一种清洁的废油硫酸白土精制剂

申请号 CN202010440836.9 申请日 2020-05-22 公开(公告)号 CN111534320B 公开(公告)日 2021-12-31
申请人 乾龙环保科技(深圳)有限公司; 发明人 龙乾; 刘润京;
摘要 本 发明 涉及石油产品回收再利用领域,特别是涉及一种清洁的 废油 非 硫酸 白土精制剂,其在克服传统硫酸/白土精制废油的不足的同时,简便高效、低能耗且低污染;包括脱色剂、稳定剂、渣处理剂和废气吸收剂,其中脱色剂为 硫酸盐 络合物,由以下重量比的成分组成:硫酸70‑99%、氮肥1‑30%;稳定剂为胺盐配合物,由以下重量比的成分组成:氮化物10‑30%、硫代硫酸盐70‑90%;渣处理剂为 钙 化物;废气吸收剂为pH值为8‑14的 碱 水 。
权利要求

1.一种清洁的废油硫酸白土精制剂,其特征在于,包括脱色剂、稳定剂、渣处理剂和废气吸收剂,其中脱色剂为硫酸盐络合物,由以下重量比的成分组成:硫酸70‑99%、氮肥1‑
30%;稳定剂为胺盐配合物,由以下重量比的成分组成:氮化物10‑30%、硫代硫酸盐70‑
90%;渣处理剂为化物;废气吸收剂为pH值为8‑14的
脱色剂中的氮肥为酰胺、碳酸铵、氯化铵中的一种或多种;
稳定剂中的氮化物为水合联、二甲基乙酰胺、二乙烯三胺中的一种或多种;硫代硫酸盐为硫代硫酸硫代硫酸钠、硫代硫酸钙中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,其特征在于,渣处理剂中的钙化物为碳化钙、化钙、碳酸钙中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,其特征在于,废气处理剂中的碱水为石灰水、纯碱水、烧碱水中的一种或多种。
4.如权利要求3所述的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,其特征在于,废油包括从废机油、废柴油、废塑料、废轮胎或石油中加工出来的汽油溶剂油、油、柴油、减线油或蜡油粗制品。
5.如权利要求1‑4任意一项所述的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,其特征在于,使用方法为:制配脱色剂、稳定剂时,按配方顺序和比例投料,常温常压下搅拌反应60分钟;精制废油时,先在废油中加入重量比3‑5%的脱色剂,常温常压下搅拌30分钟,自然沉降或机械分离除渣,得到脱色油,再在脱色油中加入重量比0.05‑0.3%的稳定剂,常温常压下搅拌
20分钟,沉降或分离杂质,得到精制油成品;沉降或分离下来的黑渣加入重量比10‑30%渣处理剂,常温常压下搅拌60分钟,得到固体燃料;废油精制过程中产生的废气,经吸收罐中的废气吸收剂处理后排放。

说明书全文

一种清洁的废油硫酸白土精制剂

技术领域

[0001] 本发明涉及石油产品回收再利用领域,特别是涉及一种清洁的废油非硫酸白土精制剂。

背景技术

[0002] 清据不完全统计,目前我国汽车每年产生的废机油达900至1200万吨,废塑料约3400多万吨,废轮胎约1200多万吨,这个数字还不包括外埠来港的大吨位货船,再加上飞机、火车和各种机械设备等更换下来的废机油,预计全国每年产生的废机油大约在2500~
3000万吨之间,此外,我国每年产生的废柴油和非标柴油的数量也相当于废机油的产生量,这些废物经回收热加工后,平均按出油率50‑70%计,每年可节约国家紧张的石油资源6000多万吨,每年可创造5000多亿元人民币的经济效益,从战略意义上看,这相当于我国发现了大油田,利用好这些废油意义十分重大,
[0003] 废油再生问题一直是困扰精制领域的关键技术,高效、经济、环保的废油精制技术,一直难以取得实质性进展,废油再生的“清洁、快速、廉价以及精制剂的高反应选择性”,是人们所追求的目标,这就需要创新的“绿色化学”精制剂来代替那些容易对环境造成汚染的硫酸/白土,“绿色化学”是当今国际化学研究领域的最前沿,是21世纪的尖端科学,国家已将“绿色化学”列入重点支持的重大基础领域,
[0004] 润滑油在正常使用中消耗量较少,且需要定期更换,是石化产品中重要的回收对象,废润滑油中的杂质包含金属离子、机械杂质、重金属、胶质物、份、硫和氮等非化合物,即使将废润滑油经过蒸馏制成减线油或柴油,也无法完全去除杂质,传统的废润滑油精制过程常使用硫酸/白土法,虽然使用98%的浓硫酸可去除油品中的非烃化合物杂质,但与油品产生磺化反应,导致精制油和硫酸渣中产生磺化油、磺酸渣,这些前处理产生的废酸渣和后处珂理产生的废白土,会释放二化硫严重污染空气,同时造成对土壤、水资源的严重污染,因此,已被国家颁布的HJ607‑2011《废矿物油回收利用污染控制技术规范》明令禁止,排除硫酸/白土法后,有些改进方法如CN106381167B、CN102161930B和CN104745285B仍然利用白土吸附杂质,白土在吸附杂质的同时会吸附部分油品,导致产量减少,废弃物量增加,另外一些方法如CN101892073B、CN102766479B和CN105524702B则需在高压或负压下加温操作,需要耐压设备和较高热量,提高了回收成本。

