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向列相液晶组合物

阅读:720发布:2021-12-14

专利汇可以提供向列相液晶组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供一种不降低或不升高折射率 各向异性 和 向列相 -各向同性液体相转移 温度 、 粘度 充分低、没有显示不良的 介电常数 各向异性为正的 液晶 组合物,其具有正的介电常数各向异性,上述液晶组合物含有一种或两种以上选自通式(LC0)所表示的化合物,含有选自通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物组中的一种或两种以上的化合物,还含有一种或两种以上通式(LC2)至通式(LC4)中存在的A21~A42的至少任一个为四氢吡喃-2,5-二基的化合物。,下面是向列相液晶组合物专利的具体信息内容。

1.一种液晶组合物,其特征在于,为具有正的介电常数各向异性的液晶组合物,所述液晶组合物含有一种或两种以上选自通式(LC0)所表示的化合物中的化合物,还含有一种或两种以上选自通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物组中的化合物,含有一种或两种以
21 23
上选自由通式(LC2)中存在的A 至A 的至少一个为四氢吡喃-2,5-二基的化合物和通式
31
(LC3)中存在的A 为四氢吡喃-2,5-二基的化合物所组成的组中的化合物,
式中,R01~R41各自独立地表示原子数为1~15的烷基,该烷基中的一个或两个以上-CH2-可以以原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的一个或两个以上氢原子可以任意地被卤素取代,R51以及R52各自独立地表示碳原子数为1~15的烷基,该烷基中的一种或两种以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,后述A51或A53为环己烷环时,可以是-OCF3或-CF3,A01~A42各自独立地表示下述任一结构,
该结构中环己烷环的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,该结构中苯环的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N=取代,
61 62 51 53
X 以及X 各自独立地表示-H、-Cl、-F、-CF3或-OCF3,A ~A 各自独立地表示下述任一结构,
式中,环己烷环中的一个或两个以上-CH2CH2-可以被-CH=CH-、-CF2O-或-OCF2-取代,苯环中的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N=取代,X01表示氟原子,X11~X43各自独立地表示-H、-Cl、-F、-CF3或-OCF3,Y01~Y41表示-Cl、-F、-OCHF2、-CF3、-OCF3、碳原子数为2~5的氟化烷基、碳原子数为2~5的氟化烷氧基、碳原子数为2~5的氟化链烯基或碳原子数为2~5的氟化链烯氧基,Z01以及Z02各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-,Z31~Z42各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-,存在的Z31以及Z32中至少一个不是单键,Z51以及Z52各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,m01~m51各自独立地表示0~3的整数,m01+m02、m31+m32以及m41+m42各自独立地表示1、2、3或4,存在多个A01、A03、A23、A31、A32、A41、A42、A52、Z01、Z02、Z31、Z32、Z41、Z42和/或Z52时,它们可以相同,也可以不同。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上通式(LC0)所表示的化合物,还含有一种或两种以上选自通式(LC1)至通式(LC4)所表示的化合物组中的化合物,还含有一种或两种以上通式(LC5)所表示的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,作为通式(LC2)所表示的化合物,含有一种或两种以上选自由通式(LC2-1)至通式(LC2-17)所表示的化合物所组成的组中的化合物,
23 24 25 26 22 21 21
式中,X 、X 、X 以及X 各自独立地表示氢原子、Cl、F、CF3或OCF3,X 、R 以及Y 表示与权利要求1相同含义。
4.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,作为通式(LC3)所表示的化合物,含有一种或两种以上选自由通式(LC3-1)至通式(LC3-41)所表示的化合物所组成的组中的化合物,
33 34 35 36 37 38 32 31 31 31
式中,X 、X 、X 、X 、X 以及X 各自独立地表示H、Cl、F、CF3或OCF3,X 、R 、A 、Y
31
以及Z 表示与权利要求1相同含义。
5.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,作为通式(LC4)所表示的化合物,含有一种或两种以上选自由通式(LC4-1)至通式(LC4-23)所表示的化合物所组成的组中的化合物,
44 45 46 47 42 43 41 41
式中,X 、X 、X 以及X 各自独立地表示H、Cl、F、CF3或OCF3,X 、X 、R 以及Y 表示与权利要求1相同含义。
