本发明涉及一种化学化合物，它可以是中性或离子结构的。这种化 合物与金属茂结合，可形成一种新的催化剂体系，它有利地用于烯烃聚 合。这就可以去掉铝 烷如甲基铝 烷MAO)作催化剂的使用，并仍 然得到高的催化剂活性。

用金属茂在齐格勒-纳塔型-聚合时，阴离子的络合物的地位是普 遍公认的(M.Bochmann，化学试验室技术通讯，1995，41，1220)。MAO 作为至今最有效的助催化剂有大量过剩使用的缺点。阳离子烷基络合物 的制备开辟了具有可比活性的、无MAO催化剂的途径。

完成阳离子烷基络合物的合成是通过

a)使金属茂化合物与例如很稳定的、非碱性的四(五氟苯基)-硼 酸盐离子(例如[PhMe2NH]+[B(C6F5)4]-)的弱酸的铵盐进行光解，

b)借助于强的路易斯-酸、通过由金属茂化合物去掉一个烷基，其 中不仅式(Ph3C+BR4-)的盐、而且强的、中性的路易斯-酸如B(C6F5)3也可用作路易斯-酸，或通过

c)金属茂二烷基-络合物与例如AgBPh4或[Cp2Fe][BPh4]的氧化。

在美国化学协会月刊1991，113，3623中描述了“类似阳离子”金 属茂-聚合催化剂的合成。其中利用三(五氟苯基)甲硼烷，从金属茂 烷基化合物中去掉烷基。在欧洲专利EP427 697中，要求保护这种合成 原理和一种由一中性的金属茂特定化合物(例如Cp2ZrMe2)、一路易斯 -酸(例如B(C6F5)3)和亚烷基铝组成的相应的催化剂体系。在欧洲 专利EP520 732中，要求保护按上述原理制备通式LMX+XA-盐的一种 方法。

EP558 158描述了两性离子的催化剂体系，该催化剂体系是由金属 茂二烷基化合物和式[R3NH]+[BPh4]-制备的。这样的盐与例如 Cp2*ZrMe2的转化在甲烷解离情况下通过光解反应中间提供一种锆茂甲 基-阳离子。它经C-H-活化最终反应成两性离子Cp2*Zr+-(m-C6H4)-BPh3-。Zr-原子在这里是共价连结在一个苯环的碳原子上，并 经某种氢键(agostische Wasserstoffbindung)被稳定。

按照这种反应原理，在金属茂二烷基系列物与一全氟化的 [R3NH]+[B(C6F5)4]--盐的光解反应以后，在第一步骤中同样产生一种阳 离子的系列物，其中这时后续反应(C-H-活化)是不能生成两性的 络合物的。这样就产生了式[Cp2Zr-R-RH]+[B(C6F5)4]-形式的盐。在美国 专利US5,348,299中，要求保护相应的体系，其中使用了带有全氟化的 四苯基硼酸盐阴离子的二甲基苯胺盐。

所描述的体系的缺点是：在光解反应后由铵盐产生一种胺，它配位 在强路易斯-酸的阳离子上，并因此不是聚合活性的。

在欧洲专利EP 426 637中，描述了一种方法，其中使用了路易斯酸 的CPh3+阳离子。B(C6F5)4-作为弱配位的阴离子起作用，这有下 述优点：在CH3-基去掉以后生成的CH3CPh3不再具有配位的性能。因 此阳离子的络合物也可从空间排列受阻的金属中心制备。

在WO95/14044中，描述了碳化甲硼烷作为催化剂体系的组分。

在WO95/24269中记述了乙硼烷，它经一个氢原子和一个烷基结成 桥，这种体系的缺点是：其中含有的H-酸的功能不排除与阳离子的交 互作用。

本发明的任务在于，找到一种具有很低的配位倾向的化学化合物， 它避免了现有技术的缺点。

因此本发明涉及一种化学化合物，以及一种制备这种化学化合物的 方法。另外它涉及一种含有至少一种金属茂和至少一种发明化学化合物 作为助催化剂的催化剂体系。此外描述了一种制备聚烯烃的方法。

本发明的化学化合物相当于下式化合物：

式中

R是相互独立地相同或不同的一卤原子或一个C1-C40-含碳基团 如一个C1-C40-烷基，C1-C40-卤代烷基，C6-C40-芳基，C6 -C40-卤代芳基，C7-C40-芳烷基或C7-C40-卤代芳烷基，

X是相互独立地相同或不同的一个C1-C40-含碳基团如一个C1 -C40-亚烷基，C1-C40-卤代亚烷基，C6-C40-亚芳基，C6- C40-卤代亚芳基，C7-C40-芳基亚烷基或C7-C40-卤代芳基亚烷 基，C2-C40-亚炔基，C2-C40-卤代亚炔基，C2-C40-亚链烯基 或C2-C40-卤代亚链烯基。

