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包含肟磺酸酯作为热固化剂的可聚合组合物

阅读:382发布:2022-02-13

专利汇可以提供包含肟磺酸酯作为热固化剂的可聚合组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种包含至少一种烯属不饱和可聚合化合物和至少一种式(I)QAaBbCc的肟磺酸酯化合物的可聚合组合物,其中a为0、1、2、3、4或6,b为0、1、2、3、4或6且c为0、1、2、3、4或6,其中a+b+c的总和为1、2、3、4或6,其中(A)为基团(A),(B)为基团(B),(C)为基团(C),其中#表示与Q的连接点;X为S或NR14且Q、R1、R2、R3和R14如 权利要求 1和 说明书 所定义。本发明还涉及该组合物的用途,涉及新型肟磺酸酯和该肟磺酸酯作为热 固化 促进剂的用途。,下面是包含肟磺酸酯作为热固化剂的可聚合组合物专利的具体信息内容。

1.一种可聚合组合物,包含:
(a)至少一种式I的肟磺酸酯化合物:
QAaBbCc (I)
其中
a为0、1、2、3、4或6;
b为0、1、2、3、4或6;和
c为0、1、2、3、4或6;
其中a+b+c的总和为1、2、3、4或6;
其中A为基团
B为基团
C为基团
其中
#表示与Q的连接点;
X为S、SO2或NR14;
Q在a为1,b为0且c为0时为基团R1;或者
Q在a为2,b为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚杂芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L2-L、L-C2-C30亚链烯基-L2-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L1-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-L3-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的非相邻基团L4间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团RQa;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团RQb,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团RQc,其中
L相互独立地选自单键、C(S)O、C(S)NR12;
1 14 10 10
L 相互独立地为单键、O、S、NR 、CO、OC(O)、C(O)O、C(S)O、OC(S)、C(O)NR 、NR C(O)、
12 12 10
C(S)NR 、NR C(S)或NR SO2;
2
L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基或亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L2b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L2c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L2b 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 或苯基;
L2c L2b
R 具有对R 所示含义之一;
3
L 选自C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚
6
杂芳基,其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的O、S、NR 和CO间隔和/或可L3a
带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个CO间L3b
隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基和亚杂芳基可被一个或L3c
多个相同或不同的基团R 取代,其中
L3a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C3-C10环烷基、杂环基、杂芳基、苯基和基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基
3aa
团R 取代,其中
3aa L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
4 6 10 10 12 12
L 相互独立地选自O、S、NR、CO、C(O)O、OC(O)、C(O)NR 、NR C(O)、C(S)NR 、NR C(S)、
10
NR SO2、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L4b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L4c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L4b L2b
R 具有对R 所示含义之一;和
L4c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
Qa 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或两个CO基团间隔的C3-C10环烷基、可被一个或两个CO基团间隔的杂环基、杂芳基、苯基和Qaa
萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
Qaa
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、
4 5 6 7 8 9 10 11
I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R ;
Qb 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的3个基团可被一个或多个相同或不同Qba
的基团R 取代,其中
Qba Qaa
R 具有对R 所示含义之一;
Qc 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 、苯基、C3-C10环烷基和杂环基,其中在后提到的2个基团中的一个或两个CH2基团可被CO替代;
5 5 5
Q在b为2,a为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30
5 5 5 5 5 5 5 5
亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚杂
5 5 6 5 5 6 5 5 7
芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16
5 5 7 5 5 7
亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C6-C20亚
5 5 7 5 5 7 5
芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L、
5 7 5 5 7 5 5
L-C6-C20亚芳基-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
基-L-L-L-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚环烷基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳
7 8 7 5
基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团
9 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可Qb
被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基Qc
和亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
5 6 10 10
L 相互独立地为单键、S、O、NR、CO、C(O)O、OC(O)、NR CO或CONR ;
6 2
L 具有对L 所示含义之一;
7 1
L 具有对L 所示含义之一;
8 3
L 具有对L 所示含义之一;
9 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在c为2,a为0且b为0时为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链
10
烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L ,C2-C30亚链
10 11 11
烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 11 11
环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、
11 11 11 12 11
C6-C20亚芳基-L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16
11 12 11 11 12 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环
11 12 11 11 12 11
烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20
11 12 11 11 12 11
亚芳基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯
13
基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团Qa
R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多Qb
个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团Qc
R ,其中
10 2
L 具有对L 所示含义之一;
11 1
L 具有对L 所示含义之一;
12 3
L 具有对L 所示含义之一;
13 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在指数a、b或c中两个各自为1且剩余指数为0,a+b+c的总和为2时为选
自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20
10 10 11
亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L 、C2-C30亚链烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16
11 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16
11 11 11
亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、C6-C20亚芳基-L -亚杂芳
11 11 12 11
基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚
11 12 11 11 12 11
环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 12 11 11 12 11
环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20亚芳
11 12 11 11 12 11
基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯基可
13 Qa
被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;
其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相Qb Qc
同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
10 2
L 具有对L 所示含义之一;
11 1
L 具有对L 所示含义之一;
12 3
L 具有对L 所示含义之一;
13 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在a+b+c的总和为3时为选自如下的三价连接基:C1-C30链烷三基、C2-C30链烯
14 15
三基、C3-C16环烷三基、杂环烷三基、C6-C20芳三基、杂芳烃三基、C1-C30链烷三基-L -L 、
14 15 14 16 14 15
C2-C30链烯三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C2-C30链烯三基-L -L 、C2-C30亚链烯
14 16 14 11 14 15
基-L -L 、C3-C16环烷三基-L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16环烷三基-L -L -C6-C20亚芳
14 15 14 15
基、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其中各
17
链烷三基、各亚烷基、各链烯三基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔Qa
和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各环烷三基、各亚环烷基、各杂环烷三基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基Qb
团R ,其中各芳烃三基、各亚芳基、各杂芳烃三基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不Qc
同的基团R ,其中
14 1
L 具有对L 所示含义之一;
15 2
L 具有对L 所示含义之一;
16
L 为C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C3-C20环烷三基和杂环烷三基,其中环烷三基和杂L16b
环烷三基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中L16c
芳烃三基和杂芳烃三基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L16b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L16c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
17 4
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为4时为选自如下的四价连接基:可被一个或多个相同或不同的基
18 Qa
团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C30链烷四基;其中
18 17
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为6时为选自如下的六价连接基:可被一个或多个相同或不同的基
19 Qa
团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C2-C30链烷六基;其中
19 17
L 具有对L 所示含义之一;
1
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、
12 13 9 9
C1-C20链烷酰基、C3-C20环烷酰基、C2-C20链烯酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 、C(O)OR 或CSOR,
6
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO
1a
的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基
1b
和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1c
C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20
1a
链烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个
1b 1d
相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10
1aa
芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,F,Cl,Br,
4 5 6 7 8 9 10 11
I,NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
1b 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12羟基烷基、C1-C12卤代烷基、C2-C12链烯基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基
1ba 1ba 1aa
团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中R 具有对R 所示含义之一;
1c
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10环烷基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔且其中苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10
1ca
环烷基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1ca 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
1d
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、C6-C10芳基和杂芳基,其中后提到的4个基团可
1da 1da 1aa
带有一个或多个基团R ,其中R 具有对R 所示含义之一;
1
或者若b为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,
1
或者若b为2、3、4或6,则至少一个基团-X-R 可经由在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团与Q的原子或氮原子键合,
2 4 5 1 14 8 4 9 10 11 10 11 9
R 为氢、SR、OR、NRR 、COR、SO2R、COOR、CONR R 、SO2NR R 、PO(OR)2、CN、C1-C16烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基或基团E,其中C1-C16烷基、C2-C20链烯基和
6
C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带
2a
有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和杂环基可被一个或多个CO基团间
2b
隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或
2c
多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20链烯酰基可带有一个或多个相同
2a 2b
或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20
2d
芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10
2aa
芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,苯基,F,
4 5 6 7 8 9 10 11
Cl,Br,I、CN、NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
2b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
2c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
2d 1d
R 具有对R 所示含义之一;
E选自
其中
#为与该分子的其余部分的连接点;
d为0、1、2、3或4;
e为0、1或2;
f为0、1或2;
g为0、1、2、3或4;
2e 2c
R 具有对R 所示含义之一;
2f - - -
R 为C1-C20亚烷基-COO、C2-C20亚链烯基-COO、C2-C20亚炔基-COO、C3-C20亚环烷- - - -
基-COO、亚杂环烷基-COO、C6-C20亚芳基-COO、亚杂芳基-COO、C1-C20亚烷基-S(O2)- - - -
O、C2-C20亚链烯基-S(O2)O、C2-C20亚炔基-S(O2)O、C3-C20亚环烷基-S(O2)O、亚杂环烷- - - -
基-S(O2)O、C6-C20亚芳基-S(O2)O、亚杂芳基-S(O2)O、C1-C20亚烷基-OS(O2)O、C2-C20亚链- - - -
烯基-OS(O2)O、C2-C20亚炔基-OS(O2)O、C3-C20亚环烷基-OS(O2)O、亚杂环烷基-OS(O2)O、- -
C6-C20亚芳基-OS(O2)O 或亚杂芳基-OS(O2)O,其中各亚烷基、各亚链烯基和各亚炔基可被
6
一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个
2a
相同或不同的基团R ,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或两个基团CO间隔和/或
2b
可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个基
2c
团R ,
- - - - - - - - - - -
An 为Cl、Br、I、SCN、BF4、PF6、ClO4、SbF6、AsF6、C1-C20烷 基-COO、C1-C20 烷- - - -
基-S(O)2O、C1-C20烷 基-OS(O)2O、C6-C20芳基 -COO、C6-C20芳基-S(O)2O 或C6-C20芳-
基-OS(O)2O,其中后提到的3个基团的芳基结构部分可被1、2、3或4个相同或不同的C1-C20烷基取代;
2 1
或者-R 与-X-R 一起可为X-(C1-C20亚烷基)-Y、X-(C2-C20亚链烯基)-Y、X-(C3-C20亚环烷基)-Y、X-(亚杂环烷基)-Y、X-(邻亚苯基)-Y、X-(邻苯二亚甲基)-Y、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Y、X-(C1-C12亚烷基-邻亚苯基)-Y、X-(O-C1-C20亚烷基)-Y、X-(S-C1-C20
6
亚烷基)-Y或X-(N(R)-C1-C20亚烷基)-Y,Y与带有X的肟碳原子连接,其中各亚烷基和亚
6
链烯基可包含一个或多个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团和/或可带有一个或多个
2g
基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或
2h
多个相同或不同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一
2h
个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
14 10 10 10
Y为O、S、NR 、CO、SC(O)、OC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR SO2或单键;
2g 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、杂芳基和C6-C10
2ga
芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ga 1aa
R 为苯基或具有对R 所示含义之一;
2h 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12
2ha
卤代烷基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ha 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
2 1 12
或 者 若 X 为 S, 则 -R 与 -S-R 一 起 可 为 S-C(S)-NR -C(O) 或
15 12 15
S-C(=NOR )-C(O)-NR -C(O),其中R 为氢或其中苯基结构部分可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基磺酰基;
2
或者若a为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个碳原子的二价桥接基团;
3
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基或杂芳
6
基,其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和
3a
CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷
3b
基和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
3c
其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
3a 2a
R 具有对R 所示含义之一;
3b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
3c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
1 3
或者-X-R 和R 可一起形成选自X-(C1-C20亚烷基)-Z、X-(C2-C20亚链烯基)-Z、X-(C3-C20亚环烷基)-Z、X-(亚杂环烷基)-Z、X-(邻亚苯基)-Z、X-(邻苯二亚甲基)-Z、X-(C0-C12亚烷基-亚杂芳基-C0-C12亚烷基)-Z、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Z、X-(C1-C12
12
亚烷基-邻亚苯基)-Z和S-C(S)-NR -C(O)的二价基团,
其中Z与该磺酸酯基团的硫原子连接,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个选
6 3g
自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个基团R ,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或多个相同或不同的
3h
基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一个或多个相同或不
3h
