신규 흑색 및 네이비블루 분산염료 조성물 |
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| 申请号 | KR1020000051549 | 申请日 | 2000-09-01 | 公开(公告)号 | KR1020000072392A | 公开(公告)日 | 2000-12-05 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 申请人 | 엠도흐멘코리아 주식회사; | 发明人 | 최재홍; 이의재; 홍성의; | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 摘要 | PURPOSE: A black or navy blue disperse dye composition compounded with three blue azo dyes, one red azo dye, one yellow dye and one brown azo dye in an optimum ratio is provided which has excellent heat migration, a characteristic by which an unexhausted dye is easily washed from the surface of fibers by a detergent and high wet fastness and gas fastness and exhibits low metamerism. CONSTITUTION: The disperse dye composition comprises 10 to 30% by weight of a blue azo dye compound of formula 4, 10 to 20% by weight of a blue azo dye compound of formula 5, 10 to 30% by weight of a blue azo dye compound of formula 6, 10 to 20% by weight of a red azo dye compound of formula 7, 10 to 30% by weight of a yellow azo dye compound of formula 8 and 2 to 10% by weight of a brown azo dye compound of formula 9. In formula, R is H, methyl or acetylamino, Y is methoxy or ethoxy, A and B are the same or different acetoxy or oxopropoxy, R1 and R2 are H or halogen. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| 权利要求 | 하기 화학식(4)의 청색아조염료, 하기 화학식(5)의 청색아조염료, 하기 화학식(6)의 청색아조염료, 하기 화학식(7)의 적색아조염료, 하기 화학식(8)의 황색아조염료 및 하기 화학식(9)의 갈색아조염료를 함유하는 침염용 신규 흑색 및 네이비불루염료 조성물. [화학식 4] [상기 식중, X는 수소, 메틸 또는 아세틸아미노기이며, Y는 메톡시 또는 에톡시이며, A 및 B는 같거나 다른 아세톡시 또는 옥소프로폭시기이다], [화학식 5] [상기 식중, X는 수소, 메틸 또는 아세틸아미노기이며, Y는 수소, 메톡시 또는 에톡시이며, A 및 B는 같거나 다른 아세톡시 또는 옥소프로폭시기이다], [화학식 6] [상기 식중, X는 수소, 메틸 또는 아세틸아미노기이며, Y는 수소, 메톡시 또는 에톡시이며, A 및 B는 같거나 다른 수소, 아세톡시, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐기이다], [화학식 7] [상기 식중, R 1 및 R 2 는 같거나 다른 수소, 시아노 또는 할로겐기이며, A 및 B는 같거나 다른 수소 또는 아세톡시기이다], [화학식 8] [상기 식중, R 1 및 R 2 는 같거나 다른 수소 또는 할로겐기이며, A 및 B는 같거나 다른 시아노 또는 아세톡시기이다], [화학식 9] [상기 식중, R 1 및 R 2 는 같거나 다른 수소 또는 할로겐기이며, A 및 B는 같거나 다른 히드록시 또는 아세톡시기이다]. 제 1항에 있어서, 화학식 4의 청색아조염료 10~30 중량%, 화학식 5의 청색아조염료 10~20 중량%, 화학식 6의 청색아조염료 10~30 중량%, 화학식 7의 적색아조염료 10~20 중량%, 화학식 8의 황색아조염료 10~30 중량%, 및 화학식 9의 갈색아조염료 2~10 중량%를 함유하는 흑색 염료조성물. 