M相互独立地相同或不同，并为元素周期表IIa，IIIa，IVa或Va族 的一个元素，

a是0至10的一个整数，b是0至10的一个整数，c是0至10的 一个整数和a是＝b·c，

d等于0或1，e等于0或1，f等于0或1，

g是0至10的一个整数，h是0至10的一个整数，k是0至10的 一个整数，

i是0至1000的一个整数，

j是1至6的一个整数，和

A是元素周期表的Ia，IIa，IIIa族的一个阳离子，一个碳鎓-，氧鎓 -或锍-阳离子或一个季铵化合物。

若a是＝0，则涉及一中性的化学化合物；

若a是＞1，则涉及一种带有b个阳离子AC+作为平衡离子的带负 电荷的化合物。

若式I化学化合物具有多个基MRj，则这些可以是相同的或互相不 同的。

结构单元X通过共价键互相连结元素M。X可以具有一直链的， 环的或支链的碳骨架。

R优选是一个C1-C40-烃基，该烃基可以是以卤素如氟，氯，溴 或碘卤化的，优选全卤化的，特别是一种卤化的、特别是全卤化的C1- C30-烷基如三氟甲基，五氯乙基，七氟异丙基或单氟异丁基或一种卤化 的、特别是全卤化的C6-C30-烷基如五氟苯基，七氯萘基，七氟萘基， 1，2，3-三氟苯基，1，3，5-三氟苯基，七氟甲苯基，3，5- 双(三氟甲基)苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基或2，2’(八 氟)联苯基。

X优选是一个C6-C30-亚芳基，一个C2-C30-亚链烯基或一个 C2-C30-亚炔基，它可以是卤化的，特别是全卤化的。

若M是IIa族的一个元素，则j优选＝1或2，若M是IIIa族的 一个元素，则j＝2或3，若M是IVa族的一个元素，则j＝3或4， 若M是Va族的一个元素，则j＝4或5。M特别优选是为IIIa族的元 素硼。 i优选是0至6的一个整数，特别优选0或1。 a，b和c优选是0，1或2。 g，h和k优选是0或1。 i，g，h和k最优选是0。 作为A，优选是碳鎓-离子(R3C+)或带有一酸性H功能的季铵-离 子(R3NH+)。特别优选是带有酸性H-功能的季铵盐。

若a≥1和所有M是硼时，则优选硼原子数是≤4，特别优选为2。

本发明的化学化合物的例子是： (C6F5)2B-C≡C-B(C6F5)2      (C6F5)2B-FC＝CF-B(C6F5)2                 (C6F5)2B-C≡C-SiMe3

替代N，N-二甲基苯胺-阳离子[C6H5N(CH3)2H]+可选择使用 CPh3+作为阳离子。

本发明化学化合物的制备例如可按下述反应模式进行： 其中

X是一个C1-C40-含碳基团如一个C1-C4-亚烷基，C1-C40 -卤代亚烷基，C6-C40-亚芳基，C6-C40-卤代亚芳基，C7-C40 -芳基亚烷基或C7-C40-卤代芳基亚烷基，C2-C40-亚炔基，C2 -C40-卤代亚炔基，C2-C40-亚链烯基或C2-C40-卤代亚链烯基，

Y为相互独立地相同或不同的一个离去基团，优选氢-或卤素原 子，

R为相互独立地相同或不同的一个卤原子或一个C1-C40-含碳基 团如一个C1-C40-烷基，C1-C40-卤代烷基，C6-C40-芳基， C6-C40-卤代芳基，C2-C40-芳烷基或C7-C40-卤代芳烷基，

Bs为一碱，优选一种有机锂化合物或一种格林纳德化合物，

M是相同的或不同的，且为元素周期表的IIa，IIIa，IVa或Va族 的一个元素，和

A是元素周期表的Ia，IIa，IIIa族的一个阳离子，一个碳鎓，氧鎓或 锍-阳离子或一个季铵化合物。

本发明的化学化合物可与金属茂一起作为催化剂体系使用。金属茂 含有至少一个金属中心原子，其上至少连结一个π-配位体，例如环戊 二烯基配位体。优选是手性的金属茂。此外其他的取代基，例如卤素-， 烷基，烷氧基或芳基可以连结在金属中心原子上。金属中心原子优选是 元素周期表的III.、IV.、V.或VI.副族的一个元素。特别是来自元素周 期表的IV.副族，如Ti，Zr或Hf。“环戊二烯配位体”应理解为未取 代的环戊二烯基和取代的环戊二烯基如甲基环戊二烯基，茚基，2-甲 基茚基，2-甲基-4-苯基茚基，四氢茚基，苯并茚基，芴基，苯并 芴基，四氢芴基，八氢芴基。π-配位体例如环戊二烯基配位体可以是 桥接的或非桥接的，其中一次和多次成桥(甚至经环体系)是可能的。 术语金属茂也包括带有多于一个金属茂片断的化合物，名为多核的金属 茂。这些化合物可具有任意的取代模式和成桥变通形式。这种多核金属 茂中的单个金属茂片断不仅可以是同类别的，也可以是互相不同的。这 处多核的金属茂的例子例如已记述在EP-A-632063，JP-A- 04/80214，JP-A-04/85310，EP-A-654476中。