同的基团R 取代,其中
3g 2g
R 具有对R 所示含义之一;
3h 2h
R 具有对R 所示含义之一;和
14 10 10 10
Z为O、S、NR 、CO、OC(O)、SC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR (SO2)或单键;
4
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
4a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不
4c
同的基团R 取代,
6 4
或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于SR 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基,其中
4a
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、C3-C10环烷基、杂环基、苯基、OH、SH、CN、C3-C6链烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)-(C1-C8烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH和(CO)O(C1-C8烷基);
4c
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2和苯基;
5
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
5a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,被一个或多个选自-O-和-S-的相同或不同基团间隔且可被一个或多个选自羟基亚基(=N-OH)、F、Cl、Br、I、OH和C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的C2-C8链烷酰基,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,
5c
苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,
6 5
或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于OR 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基,其中
5a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
5c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6 10 12 5
R、R 和R 相互独立地选自氢,OR,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8
6a
烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)oH,其中o为1-20,-(CH2CH2O)p(CO)-(C1-C8烷基),其中p为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、-OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被
6c
一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
6a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
6c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
10
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
12
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
7 11 13 5
R、R 和R 相互独立地选自OR,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中在后提到的2个基团中的一个或两个CH2基团可被C=O基团替代,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或
7a
不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)qH,其中q为1-20,-(CH2CH2O)r(CO)-(C1-C8烷基),其中r为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提
7c
到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
7a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
7c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6 7
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或4个C1-C4烷基;
10 11
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或
4个C1-C4烷基;
12 13
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或
4个C1-C4烷基;
8
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
8a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)sH,其中s为1-20,-(CH2CH2O)t(CO)-(C1-C8烷基),其中t为1-20,C6-C20芳基和杂芳基,其
8c
中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
8a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
8c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
9
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
9a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)uH,其中u为1-20,-(CH2CH2O)v(CO)-(C1-C8烷基),其中v为1-20,苯基和萘基,其中后提到
9c
的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
9a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
9c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
14
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳
12 13 9
基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 或CSOR,其
6
中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的
14a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和
14b
杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
14c
C6-C20芳基、杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基、C2-C20链
14a
烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相
14b 14d
同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
14a 2a
R 具有对R 所示含义之一,
14b 1b
R 具有对R 所示含义之一,
14c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
14d 1d
R 具有对R 所示含义之一;
1 14
或者R 与R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
14
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,以及
(b)至少一种烯属不饱和可聚合化合物。
2.根据权利要求1的组合物,包含如下的式I化合物,其中
14
X为S或NR ;
1
Q在a为1,b为0且c为0时为基团R ;
或者Q在a为2,b为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、
L-C2-C30亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚
2 2 1
杂芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚
1 1
环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C6-C20亚芳基-L、
1 1
L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳
1 1 1 3 1
基-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-C3-C16亚
1 3 1 1 3 1
环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-C6-C20
1 3 1 1 3 1
亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳
1 3 1 1 3 1
基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各
4
亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的非相邻基团L 间隔和/或可带有一个Qa
或多个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间Qb
隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个Qc
或多个相同或不同的基团R ,其中
12
L相互独立地选自单键、C(S)O、C(S)NR ;
1 14 10 10
L 相互独立地为单键、O、S、NR 、CO、OC(O)、C(O)O、C(S)O、OC(S)、C(O)NR 、NR C(O)、
12 12 10
C(S)NR 、NR C(S)或NR SO2;
2
L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基或亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L2b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L2c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L2b 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 或苯基;
L2c L2b
R 具有对R 所示含义之一;
3
L 选自C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚
6
杂芳基,其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的O、S、NR 和CO间隔和/或可L3a
带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个CO间L3b
隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基和亚杂芳基可被一个或L3c
多个相同或不同的基团R 取代,其中
L3a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C3-C10环烷基、杂环基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基
3aa
团R 取代,其中
3aa L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
4 6 10 10 12 12
L 相互独立地选自O、S、NR、CO、C(O)O、OC(O)、C(O)NR 、NR C(O)、C(S)NR 、NR C(S)、
10
NR SO2、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L4b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L4c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,
其中
L4b L2b
R 具有对R 所示含义之一;和
L4c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
Qa 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或两个CO基团间隔的C3-C10环烷基、可被一个或两个CO基团间隔的杂环基、杂芳基、苯基和Qaa
萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
Qaa 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR 和CONR R ;
Qb 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的3个基团可被一个或多个相同或不同Qba
的基团R 取代,其中
Qba Qaa
R 具有对R 所示含义之一;
Qc 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 、苯基、C3-C10环烷基和杂环基,其中在后提到的2个基团中一个或两个CH2基团可被CO替代;
5 5 5
Q在b为2,a为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30
5 5 5 5 5 5 5 5
亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚杂
5 5 6 5 5 6 5 5 7
芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16
5 5 7 5 5 7
亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C6-C20亚
5 5 7 5 5 7 5
芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L、
5 7 5 5 7 5 5
L-C6-C20亚芳基-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
基-L-L-L-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚环烷基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳
7 8 7 5
基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团
9 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可Qb
被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基Qc
和亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
5 6 10 10
L 相互独立地为单键、S、O、NR、CO、C(O)O、OC(O)、NR CO或CONR ;
6 2
L 具有对L 所示含义之一;
7 1
L 具有对L 所示含义之一;
8 3
L 具有对L 所示含义之一;
9 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在c为2,a为0且b为0时为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链
10
烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L ,C2-C30亚链
10 11 11
烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 11 11
环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、
11 11 11 12 11
C6-C20亚芳基-L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16
11 12 11 11 12 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环
11 12 11 11 12 11
烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20
11 12 11 11 12 11
亚芳基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯
13
基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团Qa
R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多Qb
个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团Qc
R ,其中
10 2
L 具有对L 所示含义之一
11 1
L 具有对L 所示含义之一;
12 3
L 具有对L 所示含义之一;
13 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在a+b+c的总和为3时选自如下的三价连接基:C1-C30链烷三基、C2-C30链烯三
14 15
基、C3-C16环烷三基、杂环烷三基、C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C1-C30链烷三基-L -L 、
14 15 14 16 14 15
C2-C30链烯三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C2-C30链烯三基-L -L 、C2-C30亚链烯
14 16 14 11 14 15
基-L -L 、C3-C16环烷三基-L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16环烷三基-L -L -C6-C20亚芳
14 15 14 15
基、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其中各
17
链烷三基、各亚烷基、各链烯三基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔Qa
和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各环烷三基、各亚环烷基、各杂环烷三基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基Qb
团R ,其中各芳烃三基、各亚芳基、各杂芳烃三基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不Qc
同的基团R ,其中
14 1
L 具有对L 所示含义之一;
15 2
L 具有对L 所示含义之一;
16
L 为C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C3-C20环烷三基和杂环烷三基,其中环烷三基和杂L16b
环烷三基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中L16c
芳烃三基和杂芳烃三基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L16b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L16c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
17 4
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为4时选自如下的四价连接基:可以一个或多个相同或不同的基团
18 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C30链烷四基;其中
18 17
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为6时选自如下的六价连接基:可被一个或多个相同或不同的基团
19 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C2-C30链烷六基;其中
19 17
L 具有对L 所示含义之一;
1
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、
12 13 9 9
C1-C20链烷酰基、C3-C20环烷酰基、C2-C20链烯酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 、C(O)OR 或CSOR,
6
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO
1a
的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基
1b
和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1c
C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20
1a
链烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个
1b 1d
相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10
1aa
芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R ;
1b 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12羟基烷基、C1-C12卤代烷基、C2-C12链烯基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基
1ba
团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1ba 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
1c
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10环烷基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔且其中苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10
1ca
环烷基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1ca 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
1d
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、C6-C10芳基和杂芳基,其中后提到的4个基团可
1da
带有一个或多个基团R ,其中
1da 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
1
或者若b为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,
1
或者若b为2、3、4或6,则至少一个基团-X-R 可经由在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团与Q的碳原子或氮原子键合,
2 4 5 1 14 8 4 9 10 11 10 11 9
R 为氢、SR、OR、NRR 、COR、SO2R、COOR、CONR R 、SO2NR R 、PO(OR)2、CN、C1-C16烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基或基团E,其中C1-C16烷基、C2-C20链烯基和
6
C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带
2a
有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和杂环基可被一个或多个CO基团间
2b
隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或
2c
多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20链烯酰基可带有一个或多个相同
2a 2b
或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20
2d
芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10
2aa
芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R ;
2b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
2c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
2d 1d
R 具有对R 所示含义之一;
E选自
其中
#为与该分子的其余部分的连接点;
d为0、1、2、3或4;
e为0、1或2;
f为0、1或2;
g为0、1、2、3或4;
2e 2c
R 具有对R 所示含义之一;
2f - - -
R 为C1-C20亚烷基-COO、C2-C20亚链烯基-COO、C2-C20亚炔基-COO、C3-C20亚环烷- - - -
基-COO、亚杂环烷基-COO、C6-C20亚芳基-COO、亚杂芳基-COO、C1-C20亚烷基-S(O2)- - - -
O、C2-C20亚链烯基-S(O2)O、C2-C20亚炔基-S(O2)O、C3-C20亚环烷基-S(O2)O、亚杂环烷- - - --
基-S(O2)O、C6-C20亚芳基-S(O2)O、亚杂芳基-S(O2)O、C1-C20亚烷基-OS(O2)O 、C2-C20亚- - -
