轻质油的脱臭是石油化工中必不可少的工艺过程，其目的是把油品中 具有恶臭味的有机硫化物脱除或转化为无味的物质，以满足生产需要及环 保要求。随着石油的开采，地球上石油储量越来越少。近年来，原油的重 质化、劣质化，以及原油加工深度的提高，炼厂中的轻质油品中的硫醇、 硫醚含量偏高，而且分子结构更加复杂，使油品的脱臭更加困难。为此， 国内外各炼厂积极探索提高脱臭效果的新技术。
目前工业上普遍采用的脱臭技术是无碱脱臭技术。其特点是原料油品 与活化剂溶液经混合器充分混合后，与空气一起通过催化剂床层时反应以 脱除硫醇。国内专利号为CN1248609A所述的固定床催化剂浸渍液的制备 方法，是将酞菁钴类的化合物溶于0.5-2％的碱金属氧化物的水溶液中。 由于溶液呈强碱性，酞菁钴类的化合物会向非活性组分转化，使得浸渍液 中活性的酞菁钴类的化合物浓度降低。美国专利US4913802公开的浸渍液 的制备方法是在2％的氨水和1％的季铵碱混合液中加入酞菁钴类的化合 物，尽管可减缓酞菁钴类的化合物向非活性组分转化，但用此浸渍液制备 的床层催化剂在脱臭的过程中容易流失，导致床层使用寿命较短。并且这 些对环境不友好，易形成污染。
轻质油中的恶臭味主要是由于其中含有硫醇和硫醚的缘故。即是使其 中硫醇和硫醚的含量极低，甚至达到ppb级，油品也会具有恶臭味。若要 除臭，则必须除去油品中的硫醇和硫醚。

本发明的目的是提供一种用于轻质油氧化脱臭的催化剂。
本发明的又一目的在于提供该催化剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的催化剂其表达式如下：
               Q2x-6y-nzMzWyOx
式中的M为金属阳离子，n是金属阳离子的化合价，1≤n≤3；Q是 季铵盐阳离子；30≤x≤40，6≤y≤10，1≤z≤3。
所述金属离子为各种各样的金属离子，如K+、Na+、Li+、Mg2+、Ca2+、 Al3+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Co3+、Ni2+或La3+等。
本发明提供的催化剂既具有催化活性，又具有界面活性，采用催化氧 化的方法，在乳液体系中用30％过氧化氢溶液将轻质油中的硫醇和硫醚分 别氧化为磺酸和砜而从油品中除去，从而达到脱臭的目的。同时，由于磺 酸是水溶性的，大多数的砜也可溶于水，所以使轻质油中的硫含量也可降 低，使油品的质量更好。
本发明提供的上述催化剂的制备方法，其步骤为：
a)搅拌下将钨酸钠的溶液加入到含有金属阳离子Mn+的稀硝酸中；
b)加入相当钨量摩尔比1/5～1/10的季铵盐，搅拌6-12小时，过滤， 得目标产物，或将过滤后的产物于40-60℃干燥。
所述季铵盐为分子中至少有一个基团的碳链长度大于或等于8个碳原 子的表面活性剂。
所述季铵盐为十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八 烷基三甲基氯化铵或双十八烷基二甲基氯化铵。
所述干燥是在真空烘箱中进行。
用本发明制备的催化剂的产率接近100％。
本发明的有益效果是：
1、本方法对轻质油脱臭速度极快，效率极高，因几乎是计量反应， 消耗的过氧化氢的量极少，所以投资极少；且本方法对环境友好，不污染 环境。
2、催化剂的制备容易，产率高。
3、本法制备的催化剂难溶于油，不会污染油品，易于从油相分离出 来以便于回收使用。
4、应用本方法在脱臭过程中油品无损失。

为了进一步说明本发明，列举以下实施实例，但它并不限制各附加权 利要求所定义的发明范围。
实施例1
本发明A1-W催化剂的制备：
a、将0.375g Al(NO3)3·9H2O晶体溶于30ml 0.1mol/L稀硝酸中，搅拌 下加入溶有3.30gNa2WO4·2H2O晶体的水溶液20ml。
b、然后加入十六烷基三甲基氯化铵0.32g，继续搅拌12小时，之后过 滤，滤饼可直接用于催化反应，或置于60℃的真空烘箱中干燥。干燥后称 重为2.3g。该催化剂用A来表示。
实施例2
本发明Li-W催化剂的制备：
a、将0.235g LiNO3·3H2O晶体溶于30ml 0.1mol/L稀硝酸中，搅拌下 加入溶有3.30gNa2WO4·2H2O晶体的水溶液20ml。
b、然后加入十八烷基三甲基氯化铵0.54g，继续搅拌12小时，之后过 滤，滤饼可直接用于催化反应，或置于60℃的真空烘箱中干燥。干燥后称 重为2.1g。该催化剂用B来表示。
实施例3
本发明Cu-W催化剂的制备：
a、将0.432g Cu(NO3)2·3H2O晶体溶于30ml 0.1mol/L稀硝酸中，搅拌 下加入溶有3.30gNa2WO4·2H2O晶体的水溶液20ml。