特别优选的是式II的非桥接的或桥接的金属茂 式中

M1是元素周期表的III.，IV.，V.或VI.副族的一个金属，特 别是Zr或Hf，

R1相同或不同，且为一个氢原子，SiR5，式中R3是相同的或 不同的一个氢原子或一个C1-C40-含碳基团如C1-C20-烷基， C1-C10-氟烷基，C1-C10-烷氧基，C6-C20-芳基，C6- C10-氟芳基，C6-C10-芳氧基，C2-C10-链烯基，C7-C40 -芳烷基，C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基链烯基，或是一 个C1-C30-含碳基团如C1-C25-烷基，例如甲基，乙基，叔 丁基，环己基或辛基，C2-C25-链烯基，C3-C15-烷基链烯 基，C6-C24-芳基，C5-C24-杂芳基如吡啶基，呋喃基或喹 啉基，C7-C30-芳烷基，C7-C30-烷芳基，含氟的C1-C25 -烷基，含氟的C6-C24-芳基，含氟的C7-C30-芳烷基，含 氟的C7-C30-烷芳基或C1-C12-烷氧基，或二个或多个R1基 团可以是这样结合的：这些R1基团和结合它的环戊二烯基环的、 环戊二烯环的原子形成一个C4-C24-环体系，该环本身又可以是 取代的，

R2是相同的或不同的，且是一个氢原子，SiR3，式中R3相同 或不同，且是H原子或一个含碳的C1-C40-基团，如C1-C20 -烷基，C1-C10-氟烷基，C1-C10-烷氧基，C6-C14-芳 基，C6-C14-氟芳基，C6-C10-芳氧基，C2-C40-链烯基， C7-C40-芳烷基，C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基链烯基， 或是一个C1-C30-含碳基团如C1-C21-烷基，例如甲基，乙 基，叔丁基，环己基或辛基，C2-C25-链烯基，C3-C15-烷 基链烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-杂芳基，例如吡啶基， 呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基，C7-C30-烷基芳基，含 氟的C1-C25-烷基，含氟的C6-C24-芳基，含氟的C7-C30 -芳烷基，含氟的C7-C30-烷芳基或C1-C12-烷氧基，或二 个或多个R1基团可以是这样结合的：这些R1基团和结合它的、环 戊二烯基环上的原子形成一个C4-C24-环体系，该环本身又可以 是取代的，

n当q＝0时是5，且当q＝1时是4，

m当q＝0时是5，且当q＝1时是4，

L相同或不同，且为一个卤原子或一个含碳的、带有1至20 碳原子的基团，例如C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C1- C20-烷氧基，C6-C14-芳氧基或C6-C40-芳基，

k是1至4的一个整数，其中若M1＝Ti，Zr或Hf，k优选是 2，

Z为在二个环戊二烯基环之间的一个桥接单元，且q是0或1。

Z的例子是M2R4R5，式中M2是碳，硅，锗或锡和R4，R5 相同或不同；为一个C1-C20-烃基如C1-C10-烷基或C6- C14-芳基。Z优选是CH2，CH2-CH2，CH(CH3)CH2， CH(C4H9)C(CH3)2，C(CH3)2，(CH3)2Si，(CH3)2Ge， (CH3)2Sn，(C6H5)2Si，(C6H5)(CH3)Si，(C6H5)2Ge， (C6H5)2Sn，(CH2)4Si，CH2Si(CH3)2， O-C6H4或2，2’-(C6H4)2。Z与一个或多个基R1和/或R2也可 形成一个单-或多环的环体系。

优选的是手性的桥接了的式II金属茂，特别是这样的，其中q 是1且一或二个环戊二烯基环是这样取代的：它们形成一茚基环。 此茚基环优选是取代的，特别是在2-，4-，2，4，5-，2， 4，6-，2，4，7-或2，4，5，6-位，以C1-C20-含 碳基团如C1-C10-烷基或C6-C20-芳基取代，其中两或多个 茚基环的取代基一起也可形成一个环体系。

下面的金属茂例子用于说明本发明，便没有限制的特性：

双(环戊二烯基)二甲基锆

双(茚基)二甲基锆

双(芴基)二甲基锆

(茚基)(芴基)二甲基锆

(3-甲基-5-萘基茚基)(2，7-二-叔丁基芴基)二 甲基锆

(3-甲基-5-萘基茚基)(3，4，7-三甲氧基芴基) 二甲基锆

(五甲基环戊二烯基)(四氢茚基)二甲基锆

(环戊二烯基)(1-辛烯-8-基环戊二烯基)二甲基锆

(茚基)(1-丁烯-4-基环戊二烯基)二甲基锆

[1，3-双(三甲基甲硅烷基)环戊二烯基](3，4-苯并芴 基)二甲基锆

双(环戊二烯基)二甲基钛

二甲基硅烷二基双(茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(四氢茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e] 苊-7-亚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(四氢茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

甲基苯基硅烷二基双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-4-苯基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-4-苯基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙 基-4-苯基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙 基-4-萘基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基 锆

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-萘基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4，5-苯并茚基) 二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4，5-苯并茚基) 二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基茚基)-1-(4-苯基茚 基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4-苯基茚基)二 甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4-苯基茚基)二 甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4，6-二异丙基 茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4，6-二异丙基 茚基)二甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4-萘基茚基)二 甲基锆

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4-萘基茚基)二 甲基锆

双(环戊二烯基)二甲基钛

亚乙基-1，2-双(茚基)二甲基锆

亚乙基-1，2-双(四氢茚基)二甲基锆

亚乙基-1-环戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基锆

亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-茚基)二甲基锆

亚乙基-1-环戊二烯-2-(2-甲基-1-茚基)二甲基 锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基茚基)二甲基锆