6.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,作为通式(LC5)所表示的化合物,含有一种或两种以上选自由通式(LC5-1)至通式(LC5-26)所表示的化合物所组成的组中的化合物,
51 52
式中,R 以及R 表示与权利要求1相同含义。
7.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上通式(LC0)至通
01 52
式(LC5)中所存在的R 至R 为碳原子数2~5的链烯基的化合物。
8.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上选自由通式
01 03
(LC0)中所存在的A ~A 的至少一个为四氢吡喃-2,5-二基的化合物、通式(LC1)中的
11 41 42
A 为四氢吡喃-2,5-二基的化合物以及通式(LC4)中所存在的A ~A 的至少一个为四氢吡喃-2,5-二基的化合物所组成的组中的化合物。
9.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上选自由通式
01 02
(LC0)中所存在的Z ~Z 的至少一个为-CF2O-或-OCF2-的化合物、通式(LC3)中所存
31 32 41 42
在的Z ~Z 的至少一个为-CF2O-或-OCF2-的化合物、通式(LC4)中所存在的Z ~Z
51 52
的至少一个为-CF2O-或-OCF2-的化合物以及通式(LC5)中所存在的Z ~Z 的至少一个为-CF2O-或-OCF2-的化合物所组成的组中的化合物。
10.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有30~70质量%的通式(LC5)
所表示的化合物,液晶组合物的20℃时的粘度η为20mPa·s以下。
11.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上的光学活性化合物。
12.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上的聚合性化合物。
13.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上的抗氧化剂
14.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,含有一种或两种以上的UV吸收剂。
15.一种液晶显示元件,其使用了权利要求1至14中任一项所述的液晶组合物。
16.一种有源矩阵驱动用液晶显示元件,其使用了权利要求1至14中任一项所述的液晶组合物。
17.一种TN模式、OCB模式、ECB模式、IPS模式或VA-IPS模式用液晶显示元件,其使用了权利要求1至14中任一项所述的液晶组合物。
18.一种高分子稳定化的TN模式、OCB模式、ECB模式、IPS模式或VA-IPS模式用液晶显示元件,其是使用权利要求12所述的液晶组合物,在施加电压下或未施加电压下使该液晶组合物中含有的聚合性化合物聚合而制成的。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的液晶显示元件,其中,在与液晶分子的接触面使该液晶分子平、倾斜、和/或垂直取向的取向层为含有选自聚酰亚胺(PI)、聚酰胺、芳基丙烯酰芳肉桂酸酯或肉桂酰基化合物中至少一种的化合物的取向膜。
20.根据权利要求19所述的液晶显示元件,其中,所述取向层还含有聚合性液晶化合物和/或聚合性非液晶化合物。
21.根据权利要求19所述的液晶显示元件,其中,设置使用光取向技术而制成的取向膜作为与液晶组合物的接触面的取向层。
22.根据权利要求20所述的液晶显示元件,其中,设置使用光取向技术而制成的取向膜作为与液晶组合物的接触面的取向层。

说明书全文

向列相液晶组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种作为电气光学液晶显示材料有用的介电常数各向异性(Δε)显示正值的向列相液晶组合物。

背景技术

[0002] 液晶显示元件被用于以钟表、计算器为代表的各种测定仪器、汽车用面板、文字处理机、电子笔记本、打印机、计算机、电视、钟表、广告显示板等。作为液晶显示方式,其代表的有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用了TFT(薄膜晶体管)的垂直取向作为特征的VA型、平取向作为特征的IPS(平面转换)型/FFS型等。用于这些液晶显示元件的液晶组合物要求对于水分、空气、热、光等外在因素稳定,此外尽可能在以室温为中心的宽的温度范围内显示液晶相,为低粘性并且驱动电压低。此外,液晶组合物为了使对于各个显示元件最适合的介电常数各向异性(Δε)或/和折射率各向异性(Δn)等处于最适宜的值,因此由数种至数十种化合物构成。
[0003] 垂直取向型显示器使用Δε为负的液晶组合物,而TN型、STN型或IPS型等水平取向型显示器使用Δε为正的液晶组合物。近年来,使Δε为正的液晶组合物在未施加电压时垂直取向,并通过施加IPS/FFS型电场来进行显示的驱动方式也进行了报道,Δε为正的液晶组合物的必要性进一步提高。另一方面,所有驱动方式中都要求低电压驱动、高速应答、宽动作温度范围。也就是说,要求Δε为正且绝对值大,粘度(η)小,高向列相-各向同性液体相转移温度(Tni)。另外,有必要设定作为Δn与单元间隙(d)之积的Δn×d,将液晶组合物的Δn与单元间隙配合而调节至适当的范围内。此外,当将液晶显示元件应用于电视等时,由于重视高速应答性,因此要求γ1小的液晶组合物。
[0004] 公开了作为液晶组合物的构成成分,使用了Δε为正的液晶化合物的式(A-1)、(A-2)所表示的化合物的液晶组合物(专利文献1至专利文献4),但这些液晶组合物尚未实现充分低的粘性。