链烯基-OS(O2)O、C2-C20亚炔基-OS(O2)O、C3-C20亚环烷基-OS(O2)O、亚杂环烷基-OS(O2)- - -
O、C6-C20亚芳基-OS(O2)O 或亚杂芳基-OS(O2)O,其中各亚烷基、各亚链烯基和各亚炔基可
6
被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多
2a
个相同或不同的基团R ,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或两个基团CO间隔和/
2b
或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个
2c
基团R ,
- - - - - - - - - - -
An 为Cl、Br、l、SCN、BF4、PF6、ClO4、SbF6、AsF6、C1-C20烷 基-COO、C1-C20 烷- - - -
基-S(O)2O、C1-C20烷 基-OS(O)2O、C6-C20芳基 -COO、C6-C20芳基-S(O)2O 或C6-C20芳-
基-OS(O)2O,其中后提到的3个基团的芳基结构部分可被1、2、3或4个相同或不同的C1-C20烷基取代;
2 1
或者-R 与-X-R 一起可为X-(C1-C20亚烷基)-Y、X-(C2-C20亚链烯基)-Y、X-(C3-C20亚环烷基)-Y、X-(亚杂环烷基)-Y、X-(邻亚苯基)-Y、X-(邻苯二亚甲基)-Y、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Y、X-(C1-C12亚烷基-邻亚苯基)-Y、X-(O-C1-C20亚烷基)-Y、X-(S-C1-C20
6
亚烷基)-Y或X-(N(R)-C1-C20亚烷基)-Y,Y与带有X的肟碳原子连接,其中各亚烷基和亚
6
链烯基可包含一个或多个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团和/或可被一个或多个基
2g
团R 取代,其中亚烷基和亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或
2h
多个相同或不同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一
2h
个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
14 10 10 10
Y为O、S、NR 、CO、SC(O)、OC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR SO2或单键;
2g 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、杂芳基和C6-C10
2ga
芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ga 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
2h 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12
2ha
卤代烷基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ha 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
2 1 12
或者若X为S,则-R 与-S-R 一起可为S-C(S)-NR -C(O),
2
或者若a为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
3
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基或杂芳
6
基,其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和
3a
CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷
3b
基和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
3c
其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
3a 2a
R 具有对R 所示含义之一;
3b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
3c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
1 3
或者-X-R 和R 可一起形成选自如下的二价基团:X-(C1-C20亚烷基)-Z、X-(C2-C20亚链烯基)-Z、X-(C3-C20亚环烷基)-Z、X-(亚杂环烷基)-Z、X-(邻亚苯基)-Z、X-(邻苯二亚甲基)-Z、X-(C0-C12亚烷基-亚杂芳基-C0-C12亚烷基)-Z、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Z、
12
X-(C1-C12亚烷基-邻亚苯基)-Z和S-C(S)-NR -C(O),其中Z与该磺酸酯基团的硫原子连
6
接,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔
3g
和/或可被一个或多个基团R 取代,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个基团
3h
CO间隔和/或可任选被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚
3h
甲基的亚苯基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
3g 2g
R 具有对R 所示含义之一;
3h 2h
R 具有对R 所示含义之一;和
14 10 10 10
Z为O、S、NR 、CO、OC(O)、SC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR (SO2)或单键;
5
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
5a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不
5c
同的基团R 取代,
6 5
或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于OR 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基,其中
5a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
5c 4c
R 具有对R 所示含义之一。
3.根据权利要求1或2的组合物,包含其中X为S的式I化合物。
14
4.根据权利要求1或2的组合物,包含如下的式I化合物,其中X为NR 以及
14 6
R 为C1-C12烷基,其可被一个或多个O、S、NR 或CO间隔和/或可被一个或多个选自
8 9 10 11
CN、COR、COOR、CONR R 、苯基和可被一个或两个CO基团间隔的C3-C8环烷基的相同或不同
14a
基团R 取代并且其中后提到的2个基团可被一个或多个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、
4 5 6 7 8 9 10 11
F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的相同或不同基团取代;C2-C12
6 8 9
链烯基,其可被一个或多个O、S、NR 或CO间隔和/或可被一个或多个选自CN、COR、COOR、
10 11 14a
CONR R 、苯基和可被一个或两个CO基团间隔的C3-C8环烷基的相同或不同基团R 取代并且其中后提到的2个基团可被一个或多个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、
4 5 6 7 8 9 10 11
CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的相同或不同基团取代;C3-C12环烷基,其可
8 9 10 11
被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个选自C1-C8烷基、CN、COR、COOR、CONR R 的
14b
相同或不同基团R 取代;苯基,其可被一个或多个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11 14c
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 和苯基的相同或不同基团R 取代,
14 4
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团,其中R、
5 6 7 8 9 10 11
R、R、R、R、R、R 、R 如权利要求1所定义。
14
5.根据权利要求4的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为C1-C6烷基、苄基、苯乙基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C3-C8环烷基-C1-C4烷基。
1 12 13
6.根据前述权利要求中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为CSNR R 、
9 9
C(O)OR、CSOR、C3-C12烷基、C3-C12环烷基、C2-C12链烯基、C1-C12烷基、C2-C12链烯基,其中后
6
提到的2个基团被一个或多个选自O、S、NR 或CO的相同或不同基团间隔和/或被1、2或
1a
3个相同或不同的基团R 取代,可被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2或3个基团
1b 1b
R 取代的C3-C12环烷基,可被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2或3个基团R 取代的杂环基,苯基、萘基或杂芳基,其中后提到的3个基团可被一个或多个相同或不同的基团
1c 1d 1a 1b 1c 1d
R 取代,可被一个或多个相同或不同的基团R 取代的C6-C10芳酰基,其中R 、R 、R 、R 、
6 9 12 13
R、R、R 、R 如权利要求1所定义。
1
7.根据权利要求6的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为C3-C12烷基,巯
5 5
基-C1-C12烷基,巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基,被OR 取代的C1-C12烷基,其中R 为C1-C7氯
4
烷基羰基或-C(=O)-CH2-S-(C1-C2烷基)-S-C(=NOH)-C1-C2烷基,被SR 取代的C1-C12烷基,
4
其中R 为C2-C8链烷酰基,被C1-C4烷氧羰基取代的C1-C12烷基,C2-C4链烯基,C3-C8环烷基,C3-C8环烷基-C1-C4烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基,C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基,苄基,被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基取代的苄基,被C1-C4烷硫基取代的苄基,被氯取代的苄基,被氰基取代的苄基,苯乙基,苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C2烷基,苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C2烷基,其中v为1、2、3、4或5的-COO(CH2CH2O)v(C1-C4烷基),苯甲酰基,被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基和C2-C4链烯基的基团取代的苯甲酰基,被NH(C(O)-C1-C4烷基取代的苯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、N、NH和N(C1-C8烷基)的杂原子的
5或6员饱和或部分不饱和杂环基,苯基或被1、2或3个选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基和硝基的基团取代的苯基。
2 8
8.根据前述权利要求中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为COR、
9 10 11
COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C2-C12链烯基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不
2a 2b
同的基团R 取代,可被一个或多个相同或不同的基团R 取代的C3-C12环烷基,可被一个或
2c
多个相同或不同的基团R 取代的C6-C10芳基,除了碳原子外包含1、2或3个选自N、O和S
2c
的杂原子且可被一个或多个基团R 取代的5或6员杂芳基;或式 的吡啶 其
2f - -
中#为与该分子的其余部分的连接点且R 为C1-C12亚烷基-COO、C1-C12亚烷基-S(O)2O 或- 2a 2b 2c 8 9 10 11
C1-C12亚烷基-OS(O)2O,其中R 、R 、R 、R、R、R 和R 如权利要求1所定义。
2
9.根据权利要求8的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为C1-C6烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、-CO(N-(C1-C8烷基)2)、-C(O)O-C1-C4烷基苯基、-COO(CH2CH2O)v(C1-C4烷基),其中v为1、2、3、4、5或6,吗啉代酰胺,吡啶基,可被一个或两个选自C1-C4烷氧基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧羰基的基团取代的苄基,可被一个或两个选自硝基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧羰基的基团取代的苯基,或被-
C1-C12亚烷基-S(O)2O 取代的吡啶
1 2
10.根据权利要求1或2的组合物,包含如下的式I化合物,其中-X-R 与R 一
起 为 -X-(C1-C8亚 烷 基)-O-C(O)-,-X-(C3-C6 亚 环 烷 基 )-O-C(O)-,-X-(邻 亚 苯
10
基)-O-C(O)-,-X-(C1-C8亚烷基)-S-C(O)-,-X-(C1-C8亚烷基)-NR -C(O)-,-X-(C3-C6亚环
10 10
烷基)-NR -C(O)-或-X-(邻亚苯基)-NR -C(O)-,其中各亚烷基结构部分可被一个或多个
2g 2h
相同或不同的基团R 取代,各亚环烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R 取
2h 10 2g 2h
代,并且邻亚苯基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中R 、R 、R 和X如权利
1 2 12 12
要求1所定义,或者-X-R 与R 一起为-S-C(S)-NR -C(O)-,其中R 如权利要求1所定义。
1 2
11.根据权利要求10的组合物,包含如下的式I化合物,其中-X-R 与R 一起
14 14
为-X-(C1-C4亚烷基)-O-C(O)-且X为S或NR ,其中R 为C1-C6烷基、苄基、苯乙基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C3-C8环烷基-C1-C4烷基。
14 1 14
12.根据权利要求1或2的组合物,包含如下的式I化合物,其中X为NR ,R 和R 与它们所键合的氮原子一起形成可包含选自O、S、NH、N(C1-C8烷基)和CO的另外杂原子或杂原子基团且可带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基的5、6或7员饱和或不饱和杂环。
3
13.根据前述权利要求中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 选自C2-C12烷基、C2-C12链烯基、萘基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基,其中苯基结构部分被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C4烷氧羰基硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基硫基、C1-C4卤代烷基、苯氧基、苯基和氰基的基团取代,C1-C6卤代烷基,被C1-C4烷氧羰基取代的C2-C12烷基,C3-C12环烷基,C3-C12环烷基-C1-C12烷基,杂芳基,杂环基和C6-C10芳基,其中各环烷基和杂环基可被一个或两个CO间隔和/或可被一个或多个C1-C12烷基取代且其中芳基可被一个或多个选自C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、Br、I、CN、
4 5 6 7 8 9 10 11 4 5 6 7
NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 或苯基的相同或不同基团取代,其中R、R、R、R、
8 9 10 11
R、R、R 和R 如权利要求1所定义。
3
14.根据权利要求13的组合物,包含如下的式I化合物,其中R 为C2-C6烷基、C1-C6氟烷基、C2-C6链烯基、C3-C12环烷基-C1-C6烷基,其中环烷基结构部分被一个或两个羰基间隔且带有1、2、3或4个C1-C4烷基,除了碳原子外还包含1或2个选自O、S、SO、SO2、NH和N(C1-C8烷基)的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基、苯基、苯基-C1-C2烷基或萘基,其中后提到的3个基团的芳族环可被1、2、3、4或5个选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C4链烯基的取代基取代。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中a为2,b为0且c为0,以及Q为L-C1-C30亚烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚
2 1
芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L或L-C6-C20亚芳
1
基-L-C6-C20亚芳基-L,其中各亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻亚苯基、OC(O)、C(O)O、O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,并且其中L为
12 1 2
单键、C(S)O或C(S)NR ;L 为单键、O或S;以及L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基。
16.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中b为2,a为0
5 5 5 5 5 5 5
且c为0,以及Q为L-C1-C30亚烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20
5 5 7 5 5 7
亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L 或L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳
5
基-L,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各
5 6 10
亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,其中L 为单键、S、O、NR、CO、C(O)O、OC(O)、NR C(O)
10 7 6 10
或CONR ,L 为单键、O或S且R 和R 如权利要求1所定义。
17.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中c为2,a为
0且b为0以及Q为选自C1-C30亚烷基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、C3-C16
11 11
亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基的二价连接基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一
11
个或多个CO间隔,以及其中L 为单键、O或S。
18.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中指数a、b和c中两个为1以及其余指数为0,Q为选自C1-C30亚烷基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20
11 11
亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基的二价连接基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻亚苯基、C(O)O、OC(O)、O或S间隔;其
11
中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,以及其中L 为单键、O或S。
19.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含如下的式I化合物,其中a+b+c的总
14 15
和为3,Q选自C1-C30链烷三基、C3-C16环烷三基、C6-C20芳烃三基、C1-C30链烷三基-L -L 、
14 16 14 15 14 15
C1-C30亚烷基-L -L 、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基的三价连接基,其中各链烷三基和各亚烷基可被一个或多个选自O、S、CO和C(O)OQa Qa
的相同或不同非相邻基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中R 如
14
权利要求1所定义;其中各环烷三基可被一个或多个CO基团间隔,其中L 为单键、O或S,
15 16
L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基以及其中L 为芳烃三基。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物,其中式I化合物选自式IA.1、IA、IB和IC化合物:
其中
1 2 3
Q、X、R、R 和R 如权利要求1或2所定义;
a为2、3或4;
b为2或3;以及
c为2或3。
21.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IA.1化合物,其中
3
R 为C2-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;和
1 2
-X-R 与R 一起为-X-(C1-C8亚烷基)-O-C(O)-或-X-(邻亚苯基)-O-C(O)-且X为
N(C1-C8烷基),N(苄基),N(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)或S。
22.根据权利要求20的组合物,包含如下的式I.A1化合物,其中
X为S、N(C1-C6烷基)、N(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)、N(苄基)、N(苯乙基)、N(C2-C6链烯基)或N(C3-C8环烷基-C1-C4烷基);
1
R 为C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4卤代烷氧羰基-C1-C2烷基、苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、C3-C8环烷基、被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基取代的苄基、苯基或苄基,其中苯基和苄基的苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代;或者
1 14
R 和R 与它们所键合的氮原子一起形成可以具有选自O、S和N的另外杂原子作为环成员的5、6或7员饱和或不饱和杂环;
2
R 为C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷氧羰基、吗啉代酰胺、-COO(CH2CH2O)v(C1-C4烷基),其中v为1、2、3或4,吡啶基,可被1、2或3个选自硝基、
2f -
C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或 的基团取代的苯基,其中R 为C1-C12亚烷基-COO、-
C1-C12亚烷基-S(O)2O 或C1-C12亚烷基-OS(O)2O;以及
3
R 为C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团。
23.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IA化合物,其中
a为2,
X为S、N(C1-C6烷基)、N(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)、N(苄基)、N(苯乙基)、N(C2-C6链烯基)或N(C3-C8环烷基-C1-C4烷基);
2
R 各自独立地选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或吗啉代酰胺;
3
R 各自独立地选自C1-C4烷基、C2-C6链烯基、除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基、噻吩基、苯基或苄基,其中后提到的
2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;
Q为亚苯基,亚苯基-S-亚苯基或可被1、2、3或4个选自亚苯基、O和S的非相邻基团间隔的C1-C10亚烷基。
2 3
24.根据权利要求23的组合物,包含其中各R 具有不同含义和/或各R 具有不同含义的式IA化合物。
2 3
25.根据权利要求23的组合物,包含其中各R 具有不同含义且各R 具有不同含义的式IA化合物。
26.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IA化合物,其中
a为3;
X为S;
2
R 各自独立地选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或吗啉代酰胺;
3
R 各自独立地选自C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的
2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;
6
Q为可被3、4、5、6、7、8或9个选自O、S、NR、CO、C(O)O的相同或不同基团间隔的C1-C20链烷三基。
