蜡技术中溶剂回收过程复杂、能耗高的问题，提供了一种降低费托合成油浊点的方法及络合剂与络合剂的应用。 [0008] 为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种用于降低费托合成油浊点的络合剂，该络合剂包含组分A和组分B，所述组分A为纤维素、葡萄糖、尿素、硫脲、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种，所述组分B为硅藻土、白土、高岭土、钛白粉、拟薄水铝石中的至少一种；其中， [0009] 所述组分A：组分B的质量比为(1‑50)：1。 [0010] 本发明第二方面提供一种降低费托合成油浊点的方法，该方法包括： [0011] (A)将费托合成油与络合剂进行络合反应，得到反应产物； [0012] (B)对所述反应产物进行第一过滤分离，得到脱蜡油和蜡膏； [0013] 其中，在步骤(A)中，所述络合剂为本发明第一方面所提供的络合剂。 [0014] 本发明第三方面提供由前述第一方面所述的络合剂在降低费托合成油浊点中的应用。 [0015] 通过上述技术方案，本发明所提供的方法具有如下有益效果： [0016] (1)在脱蜡过程中无需使用活化剂和溶剂，避免了多次溶剂回收的过程，进而简化工艺流程，降低能耗； [0017] (2)实现了异构化处理的费托合成油中正构烷烃和异构烷烃的高效分离，所得脱蜡油中异构烷烃的含量高于98wt％； [0018] (3)可显著降低费托合成油的浊点，经本发明的方法处理后，所得脱蜡油的浊点可降低至‑30℃，低温流动性能得到大幅提高； 具体实施方式[0020] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。 [0021] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。 [0022] 本发明第一方面提供一种用于降低费托合成油浊点的络合剂，该络合剂包含组分A和组分B，所述组分A为纤维素、葡萄糖、尿素、硫脲、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种，所述组分B为硅藻土、白土、高岭土、钛白粉、拟薄水铝石中的至少一种；其中， [0023] 所述组分A：组分B的质量比为(1‑50)：1。 [0024] 在本发明中，发明人发现，采用一种包含组分A和组分B的固体络合剂，其能够与异构化处理的费托合成油中的残留正构烷烃进行高选择性络合反应，所生成的脱蜡油可用于后续精加工，所生成的络合产物经加热分解可得到正构烷烃和固体络合剂，其中，正构烷烃可进行回收，固体络合剂可再次加入到待处理的原料油中进行循环使用。将该固体络合剂应用于异构化处理的费托合成油的络合脱蜡，可无需使用常规的脱蜡方法中的活化剂和溶剂，避免了冗长的溶剂回收过程，并通过对络合剂中特定的组分A、组分B以及脱蜡工艺条件的研究，可实现对异构化处理的费托合成油中正构烷烃和异构烷烃的高效分离，所得脱蜡油中异构烷烃的含量高于98wt％，大幅度降低了费托合成油的浊点，低温流动性能进一步提高。 [0025] 在本发明的一些实施方式中，所述络合剂包含组分A和组分B，所述组分A优选为纤维素、葡萄糖、尿素、硫脲、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种；所述组分B优选为硅藻土、白土、高岭土、钛白粉、拟薄水铝石中的至少一种；所述组分A：的质量比为(1‑50)：1。 [0026] 在本发明中，所述络合剂为固体，其制备过程可以包括：(1)将所述组分A进行粉碎处理得到组分A粉料，所述组分A粉料的粒径优选为100‑200目；(2)将所述组分B进行粉碎，得到组分B粉料，所述组分B粉料的粒径优选为80‑100目；(3)将所述组分A粉料与所述组分B粉料进行充分混合，之后混捏成型制得所述络合剂，其中，所述组分A与所述组分B的质量比可以为(1‑50)：1，所述络合剂的形状可以为球形、三叶草形、四叶草形和蝶形中的一种。本发明对络合剂的制备过程中的粉碎和混捏成型没有特别的限定，可以采用本领域中常规的粉碎和混捏成型的方法。 [0027] 在本发明中，为了使得所述络合剂能够对正构烷烃具有更好的选择性络合作用，进而获得更好的脱蜡效果，更优选地，所述组分A为纤维素、尿素、硫脲、丙酰胺中的至少一种；所述组分B为白土、高岭土、钛白粉中的至少一种；所述组分A：组分B的质量比可以为(2‑40)：1； [0028] 进一步优选地，所述组分A为尿素、丙酰胺中的至少一种和硫脲，其中，硫脲占所述组分A总质量的1/2‑5/6；所述组分B为白土和高岭土，其中，白土占所述组分B总质量的1/2‑7/8；所述组分A：组分B的质量比为(15‑30)：1。 [0029] 本发明第二方面提供一种降低费托合成油浊点的方法，该方法包括： [0030] (A)将费托合成油与络合剂进行络合反应，得到反应产物； [0031] (B)对所述反应产物进行第一过滤分离，得到脱蜡油和蜡膏； [0032] 其中，在步骤(A)中，所述络合剂为本发明上述第一方面所提供的络合剂。 [0033] 在本发明的一些实施方式中，所述费托合成油为费托合成工艺所制备的油品经异构化处理所得到的产物，优选浊点为‑30℃至60℃。所述异构化处理可以采用本领域常规的对费托合成工艺所制备的油品进行异构化处理的方法，例如，在催化剂的存在下，对包括费托加氢精制尾油的全馏分、费托加氢精制尾油的窄馏分、费托加氢裂化尾油的全馏分中的至少一种进行异构化处理。其中，所述催化剂包括ZSM‑12、ZSM‑22、ZSM‑23、ZSM‑48、SAPO‑11和以丝光沸石为载体的催化剂中的至少一种。 [0034] 优选地，所述费托合成油的初馏点可以为150‑200℃，终馏点可以为650‑700℃。 [0035] 更优选地，所述费托合成油的初馏点可以为180‑200℃，终馏点可以为650‑680℃。 [0036] 在本发明的一些实施方式中，在步骤(A)中，所述络合反应优选将所述络合剂加入到所述费托合成油中进行充分混合并反应。其中，所述费托合成油：络合剂的质量比可以为(50‑1)：1，优选为(20‑1)：1。 [0037] 在本发明中，在步骤(A)中，所述络合反应的条件包括：温度可以为‑5℃至100℃，优选为‑5℃至80℃；时间可以为0.5‑72h，优选为1‑48h。 [0038] 优选地，为使得所述络合反应进行得更加充分，进而更好地将费托合成油中的残留正构烷烃分离出来，所述络合反应的条件还包括搅拌，所述搅拌的速率可以为30‑800转/分，优选为100‑600转/分。 [0039] 在本发明的一些实施方式中，在步骤(B)中，所述第一过滤分离可以采用本领域中常规的过滤分离方式，优选为抽滤、压滤和离心中的一种。所述第一过滤分离的温度可以为‑35℃至100℃。 [0040] 优选地，为获得更好的对所述反应产物的过滤分离效果，所述第一过滤分离的温度可以为‑35℃至60℃。 [0041] 在本发明中，经过所述第一过滤分离后，得到的所述蜡膏为络合反应产物，呈白色糊状，其主要组分包含被络合的正构烷烃、络合剂以及所附着的少量异构烷烃；得到的所述脱蜡油为产品，其中异构烷烃的含量高于98wt％，残留正构烷烃的含量非常低，与采用本发明的方法处理前的费托合成油相比，所述脱蜡油的浊点大幅降低，进而低温流动性能得到大幅提高，可满足作为高品质柴油和润滑油基础油的原料指标要求。 [0042] 在本发明的一些实施方式中，优选地，所述降低费托合成油浊点的方法还包括：对所述蜡膏先后进行加热和第二过滤分离，得到正构烷烃和所述络合剂；其中，所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0043] 在本发明中，对所述蜡膏进行加热，目的是使得蜡膏分解，以脱出并回收其中被络合的正构烷烃。所述加热可以采用本领域中常规的方式，本申请对其没有特别的限定。所述加热的条件包括：温度可以为80‑200℃，时间可以为1‑72h；优选地，温度可以为80‑180℃，时间可以为2‑48h。 [0044] 在本发明中，对所述第二过滤分离的条件不作具体限定，只要能够实现将正构烷烃和所述络合剂充分分离即可。 [0045] 在本发明中，所述循环使用可以将所述第二过滤分离得到的络合剂返回步骤(A)中单独作为脱蜡络合剂来使用，也可以将其与新鲜的络合剂混合后共同返回步骤(A)中作为脱蜡络合剂来使用。 [0046] 本发明第三方面提供由前述第一方面所述的络合剂在降低费托合成油浊点中的应用。 [0047] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例和对比例中， [0048] 本发明所使用的络合剂的制备过程如下： [0049] (1)将组分A置于粉碎机中进行粉碎处理，得到粒径为100‑200目的组分A粉料； [0050] (2)将组分B置于粉碎机中进行粉碎处理，得到粒径为80‑100目的组分B粉料； [0051] (3)将上述分别制备好的组分A粉料与组分B粉料按照质量比进行充分混合，之后在混捏机中混捏成型，制得络合剂。 [0052] 实施例1‑11所使用的络合剂(分别记为L1‑L11)为采用上述过程分别制得，络合剂的组成参数如表1所示。 [0053] 表1 [0054] [0055] [0057] 实施例1 [0058] (A)将络合剂L1加入到费托合成油(浊点为42℃，初馏点为200℃，终馏点为650℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L1的质量比为10：1)，反应温度为‑5℃，反应时间为48h，搅拌速率为300转/分，得到反应产物； [0059] (B)将所述反应产物在‑35℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P1和蜡膏； [0060] (C)将所述蜡膏在80℃条件下加热2h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0061] 实施例2 [0062] 按照实施例1的方法，区别仅在于使用络合剂L2。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油P2。 [0063] 实施例3 [0064] 按照实施例1的方法，区别仅在于使用络合剂L3。