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染色方法

阅读：442发布：2020-05-13

专利汇可以提供染色方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种用染料混合物二色或三色染色或印刷含羟基或含氮有机被染物的方法，本发明还涉及所述染料混合物以及用所述染料混合物染色或印刷的含羟基或含氮的有机被染物。，下面是染色方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种用于染色或印刷含羟基或含氮有机被染物的三色或二色染色法，其特征在于使用包含下述的染料混合物，所述混合物包含至少一种式(I)的染红色化合物和至少一种式(II)的染黄或橙色化合物：
其中
R4和R5各自独立表示H或-SO3H；
A表示式(i)或(ia)的基团：
其中
X为卤素基团；和
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R6和R7各自独立表示H、C1-4烷基；
B表示
其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；
星号表示该键与-N＝N-基团键合；
和/或至少一种式(IV)的染黄色化合物或染橙色化合物：
其中
R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；
R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；
RG表示
其中
R15表示H或氯；
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团，连接在偶氮基的间位或对位；
至少一种式(Va)或(Vb)的染蓝色化合物：
和/或至少一种式(VI)的染蓝色化合物：
其中
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R25表示H或-SO3H；
R26表示H或-SO3H；
和/或至少一种式(VII)的染蓝色化合物：
其中
Y各自独立为-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R27和R28各自独立为H、C1-4烷基。
2.权利要求1的三色或二色染色法，其特征在于使用包含以下物质的染料混合物：
至少一种式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的染黄或橙色化合物：
其中A为
和/或至少一种式(IVa)或(IVb)的染黄色化合物或染橙色化合物：
其中RG为
3.权利要求1或2的三色或二色染色法，其特征在于使用包含以下物质的染料混合物：
至少一种式(VIa)或(VIb)的染蓝色化合物：
和/或至少一种式(VIIa)的染蓝色化合物：
4.一种染料混合物，所述染料混合物包含至少一种式(I)的染红色化合物和至少一种染黄色化合物或染橙色化合物或一种染蓝色化合物，其中所述至少一种染黄或橙色化合物为式(II)的化合物
其中
R4和R5各自独立表示H或-SO3H；
A表示式(i)或(ia)的基团：
其中
X为卤素基团；和
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R6和R7各自独立表示H、C1-4烷基；
B表示
其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；
星号表示该键与-N＝N-基团键合；
和/或所述至少一种染黄色化合物或染橙色化合物为式(IV)的化合物：
其中
R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；
R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；
RG表示
其中
R15表示H或氯；
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团，连接在偶氮基的间位或对位，
且所述至少一种染蓝色化合物为式(Va)或(Vb)的染蓝色化合物：
和/或所述至少一种染蓝色化合物为式(VI)的化合物：
其中
Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R25表示H或-SO3H；
R26表示H或-SO3H；
和/或所述至少一种染蓝色化合物为式(VII)的化合物：
其中
Y各自独立为-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；
R27和R28各自独立为H、C1-4烷基。
5.权利要求4的染料混合物，其特征在于
所述至少一种染黄或橙色化合物为式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的化合物：
其中A为
和/或所述至少一种染黄色化合物或染橙色化合物为式(IVa)或(IVb)的化合物：
其中RG为
6.权利要求4的染料混合物，其特征在于所述至少一种染蓝色化合物为式(VIa)或(VIb)的化合物：
和/或所述至少一种染蓝色化合物为式(VIIa)的化合物：
7.由含羟基或含氮的有机被染物组成的被染物，所述被染物采用权利要求1-3中任一项的二色或三色染色法染色或印刷。
8.由含羟基或含氮的有机被染物组成的被染物，所述被染物用权利要求4-6中任一项的染料混合物染色或印刷。

说明书全文

染色方法

[0001] 本发明涉及一种用染料混合物二色和/或三色染色或印刷含羟基或含氮有机被染物的方法，本发明还涉及所述染料混合物以及用所述染料混合物染色或印刷的含羟基或含氮的有机被染物。

[0002] 三色指将适当的黄或橙、红和蓝色染色染料混合得到的混色，通过适当地选择各种染料的用量比率可在可见光谱内得到任何所需的色调。但是，可仅混合两种选自适当的黄或橙、红和蓝色染色染料的着色剂得到某种色调，这种情况在本发明称为二色染色。

[0003] 通过各类染料文献三色和二色染色为人们所熟知，例如EP83299、DE 2623178、EP226982和EP 808940。

[0004] 任何黄(或橙)、红和蓝色染料混合物的最佳三色或二色性能关键取决于中性亲合力和渗移特性。具有相同或非常类似的中性亲合力和渗移特性的染料的三色或二色性能相容性高。

[0005] 本发明的一个目标为提供一种三色或二色染色法以及由至少一种红色组分、至少一种黄色组分或橙色组分或一种蓝色组分组成的相关的三色或二色染料混合物，从而得到坚牢度好的三色或二色染色。

[0006] 通过这样一种三色或二色染色法实现该目标，所述方法的特征在于使用包含式(I)的染红色化合物

[0007]

