[0001]
技术领域
[0002] 本
申请属于电缆料材料领域,尤其涉及一种阻燃HDPE电缆料及其制备方法。
[0003]
背景技术
[0004] 高
密度聚乙烯,是一种结晶度高、非极性的热塑性
树脂。原态HDPE的外表呈乳白色,在微薄截面呈一定程度的半透明状。PE具有优良的耐大多数生活和工业用化学品的特性。
[0005] HDPE是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂。高密度聚乙烯为无毒、无味、无臭的白色颗粒,熔点约为130℃,相对密度为0.941~0.960。它具有良好的耐热性和耐寒性,化学
稳定性好,还具有较高的刚性和韧性,机械强度好。介电性能,耐环境应
力开裂性亦较好。
熔化温度120~160℃。对于分子较大的材料,建议熔化温度范围在200~250℃之间。高密度聚乙烯是种白色粉末颗粒状产品,无毒、无味,密度在0.940~0.976 g/cm3范围内;结晶度为80%~90%,
软化点为125~135℃,使用温度可达100℃;硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚乙烯;
耐磨性、电绝缘性、韧性及耐寒性均较好,但与低密度绝缘性比较略差些;化学稳定性好,在室温条件下,不溶于任何
有机溶剂,耐酸、
碱和各种盐类的
腐蚀;
薄膜对
水蒸气和空气的渗透性小、吸水性低;耐老化性能差,耐环境开裂性不如低密度聚乙烯,特别是热
氧化作用会使其性能下降,所以,树脂需加入抗氧剂和紫外线吸收剂等来提高改善这方面的不足。高密度聚乙烯薄膜在受力情况下的热
变形温度较低,这一点应用时要注意。
[0006] HDPE是一种由乙烯共聚生成的热塑性聚烯
烃。虽然HDPE在1956年就已推出,但这种塑料还没达到成熟水平。这种通用材料还在不断开发其新的用途和市场。我国国内高密度聚乙烯(这里的高密度聚乙烯不包括全密度聚乙烯装置生产的高密度聚乙烯)的生产商有中石油、中石化、中海油三大企业,截至2006年年底,属于中石油的高密度聚乙烯装置有4套,即兰州石化高密度聚乙烯装置、大庆石化高密度聚乙烯装置、辽阳石化高密度聚乙烯装置、吉林石化高密度聚乙烯装置。
[0007] 高密度聚乙烯通常使用Ziegler-Natta聚合法制造,其特点是分子链上没有支链,因此分子链排布规整,具有较高的密度。该过程在管式或釜式低压反应器中以乙烯为原料,用氧或有机过氧化物为引发剂引发聚合反应。高密度乙烯属环保材质,加热达到熔点,即可回收再利用。须知塑胶原料可大分为两大类:“热塑性塑胶”(Thermoplastic)及“热固性塑胶”(Thermosetting),“热固性塑胶”是加热到一定温度后变成
固化状态,即使继续加热也无法改变其状态,因此,有环保问题的产品是“热固性塑胶”的产品(如轮胎),并非是“热塑性塑胶”的产品(如 塑胶栈板 注:栈板在港澳被称为“
夹板”),所以并非所有“塑胶”皆不环保。
[0008] 乙烯是聚乙烯主要原料,少数的其它共聚
单体,如1一丁烯、l一己烯或1一辛烯,也经常用于改进
聚合物性能,对HDPE,以上少数单体的含量一般不超过1%-2%。共聚单体的加入轻微地减小了聚合物的结晶度。这种改变一般由密度来衡量,密度与结晶率呈线性关系。美国一般分类按ASTM D1248规定, HDPE的密度在 0.940g/CC以上;中密度聚乙烯(MDPE)密度范围0.926~0.940g/CC。其它分类法有时把MDPE归类于HDPE或L三氧化二锑。均聚物具有最高密度、最大的
刚度,良好的防渗透性和最高的熔点,但一般具有很差抗环境
应力开裂(ESCR)。ESCR是PE抗由机械或化学应力所引起的开裂性的能力。更高的密度一般改进了机械强度性,例如拉伸强度、刚度和硬度;热性能如软化点温度和热变形温度;防渗透性,如透气性或水蒸气透过性。较低的密度改进其冲击强度和E-SCR。聚合物密度主要是受共聚单体加入的影响,但较少程度也受分子量影响。高分子量百分数使密度略有降低。例如,在一个较宽分子量范围内均聚物具有不同的密度。
[0009] 抗氧剂的加入可防止聚合物在加工过程中降解,并防止制成品在使用中氧化。抗静电添加剂用于许多