[0005]
[0006] 另外,作为液晶化合物,公开了各种骨架,例如,专利文献5至专利文献19中公开了具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物及含有该化合物的组合物。然而,这些液晶组合物尚未实现充分低的粘性。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:WO96/032365号
[0010] 专利文献2:日本特开平09-157202号
[0011] 专利文献3:WO98/023564号
[0012] 专利文献4:日本特开2003-183656号
[0013] 专利文献5:日本特开2005-179676号
[0014] 专利文献6:日本特开2008-95097号
[0015] 专利文献7:日本特开2008-95098号
[0016] 专利文献8:日本特表2006-515283号
[0017] 专利文献9:日本特表2008-545669号
[0018] 专利文献10:日本特表2010-500980号
[0019] 专利文献11:日本特表2008-545666号
[0020] 专利文献12:日本特开2006-328400号
[0021] 专利文献13:日本特表2006-508150号
[0022] 专利文献14:日本特表2007-503485号
[0023] 专利文献15:日本特表2007-506798号
[0024] 专利文献16:日本特表2007-507439号
[0025] 专利文献17:日本特开2008-163316号
[0026] 专利文献18:日本特表2011-506707号
[0027] 专利文献19:日本特表2011-510112号

发明内容

[0028] 发明所要解决的问题
[0029] 本发明所要解决的问题在于提供被调整为所期望的折射率各向异性(Δn),不会由于抑制向列相-各向同性液体相转移温度(Tni)的降低以及向列相下限温度的上升而使向列相的温度范围恶化,粘度(η)充分低,并且介电常数各向异性(Δε)为正的液晶组合物。特别是提供在低温区域具有稳定的向列相的液晶组合物。
[0030] 用于解决问题的手段
[0031] 本发明人研究了各种氟苯衍生物,发现了通过组合特定的化合物可以解决上述问题,从而完成了本发明。
[0032] 本发明提供一种液晶组合物,其特征在于,为具有正的介电常数各向异性的液晶组合物,所述液晶组合物含有一种或两种以上选自通式(LC0)所表示的化合物中的化合物,还含有一种或两种以上选自通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物组中的化合物,含21 42
有一种或两种以上通式(LC2)至通式(LC4)中所存在的A 至A 的至少任一个为四氢吡
喃-2,5-二基的化合物,此外提供使用了该液晶组合物的液晶显示元件。
[0033]
[0034] (式中,R01~R41各自独立地表示原子数为1~15的烷基,该烷基中的一个或两个以上-CH2-可以以原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡51
C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的一个或两个以上氢原子可以任意地被卤素取代,R 及
52
R 各自独立地表示碳原子数为1~15的烷基,该烷基中的一个或两个以上-CH2-可以以氧
51
原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-取代,下述A 或
53 01 42
A 为环己烷环时,可以是-OCF3-或-CF3-,A ~A 各自独立地表示下述任一结构,
[0035]
[0036] (该结构中环己烷环的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,该结构中苯环的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N61 62 51 53
=取代,X 及X 各自独立地表示-H、-Cl、-F、-CF3-或-OCF3-。),A ~A 各自独立地表示下述任一结构,
[0037]
[0038] (式中,环己烷环中的一个或两个以上-CH2CH2-可 以 被-CH=CH-、-CF2O-或-OCF2-取代,苯环中的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直
01 11 43
接相邻的方式被-N=取代。),X 表示氢原子或氟原子,X ~X 各自独立地表
01 41
示-H、-Cl、-F、-CF3-或-OCF3-,Y ~Y 表示-Cl、-F、-OCHF2、-CF3、-OCF3、碳原子数为2~
01 02
5的氟化烷基、烷氧基、链烯基或链烯氧基,Z 及Z 各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡
31 42
C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-,Z ~Z 各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、
31 32 51 52
-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-,存在的Z 和Z 的至少一个不是单键,Z 和Z 各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,
01 51 01 02 31 32 41 42