发明内容

[0005] 为解决上述技术问题,本发明提供一种在克服传统硫酸/白土精制废油的不足的同时,简便高效、低能耗且低污染的清洁的废油非硫酸白土精制剂。
[0006] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,包括脱色剂、稳定剂、渣处理剂和废气吸收剂,其中脱色剂为硫酸盐络合物,由以下重量比的成分组成:硫酸70‑99%、氮肥1‑30%;稳定剂为胺盐配合物,由以下重量比的成分组成:氮化物10‑30%、硫代硫酸盐70‑
90%;渣处理剂为化物;废气吸收剂为pH值为8‑14的水。
[0007] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,脱色剂中的氮肥为酰胺、碳酸铵、氯化铵中的一种或多种。
[0008] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,稳定剂中的氮化物为水合联、二甲基乙酰胺、二乙烯三胺中的一种或多种;硫代硫酸盐为硫代硫酸硫代硫酸钠、硫代硫酸钙中的一种或多种。
[0009] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,渣处理剂中的钙化物为碳化钙、氧化钙、碳酸钙中的一种或多种。
[0010] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,废气处理剂中的碱水为石灰水、纯碱水、烧碱水中的一种或多种。
[0011] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,废油包括从废机油、废柴油、废塑料、废轮胎或石油中加工出来的汽油溶剂油、油、柴油、减线油或蜡油粗制品。
[0012] 本发明的一种清洁的废油非硫酸白土精制剂,使用方法为:制配脱色剂、稳定剂时,按配方顺序和比例投料,常温常压下搅拌反应60分钟;精制废油时,先在废油中加入重量比3‑5%的脱色剂,常温常压下搅拌30分钟,自然沉降或机械分离除渣,得到脱色油,再在脱色油中加入重量比0.05‑0.3%的稳定剂,常温常压下搅拌20分钟,沉降或分离杂质,得到精制油成品;沉降或分离下来的黑渣加入重量比10‑30%渣处理剂,常温常压下搅拌60分钟,得到固体燃料;废油精制过程中产生的废气,经吸收罐中的废气吸收剂处理后排放。
[0013] 与现有技术相比本发明的有益效果为:
[0014] 1.本发明改变了传统的硫酸/白土法直接向废油中加入98%浓硫酸精制方法,本发明仅以硫酸为原始材料,与氮肥进行反应,生成一种硫酸脲或硫酸铵盐的络合物脱色剂,例如:硫酸与碳酰胺(尿素)反应,生成硫酸脲,其反应式为:H2SO4+CO(NH2)2=CO(NH2)2·H2SO4;又如硫酸与碳酸铵反应,生成硫酸铵,其反应式为:H2SO4+(NH4)2CO3=(NH4)2SO4+CO2+H2O;再如硫酸与氯化铵反应,也同样生成硫酸铵,这种反应后的硫酸脲或硫酸铵盐络合物,并非是硫酸,与98%的浓硫酸有着本质上的区别,因此,本发明属于清洁的非硫酸法;
[0015] 2.脱色剂硫酸脲或硫酸铵盐络合物,能钝化浓硫酸对废油磺化的强锐性,抑制有机磺酸渣的生成,克服了酸渣中大量硫酸根与有机物形成的磺化物酸渣难以分离和处理,造成环境污染,而本发明的黑渣中,没有磺化酸渣生成,主要是因为只有98%以上的浓硫酸才与废油和残渣有机物发生磺化反应,而低于98%浓度以下的稀硫酸是不发生磺化反应的,一旦精制油中含有磺化油严重腐蚀金属,影响质量和使用,硫酸根与烃化合物结合生成的有机磺化油分子,很难从油中分离出来,同理,酸渣中一旦产生磺酸渣,照样难以分离造成污染,本发明不是直接使用98%的浓硫酸,而是使用硫酸盐络合物,无论油和渣都不会发生磺化反应,因此本发明的精制油质量好,色度能达到国标,即使渣中有少量残留的无机酸,这些酸并没有与烃类结合而是以游离状况存在,经与渣处理剂钙化物反应,例如硫酸分别与碳化钙、氧化钙、碳酸钙反应,都会生成硫酸钙,俗称做豆腐石膏,无毒,分解温度在1400℃以上,作为固体燃料燃烧不会分解出二氧化硫,因加热炉的燃烧温度达不到1400℃以上;
[0016] 3.本发明常温下以0.05‑0.3%的微量稳定剂胺盐配合物,用来替代8%以上的白土高温吸附剂,由于白土吸油是自身重量的50%,吸附时高温条件促进油的进一步氧化,造成精制油质量差、损失大、成本高,同时白土渣严重污染环境,而本发明不使用白土,没有白土渣排放,属于清洁的非白土法;
[0017] 综上,本发明属于一种清洁的废油非硫酸/白土精制剂,在克服传统硫酸/白土精制废油的不足的同时,简便高效、低能耗且低污染,其技术进步是显著的,也是显而易见的。