청구항 1항에 있어서, 화학식 4의 청색아조염료 15~40 중량%, 화학식 5의 청색아조염료 10~20 중량%, 화학식 6의 청색아조염료 15~40 중량%, 화학식 7의 적색아조염료 5~10%, 화학식 8의 황색아조염료 10~20%, 및 화학식 9의 갈색아조염료 0~10%를 함유하는 네이비불루 염료조성물. 제 1항에 정의된 바와같은 화학식 4의 청색아조염료 10~30 중량%, 화학식 5의 청색아조염료 10~20 중량%, 화학식 6의 청색아조염료 10~30 중량%, 화학식 7의 적색아조염료 10~20 중량%, 화학식 8의 황색아조염료 10~30 중량%, 화학식 9의 갈색아조염료 2~10 중량%를 나프탈렌설폰산/포름알데히드 및 리그넨설폰산계 분산제의 존재하에 배합함을 특징으로 하는 흑색 염료조성물의 제조방법. 청구항 1항에 정의된 바와같은 화학식 4의 청색아조염료 15~40 중량%, 화학식 5의 청색아조염료 10~20 중량%, 화학식 6의 청색아조염료 15~40 중량%, 화학식 7의 적색아조염료 5~10%, 화학식 8의 황색아조염료 10~20%, 및 화학식 9의 갈색아조염료 0~10%를 나프탈렌설폰산/포름알데히드 및 리그넨설폰산계 분산제의 존재하에 배합함을 특징으로 하는 네이비불루염료의 제조방법. 제 1항에서 정의된 아조염료화합물을 아세테이트섬유 또는 이들과 폴리에스터 섬유와의 혼방섬유에 침염시킴을 특징으로 하는 상기 섬유의 염색방법. |
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| 说明书全文 |
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| 화학식4(%) | 화학식5(%) | 화학식6(%) | 화학식7(%) | 화학식8(%) | 화학식9(%) | |
| 흑색염료 | 10~30 | 10~20 | 10~30 | 10~20 | 10~30 | 2~10 |
| 네이비불루염료 | 15~40 | 10~20 | 15~40 | 5~10 | 10~20 | 0~10 |
본 발명에 따른 흑색 및 네이비불루염료를 아세테이트섬유에 침염후 세탁, 물 및 땀견뢰도를 비교 실험한 결과, 화학식 1~3의 종래의 흑색 및 네이비불루염료보다 획기적으로 우수한 견뢰도를 얻었다. 이는, 후술하는 표 2과 같은 화학구조를 가진 청색, 적색, 황색 및 갈색 조성염료들이 고유의 우수한 습윤견뢰도(표 5)를 가짐에 의해, 이들 조성염료를 배합하여 제조한 신규 흑색 및 네이비불루염료의 견뢰도가 대폭 향상된 것이다. 특히, 본 발명자들이 연구한 청색아조염료는 염색가공시 우수한 습윤견뢰도를 가지도록 화학구조가 고안되었다.
예를 들어 화학식 4 및 화확식 5의 염료들은 고유의 색상강도가 종래의 염료보다 강하여 적은량의 염료를 사용하여도 원하는 색상농도를 얻을 수 있으며, 무엇보다도 3종의 다른 청색염료를 배합 사용할 때 단독 혹은 2종의 청색염료 사용할 때 보다 염착률이 현격히 증대하여, 원하는 염색농도를 얻기 위하여 과량 사용한 종래염료보다 습윤견뢰도가 개선된다.
또한 화학적 측면에서 볼 때, 염색후 세정공정시 세정제에 의한 섬유표면의 미염착 염료의 세정효과가 뛰어나므로 습윤견뢰도가 향상된다. 전술한 화학적 특성을 가진 청색, 적색, 황색 및 갈색 아조염료를 상용성 있게 배합하여 개발한 신규 흑색 및 네이비불루염료의 세탁견뢰도(AATCC 2A법), 땀견뢰도(AATC 15-1989법) 및 물견뢰도(막스 & 스펜스 C6법)는 4급 이상으로 (표 6 및 표 7 참조), 종래의 화학식 1~3의 흑색 및 네이비불루염료들의 2급수준의 견뢰도와 비교할 때 품질의 대폭적인 개선이 이루어 졌다. 따라서, 본 발명에 따른 흑색 및 네이비불루염료는 고급의류제품을 요구하는 유럽시장의 품질수준을 만족한다 (세탁, 땀 및 물견뢰도 4급 이상요구함).
1990 년대 중반까지는 디아세테이트섬유가 주로 정장의류 안감지에 사용되어 드라이크리닝 세탁만을 하였기 때문에 습윤견뢰도 (특히 세탁 및 물견뢰도)가 중요하지 않았다. 하지만, 최근에 들어 여러 가지 상이한 섬유를 혼합하여 의류소재로 사용하는 교직물소재가 급성장을 하면서 촉감이 우수한 의류 겉감용으로 아세테이트섬유를 많이 사용하게 되었고, 따라서 가정용 세탁기를 사용하여 물세탁이 가능하도록 세탁 및 물견뢰도에 대한 요구 수준이 대폭 올라, 전술한 견뢰도가 취약한 종래 염료의 사용이 불가능한 상황이다. 따라서, 본 발명의 신규 염료는 이러한 세계적인 시장 변화에 적극적으로 부합되는 것으로 평가된다.
종래염료가 가진 또 다른 문제점은 광원에 따른 색상 차이가 심한 메타메리즘 발생인데, 사례로 실내와 실외에서 다른 색상으로 보이므로 품질관리의 어려움 뿐만 아니라 이러한 의복을 구입한 소비자의 불만도 크다. 본 발명의 신규 염료는 각 조성염료들의 다른 광원(일광, 형광등 UV 등)에 대한 에너지 흡수 곡선이 유사하도록 고안하여 전술한 단점을 완전히 해결하였다.