27.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IA化合物,其中
a为4;
X为S;
2
R 各自独立地选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;
3
R 各自独立地选自C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的
2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;
6
Q为可被3、4、5、6、7、8或9个选自O、S、NR、CO和C(O)O的相同或不同基团间隔的C1-C20链烷四基。
28.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IB化合物,其中
b为2;
X为S;
1
R 各自独立地选自C1-C6烷基、巯基-C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、苄基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基、苯基、被1或2个C1-C4烷基或C2-C4链烯基取代的苯基;以及
Q为可被1、2、3或4个或更多个选自O和S的非相邻原子间隔的C1-C10亚烷基。
29.根据权利要求20的组合物,包含如下的式IC化合物,其中
c为2;
X为S;
1
R 各自独立地选自C1-C6烷基、C3-C8链烯基、巯基-C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C2烷基、苯基-C1-C4烷基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C2烷基、苯基、苯乙基或苄基,其中在后提到的5个基团中各苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基、C2-C4链烯基和C1-C4烷基的基团取代;
2
R 各自独立地选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧羰基、吗啉代酰胺或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基;以及
Q为可被1、2、3或4个选自O、S、亚苯基和亚萘基的非相邻基团间隔的C1-C10亚烷基。
30.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含选自式ID化合物的式I化合物:
其中
Q为选自亚苯基、亚苯基-S-亚苯基或可被1、2、3或4个选自亚苯基、O和S的非相邻基团间隔的C1-C10亚烷基的二价连接基;
X各自为S;
1
R 为C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯基或苄基,其中苯基和苄基的苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代,被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基取代的苄基;
2
R 各自独立地选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧羰基、吗啉代酰胺或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基;以及
3
R 为C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团。
31.根据前述权利要求中任一项的组合物,其中所述至少一种烯属不饱和可聚合化合物为丙烯酸单体
32.根据前述权利要求1-30中任一项的组合物,进一步包含至少一种光引发剂(c)。
33.根据前述权利要求中任一项的组合物,进一步包含至少一种粘合剂聚合物(d)。
34.根据前述权利要求中任一项的组合物,进一步包含至少一种选自如下的其他组分(e):
(e1) 颜料,
(e2) 染料,
(e3) 填料,
(e4) 分散剂,
(e5) 增感剂,
(e6) 不同于式(I)化合物和粘合剂聚合物(d)的热固性化合物,以及它们的混合物。
35.根据前述权利要求中任一项的组合物,进一步包含至少一种选自溶剂增强材料、流动控制助剂、UV稳定剂、热稳定剂、耐候性改进剂、流变改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、褪色抑制剂生物杀伤剂、抗静电剂、增塑剂润滑剂、滑爽添加剂、润湿剂、成膜助剂、促粘剂、缓蚀剂、防冻剂、消泡剂、脱模剂等的添加剂(f)及其混合物。
36.根据前述权利要求中任一项的可聚合组合物,包含:
(a)至少一种如权利要求1-30中任一项所定义的式I的肟磺酸酯化合物,
(b)至少一种丙烯酸酯单体,
(c)至少一种光引发剂,和
(d)至少一种可显影树脂
37.一种制备聚合物材料的方法,包括如下步骤:
i)提供包含至少一种烯属不饱和可聚合化合物和至少一种如权利要求1-30中任一项所定义的式I的肟磺酸酯化合物的组合物,以及
ii)使所述组合物经受自由基聚合的反应条件。
38.根据权利要求36的方法,其中使如权利要求1-35中任一项所定义的可聚合组合物经受自由基聚合的反应条件。
39.一种生产滤色器的方法,包括:
I)将额外包含至少一种着色剂的如权利要求1-36中任一项所定义的可光聚合组合物施加至基材上,
II)任选干燥所施加的组合物,
III)使所述基材上的组合物通过掩模曝露于UV光,
IV)用碱显影剂使曝光的组合物层显影而形成着色的图案,以及
V)在升高的温度下后烘焙曝光的组合物。
40.根据权利要求1-36中任一项的组合物在生产用于显示器应用的滤色器、用于LCD的垫片、用于滤色器和LCD的罩面涂层、用于LCD的密封剂、用于各种显示器应用的光学薄膜、用于LCD的各向异性导电粘合剂、用于LCD的绝缘层,在等离子体显示面板、电致发光显示器和LCD的制造方法中产生结构体或层,制造焊接掩模、印刷电路板的顺次构造层中的介电层中的用途。
41.经涂覆的基材,其中用根据权利要求1-36中任一项的组合物在至少一个表面上涂覆。
42.一种通过在透明基材上提供红色、绿色和蓝色图像元件以及黑色基材—全部包含光敏树脂和颜料—并在基材表面或滤色器层表面上提供透明电极而制备的滤色器,其中所述光敏树脂包含多官能丙烯酸酯单体、有机聚合物粘合剂、光聚合引发剂和如权利要求
1-36中任一项所定义的式I的热固化促进剂。
43.一种式I的肟磺酸酯化合物:
QAaBbCc (I)
其中
a为0、1、2、3、4或6;
b为0、1、2、3、4或6;和
c为0、1、2、3、4或6;
其中a+b+c的总和为1、2、3、4或6;
其中A为基团
B为基团
C为基团
其中
#表示与Q的连接点;
X为S、SO2或NR14;
Q在a为1,b为0且c为0时为基团R1;或者
Q在a为2,b为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚杂芳基-L、
2 2 1
L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L、
1 1
L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚
1 1 1
环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-亚杂
1 1 3 1
芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-C3-C16亚环烷基-L、
1 3 1 1 3 1
L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、
1 3 1 1 3 1
L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、
1 3 1 1 3 1
L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各亚烷
4
基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的非相邻基团L 间隔和/或可带有一个或多Qa
个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和Qb
/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多Qc
个相同或不同的基团R ,其中
12
L相互独立地选自单键、C(S)O、C(S)NR ;
1 14 10 10
L 相互独立地为单键、O、S、NR 、CO、OC(O)、C(O)O、C(S)O、OC(S)、C(O)NR 、NR C(O)、
12 12 10
C(S)NR 、NR C(S)或NR SO2;
2
L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基或亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L2b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L2c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L2b 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 或苯基;
L2c L2b
R 具有对R 所示含义之一;
3
L 选自C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚
6
杂芳基,其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的O、S、NR 和CO间隔和/或可L3a
带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个CO间L3b
隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基和亚杂芳基可被一个或L3c
多个相同或不同的基团R 取代,其中
L3a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C3-C10环烷基、杂环基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基
3aa
团R 取代,其中
3aa L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L3c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
4 6 10 10 12 12
L 相互独立地选自O、S、NR、CO、C(O)O、OC(O)、C(O)NR 、NR C(O)、C(S)NR 、NR C(S)、
10
NR SO2、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷L4b
基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基L4c
和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L4b L2b
R 具有对R 所示含义之一;和
L4c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
Qa 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或两个CO基团间隔的C3-C10环烷基、可被一个或两个CO基团间隔的杂环基、杂芳基、苯基和Qaa Qaa
萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中R 相互独
4 5 6 7 8 9
立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和
10 11
CONR R ;
Qb 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的3个基团可被一个或多个相同或不同Qba
的基团R 取代,其中
Qba Qaa
R 具有对R 所示含义之一;
Qc 4 5 6 7
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR、CONR R 、苯基、C3-C10环烷基和杂环基,其中在后提到的2个基团中一个或两个CH2基团可被CO替代;
5 5 5
Q在b为2,a为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30
5 5 5 5 5 5 5 5
亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚杂
5 5 6 5 5 6 5 5 7
芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16
5 5 7 5 5 7
亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C6-C20亚
5 5 7 5 5 7 5
芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L、
5 7 5 5 7 5 5
L-C6-C20亚芳基-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
基-L-L-L-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚环烷基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳
7 8 7 5
基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团
9 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可Qb
被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基Qc
和亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
5 6 10 10
L 相互独立地为单键、S、O、NR、CO、C(O)O、OC(O)、NR CO或CONR ;
6 2
L 具有对L 所示含义之一;
7 1
L 具有对L 所示含义之一;
8 3
L 具有对L 所示含义之一;
9 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在c为2,a为0且b为0时为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链
10
烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L ,C2-C30亚链
10 11 11
烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 11 11
环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、
11 11 11 12 11
C6-C20亚芳基-L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16
11 12 11 11 12 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环
11 12 11 11 12 11
烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20
11 12 11 11 12 11
亚芳基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯
13
基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团Qa
R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多Qb
个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团Qc
R ,其中
10 2
L 具有对L 所示含义之一;
11 1
L 具有对L 所示含义之一;
12 3
L 具有对L 所示含义之一;
13 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在指数a、b或c中两个各自为1且剩余指数为0,a+b+c的总和为2时为选
自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20
10 10 11
亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L 、C2-C30亚链烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16
11 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16
11 11 11
亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、C6-C20亚芳基-L -亚杂芳
11 11 12 11
基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚
11 12 11 11 12 11
环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 12 11 11 12 11
环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20亚芳
11 12 11 11 12 11
基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯基可
13 Qa
被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;
其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相Qb Qc
同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
10 2
L 具有对L 所示含义之一;
11 1
L 具有对L 所示含义之一;
12 3
L 具有对L 所示含义之一;
13 4
L 具有对L 所示含义之一;
或者Q在a+b+c的总和为3时为选自如下的三价连接基:C1-C30链烷三基、C2-C30链烯
14 15
三基、C3-C16环烷三基、杂环烷三基、C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C1-C30链烷三基-L -L 、
14 15 14 16 14 15
C2-C30链烯三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C2-C30链烯三基-L -L 、C2-C30亚链烯
14 16 14 11 14 15
基-L -L 、C3-C16环烷三基-L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16环烷三基-L -L -C6-C20亚芳
14 15 14 15
基、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其中各
17
链烷三基、各亚烷基、各链烯三基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔Qa
和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各环烷三基、各亚环烷基、各杂环烷三基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基Qb
团R ,其中各芳烃三基、各亚芳基、各杂芳烃三基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不Qc
同的基团R ,其中
14 1
L 具有对L 所示含义之一;
15 2
L 具有对L 所示含义之一;
16
L 为C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C3-C20环烷三基和杂环烷三基,其中环烷三基和杂L16b
环烷三基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中L16c
芳烃三基和杂芳烃三基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
L16b L2b
R 具有对R 所示含义之一;
L16c L2c
R 具有对R 所示含义之一;
17 4
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为4时为选自如下的四价连接基:可被一个或多个相同或不同的基
18 Qa
团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C30链烷四基;其中
18 17
L 具有对L 所示含义之一;
Q在a+b+c的总和为6时为选自如下的六价连接基:可被一个或多个相同或不同的基
19 Qa
团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C2-C30链烷六基;其中
19 17
L 具有对L 所示含义之一;
1
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、
12 13 9 9
C1-C20链烷酰基、C3-C20环烷酰基、C2-C20链烯酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 、C(O)OR 或CSOR,
6
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO
1a
的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基
1b
和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1c
C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20
1a
链烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个
1b 1d 1a
相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中R
4 5 6 7 8 9 10 11
相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10芳基,其
1aa
中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,F,Cl,Br,
4 5 6 7 8 9 10 11
I,NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
1b 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12羟基烷基、C1-C12卤代烷基、C2-C12链烯基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基
1ba 1ba 1aa
团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中R 具有对R 所示含义之一;
1c
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10环烷基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔且其中苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10
1ca
环烷基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
1ca 1aa
R 具有对R 所示含义之一;
1d
R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、
4 5 6 7 8 9 10 11
Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、C6-C10芳基和杂芳基,其中后提到的4个基团可
1da 1da 1aa
带有一个或多个基团R ,其中R 具有对R 所示含义之一;
1
或者若b为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,
1
或者若b为2、3、4或6,则至少一个基团-X-R 可经由在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团与Q的碳原子或氮原子键合,
2 4 5 1 14 8 4 9 10 11 10 11 9
R 为氢、SR、OR、NRR 、COR、SO2R、COOR、CONR R 、SO2NR R 、PO(OR)2、CN、C1-C16烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基或基团E,其中C1-C16烷基、C2-C20链烯基和
6
C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带
2a
有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和杂环基可被一个或多个CO基团间
2b
隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或
2c
多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20链烯酰基可带有一个或多个相同
2a 2b
或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20
2d
芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2a 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10
2aa
芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2aa
R 相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,苯基,F,
4 5 6 7 8 9 10 11
Cl,Br,I、CN、NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
2b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
2c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
2d 1d
R 具有对R 所示含义之一;
E选自
其中
#为与该分子的其余部分的连接点;
d为0、1、2、3或4;
e为0、1或2;
f为0、1或2;
g为0、1、2、3或4;
R2e具有对R2c所示含义之一;
2f - - -
R 为C1-C20亚烷基-COO、C2-C20亚链烯基-COO、C2-C20亚炔基-COO、C3-C20亚环烷- - - -
基-COO、亚杂环烷基-COO、C6-C20亚芳基-COO、亚杂芳基-COO、C1-C20亚烷基-S(O2)- - - -