m ~m 各自独立地表示0~3的整数,m +m 、m +m 及m +m 各自独立地表示1、2、3或
01 03 23 31 32 41 42 52 01 02 31 32 41 42 52
4,存在多个A 、A 、A 、A 、A 、A 、A 、A 、Z 、Z 、Z 、Z 、Z 、Z 和/或Z 时,它们可以相同,也可以不同。)
[0039] 发明效果
[0040] 本发明的液晶组合物的特征在于Δε为正且其绝对值可以大。此外,η也低,旋转粘性(γ1)也小,液晶性优异,在宽的温度范围内显示稳定的液晶相。此外,对于热、光、水等化学上稳定,可以低电压驱动的实用且可靠性高的液晶组合物。

具体实施方式

[0041] 本发明的液晶组合物含有一种或两种以上选自上述通式(LC0)所表示的化合物中的化合物,还含有一种或两种以上选自由通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物所组成的化合物组中的化合物。含有通式(LC0)所表示的化合物和通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物的液晶组合物在低温时也显示稳定的液晶相,因此可以说是实用的液晶组合物。
[0042] 这些通式(LC0)至通式(LC5)中,优选R01~R52各自独立地为碳原子数1~8的01 52
烷基、碳原子数2~8的链烯基或碳原子数1~8的烷氧基,优选为直链。R ~R 为链烯基时,优选选自式(R1)至式(R5)的任一个所表示的基团,
[0043]01 11 21 31 41 51 53
[0044] (各式中的黑点表示与环的连接点。)。A 、A 、A 、A 、A 、A 、A 为反式-1,4-亚环己基时,优选为它们,更优选为式(R1)、式(R2)、式(R4)。更优选含有一种或两种以上通51 52
式(LC5)中的R 、R 的至少一方为式(R1)至式(R5)中任一链烯基的化合物。
01 42
[0045] 优选A ~A 各自独立地为反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯01 42
基或3,5-二氟-1,4-亚苯基及四氢吡喃-2,5-二基。当A ~A 含有四氢吡喃-2,5-二
01 11 21 31
基时,优选为A 、A 、A 及A 。作为具体优选的含有四氢吡喃-2,5-二基的化合物,可列举下述记载的通式(LC0-7)至通式(LC0-9)、通式(LC0-23)、通式(LC0-24)、通式(LC0-26)、通式(LC0-27)、通式(LC0-20)、通式(LC0-40)、通式(LC0-51)至通式(LC0-53)、通式(LC0-110)、通式(LC0-111)、通式(LC2-9)至通式(LC2-14)、通式(LC3-23)至通式(LC3-32)、通式(LC4-12)至通式(LC4-14)、通式(LC4-16)、通式(LC4-19)及通式
(LC4-22)。此时,含有选自这些化合物组中的一种或两种以上化合物对于解决本发明的问题而言是合适的。
[0046] 优选A51~A53各自独立地为反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或2-二氟-1,4-亚苯基。
[0047] 优选Z01及Z02各自独立地为单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-OCF2-或-CF2O-,01 02
存在的Z 及Z 中的一个表示-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-时,此外优选表示单键,更优选全部表示单键。
[0048] 优选Z31~Z42各自独立地为单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-O31 42
CF2-或-CF2O-,存在的Z ~Z 的一个表示-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCF2-或-CF2O-时,此外优选为单键。
[0049] 优选Z51及Z52各自独立地为单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-OCF2-或-CF2O-,51 52
存在的Z 及Z 的一个表示-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-时,此外优选为单键,更优选全部表示单键。
[0050] X01为氟原子,则对于大的介电常数各向异性(Δε)或同程度的介电常数各向异性(Δε)成为显著低的粘度,因此特别优选。
[0051] 优选X11~X43各自独立地为H或F,X11、X21、X31及X41优选为F。
[0052] 优选Y01~Y41各自独立地为F、CF3或OCF3。
[0053] m01~m51可以各自独立地表示0~3的整数,但m01+m02更优选为1或2,m21更优31 32 41 42
选为0,m +m 更优选为1、2或3,m +m 更优选为1或2。
[0054] 通式(LC0)所表示的液晶化合物更优选为由下述通式(LC0-a)至(LC0-h)所表示01 01 02 03 01 02 01 01 01
的化合物(式中,R 、A 、A 、A 、Z 、Z 、X 以及Y 表示与通式(LC0)中的相同含义,A 、
03 01 02
A 和/或Z 、Z 存在两个以上时,它们分别可以相同,也可以不同。)。
[0055] 本发明的液晶组合物优选作为通式(LC0)所表示的化合物为(LC0-a)至(LC0-h)所表示的化合物。
[0056]
[0057] 进一步优选为下述通式(LC0-1)至通式(LC0-111)所表示的化合物,
