一种致敏性分散染料、及其提纯方法和应用 |
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| 申请号 | CN200910195760.1 | 申请日 | 2009-09-17 | 公开(公告)号 | CN102020875A | 公开(公告)日 | 2011-04-20 |
| 申请人 | 上海市计量测试技术研究院; | 发明人 | 李懿睿; 郭卫荣; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种如式I所示的致敏性分散染料的提纯方法，其包含下列步骤：将式I对应的商品染料溶于极性 溶剂 中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可；其中，制备高效液相色谱法的条件如下：色谱柱为十八烷基 硅 烷键合硅胶色谱柱，以甲醇和 水 为流动相进行梯度洗脱，起始梯度为甲醇∶水＝65∶35～75∶25，最终的梯度为甲醇∶水＝95∶5，梯度洗脱的时间为6分钟以上，流速为5～30ml/min；紫外检测器的检测 波长 为210nm～420nm；R为羟基或 氨 基。本发明还公开了此方法制得的产品及其做为分析用标准样品的应用。本发明的提纯方法得到的产物纯度高达99.1％～99.5％。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种如式I所示的致敏性分散染料的提纯方法，其特征在于包含下列步骤：将式I对应的商品染料溶于极性溶剂中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可； |
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| 说明书全文 | 一种致敏性分散染料、及其提纯方法和应用技术领域[0001] 本发明具体的涉及一种致敏性分散染料、及其提纯方法和应用。 背景技术[0002] 分散染料会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏，当人们穿着或使用含有这类染料的纺织品时，有可能对健康造成潜在威胁。 因此，一些国家或国际组织通过法律法规、标准或符合性评定程序等形式，对这类染料的使用作出了严格的限定。 [0003] 自1994年德国政府首次颁布禁用部分染料法令以来，随着各国对环境和生态保护要求的不断提高，禁用染料的范围不断扩大，许多国家和地区已经连续发布禁用染料法规。Oeko-Tex Standard 100(2006年版)标准和我国于2002年颁布了GB/T 18885-2002《生态纺织品技术要求》，都对纺织品中的致敏性分散染料作出了严格的限量规定，规定产品上的致敏性分散染料含量不得超过0.006％。 [0004] 本申请中所述的一类苯胺取代的致敏性分散染料，含有以下母核： [0005] [0006] 德国标准DIN54231：2005 《纺织品分散染料的检测》和中国国家标准GB/T20383-2006 《纺织品致敏性分散染料的测定》中，都采用高效液相色谱——阵列二极管检测器法(HPLC/DAD)、高效液相色谱——质谱检测器法(LC/MS)、薄层层析(TLC)和红外光谱(IR)等辅助手段对纺织品上可能存在的致敏性分散染料进行定性、定量检测分析。 在上述检测方法中都需要有致敏性分散染料的标准样品，但目前商品化的此类标准样品，都含有大量的分散剂等染料助剂，而染料本身的含量并不高，这就给检测工作带来了诸多困难。 发明内容[0007] 本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的此类致敏性分散染料的标准样品纯度较低的缺陷，而提供了一种致敏性分散染料、及其提纯方法和应用。 本发明的提纯方法得到的产物纯度高达99.1％～99.5％，并且一次进样制得的纯品量较大。 [0008] 本发明涉及一种如式I所示的致敏性分散染料的提纯方法，其包含下列步骤：将式I对应的商品染料溶于极性溶剂中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可； [0009] [0010] 其中，制备高效液相色谱法的条件如下：色谱柱为十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱，起始梯度为甲醇∶水＝65∶35～75∶25，最终的梯度为甲醇∶水＝95∶5，梯度洗脱的时间为6分钟以上，流速为5～30ml/min；紫外检测器的检测波长为210nm～420nm；R为羟基或氨基。 [0011] 本发明中，所述的极性溶剂较佳的为甲醇、乙腈或甲醇水溶液，优选甲醇水溶液。 甲醇水溶液中甲醇的体积百分比较佳的为65％～75％。 所述的色谱柱较佳的为直径大于或等于15mm，小于或等于30mm的制备型十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，更佳的为规格5μm，19×100mm的十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，最佳的为Waters Xterra C18色谱柱。 所述的梯度洗脱的梯度较佳的为线性梯度。 线性梯度为甲醇∶水＝75∶25至95∶5或甲醇∶水＝65∶35至95∶5。 梯度洗脱的时间较佳的为6分钟。 所述的流速较佳的为10-30ml/min。 所述的紫外检测器的检测波长较佳的为450nm。 [0012] 本发明中，所述的制备高效液相色谱法的条件中的柱温一般为室温，即20℃～30℃。 [0013] 本发明中的商品染料就是工业染料，是直接应用于印染工业的商品，如：分散蓝1的商品染料含有很多染色助剂，其中的分散蓝1含量很低。 [0014] 本发明中，有关梯度的比例均为体积比。 [0015] 本发明中，上述制备方法中的各优选条件可任意组合，即制得本发明的各较佳实例。 [0016] 本发明还涉及上述提纯方法制得的致敏性分散染料。 [0017] 本发明还涉及上述致敏性分散染料做为分析用标准样品的应用。 [0018] 除特殊说明外，本发明涉及的原料和试剂均市售可得。 [0019] 本发明的积极进步效果在于： [0020] (1)本发明的提纯方法得到的产物纯度高达99.1％～99.5％。 [0021] (2)本发明优选的提纯方法中一次进样制得的纯品量较大，最大可达到10mg。 具体实施方式[0022] 下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。 [0023] 以下实施例中，分散黄1商品染料为美国Global Colors Inc.(GCI)公司生产的型号为Disperse Yellow 2G的产品；分散黄9商品染料来自上海染料所。 [0024] 以下各实施例中最后的产品纯度均为HPLC纯度，其测定方法参考国标GB/T20383-2006纺织品致敏性分散染料的测定。 [0025] 实施例1 [0026] 取Waters Xterra C18(5μm，19×100mm)色谱柱；流动相为甲醇∶水(65∶35)至6min线性变化为甲醇∶水(95∶5)；检测波长为420nm；流速为18ml/min。 [0027] 用甲醇∶水(65∶35)50ml溶解5g分散黄1商品染料，过滤，每次进样5ml，收集3.2min-4.5min的流出液，将收集液蒸干，得到固体100mg，经分析，纯度为99.1％。 [0028] 实施例2 [0029] 取Agilent Eclipse XDB C18(5μm，21.2×100mm)色谱柱；流动相为甲醇∶水(75∶25)至6min线性变化为甲醇∶水(95∶5)；检测波长为420nm；流速为28ml/min。 [0030] 用甲醇∶水(75∶25)50ml溶解6g分散黄9商品染料，过滤，每次进样5ml，收集3.0min-3.9min的流出液，将收集液蒸干，得到固体90mg，经分析，纯度为99.5％。 [0031] 实施例3 [0032] 取Waters Xbridge OBD C18(5μm，30×100mm)色谱柱；流动相为甲醇∶水(75∶25)至6min线性变化为甲醇∶水(95∶5)；检测波长为420nm；流速为30ml/min。 [0033] 用甲醇∶水(75∶25)50ml溶解6g分散黄9商品染料，过滤，每次进样5ml，收集3.1min-4.0min的流出液，将收集液蒸干，得到固体100mg，经分析，纯度为99.6％。 [0034] 对比实施例1 [0035] 取Waters Xterra C18(5μm，19×100mm)色谱柱；流动相为甲醇∶水(65∶35)至3min线性变化为甲醇∶水(95∶5)；检测波长为420nm；流速为50ml/min。 [0036] 用甲醇∶水(65∶35)50ml溶解5g分散黄1商品染料，过滤，每次进样5ml，收集3.2min-4.5min的流出液，将收集液蒸干，得到固体60mg，经分析，纯度为75.3％。 [0037] 对比实施例2 [0038] 目前市场上公认的质量最好的德国Dr.Ehrenstorfer公司的产品分散黄1和分散黄9的标准样品的HPLC纯度如下：分散黄1∶80.0％，分散黄9∶99.0％(这些数据均为该公司产品包装上标明的纯度数据)。 [0039] 由此可知，本发明制得的致敏性分散染料纯度很高，不仅可以做为分析用标准样品使用，而且要优于现有的此类致敏性分散染料标准样品。 [0040] 效果实施例1商品染料溶解溶剂的选择 [0041] 取分散黄1商品染料和分散黄9商品染料各1g，分别用甲醇、乙腈和甲醇水溶液进行溶解，结果见表1。 [0042] 表1 [0043] [0044] 由表1可以看出，甲醇-水溶液对商品染料的溶解效果以及进样时的效果最好。 [0045] 效果实施例2流动相的选择 [0046] 选取Waters Xterra C18(5μm，19×100mm)色谱柱，除流动相外其他条件相同，均为如下条件：用甲醇∶水(65∶35)50ml溶解5g分散黄1商品染料，过滤，每次进样5ml，检测波长为420nm；流速为20ml/min。 选择不同流动相的结果见表2。 [0047] 表2 [0048] [0049] 由表2可以看出，当甲醇∶水的线性梯度优选75∶25至95∶5或65∶35至95∶5，洗脱时间为6分钟时的出峰时间合适，分离效果更好。 [0050] 效果实施例3流速的选择 [0051] 选取Waters Xterra C18(5μm，19×100mm)色谱柱，除流速外其他条件相同，均为如下条件用甲醇∶水(65∶35)50ml溶解5g分散黄1商品染料，过滤，每次进样5ml，检测波长为420nm；甲醇∶水(75∶25)至6min线性变化为95∶5。 选择不同流速的结果见表3。 [0052] 表3 [0053]流速(ml/min) 效果 5 分离效果好，分离周期太长 10-30 分离效果好，分离周期合适 50 分离效果稍差，分离周期短 [0054] 由表3可以看出，当流速选择5ml/min时就可以达到很好的分离效果，但分离周期太长，而选择10-30ml/min时不仅可以达到很好的分离效果，而且分离周期合适。 [0055] 效果实施例4检测波长的选择 [0056] 选取Waters Xterra C18(5μm，19×100mm)色谱柱，除检测波长外其他条件相同，均为如下条件：用甲醇∶水(65∶35)50ml溶解5g分散黄1商品染料，过滤，每次进样5ml，检测波长为420nm；甲醇∶水(75∶25)至6min线性变化为95∶5，流速为20ml/min。 选择不同检测波长的结果见表4。 |
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