O、C2-C20亚链烯基-S(O2)O、C2-C20亚炔基-S(O2)O、C3-C20亚环烷基-S(O2)O、亚杂环烷- - - -
基-S(O2)O、C6-C20亚芳基-S(O2)O、亚杂芳基-S(O2)O、C1-C20亚烷基-OS(O2)O、C2-C20亚链- - - -
烯基-OS(O2)O、C2-C20亚炔基-OS(O2)O、C3-C20亚环烷基-OS(O2)O、亚杂环烷基-OS(O2)O、- -
C6-C20亚芳基-OS(O2)O 或亚杂芳基-OS(O2)O,其中各亚烷基、各亚链烯基和各亚炔基可被
6
一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个
2a
相同或不同的基团R ,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或两个基团CO间隔和/或
2b
可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个基
2c
团R ,
- - - - - - - - - - -
An 为Cl、Br、I、SCN、BF4、PF6、ClO4、SbF6、AsF6、C1-C20烷 基-COO、C1-C20 烷- - - -
基-S(O)2O、C1-C20烷 基-OS(O)2O、C6-C20芳基 -COO、C6-C20芳基-S(O)2O 或C6-C20芳-
基-OS(O)2O,其中后提到的3个基团的芳基结构部分可被1、2、3或4个相同或不同的C1-C20烷基取代;
2 1
或者-R 与-X-R 一起可为X-(C1-C20亚烷基)-Y、X-(C2-C20亚链烯基)-Y、X-(C3-C20亚环烷基)-Y、X-(亚杂环烷基)-Y、X-(邻亚苯基)-Y、X-(邻苯二亚甲基)-Y、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Y、X-(C1-C12亚烷基-邻亚苯基)-Y、X-(O-C1-C20亚烷基)-Y、X-(S-C1-C20
6
亚烷基)-Y或X-(N(R)-C1-C20亚烷基)-Y,Y与带有X的肟碳原子连接,其中各亚烷基和亚
6
链烯基可包含一个或多个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团和/或可被一个或多个基
2g
团R 取代,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个
2h
或多个相同或不同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被
2h
一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
14 10 10 10
Y为O、S、NR 、CO、SC(O)、OC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR SO2或单键;
2g 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、杂芳基和C6-C10
2ga
芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ga 1aa
R 为苯氧基或具有对R 所示含义之一;
2h 4 5 6 7 8 9 10 11
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C1-C12烷基、C1-C12
2ha
卤代烷基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
2ha 1aa
R 具有对所示含义之一R ;
2 1 12
或 者 若 X 为 S, 则 -R 与 -S-R 一 起 可 为 S-C(S)-NR -C(O) 或
15 12 15
S-C(=NOR )-C(O)-NR -C(O),其中R 为氢或其中苯基结构部分可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基磺酰基;
2
或者若a为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个碳原子的二价桥接基团;
3
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基或杂芳
6
基,其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和
3a
CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷
3b
基和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
3c
其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
3a 2a
R 具有对R 所示含义之一;
3b 1b
R 具有对R 所示含义之一;
3c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
1 3
或者-X-R 和R 可一起形成选自X-(C1-C20亚烷基)-Z、X-(C2-C20亚链烯基)-Z、X-(C3-C20亚环烷基)-Z、X-(亚杂环烷基)-Z、X-(邻亚苯基)-Z、X-(邻苯二亚甲基)-Z、X-(C0-C12亚烷基-亚杂芳基-C0-C12亚烷基)-Z、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Z、X-(C1-C12
12
亚烷基-邻亚苯基)-Z和S-C(S)-NR -C(O)的二价基团,
其中Z与该磺酸酯基团的硫原子连接,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个选
6 3g
自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔和/或可被一个或多个基团R 取代,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或多个相同或不同
3h
的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一个或多个相同或
3h
不同的基团R 取代,其中
3g 2g
R 具有对R 所示含义之一;
3h 2h
R 具有对R 所示含义之一;和
14 10 10 10
Z为O、S、NR 、CO、OC(O)、SC(O)、C(O)O、NR C(O)、C(O)NR 、NR (SO2)或单键;
4
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
4a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不
4c
同的基团R 取代,
6 4
或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于SR 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基,其中
4a
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、C3-C10环烷基、杂环基、苯基、OH、SH、CN、C3-C6链烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)-(C1-C8烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH和(CO)O(C1-C8烷基);
4c
R 相互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2和苯基;
5
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
5a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,被一个或多个选自-O-和-S-的相同或不同基团间隔且可被一个或多个选自羟基亚氨基(=N-OH)、F、Cl、Br、I、OH和C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的C2-C8链烷酰基,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,
5c
苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,
6 5
或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于OR 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基,其中
5a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
5c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6 10 12 5
R、R 和R 相互独立地选自氢,OR,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8
6a
烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)oH,其中o为1-20,-(CH2CH2O)p(CO)-(C1-C8烷基),其中p为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、-OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被
6c
一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
6a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
6c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
10
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
12
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
7 11 13 5
R、R 和R 相互独立地选自OR,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中在后提到的2个基团中一个或两个CH2基团可被C=O基团替代,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或
7a
不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)qH,其中q为1-20,-(CH2CH2O)r(CO)-(C1-C8烷基),其中r为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提
7c
到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
7a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
7c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
6 7
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或4个C1-C4烷基;
10 11
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或
4个C1-C4烷基;
12 13
或者R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或
4个C1-C4烷基;
8
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
8a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)sH,其中s为1-20,-(CH2CH2O)t(CO)-(C1-C8烷基),其中t为1-20,C6-C20芳基和杂芳基,其
8c
中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
8a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
8c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
9
R 相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的
9a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)uH,其中u为1-20,-(CH2CH2O)v(CO)-(C1-C8烷基),其中v为1-20,苯基和萘基,其中后提到
9c
的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
9a 4a
R 具有对R 所示含义之一;
9c 4c
R 具有对R 所示含义之一;
14
R 为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳
12 13 9
基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 或CSOR,其
6
中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的
14a
相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和
14b
杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
14c
C6-C20芳基、杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基、C2-C20链
14a
烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相
14b 14d
同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
14a 2a
R 具有对R 所示含义之一,
14b 1b
R 具有对R 所示含义之一,
14c 1c
R 具有对R 所示含义之一;
14d 1d
R 具有对R 所示含义之一;
1 14
或者R 与R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
14
或者两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
排除如下式I化合物,其中
1 2
-若a为1,b=c=0,则X-R 为苯基硫基且R 为5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基
3
苯基,R 为甲基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为N(CH3)-亚乙基-N(CH3),R 为苯基或对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为CON(苄基)-亚乙基-S,R 为苯基、甲苯基或氟苯基;
1
-若a为1,b=c=0,则X-R 为3,4,5-三羟基甲基-6-羟基甲基四氢吡喃-2-基硫基且
2 3
R 为苄基,R 为4-甲基苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为N(CH3)-亚乙基-O,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为N(CH3)-邻亚苯基-S,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为N(CH3)-亚丙基,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 为SCH3且R 为丙基或烯丙基,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 为SCH3或SC2H5且R 为甲基或乙基,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 为N(CH3)CH2CH2OH且R 为苯基,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 为哌啶子基或N(C2H5)2且R 为CN,R 为对甲苯基;
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 为N(CH3)2且R 为2,6-二氯苯基,R 为甲基;
1 12 13 12 13
-若a为1,b=c=0,则X-R 为SC(S)NR R ,其中NR R 为N(CH3)2、N(C2H5)2、吗啉代、哌
2 3
啶子基或吡咯烷基且R 为苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基或4-氯苯基,R 为甲基,以及
1 2 3
-若a为1,b=c=0,则X-R 和R 一起为S-(1,2-亚苯基)-CO且R 为苯基。
1 2 3
44.根据权利要求43的式I的肟磺酸酯,其中Q、X、R、R、R、a、b和c如权利要求2-30中任一项所定义。

说明书全文

包含肟磺酸酯作为热固化剂的可聚合组合物

[0001] 发明背景
[0002] 本发明涉及一种包含至少一种烯属不饱和可聚合化合物和至少一种肟磺酸酯的可聚合组合物,涉及新型肟磺酸酯以及该肟磺酸酯作为热固化促进剂的用途。此外,本发明
涉及所述组合物的用途。
[0003] 相关技术说明
[0004] 对主要用于液晶显示器(LCD)的滤色器(CF)一直存在不断增加的需求。目前,用于在玻璃基材上包含黑色基材以及红色、绿色和蓝色像素的液晶显示器的滤色器使用可自
由基光聚合的抗蚀剂通过光刻法制造。在光刻法之后,在约230℃下热固化30分钟以聚合
剩余的丙烯酸系双键而在CF/LCD的生产方法中获得所需的耐久性并在LCD中作为永久涂
层长期存在。使用LCD的罩面涂层来使滤色器的表面平面化并提高液晶的取向和防止离子
由CF析出到液晶中。作为滤色器中着色涂膜的基础材料,通常使用丙烯酸系树脂和/或环
树脂或聚酰亚胺树脂。该罩面涂层通常通过例如在约220℃下加热30分钟或在后焙烘工
艺之前与光刻法结合而制造。对罩面涂层要求热稳定性、耐光性、粘合性、硬度和透明度。
[0005] 控制LCD面板中液晶层的盒间隙的LCD用垫片使用光敏组合物通过光刻法以高位置精度形成。光垫片(photospacer)通过在罩面涂层或滤色器上使用可自由基聚合抗蚀剂
由光刻法制造。在光刻法之后,将该光垫片例如在220℃下烘焙60分钟而获得热稳定性、机
械强度、粘合性、盒间隙可控性和高形变恢复性。
[0006] 在提供可接受的滤色器、罩面涂层或垫片时,各种包含热固化促进剂的固化组合物要求长固化时间和/或高固化温度。这些高固化温度提升了能量要求并在涂覆作为对升
高的温度敏感的基材的基材如廉价的钠玻璃中产生问题。从生产率度来看也希望热固
化促进剂具有高固化反应性
[0007] 大量属于过氧化物或偶氮化合物类别的有机物质对于作为热固化促进剂使用以实现低固化温度是已知的。然而,包含它们的组合物通常由于其相对低的分解温度就运输
过程中的储存稳定性和安全性而言存在困难。因此,一直需要满足工业稳定性要求的热固
化促进剂。热固化促进剂应允许固化可低温固化组合物和缩短固化时间。热固化促进剂例
如应在光刻法之前在除去溶剂的预烘焙工艺之时显示出良好的稳定性并在光刻法之后的
后烘焙工艺中显示出在升高温度下固化的改进。
[0008] W.Hanefeld等在Arch.Pharm.(Weinheim)326,871-874(1993)中描述了分别制备在2-硫代噻唑烷-4-环和噻唑烷-2,4-二酮环的3位带有二甲基的5-(4-硝基苯
基磺酰氧基亚氨基)-2-硫代噻唑烷-4-酮化合物和5-(4-硝基苯基磺酰基肟基)噻唑
烷-2,4-二酮化合物。没有描述这些化合物作为固化促进剂的用途。
[0009] W.Hanefeld等在Liebigs Ann.Chem.1992,337-344中描述了将3-二甲 氨基-5-(4-硝基苯基磺酰基肟基)-2-硫代噻唑烷氧化成相应的硫酮-S-氧化物。
[0010] A.Bezdrik等在Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft,第41卷(1),1908,227-242中描述了下式磺酰肟化合物的制备:
[0011]
[0012] N.Baldovini,M.Kitamura和K.Narasaka在Chemistry Letters2003,第32卷(6),548-549中描述了用O-磺酰肟化合物如N-甲基-2- 唑烷酮O-对甲苯磺酰肟和
1,3-二甲基-2-咪唑烷酮O-对甲苯磺酰肟使芳胺化:
[0013]
[0014] M.Kitamura,S.Chiba和K.Narasaka在Bull.Chem.Soc.Jpn,1063-1070(2003)中描述了通过1,3-二甲基-2-咪唑烷酮O-4-甲基苯磺酰肟或3-甲基 唑烷-2-酮-O-4-甲
基苯磺酰肟与烷基和芳基格利雅试剂的反应制备伯胺。还描述了通过使N-甲基-2- 唑
烷酮O-对甲苯磺酰肟与苯基溴化镁反应而合成式(1)的偕胺肟:
[0015]
[0016] K.Akiba,H.Shiraishi和N.Inamoto在Bulletin of the Chemical Society ofJapan,第52卷,第263-264页中描述了下式的甲苯磺酰肟基化合物与格利雅试剂的反应:
[0017]
[0018] 在 Science of Synthesis(2004),13,95-107,J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,1988,899-906和J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1985,1641-2中描述了使用氟酸在乙醚中
将式(2)的二硫代氨基甲酸酯环化成二噻唑 盐:
[0019]
[0020] 其中Ar为苯基且NR2为吡咯烷子基,Ar为4-氯苯基且NR2为吗啉代或二甲氨基,Ar为3-硝基苯基或4-硝基苯基且NR2为哌啶基、吡咯烷子基、吗啉代、二甲氨基或二乙氨
基。
[0021] J.H.Davies,R.H.Davies 和 P.Kirby 在 Journal of the ChemicalSociety[Section C]:Organic(1968),431-435中研究了式(3)的羟肟酸S-烷硫基酯:
[0022]
[0023] 其中R1=R2=CH3,R1=R2=C2H5,R1=乙基或丙基且R2=甲基或R1=烯丙基且R2=甲基。式3化合物的顺式(烷硫基)异构体在吡啶中用对甲苯磺酰氯处理时得到非常稳定的结晶对
甲苯磺酸酯。
[0024] 在Tetrahedron,第28卷,1972,第2267-2283页中研究了下式的O-对甲苯磺酰肟基氰基甲酰胺(formadies)的两极化合性:
[0025]
[0026] 化合物4-苯基甲基-O-甲苯磺酰基-2,3-硫吗啉二酮-2-肟、4-苯基甲基-O-(氟苯基)磺酰基-2,3-硫吗啉二酮-2-肟和4-苯基甲基-O-苯磺酰基-2,3-硫吗啉二
酮-2-肟由Models in Chemistry131(3-4),第529-534页已知。没有描述将这些化合物用
作固化促进剂。
[0027] 化合物4-苯基甲基-O-甲苯磺酰基-2,3-硫吗啉二酮-2-肟、4-苯基甲基-O-苯磺酰基-2,3-硫吗啉二酮-2-肟和4-苯基甲基-O-(4-氟苯基磺酰基)-2,3-硫吗啉二
酮-2-肟由WO89/05805已知。这些化合物有效对抗胃溃疡和十二指肠溃疡。
[0028] 化合物α-苯硫基-3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-6-硝基苯甲O-甲基磺酰基肟由EP0174046已知。该化合物可用于防治不希望的植物生长。
[0029] JP10010718公开了成色剂,其包含有机过氧化物作为热聚合引发剂,以及通过在光刻法工艺之后使用后焙烘工艺,优选在100~180℃下的后烘焙工艺而生产具有良好耐
溶剂性的滤色器。
[0030] JP2003330184公开了一种着色的光敏树脂组合物,其即使在该树脂组合物进行较低温的热处理之后也能够形成具有高耐热性、高硬度和高耐溶剂性的滤色器。该树脂由具
有 二唑结构或含有三卤甲基的三嗪结构的聚合引发剂构成。
[0031] JP2003015288公开了一种辐射敏感性组合物,其包含热聚合引发剂如有机过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物,其即使在塑料基材上形成滤色器时采用不对塑料引起变形
或泛黄的该低温处理时也能够形成对塑料基材具有令人满意的粘合性的滤色器,并且提供
由该组合物形成的滤色器。该辐射敏感性组合物含有(A)着色剂,(B)溶性树脂,(C)多
官能单体,(D)光聚合引发剂和(E)热聚合引发剂。
[0032] 在WO99/01429中公开了(5-烷基磺酰氧基亚氨基-5H-噻吩-2-亚基)乙腈和5-苯磺酰氧基亚氨基-5H-噻吩-2-亚基)乙腈。这些化合物可用作潜磺酸。
[0033] US6,261,738,WO02/25376和WO2004/074242描述了肟磺酸酯及其作为可通过用光化电磁辐射电子束辐照而活化的潜酸的用途。这些文献没有描述在肟原子上带有氮
键合或硫键合基团的肟磺酸酯化合物。
[0034] US2008/014675描述了共轭二烯单体在基于镧系元素的催化剂存在下聚合形成假活性聚合物并使该假活性聚合物与被保护的肟化合物反应而形成官能化聚合物。被保护的
肟化合物可为O-磺酰肟如1,3-二甲基-2-咪唑烷酮O-苯磺酰肟。
[0035] JP2004026804教 导 了S-取 代 的 肟 磺酸 酯,例 如1,2- 二(丁 基 磺 酰基 肟 基)-1,2-二 (甲 硫 基)乙 烷、1,2- 二(苄 基 磺 酰 基 肟 基)-1,2-二( 甲
硫 基 ) 乙 烷、 R1::苄 基 或 正 丁 基 或
R1:苄基 、正丙基或正丁基 在辐射敏感性树脂组合
物中作为光致产酸剂的用途。
[0036] 现已惊讶地发现特定肟磺酸酯可用作可自由基聚合组合物的固化促进剂。与已知的固化促进剂如过氧化物或偶氮化合物相比,本发明的肟磺酸酯显示出更高固化反应性。
[0037] 因此,本发明基于提供一种具有良好固化性能的固化促进剂的目的。
[0038] 发明概述
[0039] 在第一方面中,本发明涉及一种可聚合组合物,其包含:
[0040] (a)至少一种式I的肟磺酸酯化合物:
[0041] QAaBbCc (I)
[0042] 其中
[0043] a为0、1、2、3、4或6;
[0044] b为0、1、2、3、4或6;和
[0045] c为0、1、2、3、4或6;
[0046] 其中a+b+c的总和为1、2、3、4或6;
[0047] 其中A为基团
[0048] B为基团
[0049] C为基团
[0050] 其中
[0051] #表示与Q的连接点;
[0052] X为S、SO2或NR14;
[0053] Q在a为1,b为0且c为0时为基团R1;或者
[0054] Q在a为2,b为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L-C1-C30亚烷基-L、L-C2-C30亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-亚
杂芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L2-L、L-C2-C30亚链烯基-L2-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-C6-C20亚芳基-L、