亚乙基-1，2-双(2-乙基茚基)二甲基锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

亚乙基-1，2-双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基锆

亚乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

亚乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲 基锆

亚乙基1，2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚乙基1，2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚乙基1，2-双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

亚乙基1，2-双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基锆

亚乙基1，2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆

亚乙基1，2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(茚基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)二甲 基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(9-芴基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二甲氧基-9-芴 基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二-叔丁基-9- 芴基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二溴-9-芴基) 二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二苯基-9-芴 基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二甲基-9-芴 基)二甲基锆

亚丙基-2-(3-甲基环戊二烯基)-2-(2，7-二丁 基-9-芴基)二甲基锆    

亚丙基-2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(2，7-二 丁基-9-芴基)二甲基锆

亚丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3， 6-二-叔丁基-9-芴基)二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-[2，7-双(3-丁烯-1- 基)-9-芴基]二甲基锆

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(3-叔丁基-9-芴基)二 甲基锆

亚丙基-2，2-双(四氢茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-甲基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-乙基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 锆

亚丙基-2，2-双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基锆

亚丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

亚丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲 基锆

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基锆

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基锆

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲 基锆]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，5-苯并茚基) 二甲基锆]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲 基锆]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲 基锆]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚 基)二甲基锆]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4， 5-苯并茚基)二甲基锆]己烷

1-[甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二甲基锆]-6-[乙基甲锡 烷基(环戊二烯基)-(芴基)二甲基锆]己烷

1，6-二硅杂-1，1，6，6-四甲基-1，6-双[甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆]己烷

1，4-二硅杂-1，4-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4 -苯基茚基)二甲基锆]环己烷

[1，4-双(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4 -二硅杂丁烷]双(五甲基环戊二烯基二甲基锆)

[1，4-双(9-芴基)-1，1，4，4-四甲基-1，4 -二硅杂丁烷]双(环戊二烯基二甲基锆)

[1，4-双(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4 -二硅杂丁烷]双(环戊二烯基二甲基锆)

[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-1-茚基)-1，1， 6，6-四乙基-1，6-二硅杂-4-噁己烷]双(叔丁基环戊二 烯基二甲基锆)

[1，10-双(2，3-二甲基-1-茚基)-1，1，10， 10-四甲基-1，10-二锗癸烷]双(2-甲基-4-苯基茚基二 甲基锆)

(1-甲基-3-叔丁基环戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧 基-7-氯芴基)二甲基锆

(4，7-二氯茚基)(3，6-二苯基芴基)二甲基锆

双(2，7-二-叔丁基-9-环己基芴基)二甲基锆

(2，7-二基芴基)[2，7-双(1-萘基)芴基]二甲基锆

二甲基甲硅烷基双(芴基)二甲基锆

二丁基甲锡烷基双(2-甲基芴基)二甲基锆

1，1，2，2-四乙基二甲硅烷二基(2-甲基茚基)(4 -苯基芴基)二甲基锆

丙烯-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二甲基锆

1，1-二甲基-1-硅杂亚乙基双(芴基)二甲基锆

[4-(环戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氢茚基)]二 甲基锆

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-苯基(5，6- 二甲基四氢茚基)]二甲基锆

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-(1-萘基)(7 -苯基四氢茚基)二甲基锆

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-丁基(6，6- 二乙基四氢茚基)二甲基锆

[4-(3-叔-丁基环戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四 氢茚基)]二甲基锆

[4-(1-茚基)-4，7，7-三甲基(四氢茚基)]二甲 基锆

双(环戊二烯基)二甲基铪

双(茚基)二甲基钒

双(芴基)二甲基钪

(茚基)(芴基)二甲基铌

(2-甲基-7-萘基茚基)(2，6-二-叔丁基芴基)二 甲基钛

(五甲基环戊二烯基)(四氢茚基)甲基铪溴化物

(环戊二烯基)(1-辛烯-8-基环戊二烯基)二甲基铪

(茚基)(2-丁烯-4-基环戊二烯基)二甲基钛

[1，3-双(三甲基甲硅烷基)环戊二烯基](3，4-苯并芴基) 二甲基铌

双(环戊二烯基)二甲基钛

二甲基硅烷二基双(茚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基双(四氢茚基)二甲基铪

二甲基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基铪

二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)甲基钪

二甲基硅烷二基双(2-丁基-4，5-苯并茚基)二甲基铌

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e] 苊-7-亚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基铪

二甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)甲基钪

二甲基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-萘基茚基)二甲基钛

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基铪

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基铌

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基钒

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基铪

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基钒

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)甲基铪溴化物

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基钛

甲基苯基硅烷二基双(茚基)二甲基钛

甲基苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(四氢茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基钛

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 铪

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 钒

甲基苯基硅烷二基双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基钛

甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-4-苯基茚基)甲基钛溴化物

甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-4-苯基茚基)二甲基钛

甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙 基-4-苯基茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙 基-4-苯基茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基 钛

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基钒

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基钛

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基铪

甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基双(茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-甲基 -4-苯基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基(2-乙基-4，5-苯并茚基)(2-乙基 -4-苯基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基钛