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062] (式中,R表示与通式(LC0)中的R01相同含义,“-F、CF3、OCF3”各自独立地表示-F、CF3或OCF3中的任一者,(-F)作为取代基表示H或F。)。通式(LC0-1)至通式(LC0-19)所表示的化合物具有大的介电常数各向异性(Δε)和显著低的粘度(η),同时具有显著的相容性,因此特别优选。通式(LC0-20)至通式(LC0-111)所表示的化合物具有大的介电常数各向异性(Δε)和比较低的粘度(η),同时具有高向列相-各向同性液体相转移温度(Tni),因此特别优选。
[0063] 通式(LC2)所表示的化合物进一步优选为下述通式(LC2-1)至通式(LC2-17)所表示的化合物,
[0064]
[0065] (式中,X23、X24、X25及X26各自独立地表示氢原子、Cl、F、CF3或OCF3,X22、R21及Y21表示与通式(LC2)中的相同含义。)。更优选为通式(LC2-1)至通式(LC2-4)及通式(LC2-9)至通式(LC2-11)所表示的化合物组。
[0066] 通式(LC2)中的具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物为通式(LC2-9)至通式(LC2-17)所表示的化合物是适合的,更优选为通式(LC2-9)至通式(LC2-12)、通式(LC2-14)。
[0067] 通式(LC3)所表示的化合物进一步优选为下述通式(LC3-1)至通式(LC3-41)所表示的化合物,
[0068]
[0069]
[0070] (式中,X33、X34、X35、X36、X37及X38各自独立地表示H、Cl、F、CF3或OCF3,X32、R31、A31、31 31
Y 及Z 表示与通式(LC3)中的相同含义。)。其中,更优选将通式(LC3-5)、通式(LC3-15)、通式(LC3-20)至通式(LC3-32)所表示的化合物组与作为本发明的必需成分的通式(LC0)
33 34
并用。此外,更优选将选自通式(LC3-20)及通式(LC3-21)中的X 和X 为F的化合物组和/或通式(LC3-25)、通式(LC3-26)、通式(LC3-30)至通式(LC3-32)的化合物组的化合物与作为本发明的必需成分的通式(LC0)并用。
[0071] 通式(LC3)中的具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物为通式(LC3-23)至通式(LC3-41)所表示的化合物是适合的,优选含有相对于液晶组合物的总和为5%至35%。
[0072] 通式(LC4)所表示的化合物优选为下述通式(LC4-1)至通式(LC4-23)所表示的化合物,
[0073]
[0074]
[0075] (式中,X44、X45、X46及X47各自独立地表示H、Cl、F、CF3或OCF3,X42、X43、R41及Y41表示与通式(LC4)中的相同含义。)。其中,更优选将通式(LC4-1)至通式(LC4-3)、通式(LC4-6)、通式(LC4-9)、通式(LC4-10)、通式(LC4-12)至通式(LC4-17)所表示的化合物组与作为本发明的必需成分的通式(LC0)并用。更优选将选自通式(LC4-9)至通式(LC4-11)44 45
以及通式(LC4-15)至通式(LC4-17)中的X 和/或X 为F的化合物组的化合物与作为本
发明的必需成分的通式(LC0)并用。
[0076] 通式(LC5)所表示的化合物优选为下述通式(LC5-1)至通式(LC5-26)所表示的化合物,
[0077]
[0078] (式中,R51及R52表示与通式(LC5)中的相同含义。)。其中,更优选将通式(LC5-1)至通式(LC5-8)、通式(LC5-14)、通式(LC5-16)、通式(LC5-18)至通式(LC5-26)所表示的化合物组与作为本发明的必需成分的通式(LC0)并用。进一步优选为通式(LC5-1)及通式51 52
(LC5-4)中的R 及R 的至少一方为链烯基的化合物组,特别是下述式(R1)至(R5)中的任一链烯基。
[0079]
[0080] 通式(LC5)所表示的化合物含有一种或两种以上,含量优选为20~70质量%。更优选为30~70质量%。
[0081] 本发明的液晶组合物含有通式(LC0)所表示的化合物和选自通式(LC1)至通式(LC5)所表示的化合物组的化合物,在通式(LC2)至通式(LC4)所表示的化合物中含有至少一种具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物,但更优选在通式(LC2)及通式(LC3)所表示的化合物中含有至少一种具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物。
[0082] 具有四氢吡喃-2,5-二基的化合物的含量优选为5~50质量%的范围,更优选为10~40质量%的范围。
[0083] 本发明的液晶组合物优选在20℃时的粘度η为20mPa·s以下。
[0084] 本发明的液晶组合物可以含有一种或两种以上光学活性化合物。光学活性化合物只要可以将液晶分子扭曲而取向,就可以使用任一种。通常该扭曲随温度而发生变化,因此为了获得所期望的温度依存性,还可以使用多个光学活性化合物。为了不对向列液晶相的温度范围、粘度等带来不良影响,优选选择使用扭曲效果强的光学活性化合物。作为这样的光学活性化合物,具体地说,优选为胆甾醇壬酸酯(コレステリックノナネイト)等液晶、下述通式(Ch-1)至通式(Ch-6)所表示的化合物。
[0085]