본 발명의 염료조성물에서 사용된 화학식 4~9의 대표적인 염료화합물의 화학구조는 하기 표 2에 나타내었다.
표 2. 화학식 4∼9의 염료화합물의 화학구조
이하, 본 발명을 제조예와 실시예에 의거하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 기술적 범위가 이들로 제한되는 것은 아니다. 제조예와 실시예에서 사용된 용어 "부"는 중량부를 의미한다.
제조예 1
진한 황산 (농도 98%)200부에 아질산나트륨 25.7부를 실온에서 천천히 가입하고, 65~70℃를 유지하면서 1시간동안 교반한다. 반응물을 10℃ 이하로 냉각시킨후, 같은 온도에서 빙초산 200 부 및 프로피오닉산 50부의 혼합산을 천천히 가입한다. 같은 온도를 유지하면서 디아조체인 2-아미노-5-니트로티아졸 50부를 약 1시간 동안 천천히 가입한다. 5~10℃에서 1시간 교반하여 디아조화 반응을 완결한다. 물 1,200 부, 얼음 500 부 및 빙초산 70 부의 혼합용액에 커플러체인 N,N-(β-디아세톡시에틸)-m-아미노아세트아닐리드 105 부를 완전히 용해시킨 다음 10℃ 미만으로 냉각시킨다. 디아조화합물을 0~10℃하에서 약 1 시간동안 가입하고, 같은 온도에서 1시간동안 교반한다. 희석(10%) 가성소다를 10℃미만에서 천천히 가입하여 반응물의 pH를 3~4로 조절한 다음 생선된 염료를 여과, 수세 및 건조하여 순수염료화합물 133 부(수율:85%)를 얻는다.
순수염료(화학식 4-1) 100부를 나프탈렌 설폰산/포름알데히드 축합형 분산 제 50부와 리그닌 설폰산계 분산제 50부 및 물 1,000부에 가입하여 염료입자의 90%이상이 1μm미만이 되도록 분쇄하여 액상의 염료분산액을 제조한 다음, 스프레이 드라이시켜, 최종 청색 분산염료를 얻는다.
제조예 2 내지 8
제조예 1의 방법과 유사하게 실시하여 표2에 기재한 청색 염료화합물(화학식 4-2 내지 4-8)을 제조한다.
제조예 9
진한 황산(농도 98%)240부에 아질산나트륨 24부를 실온에서 천천히 가입하고 65~70℃를 유지하면서 1시간동안 교반한다. 반응물을 10℃ 이하로 냉각시킨 후, 같은 온도에서 빙초산 160부 및 프로피오닉산 40부의 혼합산을 천천히 가입한다. 같은 온도를 유지하면서 디아조체인 2-아미노-3,5-디니트로티오펜 60부를 약1시간 동안 천천히 가입한다. 5~10℃에서 1시간 교반하여 디아조화 반응을 완결한다. 물 1,000부, 얼음 400부와 초산 60부의 혼합용액을 만든후 커플러체인 N,N-(β-디아세톡시에틸)아닐린 80부를 완전히 용해시킨 다음 10℃ 미만으로 냉각시킨다. 디아조화합물을 0~10℃하에서 약 1시간동안 가입하고, 같은 온도에서 1시간 교반한 다음 생성된 염료를 여과, 수세 및 건조하여 순수 염료화합물(화학식 5-1) 115부(수율:78%)를 얻는다.
순수염료(화학식 5-1) 50부를 나프탈렌 설폰산/포름알데히드 축합형 분산 제25부와 리그닌 설폰산계 분산제 25부 및 물 500부에 가입하여 염료입자의 90%이상이 1μm 미만이 되도록 분쇄하여 액상의 염료분산액을 제조한 다음, 스프레이 드라이시켜 최종 청색 분산염료를 얻는다.
제조예 10 내지 18
제조예 9의 방법과 유사하게 실시하여 표2에 기재한 청색염료화합물(화학식 5-2 내지 5-10)을 제조한다.
제조예 19
진한 황산(농도 98%) 400부에 아질산나트륨 39부를 실온에서 천천히 가입하고, 65~70℃를 유지하면서 1시간동안 교반한다. 반응물을 10℃ 이하로 냉각시킨후, 같은 온도에서 디아조체인 7-아미노-5-니트로벤조이소티아졸 100부를 약 1시간 동안 천천히 가입한다. 5~10℃에서 1시간 교반하여 디아조화 반응을 완결한다. 물 1,500부, 얼음 600부와 초산 120부 용액에 커플러체인 N,N-(디에틸)아닐린 73부를 완전히 용해시킨 다음 10℃ 미만으로 냉각시킨다. 0~10℃를 유지하면서 디아조화합물을 1시간동안 천천히 가입하고, 같은 온도에서 1시간동안 교반한다. 희석(10%) 가성소다 수용액을 10℃ 미만에서 천천히 가입하여 반응물의 pH를 3~4로 조절한 다음 생성된 염료를 여과, 수세 및 건조하여 순수 청색염료화합물 (화학식6-1) 160부(수율:88%)를 얻는다.