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基铪

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二甲 基铪

二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基铪

二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基钛

1-硅杂环戊烷-1，1-双(茚基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基茚基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基茚基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4，5-苯并茚基) 二甲基钛

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4，5-苯并茚基) 二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基钪

1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基钛

1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-1 -(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基茚基)-1-(4-苯基茚 基)二甲基铪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4-苯并茚基)二 甲基铪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4-苯并茚基)甲 基钛溴化物

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4，6-二异丙基 茚基)二甲基钛

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4，6-二异丙基 茚基)二甲基钛

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-甲基-4-萘基茚基)甲 基钪

1-硅杂环戊烷-1，1-双(2-乙基-4-萘基茚基)二 甲基铪

双(环戊二烯基)二甲基钛

亚乙基-1，2-双(茚基)甲基钪

亚乙基-1，2-双(四氢茚基)二甲基钛

亚乙基-1-环戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基铪

亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-茚基)甲基钛溴化物

亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-甲基-1-茚基)铪二 甲基

亚乙基-1，2-双(2-甲基茚基)二甲基铪

亚乙基-1，2-双(2-乙基茚基)二甲基铪

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 铪

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 钛

亚乙基-1，2-双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基钛

亚乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基钛

亚乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基钛

亚乙基-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-苯基茚基)二甲基钪

亚乙基-1-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-萘基茚基)二甲基铪

亚乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲 基钛

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基铪

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基铪

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基铪

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基钛

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基钛

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基铪

亚丙基-2，2-双(茚基)二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(1-茚基)二甲基钛

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)二甲 基钛

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(9-芴基)二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二甲氧基-9-芴 基)二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二叔丁基-9-芴 基)二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二溴-9-芴基) 二甲基钛

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二苯基-9-芴 基)二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2，7-二甲基-9-芴 基)二甲基钛

亚丙基-2-(3-甲基环戊二烯基)-2-(2，7-二丁 基-9-芴基)二甲基铪

亚丙基-2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(2，7-二 丁基-9-芴基)二甲基钛

亚丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3， 6-二-叔丁基-9-芴基)二甲基钛

亚丙基-2-环戊二烯基-2-[2，7-双(3-丁烯-1- 基)-9-芴基]二甲基铪

亚丙基-2-环戊二烯基-2-(3-叔丁基-9-芴基)二 甲基钛

亚丙基-2，2-双(四氢茚基)二甲基铪

亚丙基-2，2-双(2-甲基茚基)二甲基铪

亚丙基-2，2-双(2-乙基茚基)二甲基钛

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二甲基 钛

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二甲基 铪

亚丙基-2，2-双(4，5-二氢-8-甲基-7H-环戊 [e]苊-7-亚基)二甲基铪

亚丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基铪

亚丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 甲基-4-苯基茚基)二甲基钛

亚丙基-2-(2-甲基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-苯基茚基)二甲基铪

亚丙基-2-(2-乙基-4，5-苯并茚基)-2-(2- 乙基-4-萘基茚基)二甲基钛

亚丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二甲 基铪

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基钛

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲基铪

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基钛

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4，6-二异丙基茚基)二 甲基铪

亚丙基-2，2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基钛

亚丙基-2，2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二甲基钛

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲 基铪]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，5-苯并茚基) 二甲基钛]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲 基铪]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲 基钛]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚 基)二甲基铪]己烷

1，6-双[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4， 5-苯并茚基)二甲基钛]己烷

1-[甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二甲基铪]-6-[乙基甲锡烷 基(环戊二烯基)-(芴基)二甲基钛]己烷

1，6-二硅杂-1，1，6，6-四甲基-1，6-双[甲基 甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基铪]己烷

1，4-二硅杂-1，4-双[甲基甲硅烷基双-(2-甲基- 4-苯基茚基)二甲基铪]环己烷

[1，4-双(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二 硅杂丁烷]双(五甲基环戊二烯基二甲基铪)

[1，4-双(9-芴基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二 硅杂丁烷]双(环戊二烯基二甲基铪)

[1，4-双(1-茚基)-1，1，4，4-四甲基-1，4-二 硅杂丁烷]双(环戊二烯基二甲基钛)

[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-茚基)-1，1，6， 6-四乙基-1，6-二硅杂-4-噁己烷]双(叔丁基环戊二烯基 二甲基钛)

[1，10-双(2，3-二甲基-1-茚基)-1，1，10，10 -四甲基-1，10-二锗癸烷]双(2-甲基-4-苯基茚基二甲 基铪)