包装品级以减少瓶子或包装物对灰尘和污物的粘附。特定的用途需要特殊的添加剂配方,例如与电线、电缆用途相关的
铜抑制剂。优良的耐
气候性和抗紫外线(或日光)可通过添加抗UV添加剂。没有添加抗紫外线或
炭黑的PE,建议不要持续在户外使用。高等级的炭黑颜料提供了优良的抗UV性并可经常在户外应用,如电线、电缆、槽池村层或管子。
[0010] PE最通常的生产方法是通过淤浆或气相加工法,也有少数用溶液相加工生产。所有这些加工过程都是由乙烯单体、a-烯烃单体、催化剂体系(可能是不止一种化合物)和各种类型的烃类稀释剂参与的放热反应。氢气和一些催化剂用来控制分子量。淤浆反应器一般为搅拌釜或是一种更常用的大型环形反应器,在其中料浆可以循环搅拌。当乙烯和共聚单体(根据需要)和催化剂一
接触,就会形成聚 乙烯颗粒。除去稀释剂后,聚乙烯颗粒或粉粒被干燥并按剂量加入添加剂,就生产出粒料。带有双螺杆
挤出机的大型反应器的现代化生产线,可每小时生产PE40000磅以上。新的催化剂的开发为改进新等级HDPE的性能作出贡献。两种最常用的催化剂种类是菲利浦的铬氧化物为
基础的催化剂和
钛化合物一烷基
铝催化剂。菲利浦型催化剂生产的HDPE有 中宽度分子量分布;钛一烷基铝催化剂 生产的分子量分布窄。用复式反应器生产窄MDW的聚合物所用催化剂也可用 于生产宽MDW品级。举例来说,生产显著不同分子量产 品的两个
串联反应器可以生产出双峰分子量聚合物,这种聚合物具有全宽域的分子量分布。而随着人性化理念的普及,及新型和谐社会的构成,设计一种强度高、耐高温、断裂伸长率高的阻燃HDPE电缆料及其制备方法是非常必要的。
[0012] 解决的技术问题:本申请针对上述技术问题,提供一种阻燃HDPE电缆料及其制备方法,解决现有电缆料拉伸强度低、伸长率低、不耐高温等技术问题。
[0013] 技术方案:一种阻燃HDPE电缆料,所述阻燃HDPE电缆料的原料按重量份数配比如下:HDPE100份;
CPE25-45份;三氧化二锑5-25份;红磷10-30份;氢氧化铝6-10份;聚乙烯蜡0.2-0.6份;抗氧剂DLTP5-25份;炭黑1-5份;抗氧剂DNP4-8份;抗氧剂CA为1.5-3.5份;热稳定剂5-25份。
[0014] 作为本发明的一种优选技术方案:所述阻燃HDPE电缆料的原料按重量份数配比如下:HDPE100份;CPE30份;三氧化二锑10份;红磷15份;氢氧化铝7份;聚乙烯蜡0.3份;抗氧剂DLTP10份;炭黑2份;抗氧剂DNP5份;抗氧剂CA为2份;热稳定剂10份。
[0015] 作为本发明的一种优选技术方案:所述阻燃HDPE电缆料的原料按重量份数配比如下:HDPE100份;CPE40份;三氧化二锑20份;红磷25份;氢氧化铝9份;聚乙烯蜡0.5份;抗氧剂DLTP20份;炭黑4份;抗氧剂DNP7份;抗氧剂CA为3份;热稳定剂20份。
[0016] 作为本发明的一种优选技术方案:所述阻燃HDPE电缆料的原料按重量份数配比如下:HDPE100份;CPE35份;三氧化二锑15份;红磷20份;氢氧化铝8份;聚乙烯蜡0.4份;抗氧剂DLTP15份;炭黑3份;抗氧剂DNP6份;抗氧剂CA为2.5份;热稳定剂15份。
[0017] 作为本发明的一种优选技术方案:所述热稳定剂采用三碱式
硫酸铅或二碱式
亚磷酸铅。
[0018] 作为本发明的一种优选技术方案:所述阻燃HDPE电缆料的制备方法,包括如下步骤:第一步:按照重量份数配比称取HDPE、CPE、三氧化二锑、红磷、氢氧化铝、聚乙烯蜡、抗氧剂DLTP、炭黑、抗氧剂DNP、抗氧剂CA和热稳定剂;
第二步:将原料投入
搅拌机混合,升温至50-90℃,混合速度为50-90r/min,混合1-3h;
第三步:混合均匀后投入双
螺杆挤出机,料筒温度210-220℃、215-225℃、220-230℃、
225-235℃、225-235℃,螺杆温度225-235℃,机头温度230-240℃、245-255℃、245-255℃、
260-265℃、260-270℃,螺杆转速12-16r/min,投料转速20-40 r/min。
[0019]有益效果:
本发明所述一种阻燃HDPE电缆料及其制备方法采用以上技术方案与