순수 청색염료(화학식 6-1) 100부를 나프탈렌 설폰산/포름알데히드 축합형 분산제 50부와 리그닌 설폰산계 분산제 50부 및 물 1,000부에 가입하여 염료입자의 90%이상이 1μm미만이 되도록 분쇄하여 액상의 염료분산액을 제조한 다음, 스프레이 드라이시켜 최종 청색 분산염료를 얻는다.
제조예 20 내지 제조예 28
제조예 19의 방법과 유사하게 실시하여 표2에 기재한 청색염료화합물(화학식
6-2 내지 6-10)을 제조한다.
제조예 29
순수 적색염료 (화학식 7-1) 50부를 나프탈렌 설폰산/포름알데히드 축합형분산제 25부와 리그닌 설폰산계 분산제 25부 및 물 500부에 가입하여 염료입자의 90%이상이 1μm미만이 되도록분쇄하여 액상의 염료분산액을 제조한 다음, 스프레이 드라이시켜 최종 적색 분산염료를 얻는다.
제조예 30 내지 42
제조예 29의 방법과 유사하게 실시하여 표2에 기재한 염료화합물(화학식 7-2) 내지 9-5)을 제조한다.
실시예 1
진술한 제조예 1에서 얻어진 화학식 4-1의 청색염료 5부, 제조예 9에서 얻은 화학식 5-1의 청색염료 8부, 제조예 19에서 얻은 화학식 6-1의 청색염료 15부, 제조예 29에서 얻어진 화학식 7-1의 적색염료 5부, 화학식 8-1의 황색염료 15부 및 화학식 9-1의 갈색염료 2부를 혼합하여 실온하에서 1시간동안 교반하여 균일하게 혼합된 신규 흑색염료 1을 얻고 100% 디아세테이트섬유에 침염시(염색온도 88℃)표6과 같이 우수한 세탁, 물 및 땀견뢰도를 나타낸다.
실시예 2 내지 14
실시예 1의 방법과 동일하게 실시하여 표4에 기재한 흑색염료화합물(흑색염료2 내지 흑색염료 14)을 제조한다. 이때, 각조성염료의 화학식 및 혼합비율은 표3과 같다.
표 3. 본 발명의 흑색염료 제조에 사용된 조성염료의 화학식 및 사용량
실시예 15
전술한 제조예 1에서 얻어진 화학식 4-1의 청색염료 10부, 제조예 9에서 얻은 화학식 5-1의 청색염료 8부, 제조예 19에서 얻은 화학식 6-1의 청색염료 15부 제조예 29에서 얻어진 화학식 7-1의 적색염료 5부, 화학식 8-1의 황색염료 7부 및 화학식 9-1의 갈색염료 2부를 혼합하여 실온에서 1시간동안 교반하여 균일하게 혼합된 네이비불루염료를 얻고, 100% 디아세테이트섬유를 침염시 (염색온도 88℃) 표7과 같이 우수한 세탁, 물 및 땀견뢰도를 나타낸다.
실시예 16 내지 22
실시예 15의 방법과 동일하게 실시하여 표5에 기재한 네이비불루염료화합물(네이비불루염료 2 내지 네이비불루염료 8)을 제조한다. 이때, 각 조성염료의 화학식 및 혼합비율은 표4와 같다.