[1-甲基-3-叔丁基环戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧基 -7-氯芴基)二甲基钛

(4，7-二氯茚基)(3，6-二基芴基)二甲基钛

双(2，7-二-叔丁基-9-环己基芴基)二甲基铪

(2，7-二基芴基)[2，7-双(1-萘基)芴基]二甲基 铪

二甲基甲硅烷基双(芴基)二甲基钛

二丁基甲锡烷基双(2-甲基芴基)二甲基铪

1，1，2，2-四乙基二硅烷二基(2-甲基茚基)(4- 苯基芴基)二甲基钛

亚丙基-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二甲基铪

1，1-二甲基-1-硅杂亚乙基双(芴基)二甲基钛

[4-(环戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氢茚基)二甲 基钛

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-苯基(5，6- 二甲基四氢茚基)]二甲基铪

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-(1-萘基)(7 -苯基四氢茚基)二甲基钛

[4-(环戊二烯基)-4，7-二甲基-7-丁基(6，6- 二乙基四氢茚基)二甲基铪

[4-(3-叔丁基环戊二烯基)-4，7，7-三甲基(四氢 茚基)]二甲基铪

[4-(1-茚基)-4，7，7-三甲基(四氢茚基)]二甲 基钛

双(环戊二烯基)二氯化锆

双(茚基)二氯化锆

双(芴基)二氯化锆

(茚基)(芴基)二氯化锆

双(环戊二烯基)二氯化钛

二甲基硅烷二基双(茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(四氢茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二氯 化锆

亚乙基-1，2-双(茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(四氢茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(2-乙基茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化 锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆

亚乙基-1，2-双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二 氯化锆

亚丙基-2，2-双(茚基)二氯化锆

亚丙基-2，2-(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆

亚丙基-2，2-(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆

双(环戊二烯基)(η4-丁二烯)锆

双(甲基环戊二烯基)(η4-丁二烯)锆

双(η-丁基-环戊二烯基)(η4-丁二烯)锆

双茚基(η4-丁二烯)锆

(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷 -(η4-丁二烯)锆

双(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双茚基(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基 茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4- 丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁二 烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基-4，6-二异丙基-茚基)(η 4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基-4-萘基茚基)(η4-丁二烯) 锆

亚异丙基(环戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯)锆

亚异丙基(环戊二烯基)(茚基)(η4-丁二烯)锆

[4-(η5-环戊二烯基)-4，7，7-三甲基-(η5-4， 5，6，7-四氢茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双茚基(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基 茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4- 丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二 烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双茚基(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基 茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4- 丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)(η4-丁二 烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双茚基(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基苯并茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基苯并茚基)(2-甲基-4-苯基 茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4- 丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基-茚基)(η4 -丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

甲基苯基亚甲基-(芴基)(环戊二烯基)(η4-丁二烯) 锆

二苯基亚甲基-(芴基)(环戊二烯基)(η4-丁二烯)锆

亚异丙基-(3-甲基环戊二烯基)(芴基)(η4-丁二烯) 锆

二甲基硅烷二基-(3-叔丁基环戊二烯基)(芴基)(η4 -丁二烯)锆

二苯基硅烷二基-(3-(三甲基甲硅烷基)环戊二烯基)(芴 基)(η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双茚基(η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4 -丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-茚基)(η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲 基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4 -丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基-茚基)(η4- 丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4- 丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基-茚基) (η4-丁二烯)锆

苯基甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4- 丁二烯)锆

亚乙基双(2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆

亚乙基双茚基(η4-丁二烯)锆

亚乙基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯) 锆

亚乙基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-茚基) (η4-丁二烯)锆

亚乙基(2-甲基-4，5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯 基茚基)(η4-丁二烯)锆

亚乙基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)(η4-丁二烯) 锆

亚乙基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)(η4-丁二烯) 锆

亚乙基双(2-甲基-4-苯基茚基)(η4-丁二烯)锆

亚乙基双(2-甲基-4，6-二异丙基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

亚乙基双(2-甲基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)锆

亚乙基双(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁二烯)锆

亚乙基双(2-乙基-4，6-二异丙基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

亚乙基双(2-乙基-4-萘基-茚基)(η4-丁二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基-茚基)(η4-丁 二烯)锆

二甲基硅烷二基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(η4 -丁二烯)锆

1，6-{双[甲基甲硅烷基-双(2-甲基-4-苯基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}己烷

1，6-{双[甲基甲硅烷基-双(2-乙基-4-苯基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}己烷

1，6-{双[甲基甲硅烷基-双(2-乙基-4-萘基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}己烷

1，6-{双[甲基甲硅烷基-双(2-乙基-4，5-苯并茚 基)(η4-丁二烯)锆]}己烷

1，6-{双[甲基甲硅烷基-(2-甲基-4-苯基-茚基) (2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆]}己烷

1，2-{双[甲基甲硅烷基-双(2-甲基-4-苯基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}乙烷

1，2-{双[甲基甲硅烷基-双(2-乙基-4-苯基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}乙烷

1，2-{双[甲基甲硅烷基-双(2-甲基-4-萘基-茚 基)(η4-丁二烯)锆]}乙烷

1，2-{双[甲基甲硅烷基-双(2-甲基-4，5-苯并茚 基)(η4-丁二烯)锆]}乙烷

1，2-{双[甲基甲硅烷基-(2-甲基-4-苯基-茚基) (2-甲基-茚基)(η4-丁二烯)锆]}乙烷

本发明也涉及一种催化剂，它含有至少一种发明过渡金属化合 物作为助催化剂和至少一金属茂，还涉及一种在发明催化剂存在 下、通过聚合至少一种烯烃来制备烯烃聚合物的方法。聚合可以是 一种均聚或一种共聚。