b、然后加入双十八烷基三甲基氯化铵0.58g，继续搅拌12小时，之后 过滤，滤饼可直接用于催化反应，或置于60℃的真空烘箱中干燥。干燥后 称重为2.3g。该催化剂用C来表示。
实施例4
本发明La-W催化剂的制备：
a、将0.472g La(NO3)3·6H2O晶体溶于30ml 0.1mol/L稀硝酸中，搅拌 下加入溶有3.30gNa2WO4·2H2O晶体的水溶液20ml。
b、然后加入十二烷基三甲基氯化铵0.54g，继续搅拌12小时，之后过 滤，滤饼可直接用于催化反应，或置于60℃的真空烘箱中干燥。干燥后称 重为2.0g。该催化剂用D来表示。
实施例5
对巴陵石化集团公司提供的110#溶剂油(70～110℃的馏分)的脱臭： 称取5.0mg催化剂A，加入到1000ml的烧瓶中，再注入0.1ml30％H2O2 溶液，摇动烧瓶，使H2O2溶液充分湿润催化剂，然后加入1000ml 110# 溶剂油，剧烈搅拌，使溶液迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即 可完全脱臭。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑 滴定仪测定的反应前后110#溶剂油中的硫含量分别是6.4ng/μl和 2.4ng/μl。
实施例6
给实施例5中反应后的烧瓶中继续加入0.1ml30％H2O2溶液和1000ml 110#溶剂油，以进行催化剂的第二次使用。剧烈搅拌，在30℃下大约反 应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱 臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后110#溶剂油中的硫含量分别是 6.4ng/μl和2.7ng/μl。
实施例7
给实施例6中反应后的烧瓶中继续加入0.1ml30％H2O2溶液和1000ml 110#溶剂油，以进行催化剂的第三次使用。剧烈搅拌，在30℃下大约反 应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱 臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后110#溶剂油中的硫含量分别是 6.4ng/μl和1.9ng/μl。
实施例8
对巴陵石化集团公司提供的130#溶剂油(110～130℃馏分)的脱臭： 称取10mg催化剂D，加入到1000ml的烧瓶中，再注入0.3ml30％H2O2溶 液，摇动烧瓶，使H2O2溶液充分湿润催化剂，然后加入1000ml 130#溶 剂油，剧烈搅拌，使溶液迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可 完全脱臭。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴 定仪测定的反应前后130#溶剂油中的硫含量分别是23.7ng/μl和9.2ng/μl。
实施例9
给实施例9中反应后的烧瓶中继续加入0.3ml30％H2O2溶液和1000ml 130#溶剂油，以进行催化剂的第二次使用。剧烈搅拌，在30℃下大约反 应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱 臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后130#溶剂油中的硫含量分别是 23.7ng/μl和8.4ng/μl。
实施例10
给实施例9中反应后的烧瓶中继续加入0.1ml30％H2O2溶液和1000ml 130#溶剂油，以进行催化剂的第三次使用。剧烈搅拌，在30℃下大约反 应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱 臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后130#溶剂油中的硫含量分别是 23.7ng/μl和8.7ng/μl。
实施例11
对巴陵石化集团公司提供的200#溶剂油(140～200℃馏分)的脱臭： 称取10mg催化剂B，加入到1000ml的烧瓶中，再注入0.3ml30％H2O2溶 液，摇动烧瓶，使H2O2溶液充分湿润催化剂，然后加入1000ml 200#溶 剂油，剧烈搅拌，使溶液迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可 完全脱臭。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴 定仪测定的反应前后200#溶剂油中的硫含量分别是48.0ng/μl和 33.2ng/μl。