[0086] (式中,Rc1、Rc2、R*各自独立地表示碳原子数为1~15的烷基,该烷基中的一个或两个以上-CH2可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的一个或两个以上的氢原子可以任意地被卤素取代,但*R具有至少一个具有光学活性的支链基或卤素取代基,Zc1、Zc2各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,D1、D2表示环己烷环或苯环,环己烷环中的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,此外该环中的一个或两个以上-CH2CH2-可以被-CH=CH-、-CF2O-或-OCF2-取代,苯环中的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N=取代,该环中的一个以上氢原子可以被F、Cl、CH3取代,t1、t2表示0、1、2或3,MG*、Qc1以及Qc2表示下述结构,
[0087]
[0088] (式中,D3、D4表示环己烷环或苯环,环己烷环中的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,此外该环中的一个或两个以上-CH2CH2-可以被-CH=CH-、-CF2O-或-OCF2-取代,苯环中的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N=取代,该环中的一个以上氢原子可以被F、Cl、CH3取代。)。
[0089] 本发明的液晶组合物可以含有一种或两种以上聚合性化合物,聚合性化合物优选为下述结构的圆盘状液晶化合物,所述结构为以苯衍生物、苯并[9,10]菲衍生物、三聚茚衍生物、酞菁衍生物或环己烷衍生物作为分子中心的母核,直链烷基、直链烷氧基或取代苯甲酸基作为其侧链而放射状取代了的结构。
[0090] 具体地说,聚合性化合物优选为以通式(PC)所表示的聚合性化合物。
[0091]
[0092] (式中,P1表示聚合性官能团,Sp1表示碳原子数为0~20的间隔基,Qp1表示单键、-O-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-CH=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OOCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,p1以及p2各自独立地表示1、2或3,MGp表示介晶基或介晶性支持基,Rp1表示卤素原子、氰基或碳原子数为1~25的烷基,该烷基中的一个或两个以上CH2基可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,或者Rp1可以是P2-Sp2-Qp2-,P2、Sp2、Qp2各自独立地表示与P1、Sp1、Qp1相同含义。)
[0093] 更优选地,聚合性化合物通式(PC)中的MGp为以下结构所表示的聚合性化合物。
[0094]
[0095] (式中,C01~C03各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二 烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)辛烯基、十氢化-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、
1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基或芴-2,7-二基;1,4-亚苯基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基及芴-2,7-二基中作为取代基,可以具有一个以上F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数为1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数为2~8的链烯基、链烯氧基、链烯酰基或链烯酰氧基,Zp1以及Zp2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-或单键,p3表示0、1或2。)
[0096] 这里,Sp1以及Sp2各自独立地为亚烷基时,该亚烷基可以被一个以上的卤素原子或CN取代,此基团中存在的一个或两个以上CH2基可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。此外,优选P1以及P2各自独立地为下述通式中的任一种。
[0097]
[0098] (式中,Rp2至Rp6各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数为1~5的烷基。)[0099] 更具体地说,聚合性化合物通式(PC)优选为通式(PC0-1)至通式(PC0-6)所表示的聚合性化合物,
[0100]
[0101] (PCO-3)P1-Sp1-Qp1-MGp-Qp2-Sp2-P2
[0102] (PCO-4)P1-Qp1-MGp-Qp2-P2
[0103] (PCO-5)P1-SP1-Qp1-MGp-Rp1
[0104] (PCO-6)P1-Qp1-MGp-Rp1
[0105] (式中,p4各自独立地表示1、2或3。)。进一步具体地说,优选为通式(PC1-1)至通式(PC1-9)所表示的聚合性化合物,
[0106]
[0107] (式中,p5表示0、1、2、3或4。)。其中,Sp1、Sp2、Qp1以及Qp2优选为单键,P1以及P2优选为式(PC0-a),更优选为丙烯酰氧基以及甲基丙烯酰氧基,p1+p4优选为2、3或4,Rp1优选为H、F、CF3、OCF3、CH3或OCH3。进一步优选为通式(PC1-2)、通式(PC1-3)、通式(PC1-4)以及通式(PC1-8)所表示的化合物。
[0108] 此外,还优选通式(PC)中的MGp为通式(PC1)-9所表示的圆盘状液晶化合物。