具体实施方式

[0018] 下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
[0019] 实施例1
[0020] 一种清洁的废油非硫酸/白土精制剂,其组成如下:
[0021] 脱色剂硫酸盐络合物为70%重量比的硫酸、氮肥为30%重量比的碳酰胺(尿素);稳定剂胺盐配合物中的氮化物为10%重量比的水合联胺(水合肼)、硫代硫酸盐为90%重量比的硫代硫酸钾;渣处理剂钙化物为碳化钙;废气吸收剂为pH值为8的石灰水;
[0022] 使用方法为:废油为粗柴油;制配脱色剂、稳定剂时,按配方顺序和比例投料,常温常压下搅拌反应60分钟;精制粗柴油时,先在粗柴油中加入重量比3%的脱色剂,常温常压下搅拌30分钟,自然沉降或机械分离除渣,得到脱色油,再在脱色油中加入重量比0.05%的稳定剂,常温常压下搅拌20分钟,沉降或分离杂质,得到精制柴油成品;沉降或分离下来的黑渣加入重量比10%渣处理剂碳化钙,常温常压下搅拌60分钟,得到固体燃料;粗柴油精制过程中产生的废气,经吸收罐中的废气吸收剂处理后排放。
[0023] 实施例2
[0024] 一种清洁的废油非硫酸/白土精制剂,其组成如下:
[0025] 脱色剂硫酸盐络合物为80%重量比的硫酸、氮肥为20%重量比的碳酸铵;稳定剂胺盐配合物中的氮化物为20%重量比的二甲基乙酰胺、硫代硫酸盐为80%重量比的硫代硫酸钠;渣处理剂钙化物为氧化钙;废气吸收剂为pH值为12的纯碱水;
[0026] 使用方法为:废油为粗煤油;制配脱色剂、稳定剂时,按配方顺序和比例投料,常温常压下搅拌反应60分钟;精制粗煤油时,先在粗煤油中加入重量比4%的脱色剂,常温常压下搅拌30分钟,自然沉降或机械分离除渣,得到脱色油,再在脱色油中加入重量比0.2%的稳定剂,常温常压下搅拌20分钟,沉降或分离杂质,得到精制煤油成品;沉降或分离下来的黑渣加入重量比20%渣处理剂氧化钙,常温常压下搅拌60分钟,得到固体燃料;粗煤油精制过程中产生的废气,经吸收罐中的废气吸收剂处理后排放。
[0027] 实施例3
[0028] 一种清洁的废油非硫酸/白土精制剂,其组成如下:
[0029] 脱色剂硫酸盐络合物为99%重量比的硫酸、氮肥为1%重量比的氯化铵;稳定剂胺盐配合物中的氮化物为30%重量比的二乙烯三胺、硫代硫酸盐为70%重量比的硫代硫酸钙;渣处理剂钙化物为碳酸钙;废气吸收剂为pH值为14的烧碱水;
[0030] 使用方法为:废油为粗减线油;制配脱色剂、稳定剂时,按配方顺序和比例投料,常温常压下搅拌反应60分钟;精制粗减线油时,先在粗减线油中加入重量比5%的脱色剂,常温常压下搅拌30分钟,自然沉降或机械分离除渣,得到脱色油,再在脱色油中加入重量比0.3%的稳定剂,常温常压下搅拌20分钟,沉降或分离杂质,得到精制减线油成品;沉降或分离下来的黑渣加入重量比30%渣处理剂碳酸钙,常温常压下搅拌60分钟,得到固体燃料;粗减线油精制过程中产生的废气,经吸收罐中的废气吸收剂处理后排放。
[0031] 本发明精制剂处理后的废油,经检测色度为2,超过国家标准3.5,其他与精制有关的指标,例如氧化安定性、酸度、10%蒸余物残炭、灰分、片腐蚀、水分、机械杂质等多项指标都能达到国家标准,并比国标更好。因此,本发明弥补了目前现有技术的不足,对废油的再生利用创造了有利条件,将具有广阔的市场前景。
[0032] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
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