现有技术相比,具有以下技术效果:1、产品拉伸强度20-40MPa,伸长率200-600%;2、产品耐高温,耐热温度
160-180℃;3、产品强度高,拉伸
屈服强度25-45MPa,熔体流动指数6-10g/10min;4、脆化性能-70℃不裂,
介电强度26-28MV/m,成本低廉,操作简单,具有高介电强度和绝缘性,可以广泛生产并不断代替现有材料。
[0020]
具体实施方式
[0021]
实施例1:按照重量份数配比称取HDPE100份;CPE25份;三氧化二锑5份;红磷10份;氢氧化铝6份;
聚乙烯蜡0.2份;抗氧剂DLTP5份;炭黑1份;抗氧剂DNP4份;抗氧剂CA为1.5份;热稳定剂5份。
[0022] 将原料投入搅拌机混合,升温至50℃,混合速度为50r/min,混合1h。
[0023] 混合均匀后投入
双螺杆挤出机,料筒温度210℃、215℃、220℃、225℃、225℃,螺杆温度225℃,机头温度230℃、245℃、245℃、260℃、260℃,螺杆转速12r/min,投料转速20 r/min。
[0024] 产品拉伸强度20MPa,伸长率200%;耐高温,耐热温度160℃;产品强度高,拉伸屈服强度25MPa,熔体流动指数6g/10min;脆化性能-70℃不裂,介电强度26MV/m,成本低廉,操作简单,具有高介电强度和绝缘性。
[0025]实施例2:
按照重量份数配比称取HDPE100份;CPE45份;三氧化二锑25份;红磷30份;氢氧化铝10份;聚乙烯蜡0.6份;抗氧剂DLTP25份;炭黑5份;抗氧剂DNP8份;抗氧剂CA为3.5份;热稳定剂
25份。
[0026] 将原料投入搅拌机混合,升温至90℃,混合速度为90r/min,混合3h。
[0027] 混合均匀后投入双螺杆挤出机,料筒温度220℃、225℃、230℃、235℃、235℃,螺杆温度235℃,机头温度240℃、255℃、255℃、265℃、270℃,螺杆转速16r/min,投料转速40 r/min。
[0028] 产品拉伸强度25MPa,伸长率300%;耐高温,耐热温度165℃;产品强度高,拉伸屈服强度30MPa,熔体流动指数7g/10min;脆化性能-70℃不裂,介电强度26MV/m,成本低廉,操作简单,具有高介电强度和绝缘性。
[0029]实施例3:
按照重量份数配比称取HDPE100份;CPE30份;三氧化二锑10份;红磷15份;氢氧化铝7份;聚乙烯蜡0.3份;抗氧剂DLTP10份;炭黑2份;抗氧剂DNP5份;抗氧剂CA为2份;热稳定剂10份。
[0030] 将原料投入搅拌机混合,升温至50℃,混合速度为50r/min,混合1h。
[0031] 混合均匀后投入双螺杆挤出机,料筒温度210℃、215℃、220℃、225℃、225℃,螺杆温度225℃,机头温度230℃、245℃、245℃、260℃、260℃,螺杆转速12r/min,投料转速20 r/min。
[0032] 产品拉伸强度30MPa,伸长率400%;耐高温,耐热温度170℃;产品强度高,拉伸屈服强度35MPa,熔体流动指数8g/10min;脆化性能-70℃不裂,介电强度27MV/m,成本低廉,操作简单,具有高介电强度和绝缘性。
[0033]实施例4:
按照重量份数配比称取HDPE100份;CPE40份;三氧化二锑20份;红磷25份;氢氧化铝9份;聚乙烯蜡0.5份;抗氧剂DLTP20份;炭黑4份;抗氧剂DNP7份;抗氧剂CA为3份;热稳定剂20份。
[0034] 将原料投入搅拌机混合,升温至90℃,混合速度为90r/min,混合3h。
[0035] 混合均匀后投入双螺杆挤出机,料筒温度220℃、225℃、230℃、235℃、235℃,螺杆温度235℃,机头温度240℃、255℃、255℃、265℃、270℃,螺杆转速16r/min,投料转速40 r/min。
[0036] 产品拉伸强度35MPa,伸长率500%;耐高温,耐热温度175℃;产品强度高,拉伸屈服强度40MPa,熔体流动指数9g/10min;脆化性能-70℃不裂,介电强度27MV/m,成本低廉,操作简单,具有高介电强度和绝缘性。
[0037]实施例5:
按照重量份数配比称取HDPE100份;CPE35份;三氧化二锑15份;红磷20份;氢氧化铝8