优选聚合式Rα-CH＝CH-Rβ的烯烃，式中Rα和Rβ 相同或不同，且为一个氢原子，一个卤素原子，一个烷氧基，羟基， 烷羟基，醛基，羧酸-或羧酸酯基团或一个饱和的或未饱和的、带 有1至20C-原子、特别是1至10C-原子的烃基，它可以是被 一个烷氧基，羟基，烷羟基，醛基，羧酸基或羧酸酯基取代的，或 Rα和Rβ与它们所结合的原子形成一个或多个环。这样的烯烃的 例子是1-烯烃如乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲基- 1-戊烯，1-辛烯，苯乙烯，环烯烃如降冰片烯，乙烯降冰片烯， 四环十二烯，亚乙基降冰片烯，二烯如1，3-丁二烯或1，4- 己二烯，双环戊二烯或甲基丙烯酸甲酯。

特别是均聚丙烯或乙烯，乙烯与一个或多种C3-C20-1- 烯烃(特别是丙烯)和/或一种或多种C4-C20-二烯烃(特别是1， 3-丁二烯)共聚或与降冰片烯和乙烯共聚。

聚合优选在温度为-60至300℃、特别优选30至250℃进行。 压力为0.5至2500巴、优选2至1500巴。聚合可连续地或非连续 地、一段或多段地、在溶液中、在悬浮液中，在气相中或在一种超 临界介质中进行。

本发明的化合物可单独地或与一种金属茂一起施于载体上。适 合的载体物质例如是硅胶，氧化铝，固体的铝噁烷或其他无机载体 物质例如氯化镁。细分布状态的聚烯烃粉末也是一种适合的载体物 质。

这种已负载的体系可作为粉末或还可粘附了溶剂后重新进行 再悬浮，并在一惰性悬浮剂中作为悬浮液计量配入聚合体系。

借助于本发明的催化剂可实行预聚合。为预聚合优选使用或在 聚合中投入的一种烯烃(或投入的多种烯烃的一种)。

为制备具有宽分子量分布的烯烃聚合物，优选使用含有二种或 多种不同的金属茂的催化剂体系。

为除去烯烃中存在的催化剂毒物，用烷基铝，例如三甲基铝， 三乙基铝或三异丁基铝进行纯化是有利的。这种纯化不仅可在聚合 体系本身中进行，或使烯烃在加入到聚合体系之前与Al-化合物接 触，并接着再分开。

作为摩尔量调整剂和/或为提高活性，若需要时，可添加氢。 聚合体系中的总压力为0.5至2500巴，优选为2至1500巴。与此 同时，使用发明化合物的浓度，以过渡金属计，优选为10-3至 10-8，较优选10-4至10-7摩尔过渡金属/dm3溶剂或dm3反应器 容积。

制备发明的化学化合物和发明的催化剂的适宜的溶剂是脂族 的或芳族的溶剂，例如己烷或甲苯，醚类溶剂，例如四氢呋喃或乙 醚或卤化烃，例如二氯甲烷或卤化芳烃例如邻-二氯苯。

在加催化剂体系前，特别是加负载的催化剂体系(含有至少一 种发明化学化合物，至少一种金属茂，载体和/或一种细分的聚烯 烃粉末)之前，为使聚合体系惰性化，可另外将一种其他的烷基铝 化合物例如三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝，三辛基铝或异戊二 烯基铝加到反应器中。

向聚合体系中掺加这种化合物的浓度为100至0.01mmol Al/kg反应器容量。三异丁基铝和三乙基铝的优选浓度为10至 0.1mmol Al/kg反应器容量。由此在负载的催化剂体系合成时，可 选择小的摩尔Al/M之值。

下面的实施例用于详细说明本发明。

概述：有机金属化合物的制备和处理是在隔绝空气和温度情况 下，在氩气保护下(Schlenk-技术)进行。所有需要的溶剂在使用 前通过数小时的煮沸，并经适宜的干燥剂和接着在氩气下进行纯化 蒸馏。

实施例1：1，4-双(二-五氟苯基甲硼烷)-2，3，5， 6-四氟苯

1.54g(5mmol)二溴四氟苯溶40ml正-己烷，冷却至-78 ℃。向这种溶液中慢慢滴入6.4ml正丁基锂(n-BuLi)(10mmol) 并搅拌1小时。接着将l.90g(5mmol)双(五氟苯基)硼酰氯溶 入40ml正己烷并同样滴入到上述溶液中。得到的悬浮液慢慢加温 至室温，与此同时，一种白色沉淀分离出来。通过过滤将此分离出 来，并将得到的滤液在真空中浓缩至干。这样得到作为黄色油产出 的1，4-双(二-五氟苯基硼酰基)-2，3，5，6-四氟苯 的产率为81％。

实施例2：双(二-五氟苯基硼酰基)乙炔

1.06g(5mmol)双(氯代二甲基甲硅烷基)乙炔溶入正己烷，并 冷却至-78℃。向这种溶液中慢慢滴入在40ml正己烷中的 1.90g(5mmol)双(五氟苯基)-硼酰氯。在-78℃搅拌1小时并 接着慢慢加温至室温。在高真空中除去溶剂和产生的二甲基二氯硅 烷。接着蒸馏分馏剩下的黄色油。同时得出2.2g(61.7％产率) 双(二-五氟苯基硼酰基)乙炔。