[0008] 和至少一种染黄色化合物或染橙色化合物或一种染蓝色化合物的染料混合物。

[0009] 在另一个实施方案中，通过一种三色染色法实现该目标，所述方法的特征在于使用包含式(I)的染红色化合物和至少一种染黄色化合物或染橙色化合物和至少一种染蓝色化合物的染料混合物。

[0010] 本发明的组合物中还可存在各种助剂，例如表面活性化合物、增溶剂、增稠剂、胶凝剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、缓冲剂、防晒剂、护理剂(care agents)。

[0011] 所述助剂特别为润湿剂、消泡剂、匀染剂、增稠剂和增塑剂。

[0012] 为了制备印刷方法用油墨，可使用合适的有机溶剂或其混合物。所述有机溶剂的例子有醇、醚、酯、腈、碳酰胺(carbonacidamides)、环状酰胺、尿素、砜和砜的氧化物(sulfone oxides)。

[0013] 此外，所述油墨组合物中可加入其他助剂，例如调节粘度和/或表面张力的化合物。

[0014] 用于本发明的三色或二色法的合适的染黄色化合物或染橙色化合物具有下式(II)的结构：

[0015]

[0016] 其中

[0017] R4和R5各自独立表示H或-SO3H；

[0018] A表示式(i)或(ia)的基团：

[0019] 或

[0020] 其中

[0021] X为卤素基团；和

[0022] Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；

[0023] R6和R7各自独立表示H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基；

[0024] B表示

[0025] 或

[0026] 其中R8表示C1-4烷基、-NH2或-NHC1-4烷基；

[0027] 星号表示该键与-N＝N-基团键合。

[0028] 可分别被碱或在碱性条件下消除的合适的基团Z的实例有氯、溴、-OSO3H或其碱金属盐、-SSO3H或其碱金属盐，优选-OSO3H或其碱金属盐。

[0029] 用于本发明的三色或二色法的其他合适的染黄色化合物或染橙色化合物具有下式(IV)的结构：

[0030]

[0031] 其中

[0032] R13表示H、甲基、甲氧基、乙氧基、-NHCONH2或-NHCOCH3；

[0033] R14表示H、甲基、甲氧基或乙氧基；

[0034] RG表示

[0035] 或

[0036] 其中

[0037] R15表示H或氯；

[0038] Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团，可连接在相对于偶氮基4位或5位。

[0039] 用于本发明的三色或二色法的合适的染蓝色化合物具有下式(V)或(VI)的结构：

[0040]

[0041] 其中

[0042] R21为H或-COOH，

[0043] R22和R24各自独立为H、-COOH、-SO3H、-NHCOCH3、-NHCOCHY2-CH2Y1、-NHCOCY2＝CH2或-NHCOCH2Y1；

[0044] R23为-COOH；

[0045] Y1为氯、溴、-OSO3H或-SSO3H；和

[0046] Y2为H、氯或溴。

[0047] 用于本发明的三色或二色法的其他合适的染蓝色化合物具有下式(VI)的结构：

[0048]

[0049] 其中

[0050] Y表示-CH＝CH2或-CH2CH2-Z，其中Z为可被碱消除的基团；

[0051] R25表示H或-SO3H；

[0052] R26表示H或-SO3H。

[0053] 用于本发明的三色或二色法的其他合适的染蓝色化合物具有式(VII)的结构：

[0054]

[0055] 其中

[0056] Y各自独立如上定义；

[0057] R27和R28各自独立为H、未取代的C1-4烷基或取代的C1-4烷基。

[0058] 优选的二色染色法的特征在于使用包含式(I)的染红色化合物和至少一种式(II)、(III)和/或(IV)的染黄色化合物或染橙色化合物的染料混合物。

[0059] 另一种优选的二色染色法的特征在于使用包含式(I)的染红色化合物和至少一种式(V)、(VI)和/或(VII)的染蓝色化合物的染料混合物。

[0060] 优选的三色染色法的特征在于使用包含式(I)的染红色化合物和至少一种式(II)、(III)和/或(IV)的染黄(或橙)色化合物和至少一种式(V)、(VI)和/或(VII)的染蓝色化合物的染料混合物。

[0061] 更优选的三色染色法的特征在于使用包含以下物质的染料混合物：

[0062] 至少一种式(IIa)、(IIb)和/或(IIc)的染黄(或橙)色化合物：

[0063]

[0064] 其中A为

[0065]

[0066] 或

[0067] 和/或至少一种式(IVa)或(IVb)的染黄色化合物或染橙色化合物：

[0068]

[0069] 其中RG为

[0070] 或

[0071] 和/或至少一种式(Va)或(Vb)的染蓝色化合物：

[0072]

[0073] 和/或至少一种式(VIa)或(VIb)的染蓝色化合物：

[0074]

[0075] 和/或至少一种式(VIIa)的染蓝色化合物：

[0076]