[0109]
[0110] (式中,R7各自独立地表示P1-Sp1-Qp1或通式(PC1-e)的取代基,R81以及R82各自独立地表示氢原子、卤素原子或甲基,R83表示碳原子数为1~20的烷氧基,该烷氧基中的至少一个氢原子被上述通式(PC0-a)至(PC0-d)所表示的取代基取代。)
[0111] 聚合性化合物的使用量优选为0.05~2.0质量%。
[0112] 含有本发明的聚合性化合物的液晶组合物使该聚合性化合物聚合来制成液晶显示元件。此时,要求将未聚合成分减低到所期望量以下,对于液晶组合物,优选含有通式(LC0)中的部分结构内具有联苯基和/或三联苯基的聚合性化合物。更具体地说,优选为通式(LC0-4)至通式(LC0-6)、通式(LC0-10)至通式(LC0-16)、通式(LC0-27)至通式(LC0-107)所表示的化合物,优选选择一种或两种以上,含有0.1~40质量%。此外,优选在通式(PC1-1)至通式(PC1-3)、通式(PC1-8)或通式(PC1-9)所表示的聚合性化合物组成的组中并用。
[0113] 上述液晶组合物可以进一步含有一种或两种以上的抗氧化剂,也可以进一步含有一种或两种以上的UV吸收剂。作为抗氧化剂,优选选自下述通式(E-1)和/或通式(E-2)所表示的化合物。
[0114]
[0115] (式中,Re1表示碳原子数为1~15的烷基,该烷基中的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的一个或两个以上氢原子可以任意地被卤素取代,Ze1、Ze2各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,E1表示环己烷环或苯环,环己烷环中的一个或两个以上-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,此外该环中的一个或两个以上-CH2CH2-可以被-CH=CH-、-CF2O-或-OCF2-取代,苯环中的一个或两个以上-CH=可以以氮原子不直接相邻的方式被-N=取代,该环中的一个以上氢原子可以被F、Cl、CH3取代,q1表示0、1、2或3。)[0116] 关于本发明的液晶组合物,作为液晶显示元件,特别是有源矩阵驱动用液晶显示元件,例如可以用于TN模式、OCB模式、ECB模式、IPS(包含FFS电极)模式或VA-IPS模式(包含FFS电极)。这里,VA-IPS模式是在未施加电压时,使介电常数各向异性为正的液晶材料(Δε>0)相对于基板面垂直取向,由在同一基板面上配置的像素电极和共同电极来驱动液晶分子的方法,由于液晶分子沿像素电极和共同电极所产生的弯曲电场的方向排列,因此可以容易形成像素分割、多畴,有应答也优异的优点。根据非专利文献Proc.13th ID W,97(1997)、Proc.13th IDW,175(1997)、SID Sym.Digest,319(1998)、SID Sym.Digest,838(1998)、SID Sym.Digest,1085(1998)、SID Sym.Digest,334(2000)、Eurodisplay Proc.,142(2009),有EOC、VA-IPS等各种称呼,而在本发明中,以下简称为“VA-IPS”。
[0117] 一般而言,TN、ECB方式中的弗里德里克斯转变的阈值电压(Vc)以式(I)表示,[0118] [数1]
[0119]
[0120] 在STN方式中以式(II)表示,
[0121] [数2]
[0122]
[0123] 在VA方式中以式(III)表示。
[0124] [数3]
[0125]
[0126] (式中,Vc表示弗里德里克斯转变(V),Π为圆周率,dcell为第一基板与第二基板的间隔(μm),dgap为像素电极与共同电极的间隔(μm),dITO为像素电极和/或共同电极的宽度(μm),<r1>、<r2>、以及<r3>为外推长度(μm),K11为展曲(spray)的弹性常数(N),K22为扭曲的弹性常数(N),K33为弯曲的弹性常数(N),Δε表示介电常数的各向异性。)
[0127] 另一方面,本发明人等发现,VA-IPS方式中,可以适用式(IV)。
[0128] [数4]
[0129]
[0130] (式中,Vc表示弗里德里克斯转变(V),Π为圆周率,dcell为第一基板与第二基板的间隔(μm),dgap为像素电极与共同电极的间隔(μm),dITO为像素电极和/或共同电极的宽度(μm),<r>、<r’>、<r3>为外推长度(μm),K33为弯曲的弹性常数(N),Δε表示介电常数的各向异性。),根据式(IV),使单元结构的dgap尽量小、dITO尽量大,可以实现低驱动电压化,通过选择所使用的液晶组合物的Δε绝对值大、K33小的液晶组合物可以实现低驱动电压化。
[0131] 本发明的液晶组合物可以优选调整为Δε、K11、K33。
[0132] 液晶组合物的折射率各向异性(Δn)和显示装置的第一基板与第二基板的间隔(d)之积(Δn·d)与视特性、应答速度密切相关。因此,有间隔(d)薄至3~4μm的倾向。在TN模式、ECB模式、IPS模式时,积(Δn·d)优选为0.31~0.33。在VA-IPS模式中,对于两基板垂直取向时,优选为0.20~0.59,特别优选为0.30~0.40。这样根据各种显示元件的模式的种类,积(Δn·d)的适合值不同,因此如果液晶组合物的折射率各向异性(Δn)为0.070~0.110的范围、0.100~0.140的范围,或0.130~0.180的范围,则要求具备各自不同范围的折射率各向异性(Δn)的液晶组合物。关于本发明的液晶组合物,为了获得小或较小的折射率各向异性(Δn),优选选自由通式(LC0-1)至通式(LC0-3)、通式(LC0-7)至通式(LC0-9)、通式(LC0-20)至通式(LC0-30)所表示的化合物所组成的组中的一种或两种以上,含有0.1~80质量%,为了获得大或较大的折射率各向异性(Δn),优选选自由通式(LC0-4)至通式(LC0-6)、通式(LC0-10)至通式(LC0-16)、通式(LC0-27)至通式(LC0-107)所表示的化合物所组成的组中的一种或两种以上,含有0.1~60质量%。