实施例3：[(二-五氟苯基硼)乙炔基]三甲基硅烷

1.12g(5mmol)(碘乙炔基)三甲基硅烷溶入40ml四氢呋喃， 并冷却至-78℃。向这种溶液中慢慢滴入3.2ml正丁基锂 (5mmol，1.6M在己烷中)并慢慢搅拌2小时。接着使1.90g(5mmol) 双(五氟苯基)硼酰氯溶入40ml四氢呋喃，并同样滴入上面的溶 液中。得到的悬浮液慢慢加温至室温，与此同时分离出一种白色沉 淀。通过过滤，将其分离出来。得到的滤液在真空中除去溶剂。剩 下的黄色油接着进行蒸馏。从中得出1.66g(75％产率)[(二- 五氟苯基硼)乙炔基]三甲基硅烷。

实施例4：[(二苯基膦基)乙炔基]-二-五氟苯基甲硼烷

1.05g(5mmol)二苯基-乙炔基膦溶入40ml乙醚中并冷却至- 78℃。向这种溶液慢慢滴入3.2ml正丁基锂(5mmol，1.6M在己烷 中)并搅拌2小时。在这种情况下，溶液自动产生红/褐着色。接 着1.90g(5mmol)双(五氟苯基)硼酰氯溶入40ml四氢呋喃中，并 滴入上面的溶液中，得到的悬浮液慢慢加温至室温，与此同时一种 沉淀分离出来。通过过滤将沉淀分出，并将得到的滤液在真空中浓 缩至干。得到作为橙色油产出的[(二苯基膦基)乙炔基]-二-五 氟苯基甲硼烷，产率为57％。

实施例5：[(二-五氟苯基甲硼烷)-2，3，5，6-四 氟苯基]-三-五氟苯基硼酸三苯基碳鎓

0.62g溴五氟苯(2.5mmol)溶入40ml正己烷，并在-78 掺入1.6ml正丁基锂(2.5mmol，1.6M在己烷中)。悬浮液在-10 ℃搅拌1小时。接着使在40ml正己烷中的2.1g(2.5mmol)1，4- 双(二-五氟苯基硼酰基)-2，3，5，6-四氟苯慢慢滴入上 面的溶液。得到的悬浮液慢慢加温至室温，同时出现一种沉淀。通 过过滤分离出沉淀，并在真空浓缩得到的滤液至于。这样得到的锂 盐吸收入40ml正戊烷中，并在室温掺入0.7g(2.5mmol)三苯基甲基 氯。搅拌8小时后，滤出橙色固体。滤液在二氯甲烷中提取，以分 离出生成的LiCl。用正戊烷沉淀，得到一种橙色固体(产率56％)

实施例6：

10g SiO2(MS 3030，厂商PQ，已在600℃、在氩气流中干 燥)悬浮入50ml甲苯中，并在搅拌情况下以滴加的方式慢慢掺入 100mg(0.229mmol)二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二甲 基锆和128mg(0.153mmol)1，4双(二-五氟苯基甲硼烷)-2， 3，5，6-四氟苯在3ml甲苯中的一种溶液。在室温搅拌1小时， 并然后在油泵真空中除去溶剂直至恒重。为进入聚合体系，将1g 负载的催化剂重新悬浮入30cm3 Exxsol中。

聚合：

与此平行地，首先用氮、接着用丙烯冲洗一个干燥的16-dm3 -反应器，并装入10dm3液体丙烯。然后在烃类溶剂中的0.5cm3 20 ％的三异丁基铝溶液用30cm3 Exxsol稀释后，加到反应器中并在 30℃搅拌此混合物15分钟。接着加催化剂-悬浮液到反应器中。 加热反应混合物至聚合温度60℃(4℃/分钟)，并通过冷却，保 持聚合体系在60℃1小时。通过放掉剩余的丙烯气，停止聚合反 应。在真空箱中干燥聚合物。得到1.4kg聚丙烯粉末。反应器在内 壁或搅拌器上没有显示结痂。催化剂活性为144kg丙烯(pp)/g 金属茂x小时。

实施例7：

向100mg(0.229mmol)二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二 甲基锆和143mg(0.114mmol)[(二五氟苯基甲硼烷)-2，3，5， 6-四氟苯基]-三苯基氟苯基硼酸三苯基碳鎓在50ml甲苯中的溶 液分批加入10g SiO2(MS3030，厂商：PQ，在600℃、在氩流 中干燥)。在室温搅拌1小时，然后在油泵真空中除去溶剂直到恒 重。为进入聚合体系，将1g负载的催化剂重新悬浮入30cm3 Exxsol 中。

聚合：

与此平行地，首先用氮、接着用丙烯冲洗一个干燥的16-dm3- 反应器，并装入10dm3液体丙烯。然后在烃类溶剂中的0.5cm3 20 ％的三异丁基铝溶液用30cm3 Exxsol稀释后，加到反应器中并在 30℃搅拌此混合物15分钟。接着加催化剂悬浮液到反应器中。加 热反应混合物至聚合温度(4℃/分钟)，并通过冷却保持聚合物 体系在60℃ 1小时。通过放掉剩余的丙烯气，停止聚合反应。在 真空箱中干燥聚合物。得到1.8kg聚丙烯粉末。反应器在内壁上和 搅拌器上没有显示结痂。催化剂活性为186kg丙烯/g金属茂x小 时。