표 4. 본발명의 네이비불루염료 제조에 사용된 조성염료의 사용량
| 실시예 번호 | 조성 염료 | 실시예 번호 | 조성 염료 |
| 실시예 16 | 청색 4-2 10 부청색 5-2 8 부청색 6-2 18 부적색 7-4 4 부황색 8-1 10 부갈색 9-2 1 부 | 실시예 17 | 청색 4-3 15 부청색 5-3 10 부청색 6-3 21 부적색 7-3 6 부황색 8-5 13 부갈색 9-3 2 부 |
| 실시예 18 | 청색 4-4 12 부청색 56 8 부청색 6-6 19 부적색 7-4 7 부황색 8-5 10 부갈색 9-4 2 부 | 실시예 19 | 청색 4-5 15 부청색 5-1 11 부청색 6-2 23 부적색 7-3 9 부황색 8-3 11 부갈색 9-4 2 부 |
| 실시예 20 | 청색 4-6 17 부청색 5-7 12 부청색 6-5 18 부적색 7-3 8 부황색 8-4 10 부갈색 9-1 3 부 | 실시예 21 | 청색 4-7 16 부청색 5-2 10 부청색 6-8 22 부적색 7-2 7 부황색 8-3 11 부갈색 9-4 2 부 |
| 실시예 22 | '청색 4-8'16 부청색 5-10 10 부청색 6-8 19 부적색 7-2 7 부황색 8-5 10 부갈색 9-3 2 부 |
견뢰도시험 예
상술한 바와같이 염색된 피염물의 세탁견뢰도 (AATCC 2A법)는 폴리매트(AHIBA제), 물견뢰도(M&S C6법)는 37℃의 오븐(HERAEUS제), 땀견뢰도(AATCC 15-1989)는 오븐(HERAEUS제)를 사용하여 각각 측정하였다. 상기 견뢰도 시험결과는 하기 표 5, 표 6 및 표 7에 나타내었다.
표 5. 화학식 4~9의 염료의 주요견뢰도
| 염료종류 | 세탁견뢰도 (AATCC2A) | 물견뢰도 (M&S C6) | ||
| 나일론오염 | Acetate오염 | 나일론오염 | Acetate오염 | |
| 화학식 4-1화학식 4-2화학식 4-3화학식 4-4화학식 4-5화학식 4-6화학식 4-7화학식 4-8화학식 5-1화학식 5-2화학식 5-3화학식 5-4화학식 5-5화학식 5-6화학식 5-7화학식 5-8화학식 5-9화학식 5-10화학식 6-1화학식 6-2화학식 6-3화학식 6-4화학식 6-5화학식 6-6화학식 6-7화학식 6-8화학식 6-9화학식 6-10 | 44-5444-54444-54-5444-544-54-54-54-5444-544444-544 | 444-54-5444-54-54-54-544-54-5444-54-544444-54-54444-54 | 4-544-54-544-54-54-5444-54-54-544-54-54-5444-54-54444-544 | 4-54-55544-54-554-54-54-554-54-54-54-554-54-54-554-54-544-54-544-5 |
| 화학식 7-1화학식 7-2화학식 7-3화학식 7-4화학식 8-1화학식 8-2화학식 8-3화학식 8-4화학식 8-5화학식 9-1화학식 9-2화학식 9-3화학식 9-4화학식 9-5 | 43-444443-44-543-44444 | 3-4444-54-53-44443-43-44-544-5 | 443-44443-4443-44444 | 444443-444-54-5444-544-5 |
표 6. 본 발명의 흑색염료의 주요견뢰도
*기존염료 : 화학식 1~3의 흑색염료 흑색염료
| 염료종류 | 땀견뢰도(AATCC 15-1989) | |
| 나일론오염 | Acetate오염 | |
| 종래염료신규염료 1신규염료 2신규염료 3신규염료 4신규염료 5신규염료 6신규염료 7신규염료 8신규염료 9신규염료 10신규염료 11신규염료 12신규염료 13신규염료 14 | 2444-544-5444-5444-5444-5 | 24-5444-54-54-54-544-5444-544-5 |
표 7. 본 발명의 네이비불루염료의 주요견뢰도
| 염료종류 | 세탁견뢰도 (AATCC 2A) | 물견뢰도 (M&S C6) | ||
| 나일론오염 | Acetate오염 | 나일론오염 | Acetate오염 | |
| 종래염료신규염료 1신규염료 2신규염료 3신규염료 4신규염료 5신규염료 6신규염료 7신규염료 8 | 244-54444-544-5 | 24-54-544-544-54-54 | 244-54-54-544-544-5 | 2-34-54-544-5454-54 |
*기존염료:화학식 1~3의 네이비불루염료
| 염료종류 | 땀견뢰도 (AATCC 15-1989) | |
| 나일론오염 | Acetate오염 | |
| 종래염료신규염료 1신규염료 2신규염료 3신규염료 4신규염료 5신규염료 6신규염료 7신규염료 8 | 2444-544-54-544-5 | 2444-544-54-544-5 |
이상과 같이, 본 발명에 따른 흑색 및 네이비불루 염료조성물은 종래 분산염료에 비하여 화학구조상 열이염성이 우수하며, 또한 미염착염료가 세정공정시 사용되는 세제에 의하여 섬유표면으로부터 효과적으로 세정되는 특성을 가지며, 높은 습윤견뢰도 및 우수한 가스견뢰도를 가지며 또한 메타메리즘성이 낮다.