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油P3。 [0065] 实施例4 [0066] (A)将络合剂L4加入到费托合成油(浊点为23℃，初馏点为200℃，终馏点为680℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L4的质量比为20：1)，反应温度为50℃，反应时间为10h，搅拌速率为600转/分，得到反应产物； [0067] (B)将所述反应产物在60℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P4和蜡膏； [0068] (C)将所述蜡膏在100℃条件下加热35h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0069] 实施例5 [0070] (A)将络合剂L5加入到费托合成油(浊点为‑30℃，初馏点为180℃，终馏点为680℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L5的质量比为1：1)，反应温度为80℃，反应时间为1h，搅拌速率为100转/分，得到反应产物； [0071] (B)将所述反应产物在‑5℃℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P5和蜡膏； [0072] (C)将所述蜡膏在150℃条件下加热48h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0073] 实施例6 [0074] (A)将络合剂L6加入到费托合成油(浊点为60℃，初馏点为200℃，终馏点为660℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L6的质量比为5：1)，反应温度为20℃，反应时间为25h，搅拌速率为500转/分，得到反应产物； [0075] (B)将所述反应产物在‑15℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P6和蜡膏； [0076] (C)将所述蜡膏在180℃条件下加热10h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0077] 实施例7 [0078] (A)将络合剂L7加入到费托合成油(浊点为‑14℃，初馏点为150℃，终馏点为650℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L7的质量比为30：1)，反应温度为100℃，反应时间为50h，搅拌速率为700转/分，得到反应产物； [0079] (B)将所述反应产物在100℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P7和蜡膏； [0080] (C)将所述蜡膏在90℃条件下加热20h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0081] 实施例8 [0082] (A)将络合剂L8加入到费托合成油(浊点为60℃，初馏点为160℃，终馏点为650℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L8的质量比为50：1)，反应温度为40℃，反应时间为0.5h，搅拌速率为30转/分，得到反应产物； [0083] (B)将所述反应产物在60℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P8和蜡膏； [0084] (C)将所述蜡膏在200℃条件下加热1h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0085] 实施例9 [0086] (A)将络合剂L9加入到费托合成油(浊点为15℃，初馏点为175℃，终馏点为650℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L9的质量比为25：1)，反应温度为0℃，反应时间为20h，搅拌速率为400转/分，得到反应产物； [0087] (B)将所述反应产物在0℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P9和蜡膏； [0088] (C)将所述蜡膏在160℃条件下加热55h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0089] 实施例10 [0090] (A)将络合剂L10加入到费托合成油(浊点为‑30℃，初馏点为160℃，终馏点为690℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L10的质量比为40：1)，反应温度为70℃，反应时间为72h，搅拌速率为800转/分，得到反应产物； [0091] (B)将所述反应产物在‑35℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P10和蜡膏； [0092] (C)将所述蜡膏在120℃条件下加热72h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0093] 