L-C3-C16亚环烷基-L1-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳
基-L1-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L1-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-C3-C16亚
环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-L3-L1-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L1-L3-L1-亚杂芳基-L,其中各
亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的非相邻基团L4间隔和/或可带有一个
或多个相同或不同的基团RQa;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间
隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团RQb,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个
或多个相同或不同的基团RQc,其中
[0055] L相互独立地选自单键、C(S)O、C(S)NR12;
[0056] L1相互独立地为单键、O、S、NR14、CO、OC(O)、C(O)O、C(S)O、OC(S)、C(O)NR10、NR10C(O)、C(S)NR12、NR12C(S)或NR10SO2;
[0057] L2为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基或亚杂芳基,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团RL2b取代,其中亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团RL2c取代,其中
[0058] RL2b相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11或苯基;
[0059] RL2c具有对RL2b所示含义之一;
[0060] L3选自C1-C30亚烷基、C2-C30亚链烯基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳6
基和亚杂芳基,其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的O、S、NR 和CO间隔和
L3a
/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个
L3b
CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中亚芳基和亚杂芳基可被一
L3c
个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0061] RL3a相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、C3-C10环烷基、杂环基、杂芳基、苯基和基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同3aa
的基团R 取代,其中
[0062] R3aa具有对RL2b所示含义之一;
[0063] RL3b具有对RL2b所示含义之一;
[0064] RL3c具有对RL2c所示含义之一;
[0065] L4相互独立地选自O、S、NR6、CO、C(O)O、OC(O)、C(O)NR10、NR10C(O)、C(S)NR12、12 10
NR C(S)、NR SO2、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基,其中亚环烷基和L4b
亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其
L4c
中亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0066] RL4b具有对RL2b所示含义之一;和
[0067] RL4c具有对RL2c所示含义之一;
[0068] RQa相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、可被一个或两个CO基团间隔的C3-C10环烷基、可被一个或两个CO基团间隔的杂环基、杂芳基、苯Qaa
基和萘基,其中后提到的5个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0069] RQaa相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、6 7 8 9 10 11
NRR、COR、COOR 和CONR R ;
[0070] RQb相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、杂芳基、苯基和萘基,其中后提到的3个基团可被一个或多个相同或Qba不同的基团R 取代,其中
[0071] RQba具有对RQaa所示含义之一;
[0072] RQc相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、6 7 8 9 10 11
NRR、COR、COOR、CONR R 、苯基、C3-C10环烷基和杂环基,其中在后提到的2个基团中一个
或两个CH2基团可被CO替代;
[0073] Q在b为2,a为0且c为0时为选自如下的二价连接基:L5-C1-C30亚烷基-L5、5 5 5 5 5 5 5 5
L-C2-C30亚链烯基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、
5 5 5 6 5 5 6 5 5
L-亚杂芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C2-C30亚链烯基-L-L、L-C3-C16亚环烷
7 5 5 7 5 5
基-L-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16亚环烷
7 5 5 7 5 5 7
基-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚
5 5 7 5 5 7 5 5
芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳基-L-亚杂芳基-L、L-C3-C16亚环
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
烷基-L-L-L-C3-C16亚环烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂环烷基-L、L-C3-C16
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚环烷基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-C6-C20
7 8 7 5 5 7 8 7 5 5
亚芳基-L-L-L-C6-C20亚芳基-L、L-C6-C20亚芳基-L-L-L-亚杂芳基-L、L-亚杂芳
7 8 7 5
基-L-L-L-亚杂芳基-L,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团
9 Qa
L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可
Qb
被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基
Qc
和亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0074] L5相互独立地为单键、S、O、NR6、CO、C(O)O、OC(O)、NR10CO或CONR10;
[0075] L6具有对L2所示含义之一;
[0076] L7具有对L1所示含义之一;
[0077] L8具有对L3所示含义之一;
[0078] L9具有对L4所示含义之一;
[0079] 或者Q在c为2,a为0且b为0时为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚10
链烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L ,C2-C30亚链
10 11 11
烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 11 11
环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、
11 11 11 12 11
C6-C20亚芳基-L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16
11 12 11 11 12 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环
11 12 11 11 12 11
烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20
11 12 11 11 12 11
亚芳基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯
13
基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团
Qa
R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多
Qb
个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团
Qc
R ,其中
[0080] L10具有对L2所示含义之一;
[0081] L11具有对L1所示含义之一;
[0082] L12具有对L3所示含义之一;
[0083] L13具有对L4所示含义之一;
[0084] 或者Q在a+b+c的总和为2时为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C2-C30亚链10
烯基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、亚杂芳基、C1-C30亚烷基-L 、C2-C30亚链
10 11 11
烯基-L 、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂环烷基、C3-C16亚
11 11 11
环烷基-L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基、
11 11 11 12 11
C6-C20亚芳基-L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -亚杂芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C3-C16
11 12 11 11 12 11
亚环烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂环
11 12 11 11 12 11
烷基、C3-C16亚环烷基-L -L -L -亚杂芳基、C6-C20亚芳基-L -L -L -C6-C20亚芳基、C6-C20
11 12 11 11 12 11
亚芳基-L -L -L -亚杂芳基、亚杂芳基-L -L -L -亚杂芳基,其中各亚烷基和各亚链烯
13
基可被一个或多个相同或不同的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团
Qa
R ;其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多
Qb
个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团
Qc
R ,其中
[0085] L10具有对L2所示含义之一;
[0086] L11具有对L1所示含义之一;
[0087] L12具有对L3所示含义之一;
[0088] L13具有对L4所示含义之一;
[0089] 或者Q在a+b+c的总和为3时为选自如下的三价连接基:C1-C30链烷三基、C2-C30链烯三基、C3-C16环烷三基、杂环烷三基、C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C1-C30链烷三
14 15 14 15 14 16 14 15
基-L -L 、C2-C30链烯三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C2-C30链烯三基-L -L 、C2-C30
14 16 14 11 14 15
亚链烯基-L -L 、C3-C16环烷三基-L -L -C3-C16亚环烷基、C3-C16环烷三基-L -L -C6-C20
14 15 14 15
亚芳基、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其
17
中各链烷三基、各亚烷基、各链烯三基和各亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团L
Qa
间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ;其中各环烷三基、各亚环烷基、各杂环
烷三基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同
Qb
的基团R ,其中各芳烃三基、各亚芳基、各杂芳烃三基和各亚杂芳基可带有一个或多个相同
Qc
或不同的基团R ,其中
[0090] L14具有对L1所示含义之一;
[0091] L15具有对L2所示含义之一;
[0092] L16为C6-C20芳烃三基、杂芳烃三基、C3-C20环烷三基和杂环烷三基,其中环烷三基L16b和杂环烷三基可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,
L16c
其中芳烃三基和杂芳烃三基可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0093] RL16b具有对RL2b所示含义之一;
[0094] RL16c具有对RL2c所示含义之一;
[0095] L17具有对L4所示含义之一;
[0096] Q在a+b+c的总和为4时为选自如下的四价连接基:可被一个或多个相同或不同18 Qa
的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C30链烷四基;其中
[0097] L18具有对L17所示含义之一;
[0098] Q在a+b+c的总和为6时为选自如下的六价连接基:可被一个或多个相同或不同19 Qa
的基团L 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C2-C30链烷六基;其中
[0099] L19具有对L17所示含义之一;
[0100] R1为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂12 13 9
芳基、C1-C20链烷酰基、C3-C20环烷酰基、C2-C20链烯酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 、C(O)OR 或
9 6
CSOR,其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和
1a
CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷
1b
基和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
1c
其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和
1a
C2-C20链烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个
1b 1d
或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
其中
[0101] R1a相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和1aa
C6-C10芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0102] R1aa相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,F,Cl,4 5 6 7 8 9 10 11
Br,I,NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
[0103] R1b相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、C1-C12烷基、C1-C12羟基烷基、C1-C12卤代烷基、C2-C12链烯基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的1ba
2个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0104] R1ba具有对R1aa所示含义之一;
[0105] R1c相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、4 5 6 7 8 9 10 11
F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、苯基、杂芳基、杂环基和C3-C10环烷基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔且其中苯基、杂芳基、杂环基和
1ca
C3-C10环烷基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0106] R1ca具有对R1aa所示含义之一;
[0107] R1d相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、4 5 6 7 8 9 10 11
F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、C6-C10芳基和杂芳基,其中后提到的4个基
1da 1da 1aa
团可带有一个或多个基团R ,其中R 具有对R 所示含义之一;
[0108] 或者若b为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R1一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,
[0109] 或者若b为2、3、4或6,则至少一个基团-X-R1可经由在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团与Q的碳原子或氮原子键合,
[0110] R2为氢、SR4、OR5、NR1R14、COR8、SO2R4、COOR9、CONR10R11、SO2NR10R11、PO(OR9)2、CN、C1-C16烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂芳基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基或基团E,其中C1-C16烷基、C2-C20链烯基6
和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或
2a
可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基和杂环基可被一个或多个CO基
2b
团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一
2c
个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基和C2-C20链烯酰基可带有一个或多个
2a 2b
相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
2d
C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0111] R2a相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和2aa
C6-C10芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0112] R2aa相互独立地选自C1-C12烷基,可被一个或多个选自CO、O、S、C(O)O、OC(O)、C(O)S和SC(O)的基团间隔的C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,C1-C12羟基烷基,C2-C12链烯基,苯基,4 5 6 7 8 9 10 11
F,Cl,Br,I、CN、NO2,SR,OR,NRR,COR,COOR 和CONR R ;
[0113] R2b具有对R1b所示含义之一;
[0114] R2c具有对R1c所示含义之一;
[0115] R2d具有对R1d所示含义之一;
[0116] E选自
[0117]
[0118] 其中
[0119] #为与该分子的其余部分的连接点;
[0120] d为0、1、2、3或4;
[0121] e为0、1或2;
[0122] f为0、1或2;
[0123] g为0、1、2、3或4;
[0124] R2e具有对R2c所示含义之一;
[0125] R2f为C1-C20亚烷基-COO-、C2-C20亚链烯基-COO-、C2-C20亚炔基-COO-、C3-C20亚环- - - -烷基-COO、亚杂环烷基-COO、C6-C20亚芳基-COO、亚杂芳基-COO、C1-C20亚烷基-S(O2)
- - - -
O、C2-C20亚链烯基-S(O2)O、C2-C20亚炔基-S(O2)O、C3-C20亚环烷基-S(O2)O、亚杂环烷
- - - -
基-S(O2)O、C6-C20亚芳基-S(O2)O、亚杂芳基-S(O2)O、C1-C20亚烷基-OS(O2)O、C2-C20亚链- - - -
烯基-OS(O2)O、C2-C20亚炔基-OS(O2)O、C3-C20亚环烷基-OS(O2)O、亚杂环烷基-OS(O2)O、
- -
C6-C20亚芳基-OS(O2)O 或亚杂芳基-OS(O2)O,其中各亚烷基、各亚链烯基和各亚炔基可被
6
一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个
2a
相同或不同的基团R ,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或两个基团CO间隔和/或
2b
可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中各亚芳基和各亚杂芳基可带有一个或多个基
2c
团R ,
[0126] An-为Cl-、Br-、I-、SCN-、BF4-、PF6-、ClO4-、SbF6-、AsF6-、C1-C20烷基-COO-、C1-C20- - - -烷基-S(O)2O、C1-C20烷基-OS(O)2O、C6-C20芳基-COO、C6-C20芳基-S(O)2O 或C6-C20芳
-
基-OS(O)2O,其中后提到的3个基团的芳基结构部分可被1、2、3或4个相同或不同的C1-C20
烷基取代;
[0127] 或者-R2与-X-R1一起可为X-(C1-C20亚烷基)-Y、X-(C2-C20亚链烯基)-Y、X-(C3-C20亚环烷基)-Y、X-(亚杂环烷基)-Y、X-(邻亚苯基)-Y、X-(邻苯二亚甲基)-Y、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Y、X-(C1-C12亚烷基-邻亚苯基)-Y、X-(O-C1-C20亚烷基)-Y、X-(S-C1-C20
6
亚烷基)-Y或X-(N(R)-C1-C20亚烷基)-Y,Y与带有X的肟碳原子连接,其中各亚烷基和亚
6
链烯基可包含一个或多个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团和/或可带有一个或多个
2g
基团R ,其中亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或
2h
多个相同或不同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一
2h
个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0128] Y为O、S、NR14、CO、SC(O)、OC(O)、C(O)O、NR10C(O)、C(O)NR10、NR10SO2或单键;
[0129] R2g相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、杂芳基和2ga
C6-C10芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,其中
[0130] R2ga为苯氧基或具有对R1aa所示含义之一;
[0131] R2h相互独立地选自F、Cl、Br、I、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11、C1-C12烷基、2ha
C1-C12卤代烷基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的2个基团可带有一个或多个基团R ,
2ha 1aa
其中R 具有对R 所示含义之一;
[0132] 或 者 若 X 为 S, 则 -R2 与 -S-R1 一 起 可 为 S-C(S)-NR12-C(O) 或15 12 15
S-C(=NOR )-C(O)-NR -C(O),其中R 为氢或其中苯基结构部分可被C1-C4烷基或C1-C4烷
氧基取代的苯基磺酰基;
[0133] 或者若a为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,则两个基团R2一起可为在侧面键之间具有1-20个碳原子的二价桥接基团;
[0134] R3为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基或杂6
芳基,其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和
3a
CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷
3b
基和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
3c
其中C6-C20芳基和杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0135] R3a具有对R2a所示含义之一;
[0136] R3b具有对R1b所示含义之一;
[0137] R3c具有对R1c所示含义之一;
[0138] 或者-X-R1和R3可一起形成选自X-(C1-C20亚烷基)-Z、X-(C2-C20亚链烯基)-Z、X-(C3-C20亚环烷基)-Z、X-(亚杂环烷基)-Z、X-(邻亚苯基)-Z、X-(邻苯二亚甲基)-Z、
X-(C0-C12亚烷基-亚杂芳基-C0-C12亚烷基)-Z、X-(邻亚苯基-C1-C12亚烷基)-Z、X-(C1-C12
12