实施例12
给实施例11中反应后的烧瓶中继续加入0.3ml30％H2O2溶液和1000ml 200#溶剂油，以进行催化剂的第二次使用。剧烈搅拌，在30℃下大约反 应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱 臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后200#溶剂油中的硫含量分别是 48.0ng/μl和31.7ng/μl。
实施例13
给实施例12中反应后的烧瓶中继续加入0.3ml30％H2O2溶液和 1000ml 200#溶剂油，以进行催化剂的第三次使用。剧烈搅拌，在30℃下 大约反应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即 得到脱臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后200#溶剂油中的硫含量分 别是48.0ng/μl和29.9ng/μl。
实施例14
对巴陵石化集团公司提供的260#溶剂油(200～260℃馏分)的脱臭： 称取10mg催化剂C，加入到1000ml的烧瓶中，再注入0.6ml30％H2O2溶 液，摇动烧瓶，使H2O2溶液充分湿润催化剂，然后加入1000ml 260#溶 剂油，剧烈搅拌，使溶液迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可 完全脱臭。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴 定仪测定的反应前后260#溶剂油中的硫含量分别是193.4ng/μl和 103.0ng/μl。
实施例15
给实施例14中反应后的烧瓶中继续加入0.6ml30％H2O2溶液和 1000ml 260#溶剂油，以进行催化剂的第二次使用。剧烈搅拌，在30℃下 大约反应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即 得到脱臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后260#溶剂油中的硫含量分 别是193.4ng/μl和92.1ng/μl。
实施例16
给实施例15中反应后的烧瓶中继续加入0.6ml30％H2O2溶液和 1000ml 260#溶剂油，以进行催化剂的第三次使用。剧烈搅拌，在30℃下 大约反应1小时，溶液的臭味消失。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即 得到脱臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后260#溶剂油中的硫含量分 别是193.4ng/μl和97.7ng/μl。
实施例17
对大连石油七厂提供的高硫溶剂油(70～130℃的馏分)的脱臭：称 取10mg催化剂A，加入到250ml的烧瓶中，再注入0.2ml30％H2O2溶液， 摇动烧瓶，使H2O2溶液充分湿润催化剂，然后加入100ml高硫溶剂油， 剧烈搅拌，使溶液迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可完全脱 臭。之后静置使乳液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴定仪测 定的反应前后高硫溶剂油中的硫含量分别是274.6ng/μl和4.7ng/μl。
实施例18
实施例17中反应结束并将油层倒出后，给烧瓶中继续加入 0.2ml30％H2O2溶液，然后再加入100ml高硫溶剂油，剧烈搅拌，使溶液 迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可完全脱臭。之后静置使乳 液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后高硫 溶剂油中的硫含量分别是274.6ng/μl和5.2ng/μl。
实施例19
实施例18中反应结束并将油层倒出后，给烧瓶中继续加入 0.2ml30％H2O2溶液，然后再加入100ml高硫溶剂油，剧烈搅拌，使溶液 迅速乳化，在30℃下大约反应1小时，溶液即可完全脱臭。之后静置使乳 液破乳，将油层倒出即得到脱臭油。用微库仑滴定仪测定的反应前后高硫 溶剂油中的硫含量分别是274.6ng/μl和4.8ng/μl。
从以上所有实例可看出，该催化剂可重复使用。
从以上所有实例也可看出，该方法对轻质油不但可以除臭，而且可使 轻质油的硫含量显著降低。