[0077] 应注意的是，所有的化合物也可以盐形式存在。可用的盐特别包括碱金属、碱土金属、铵盐或者有机胺的盐。

[0078] 同样应注意的是，所述烷基可为直链或支链的。

[0079] 在基团-SO2-CH2CH2-Z中可被碱消除的合适的基团Z为氯、溴、-OSO3H或-SSO3H。

[0080] 优选的含羟基或含氮的有机被染物为皮革和纤维材料，包括天然或合成的聚酰胺，特别是天然或再生的纤维素，例如棉、粘胶和人造棉纱。最优选的被染物为棉质纺织品。

[0081] 根据EP 962500制备式(I)的化合物。

[0082] 在现有技术水平所述染黄色化合物或染橙色化合物是已知的，因此可根据现有技术给出的方法制备，例如WO 96/02593和F.Lehr，Dyes Pigm.(1990)，14(4)，257。

[0083] 在现有技术水平所述染蓝色化合物也是已知的，因此可根据现有技术给出的方法制备，例如EP 99721、EP 84314、WO 0168775、EP 149170、EP 497174和DE 4241918。

[0084] 本发明还提供了用于三色染色或印刷含羟基或含氮的有机被染物的染料混合物，其中所述含羟基或含氮的有机被染物用于本发明上述方法。

[0085] 本发明的三色染色或印刷法可用于所有常用和已知的染色和印刷法，例如连续法、浸染法、泡沫染色法和喷墨法。

[0086] 用于本发明方法的三色染料混合物中的各染料组分的组成取决于所需的色调。例如褐色色调优选使用30-65％重量的本发明的黄(或橙)色组分、10-30％重量的本发明的红色组分和10-30％重量的本发明的蓝色组分。

[0087] 如上所述，所述红色组分可由单一组分或不同红色的各组分的混合物组成。

[0088] 黄(或橙)和蓝色组分情况相同。

[0089] 在本发明方法中染料的总量为0.01-15％重量，优选为1-10％重量。

[0090] 本发明还提供了用本发明的染料混合物染色或印刷的含羟基或含氮的有机被染物。

[0091] 本发明的方法采用色光一致的浸染提供了在整个色调谱中色调均匀的染色和印刷，即使在使用饱和度低的纤维的情况下仍然具有高染液吸尽，并且在细纤维(特别是微纤维)上染深性能好。

[0092] 所得到的染色或印刷显著的特性为耐湿性非常高，特别是耐洗牢度、耐汗渍牢度和耐水浸牢度。所述染色或印刷无需后处理即具有上述优良的耐湿性和耐摩擦牢度，决不差于用金属络合物进行染色和印刷得到的坚牢度。经后处理，其耐湿性和耐摩擦牢度甚至超过了金属络合物染色和印刷得到的牢度。

[0093] 本发明的染料混合物不含金属元素却具有上述优异效果，这也满足了目前和未来国家机构和相关规章的环保要求。

[0094] 下表列出了用于本发明的三色染色法的染料混合物的各组分的某些实施例。

[0095] 表1/实施例1-4

[0096] 对应于式(II)的式(II′)的染黄色化合物或染橙色化合物的实施例：

[0097]

[0098]

[0099] 表2/实施例5-7

[0100] 对应于式(IV)的式(IV′)的染黄色化合物或染橙色化合物的实施例：

[0101]

[0102]

[0103] 下文的应用实施例用于说明本发明。除非另外说明，否则份为重量份，％为％重量。除非另外说明，否则温度为℃。

[0104] 应用实施例1

[0105] 于60℃，将20g已漂白了的棉针织品试样转移至16g硫酸钠的200ml水溶液中，[0106] 0.5％(基于织物重量计算)的式(I)的红色染料

[0107] 0.8％的实施例4的黄色染料

[0108] 0.5％的式Va的蓝色染料和

[0109] 于60℃，分别于30、45、60分钟，分批加入0.3、0.7和1g碳酸钠。将该温度再保持60分钟。将已染色的织物在热蒸馏水中漂洗2分钟，在热自来水中漂洗1分钟。在1000ml沸腾的蒸馏水中浸泡20分钟后，将织物干燥。得到坚牢度好的褐色棉染色。

[0110] 实施例2-16

[0111] 类似于应用实施例1实施这些实施例，但是使用下述染料混合物。括号中给出了所得色调。

[0112] 应用实施例2(橄榄色色调)

[0113] 0.2％的式(I)的红色染料

[0114] 0.4％的实施例4的黄色染料

[0115] 0.6％的式Va的蓝色染料

[0116] 应用实施例3(褐色色调)

[0117] 0.3％的式(I)的红色染料

[0118] 0.9％的实施例6的橙色染料

[0119] 0.6％的式Va的蓝色染料

[0120] 应用实施例4(橄榄色色调)

[0121] 0.1％的式(I)的红色染料

[0122] 0.5％的实施例6的黄色染料

[0123] 0.6％的式Va的蓝色染料

[0124] 应用实施例5(褐色色调)

[0125] 0.5％的式(I)的红色染料

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