亚烷基-邻亚苯基)-Z和S-C(S)-NR -C(O)的二价基团,
[0139] 其中Z与该磺酸酯基团的硫原子连接,其中各亚烷基和各亚链烯基可被一个或多6 3g
个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个基团R ,其中各亚
环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个基团CO间隔和/或可任选被一个或多个相同或不
3h
同的基团R 取代,其中各亚苯基和邻苯二亚甲基的亚苯基结构部分可被一个或多个相同
3h
或不同的基团R 取代,其中
[0140] R3g具有对R2g所示含义之一;
[0141] R3h具有对R2h所示含义之一;和
[0142] Z为O、S、NR14、CO、OC(O)、SC(O)、C(O)O、NR10C(O)、C(O)NR10、NR10(SO2)或单键;
[0143] R4相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷4a
基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20
烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯
基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或
4c
多个相同或不同的基团R 取代,
[0144] 或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR6或CO连接于SR4的苯基环形成5或6员环的苯基,
[0145] 或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR6或CO连接于SR4的苯基环形成5或6员环的萘基,其中
[0146] R4a相互独立地选自F、Cl、Br、I、C3-C10环烷基、杂环基、苯基、OH、SH、CN、C3-C6链烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)-(C1-C8烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH和(CO)O(C1-C8烷基);
[0147] R4c相互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2和苯基;
[0148] R5相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷5a
基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20
烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯
基,-(CH2CH2O)mH,其中m为1-20,-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基),其中n为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,被一个或多个选自-O-和-S-的相同或不同基团间隔且可
被一个或多个选自羟基亚氨基(=N-OH)、F、Cl、Br、I、OH和C1-C6烷氧基的相同或不同基团
取代的C2-C8链烷酰基,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,
[0149] 苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R5c取代,
[0150] 或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR6或CO连接于OR5的苯基环形成5或6员6 5
环的苯基,或者与经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接于OR 的苯基环形成5或6员
环的萘基,其中
[0151] R5a具有对R4a所示含义之一;
[0152] R5c具有对R4c所示含义之一;
[0153] R6、R10和R12相互独立地选自氢,OR5,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或两个C=O基团间隔,被一个或多个选
自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或
6a
不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不
同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)oH,其中o为1-20,-(CH2CH2O)p(CO)-(C1-C8烷基),其中p为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选
自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、-OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后
6c
提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0154] R6a具有对R4a所示含义之一;
[0155] R6c具有对R4c所示含义之一;
[0156] 或者两个基团R6一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
[0157] 或者两个基团R10一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
[0158] 或者两个基团R12一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
[0159] R7、R11和R13相互独立地选自OR5,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中在后提到的2个基团中一个或两个CH2基团可被C=O基团替代,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或
7a
不同的基团R 的C1-C20烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不
同基团间隔的C2-C12链烯基,-(CH2CH2O)qH,其中q为1-20,-(CH2CH2O)r(CO)-(C1-C8烷基),其中r为1-20,C2-C8链烷酰基,C3-C6链烯酰基,其中后提到的2个基团可被一个或多个选
自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代,可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的苯甲酰基,苯基和萘基,其中后提到的2个基团可被一个或多个
[0160] 相同或不同的基团R7c取代,其中
[0161] R7a具有对R4a所示含义之一;
[0162] R7c具有对R4c所示含义之一;
[0163] 或者R6和R7与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、
3或4个C1-C4烷基;
[0164] 或者R10和R11与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、
2、3或4个C1-C4烷基;
[0165] 或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成饱和5、6或7员氮杂环,该杂环可以具有选自CO、O、S和N(C1-C8烷基)的另一杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、
2、3或4个C1-C4烷基;
[0166] R8相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷8a
基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20
烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯
基,-(CH2CH2O)sH,其中s为1-20,-(CH2CH2O)t(CO)-(C1-C8烷基),其中t为1-20,C6-C20芳
8c
基和杂芳基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0167] R8a具有对R4a所示含义之一;
[0168] R8c具有对R4c所示含义之一;
[0169] R9相互独立地选自氢,C1-C20烷基,C2-C12链烯基,C3-C10环烷基,杂环基,其中后提到的2个基团可被一个或多个C=O基团间隔,被一个或多个选自-O-、-S-、-N(C1-C8烷9a
基)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R 的C1-C20
烷基,被一个或多个选自-O-、-S-和-N(C1-C8烷基)-的相同或不同基团间隔的C2-C12链烯
基,-(CH2CH2O)uH,其中u为1-20,-(CH2CH2O)v(CO)-(C1-C8烷基),其中v为1-20,苯基和萘
9c
基,其中后提到的2个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代,其中
[0170] R9a具有对R4a所示含义之一;
[0171] R9c具有对R4c所示含义之一;
[0172] R14为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环基、C6-C20芳基、杂12 13 9
芳基、C1-C20链烷酰基、C2-C20链烯酰基、C3-C20环烷酰基、C6-C20芳酰基、CSNR R 或CSOR,
6
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO
14a
的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷基
14b
和杂环基可被一个或多个CO基团间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其
14c
中C6-C20芳基、杂芳基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C1-C20链烷酰基、C2-C20
14a
链烯酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中C3-C20环烷酰基可带有一个或多个
14b 14d
相同或不同的基团R ,其中C6-C20芳酰基可带有一个或多个相同或不同的基团R ,其中
[0173] R14a具有对R2a所示含义之一,
[0174] R14b具有对R1b所示含义之一,
[0175] R14c具有对R1c所示含义之一;
[0176] R14d具有对R1d所示含义之一;
[0177] 或者R1与R14一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团;
[0178] 或者两个基团R14一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团,以及
[0179] (b)至少一种烯属不饱和可聚合化合物。
[0180] 式I化合物是新的,下列化合物除外:
[0181] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为苯基硫基且R2为5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧3
基)-2-硝基苯基,R 为甲基的式I化合物;
[0182] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为N(CH3)-亚乙基-N(CH3),R3为苯基或对甲苯基的式I化合物;
[0183] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为CON(苄基)-亚乙基-S,R3为苯基、甲苯基或氟苯基的式I化合物;
[0184] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为3,4,5-三羟基甲基-6-羟基甲基四氢吡喃-2-基2 3
硫基且R 为苄基,R 为4-甲基苯基的式I化合物;
[0185] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为N(CH3)-亚乙基-O,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0186] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为N(CH3)-邻亚苯基-S,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0187] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为N(CH3)-亚丙基,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0188] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为SCH3且R2为丙基或烯丙基,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0189] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为SCH3或SC2H5且R2为甲基或乙基,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0190] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为N(CH3)CH2CH2OH且R2为苯基,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0191] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为哌啶子基或N(C2H5)2且R2为CN,R3为对甲苯基的式I化合物;
[0192] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为N(CH3)2且R2为2,6-二氯苯基,R3为甲基的式I化合物;
[0193] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1为SC(S)NR12R13,其中NR12R13为N(CH3)2、N(C2H5)2、2 3
吗啉代、哌啶子基或吡咯烷基且R 为苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基或4-氯苯基,R 为甲
基的式I化合物,以及
[0194] -其中若a为1,b=c=0,则X-R1和R2一起为S-(1,2-亚苯基)-CO且R3为苯基的式I化合物。
[0195] 因此,本发明的另一方面涉及如上文和下文所定义的通式(I)的新化合物。
[0196] 本发明的另一方面涉及如上所定义的组合物在生产用于显示器应用的滤色器、用于LCD的垫片、用于滤色器和LCD的罩面涂层、用于LCD的密封剂、用于各种显示器应用的
光学薄膜、用于LCD的各向异性导电粘合剂、用于LCD的绝缘层,在等离子体显示面板、电致
发光显示器和LCD的制造方法中产生结构体或层,制造焊接掩模、印刷电路板的顺次构造
层中的介电层中的用途。
[0197] 本发明的另一方面涉及一种经涂覆的基材,其中用如上所定义的组合物在至少一个表面上涂覆。
[0198] 本发明的另一方面涉及一种通过在透明基材上提供红色、绿色和蓝色图像元件以及黑色基材—全部包含光敏树脂和颜料—并在基材表面或滤色器层表面上提供透明电极
而制备的滤色器,其中所述光敏树脂包含多官能丙烯酸酯单体、有机聚合物粘合剂、光聚合
引发剂和作为热固化促进剂的如上所定义的式I的肟磺酸酯化合物。
[0199] 发明描述
[0200] 通式I的化合物的特征在于至少一个选自S和N的杂原子连接于肟碳原子上。通式I的化合物具有下列有利性能中的至少一种:
[0201] -能够缩短固化时间;
[0202] -能够降低固化温度;
[0203] -热稳定性,
[0204] -与待聚合组合物的高相容性,
[0205] -高交联密度
[0206] -高固化速率,
[0207] -低收缩率,
[0208] -储存稳定性,和
[0209] -长储存期限。
[0210] 表述“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,优选氟、氯或溴,尤其是氟或氯。
[0211] 对本发明而言,术语卤素表示氟、氯、溴或碘,特别是氟或氯。
[0212] 本文所用术语“烷基”是指通常具有1-4、1-6、1-8、1-12、1-16或1-30个碳原子的饱和直链或支化烃基。烷基优选为C1-C12烷基,更优选C1-C8烷基。烷基的实例尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基和正二十烷基。
[0213] 被CO和/或杂原子如-O-、-S-和-N(R6)-间隔的烷基例如被间隔一次或多次,例如1、2、3、4、5、6、7、8或9次,或一次或两次。若烷基被间隔,例如被CO和/
6
或杂原子如-O-、-S-和-N(R)-间隔1、2、3或4次,则烷基的至少一个内亚甲基被
6 6 6
C(O)、-O-、-S-或-N(R)-替代,即-O-、-S-、-N(R)-和CO不位于烷基的末端。R 如上所
6
定义。若存在多个O、S或NR,则它们通常不相邻,即它们被至少一个亚甲基相互分开。若
6
多个选自O、S或NR 的这些间隔杂原子存在于烷基中,则这些杂原子通常相同。被一个
或多个O原子间隔的烷基的实例是-CH2-O-CH3,-CH2CH2-O-CH2CH3,-[CH2CH2O]y-CH3,其中
y=1-9,-(CH2CH2O)yCH2CH3,其中y=1-9,-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3,-CH2-CH2CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3,-CH2-CH2CH(CH3)-O-CH2CH3,-CH2-CH2CH(CH3)-O-CH3和-CH2-CH(CH3)-O-CH2CH3。本领域技术人员易于理解被1个氧原子间隔的烷基也可称为烷氧基烷基或者被2个氧原子间隔的
烷基也可称为烷氧基烷氧基烷基。同样,被1个硫原子间隔的烷基也可称为烷基-S-烷基
(烷基硫基烷基)或者被2个硫原子间隔的烷基也可称为烷基-S-烷基-S-烷基(烷基硫
基烷基硫基烷基)。
[0214] 取代的烷基取决于烷基链的长度可具有一个或多个(例如1、2、3、4、5、6、7、8个或大于9个)相同或不同的取代基。
[0215] 被环烷基取代的烷基(其中环烷基被一个CO基团间隔且带有一个或多个烷基)是樟脑基,尤其是樟脑-10-基:
[0216]
[0217] 其中*为与该分子其余部分的连接点。
[0218] 本文所用术语“卤代烷基”—也表述为“可被卤素取代的烷基”—是指直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被上述卤原子,尤其是氟、氯和
溴替代。卤代烷基的实例是C1-C20氟烷基,尤其是C1-C6氟烷基,C1-C20氯烷基,尤其是C1-C6氯烷基,以及C1-C20溴烷基,尤其是C1-C6溴烷基,如氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和2-溴丙基。
[0219] 本文所用术语“烷氧基”是指经由氧原子与该分子其余部分连接的通常具有1-4个、1-6个、1-8个、1-12个、1-16个或1-20个碳原子的饱和直链或支化烷基。实例是甲氧
基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2,4,4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十烷氧基,特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基,尤其是甲氧基。
[0220] 本文所用术语“苯基烷氧基”是指经由优选具有1-4个碳原子,尤其是1或2个碳原子的烷氧基与该分子其余部分连接的苯基,实例是苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧
基乙基等。
[0221] 本文所用术语“烷基硫基”是指经由硫原子与该分子其余部分连接的如上所定义的通常具有1-4个、1-6个、1-8个、1-12个、1-16个或1-20个碳原子的饱和直链或支化烷
基。实例是甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、异丁基硫基和叔丁基硫基。
[0222] 本文所用术语“C1-C20链烷酰基”是指甲酰基以及通过羰基碳原子在烷基中的任何位置连接的具有1-19个碳原子的饱和直链或支化烷基,例如乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰
基、丁酰基、戊酰基、己酰基。
[0223] 本文所用术语“C2-C8链烷酰基”(C1-C7烷基-C(=O)-或烷基羰基)是指通过羰基碳原子在烷基中的任何位置连接的具有1-7个碳原子的饱和直链或支化烷基,例如乙酰基、
丙酰基、2-甲基丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基。
[0224] 本文所用术语“C1-C6烷氧羰基”(C1-C6烷基-O-C(O)-)是指通过羰基的碳原子与该分子的其余部分连接的如上所定义的具有1-6个碳原子的饱和直链或支化烷氧基。实例
是甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、异丁氧羰基或戊氧羰基。
[0225] 本文所用术语“链烯基”是指通常具有2-30个,优选2-20个,更优选2-10个碳原子,具有一个或多个,例如1、2、3或多于两个双键的单-或多不饱和直链或支化烃基,
例如具有一个双键的C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁
烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、
2-甲基-2-丙烯基,或通常具有4-10个碳原子和在任意位置的两个双键的链二烯基,例如
1,3-丁二烯基、1,3-戊二烯基、1,4-己二烯-1-基、1,4-己二烯-3-基、1,4-己二烯-6-基、
1,4-庚二烯-7-基、1,5-庚二烯-1-基等。
[0226] 被CO和/或杂原子如-O-、-S-或-N(R6)-间隔的链烯基例如被间隔一次或多次,例如1、2、3、4、5、6、7、8或9次,或一次或两次。若链烯基被CO和/或杂原子
6 6
如-O-、-S-或-N(R)-间隔,则链烯基的至少一个内亚甲基被C(O)、-O-、-S-或-N(R)-替
6 6
代,即-O-、-S-、-N(R)-和CO不位于链烯基的末端。R 如上所定义。若存在多个O、S或
6
NR,则它们通常不相邻,即它们由至少一个亚甲基相互分隔。若在链烯基中存在多个选自
6
O、S或NR 的间隔杂原子,则这些杂原子通常相同。
[0227] 取代的链烯基取决于链烯基链的长度可具有一个或多个(例如1、2、3、4、5、6、7、8或多于8个)相同或不同的取代基。
[0228] 也表述为“可被卤素取代的链烯基”的术语“卤代链烯基”是指具有一个或多个双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被如上所
述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代。卤代链烯基的实例是C2-C20氟链烯基、C2-C20氯链烯基和C2-C20溴链烯基。
[0229] 本文所用术语“C3-C6链烯氧基”是指经由氧原子与该分子的其余部分连接的如上所定义的具有3-6个碳原子的单不饱和或双不饱和直链或支化链烯基。实例是乙烯氧基、
1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲
基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊
烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧
基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧
基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯
氧基、1,2-二甲基-1-丙烯氧基、1,2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙
基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基和5-己烯氧基。
[0230] 本文所用术语“C3-C6链烯酰基(C2-C5链烯基-C(O)-)”是指通过羰基的碳原子在链烯基中的任何位置连接的如上所定义的具有2-5个碳原子的单不饱和或双不饱和直
链或支化链烯基,例如丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基、丁烯酰基、戊烯酰基、1,3-戊二烯酰基、
5-己烯酰基。
[0231] 本文所用术语“炔基”是指通常具有2-30个,优选2-20个,更优选2-10个碳原子和一个或多个,例如2、3或4个叁键的不饱和直链或支化烃基,例如乙炔基、炔丙基(2-丙
炔-1-基)、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊
炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基
等。
[0232] 被CO和/或杂原子如-O-、-S-和-N(R6)-间隔的炔基例如被间隔一次或多次,例如1、2、3、4、5、6、7、8或9次,或1次或2次。若炔基被CO和/或杂原子
6 6
如-O-、-S-和-N(R)-间隔,则炔基的至少一个内亚甲基被C(O)、-O-、-S-和-N(R)-替代,
6 6 6
即-O-、-S-、-N(R)-和CO不位于炔基的末端。R 如上所定义。若存在多个O、S或NR,则
6
它们通常不相邻,即它们由至少一个亚甲基相互分隔。若在炔基中存在多个选自O、S或NR
的间隔杂原子,则这些杂原子通常相同。
[0233] 取代的炔基取决于炔基链的长度可具有一个或多个(例如1、2、3、4、5或多于5个)相同或不同的取代基。
[0234] 也表述为“可被卤素取代的炔基的”本文所用术语“卤代炔基”是指具有一个或多个叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被如
上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代。卤代炔基的实例是C2-C20氟炔基、C2-C20氯炔基和C2-C20溴炔基。
[0235] 本文所用术语“C3-C6炔氧基”是指经由氧原子与该分子的其余部分连接的如上所定义的具有3-6个碳原子的单-或二不饱和直链或支化炔基,例如2-丙炔氧基、2-丁
炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲
基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己
炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基和1-甲基-3-戊炔