实施例11 [0094] (A)将络合剂L11加入到费托合成油(浊点为35℃，初馏点为155℃，终馏点为700℃)中，在搅拌的条件下进行络合反应(费托合成油：络合剂L11的质量比为35：1)，反应温度为20℃，反应时间为60h，搅拌速率为200转/分，得到反应产物； [0095] (B)将所述反应产物在10℃条件下进行第一过滤分离，得到脱蜡油P11和蜡膏； [0096] (C)将所述蜡膏在110℃条件下加热60h，之后进行第二过滤分离，得到正构烷烃和络合剂。回收所述正构烷烃，将所述络合剂返回步骤(A)中循环使用。 [0097] 对比例1 [0098] 按照实施例1的方法，不同的是，络合剂中组分A：组分B的质量比为60:1。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D1。 [0099] 对比例2 [0100] 按照实施例1的方法，不同的是，费托合成油：络合剂L1的质量比为55:1。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D2。 [0101] 对比例3 [0102] 按照实施例1的方法，不同的是，步骤(A)中的反应温度为110℃。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D3。 [0103] 对比例4 [0104] 按照实施例1的方法，不同的是，步骤(A)中的反应时间为0.2h。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D4。 [0105] 对比例5 [0106] 按照实施例1的方法，不同的是，络合剂中不包含组分B。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D5。 [0107] 对比例6 [0108] 按照实施例1的方法，不同的是，络合剂中不包含组分A。其他条件与实施例1相同。得到脱蜡油D6。 [0109] 对比例7 [0110] 在50℃条件下将配制好的脱蜡液(尿素：异丙醇：水的质量比为5：4：1)加入到费托合成油(浊点为42℃，初馏点为200℃，终馏点为650℃)中，其中，费托合成油：脱蜡液的质量比为1：3。在搅拌速率为300转/分、温度为50℃条件下搅拌48h，之后在‑10℃条件下进行过滤分离，得到脱蜡油、醇水溶液和蜡膏； [0111] 将脱蜡油加热至90℃脱除异丙醇，得到脱蜡油D7；采用蒸馏法从醇水溶液中回收异丙醇，得到85wt％异丙醇水溶液；向蜡膏中加水并加热至80℃，得到尿素水溶液和正构烷烃。 [0112] 测试例 [0113] 将实施例1‑11和对比例1‑7所得到的脱蜡油(P1‑P11，D1‑D7)进行浊点测试和异构烷烃含量测试，并将脱蜡油的浊点与脱蜡处理前的费托合成油的浊点进行比较，[0114] 浊点：采用自动倾点浊点测定仪进行测定(厂商为海尔潮，型号HCP‑852)； [0115] 异构烷烃含量：采用气相色谱进行测定(厂商为安捷伦，型号7890B)。 [0116] 测试结果如表2所示。 [0117] 表2 [0118] [0119] 通过实施例1‑11与对比例的结果可以看出，采用本发明的络合剂和方法对费托合成油进行处理，所得到的产品脱蜡油与处理前的费托合成油相比，浊点出现了不同幅度的显著降低，进而低温流动性能得到显著提高，具体表现为：对于自身浊点较高的原料油(如实施例1‑3、6和8中所使用的费托合成油)，处理后浊点出现大幅度降低；对于自身浊点较低的原料油(如实施例4、9和11中所使用的费托合成油)，处理后浊点也出现显著降低；对于自身浊点更低的原料油(如实施例5、7和10中所使用的费托合成油)，处理后尽管浊点的降幅与前二者存在一定差距，但鉴于原料油自身的浊点已处于较低水平，故降低浊点的效果也是显著的。在实施例1‑11中，所得脱蜡油中异构烷烃含量均能够达到98wt％以上，同时正构烷烃回收率高。而对比例1‑7没有采用本发明的络合剂或方法，与实施例1相比较，处理后所得的脱蜡油的浊点降幅和低温流动性能改善效果不理想。 [0120] 特别地，对比例1、对比例5和对比例6没有采用本发明中的络合剂，脱蜡效果较差，导致产品脱蜡油的浊点降低幅度和异构烷烃含量低于实施例1；对比例5所用的络合剂中不包含组分B，对比例6所用的络合剂中不包含组分A，它们所获得的浊点降低效果均显著低于实施例1(所用的络合剂中同时包含组分A和组分B)；对比例7使用了常规的溶剂脱蜡方法，产品脱蜡油的浊点降低幅度和异构烷烃含量明显低于实施例1，与本申请的技术效果差距显著。 [0121] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。 |
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