[0133] 未施加时的液晶取向需要基板面为大致水平的TN模式、ECB模式时的倾角优选为0.5~7°,未施加时的液晶取向需要基板面为大致垂直的VA-IP模式时的倾角优选为85~90°。这样为了使液晶组合物取向,可以设置包含聚酰亚胺(PI)、聚酰胺、芳基丙烯酰芳肉桂酸酯或肉桂酰基等的取向膜。此外,取向膜优选为使用光取向技术而制成的取向
01
膜。含有通式(LC0)中的X 为F的化合物的本发明的液晶组合物易于排列在取向膜的容易轴,容易控制所期望的倾角。
[0134] 此外,含有通式(PC)所表示的化合物作为聚合性化合物的本发明的液晶组合物可以提供在施加电压下或未施加电压下使该液晶组合物中含有的聚合性化合物聚合而制成的高分子稳定化的TN模式、OCB模式、ECB模式、IPS模式或VA-IPS模式用液晶显示元件。
[0135] 实施例
[0136] 以下,举例来进一步详述本发明,但本发明不限于此。此外,以下实施例以及比较例的组合物中的“%”是指“质量%”。
[0137] 作为液晶组合物的物性,如下所示。
[0138] TN-I:向列相-各向同性液体相转移温度(℃)
[0139] T-n:向列相的下限温度(℃)
[0140] ε⊥:25℃时的相对于分子长轴方向的垂直方向的介电常数
[0141] Δε:25℃时的介电常数各向异性
[0142] no:25℃时的对于常光的折射率
[0143] Δn:25℃时的折射率各向异性
[0144] Vth:25℃时施加频率1KHz的矩形波时的透射率变化10%的单元厚度6μm的单元的施加电压(V)
[0145] η20:20℃时的体积粘性(mPa·s)
[0146] γ1:旋转粘性(mPa·s)
[0147] 化合物记载中使用下述缩写。
[0148] [表1]
[0149]缩写 结构 缩写 结构
n CnH2n+1- -OCFF- -OCF2-
m -CmH2m+1 -V- -CO-
nO CnH2n+1O- -VO- -COO-
Om -OCmH2m+1 -OV- -OCO-
ndm- CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-1- -F -F
-ndm -(CH2)n-1-CH=CH-CmH2m+1 -CI -CI
ndmO- CnH2n+1-CH=CH-(CH2)m-1O- -CN -C≡N
-Ondm -O-(CH2)n-1-CH=CH-CmH2m+1 -CFFF -CF3
-2- -CH2CH2- -CFF -CHF2
-d- -CH=CH- -OCFFF -OCF3
-T- -C≡C- -OCFF -OCHF2
-1O- -CH2O- -CFFCFFF -CF2CF3
-O1- -OCH2- -OCF=CFF -OCF=CF2
-CFFO- -CF2O- -OCH=CFF -OCH=CF2
[0150]
[0151] (实施例1、比较例1以及比较例2)
[0152] 以下示出调制的本发明的液晶组合物(实1)与为了比较而调制的液晶组合物(比1)及(比2)的物性值。
[0153] [表2]
[0154]
[0155] (比1)和(比2)的组合物为不含通式(LC0)所表示的化合物的组合物。(实1)的组合物为非常低的粘度,-25℃的保存性好,因此可以提供在低温区域具有稳定的向列相的液晶显示元件,可知本发明的组合是非常优异的。
[0156] (实施例2)
[0157] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0158] [表3]
[0159]
[0160] (实施例3)
[0161] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0162] [表4]
[0163]
[0164] (实施例4)
[0165] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0166] [表5]
[0167]
[0168] (实施例5)
[0169] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0170] [表6]
[0171]
[0172] (实施例6)
[0173] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0174] [表7]
[0175]
[0176] (实施例7)
[0177] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0178] [表8]
[0179]
[0180] (实施例8)
[0181] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0182] [表9]
[0183]
[0184] (实施例9)
[0185] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0186] [表10]
[0187]
[0188] (实施例10)
[0189] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0190] [表11]
[0191]
[0192] (实施例11)
[0193] 以下示出调制的液晶组合物及其物性值。
[0194] [表12]
[0195]
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