氧基。
[0236] 本文所用术语“环烷基”是指通常具有3-30个,优选3-20个,更优选3-16个或3-12个碳原子或尤其是3-8个碳原子的单-或多环,例如二-或三环脂族基团。单环的实例
是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基,尤其是环戊基和环己基。多环的实例是全氢蒽基、全氢萘基、全氢芴基、全氢 基、全氢苉基、金刚烷基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.2.1]庚基、双环[4.2.2]癸基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.0]辛基、双环[3.3.2]癸
基、双环[4.4.0]癸基、双环[4.3.2]十一烷基、双环[4.3.3]十二烷基、双环[3.3.3]十一
烷基、双环[4.3.1]癸基、双环[4.2.1]壬基、双环[3.3.1]壬基、双环[3.2.1]辛基等。环
烷基可被一个或多个,通常为一个或两个CO基团间隔。被1个CO基团间隔的环烷基的实
例是3-氧代双环[2.2.1]庚基。当环烷基被一个或多个相同或不同的基团取代时,其例如
为例如被C1-C4烷基单-、二-、三-、四-或五取代的。当环烷基被一个或多个取代基取代
时,其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0237] 本文所用术语“杂环基”(也称为杂环烷基)通常包括3、4、5、6、7或8员,尤其是是5、6、7或8员单环杂环非芳族基团和8-10员双环杂环非芳族基团,单-和双环非芳族基
团可为饱和或不饱和的。该单-和双环杂环非芳族基团通常包含1、2、3或4个杂原子,尤
其是1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员,其中作为环成员的S原子可以作为S、SO
或SO2存在。杂环烷基可被一个或多个,通常为一个或两个CO基团间隔。当杂环基被一个
或多个相同或不同的基团取代时,其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的。饱和或不饱
和3、4、5、6、7或8员杂环基团的实例包括饱和或不饱和非芳族杂环,如环氧乙烷基、氧杂
丁烷基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷
基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑啉基、咪唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、二氧杂环戊烯基、四氢噻吩基、S-氧代四氢噻吩基、S-二氧代四氢噻吩基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二
氢噻吩基、 唑烷基、异 唑烷基、 唑啉基、异 唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、噻
唑烷基、异噻唑烷基、氧杂四氢噻吩基,哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、
1,3-和1,4-二 烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二
氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、
吗啉基、硫吗啉基、S-氧代硫吗啉基、S-二氧代硫吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基
作为环成员的杂环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、
唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。
[0238] 若杂环基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0239] 本文所用术语“C3-C20环烷酰基”(C3-C20环烷基-C(=O))是指通过羰基的碳原子在环烷基的任意位置连接的具有3-20个碳原子的单-或多环,例如双-或三环脂族基团,例
如环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基。
[0240] 本文所用术语“芳基”是指具有6-20个环碳原子的单价芳族基团。术语芳基包括单环基团,如苯基,或多环基团,例如二-、三-或四环基团,例如萘基、菲基或蒽基。芳基的优选实例为苯基和萘基。取代的苯基被取代1、2、3、4或5次。多环基团芳基通常被1、2、3、
4、5、6、7或8个,优选1、2、3或4个取代基取代。
[0241] 本文所用术语“C6-C20芳酰基”(C6-C20芳基-C(=O))是指通过羰基的碳原子在芳基的任意位置连接的如上所定义的具有6-20个环碳原子的单价芳族基团,例如苯甲酰基和
萘甲酰基。
[0242] 本文所用术语“杂芳基”通常包括为芳族的5或6员不饱和单环杂环基团和8-10员不饱和双环杂环基团,即它们符合Hückel规则(4n+2规则)。杂芳基通常除了作为环成
员的碳原子外包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员。5或6员杂芳族基团
的实例包括2-呋喃基,3-呋喃基,2-噻吩基,3-噻吩基,1-吡咯基,2-吡咯基,3-吡咯基,
1-吡唑基,3-吡唑基,4-吡唑基,5-吡唑基,2- 唑基,4- 唑基,5- 唑基,2-噻唑
基,4-噻唑基,5-噻唑基,3-异 唑基,4-异 唑基或5-异 唑基,3-异噻唑基,4-异
噻唑基或5-异噻唑基,1-咪唑基,2-咪唑基,4-咪唑基,2-或5-[1,3,4] 二唑基,4-或
5-(1,2,3- 二唑)基,3-或5-(1,2,4- 二唑)基,2-或5-(1,3,4-噻二唑)基,2-或
5-(1,3,4-噻二唑)基,4-或5-(1,2,3-噻二唑)基,3-或5-(1,2,4-噻二唑)基,1H-、
2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基,1,3,4-三唑-2-基,2H-三唑-3-基,1H-、2H-或4H-1,2,4-三
唑基,1H-或2H-四唑基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,3-哒嗪基,4-哒嗪基,2-嘧啶基,
4-嘧啶基,5-嘧啶基和2-吡嗪基。当杂芳基被一个或多个相同或不同的基团取代时,其例
如为单-、二-、三-、四-或五取代的。
[0243] 术语“杂芳基”还包括包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的双环8-10员杂芳族基团,其中5或6员杂芳族环与苯基环或5或6员杂芳族基团稠合。与苯基
环或5或6员杂芳族基团稠合的5或6员杂芳族环的实例包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲
哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并氧杂噻唑基、苯并 二唑基、苯并噻二唑基、苯并 嗪基、
喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、1,8-二氮杂萘基、蝶啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基或吡啶并咪唑基等。这些稠合杂芳基可经由5或6员杂芳族环的任何环原子或经由稠合苯基结构部分的
碳原子与该分子的其余部分键合。
[0244] 若杂芳基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0245] 本文所用术语“C1-C30亚烷基”(或链烷二基)在每种情况下表示如上所定义的具有1-30个碳原子的烷基,其中在该烷基任意位置的一个氢原子被一个另外的
键合位置替代,由此形成二价基团。因此,C1-C20亚烷基为具有1-20个碳原子的二
价支化或未支化饱和脂族链,例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)
CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)2CH(CH3)-、-CH2C(CH3)2CH2-等。
6
[0246] 术语“各亚烷基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔”表示如上所定义的通常具有1-20个碳原子的亚烷基链,其中亚烷基链的至少一个内
6
亚甲基被-O-、-S-、-N(R)-或CO替代。该亚烷基结构部分可包含例如1、2、3、4、5或多于
6 6 6
5个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团。R 如上所定义。若存在多个CO、O、S或NR,则
它们通常不相邻,即它们由至少一个亚甲基相互分隔。若在亚烷基中存在多个选自O、S或
6
NR 的那些间隔杂原子,则这些杂原子通常相同。
[0247] 若基团亚烷基被一个或多个取代基取代,则它例如是单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0248] 本文所用术语“亚链烯基”(或链烯二基)在每种情况下表示如上所定义的通常具有2-30个,优选2-20个碳原子的直链或支化链烯基,其中碳骨架任意位置的一个氢原子被
一个另外的键合位置替代,由此形成二价结构部分。因此,C2-C20亚链烯基为具有2-20个碳
原子的二价直链或支化脂族链,例如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁-1-烯基、亚丁-2-烯基、亚
戊-1,3-二烯基等。
[0249] 术语“各亚链烯基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R6)-和CO的相同或不同基团间隔”表示如上所定义的通常具有2-30个,优选2-20个碳原子的亚链烯基链,其中该亚
6
链烯基链的至少一个内亚甲基被O-、-S-、-N(R)-或CO替代。亚链烯基结构部分可包含例
6 6
如1、2、3、4、5或多于5个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团。R 如上所定义。若存在
6
多个O、S或NR,则它们通常不相邻,即它们被至少一个亚甲基相互分隔。若在亚链烯基中
6
存在多个选自O、S或NR 的那些间隔杂原子,则这些杂原子通常相同。
[0250] 若基团亚链烯基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0251] 本文所用术语“C2-C30亚炔基”(或链炔二基)在每种情况下表示如上所定义的具有2-30个碳原子的直链或支化炔基,其中碳骨架任意位置的一个氢原子被一个另外的键
合位置替代,由此形成二价结构部分。因此,C2-C20亚炔基为具有2-20个碳原子的二价直链
或支化脂族链。
[0252] 术语“各亚炔基可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R6)-和CO的相同或不同基团间隔”表示如上所定义的通常具有2-30个,优选2-20个碳原子的亚炔基链,其中亚炔基链的
6
至少一个内亚甲基被-O-、-S-、-N(R)-或CO替代。亚炔基结构部分可包含例如1、2、3、4、
6 6
5或多于5个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团。R 如上所定义。若存在多个O、S或
6
NR,则它们通常不相邻,即它们被至少一个亚甲基相互分隔。若在亚炔基中存在多个选自
6
O、S或NR 的那些间隔杂原子,则这些杂原子通常相同。
[0253] 若基团亚炔基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-、五-、六-、七-或八取代的或多于八取代的。
[0254] 本文所用术语“C1-C30链烷三基”在每种情况下表示如上所定义的具有1-30个碳原子的链烷二基,其中链烷二基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此
形成三价基团。因此,C1-C20链烷三基为具有1-20个碳原子的三价支化或未支化饱和脂族
链。若链烷三基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多
于五取代的。
[0255] 术语“可被一个或多个相同或不同的基团L17间隔的C1-C30链烷三基”表示如上所定义的具有1-30个,优选1-20个碳原子的链烷三基,其中亚炔基链的至少一个内亚甲基被
17
基团L 替代。链烷三基链结构部分可包含例如1、2、3、4、5或多于5个相同或不同的基团
17 17
L 。若存在多个O或S作为间隔基团L ,则它们通常不相邻,即它们通常被至少一个亚甲
基相互分隔。
[0256] 本文所用术语“C2-C30链烯三基”在每种情况下表示如上所定义的具有2-30个碳原子的链烯二基,其中链烯二基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此
形成三价基团。因此,C2-C20链烯三基为具有2-20个碳原子的三价支化或未支化不饱和脂
族链。若链烯三基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或
多于五取代的。
[0257] 本文所用术语“C1-C30链烷四基”在每种情况下表示如上所定义的具有1-30个碳原子的链烷三基,其中链烷三基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此
形成四价基团。因此,C1-C30链烷四基为具有1-30个碳原子的四价支化或未支化饱和脂族
链。若链烷四基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多
于五取代的。
[0258] 本文所用术语“C2-C30链烷六基”在每种情况下表示如上所定义的具有2-30个碳原子的链烷四基,其中链烷四基任意位置的一个氢原子被两个另外的键合位置替代,由此
形成六价基团。因此,C2-C30链烷六基为具有2-30个碳原子的六价支化或未支化饱和脂族
链。若链烷六基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多
于五取代的。
[0259] 术语“C3-C16环烷二基”(也称为亚环烷基)是指如上所定义的具有3-16个碳原子的环烷基,其中环烷基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成二
价基团。在多环环烷二基的情况下,键合位置位于相同环或不同环中。单环的实例是亚环
丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基或亚环庚基,尤其是亚环己基。多环的实例是全氢亚蒽基、全氢亚萘基、全氢亚芴基、全氢亚 基、全氢亚苉基、亚金刚烷基、双环[1.1.1]亚戊基、双环[2.2.1]亚庚基、双环[4.2.2]亚癸基、双环[2.2.2]亚辛基、双环[3.3.2]亚癸基、双
环[4.3.2]亚十一烷基、双环[4.3.3]亚十二烷基、双环[3.3.3]亚十一烷基、双环[4.3.1]
亚癸基、双环[4.2.1]亚壬基、双环[3.3.1]亚壬基、双环[3.2.1]亚辛基等等。若环烷二
基被一个或多个取代基取代,则其例如为例如被C1-C4烷基单-、二-、三-、四-或五取代的
或多于五取代的。
[0260] 术语“C3-C16环烷三基”是指如上所定义的具有3-16个碳原子的环烯基,其中环烷二基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成三价基团。在多环环烷
三基的情况下,键合位置位于相同环或不同环中。若环烷三基被一个或多个取代基取代,则
其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0261] 本文所用术语“C6-C20亚芳基”(也称为芳烃二基)是指如上所定义的芳基,其中芳基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成二价基团。在多环亚芳
基的情况下,键合位置位于相同环中或不同环中。亚芳基的实例为亚苯基、亚萘基、蒽二基
或菲二基。若亚芳基被一个或多个取代基取代,则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的
或多于五取代的。
[0262] 术语“亚苯基”是指1,2-亚苯基(邻亚苯基或1,2-苯二基)、1,3-亚苯基(间亚苯基,1,3-苯二基)和1,4-亚苯基(对亚苯基或1,4-苯二基)。术语“亚萘基”是指1,2-亚
萘基、1,3-亚萘基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、1,8-亚萘基、2,3-亚萘基和2,7-亚萘基。
[0263] 术语“苯二亚甲基”是指1,2-苯二亚甲基(1,2-亚甲基亚苯基亚甲基,1,2-CH2-C6H4-CH2),1,3-苯二亚甲基(1,3-亚甲基亚苯基亚甲基,1,3-CH2-C6H4-CH2)和
1,4-苯二亚甲基(1,4-亚甲基亚苯基亚甲基,1,4-CH2-C6H4-CH2)。
[0264] 本文所用术语“芳烃三基”是指如上所定义的亚芳基,其中亚芳基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成三价基团。在多环芳烃三基的情况下,键合位
置位于相同环中或不同环中。芳烃三基的实例是1,2,4-苯三基、1,3,5-苯三基、1,3,5-萘
三基、1,4,5-萘三基、蒽三基或菲三基。若芳烃三基被一个或多个取代基取代,则其例如为
单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0265] 术语“杂芳烃二基”是指如上所定义的杂芳基,其中杂芳基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成二价基团。在多环杂芳烃二基的情况下,键合位置位
于相同环或不同环中。杂芳烃二基可以是C-连接的或者可能的话是N-连接的。例如,吡咯
二基、咪唑二基或吡唑二基可以是N-连接的或C-连接的。杂芳烃二基的实例是吡啶二基、
嘧啶二基、哒嗪二基、1,2,3-三嗪二基、1,2,4-三嗪二基、1,2,3,4-四嗪二基、呋喃二基、
噻吩二基、吡咯二基、噻唑二基、噻二唑二基、吡唑二基、咪唑二基、三唑二基、 唑二基、异唑二基、异噻唑二基、 二唑二基等。若杂芳烃二基被一个或多个取代基取代,则其例
如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0266] 本文所用术语“杂芳烃三基”是指如上所定义的杂芳烃二基,其中杂芳烃二基任意位置的一个氢原子被一个另外的键合位置替代,由此形成三价基团。在多环杂芳烃三基的
情况下,键合位置位于相同环中或不同环中。若杂芳烃三基被一个或多个取代基取代,则其
例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
[0267] 本文所用术语“Cn-Cm烷氧基-C0-Cp烷基”是指具有n-m个碳原子的如上所定义的烷氧基,其经由具有o-p个碳原子的如上所定义的亚烷基与该分子的其余部分键合。其实
例为CH2-OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基。
[0268] 本文所用术语“Ck-Cl烷氧基-Cn-Cm烷氧基-C0-Cp烷基”是指具有k-l个碳原子的如上所定义的烷氧基,其经由如上所定义的Cn-Cm烷氧基-C0-Cp烷基与该分子的其余部分键
合。
[0269] 本文所用术语“羟基-Cn-Cm烷氧羰基”是指通常带有一个羟基且具有n-m个碳原子的烷氧基,其经由羰基与该分子的其余部分键合。
[0270] 本文所用术语“Cn-Cn烷氧羰基-Co-Cp烷基”是指通过羰基的碳原子与具有o-p个碳原子的如上所定义的亚烷基连接的具有n-m个碳原子的烷氧基。实例是C1-C4烷氧羰
基-C1-C4烷基,如甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、3-甲
氧羰基丙基、3-乙氧羰基丙基、4-甲氧羰基丁基或4-乙氧羰基丁基。
[0271] 本文所用术语“芳基烷基”(也称为芳基亚烷基)是指经由亚烷基,尤其是经由亚甲基、1,1-亚乙基或1,2-亚乙基连接的如上所定义的芳基,例如苄基、1-苯基乙基或2-苯
基乙基。
[0272] 本文所用术语“Cn-Cm环烷基-Co-Cp烷基”(也称为环烷基亚烷基)是指具有n-m个碳原子的如上所定义的环烷基,其经由具有o-p个碳原子的如上所定义的亚烷基与该分
子的其余部分键合。实例是环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙
基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基等。
[0273] 本文所用术语“杂环烷基-Co-Cp烷基”(也称为杂环烷基亚烷基)是指经由具有o-p个碳原子的如上所定义的亚烷基与该分子的其余部分键合的杂环烷基。实例是杂芳基
甲基、1-杂芳基乙基或2-杂芳基乙基。
[0274] 若取代基R4和R5与苯基或萘基环连接,则它们还可为与SR4或OR5经由直接键、6
C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基。例如,得到下列
结构单元:
[0275]
[0276] 其中#表示连接点且R6如上所定义。
[0277] R6和R7、R10和R11和/或R12和R13与它们所连接的N原子一起可形成任选具有选自CO、O、S或N(C1-C8烷基)的另外杂原子或杂原子基团作为环成员且可带有1、2、3或4个
C1-C4烷基的5、6或7员环。实例是吗啉、吡咯、吡咯烷、咪唑烷、哌啶或哌嗪,优选吗啉、哌啶或哌嗪。
[0278] 在式I化合物中,术语“b为2或b为3且-X-R1经由在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团与Q的碳原子或氮原子键合”,二价桥接基团的实例为X-(C1-C6亚烷
基)-Y′、X-(C3-C6亚环烷基)-Y′、X-(亚杂环烷基)-Y′、X-(C2-C6亚链烯基)-Y′、X-(邻
亚苯基)-Y′、X-(邻苯二亚甲基)-Y′、X-(邻亚苯基-C1-C4亚烷基)-Y′、X-(C1-C4亚烷
基-邻亚苯基)-Y′或S-C(S)-N(R12)-CO。各亚烷基和亚链烯基可被一个或多个,例如1或
2个O、S、NR12或CO间隔和/或可被一个或多个,例如1、2、3、4或多于4个如下基团取代:
F,Cl,Br,I,SR4,OR5,NR6R7,COR8,COOR9,CONR10R11,C6-C10芳基,杂芳基或被一个或多个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9或CONR10R11取代的C6-C10芳基;亚环烷基和亚杂环烷基可被一个或多个,例如一个或两个CO间隔和/或可被一
个或多个,例如1、2、3、4或多于4个如下基团取代:C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,F,Cl,Br,I。
SR4,OR5,NR6R7,COR8,COOR9,CONR10R11,C6-C10芳基、杂芳基或被一个或多个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9或CONR10R11取代的C6-C10芳基,并且各亚苯基可被一个或多个,例如1、2、3或4个如下基团取代:C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基,F,Cl,Br,I,SR4,OR5,NR6R7,COR8,COOR9,CONR10R11,C6-C10芳基,杂芳基或被一个或多个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9或CONR10R11取代的C6-C10芳基,其中Y′为O、S、NR14、CO、OC(O)、C(O)O、NR10C(O)、CONR10、NR10SO2或单键且R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12如上所定义。尤其形成X-亚乙基、X-亚丙基和X-亚丁基桥。
[0279] 在式I化合物中,其中a+b+c的总和为2、3、4或6且两个基团R14一起或两个基团R6一起或两个基团R10一起和/或两个基团R12一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的
二价桥接基团,该二价桥接基团优选选自亚苯基和C1-C6亚烷基,其中后提到的2个基团可
被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、N(C1-C8烷基)和CO的相同或不同基团间隔。
[0280] 术语“和/或”或“或/和”是指不仅可以存在所限定的选项(取代基)之一,而且一起存在几个所限定的选项(取代基),即存在不同选项(取代基)的混合物。
[0281] 术语“至少”用来定义一个或多于一个,例如1、2、3个,优选1-2个。
[0282] 术语“一个或多个相同或不同的基团”用来定义1、2、3、4、5、6、7、8或多于8个相同或不同的基团。
[0283] 下面就式I化合物的变量(取代基)和指数的优选实施方案所作描述本身以及优选相互组合有效。
[0284] 下面就变量(取代基)和指数的优选实施方案进一步所作描述就式I化合物以及本发明用途和方法及本发明组合物有效。
[0285] 考虑到本发明式I化合物作为热固化促进剂的活性,取代基Q、X、R1、R2和R3以及指数a、b和c相互独立地且优选组合具有下面所给含义。
[0286] 本发明的优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中的a为0、1、2、3、4或6,尤其是0、1、2或3。根据该实施方案的另一具体方面,a为4。
[0287] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中的b优选为0或2.
[0288] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中的c优选为0或2。根据该实施方案的另一特别方面,c为1。
[0289] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中14
的X为S或NR 。根据该实施方案的另一特别方面,X为S。
[0290] 根据该实施方案的另一特别方面,X为基团NR14。R14优选选自C1-C12烷基,其可被6
一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的O、S、NR 或CO间隔和/或可被一个或多个,例
14a 8 9 10 11
如1或2个选自如下的相同或不同基团R 取代:C3-C8环烷基,CN,COR,COOR,CONR R ,苯
4 5 6 7
基,被1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR 和CONR R 的基团取代的苯基以及被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2、
4 5 6 7 8 9
3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR
10 11
和CONR R 的基团取代的C3-C8环烷基;可被一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的O、
6 14a
S、NR 或CO间隔和/或可被一个或多个,例如1或2个选自如下的相同或不同基团R 取
8 9 10 11
代的C2-C12链烯基:C3-C8环烷基,CN,COR,COOR,CONR R ,苯基、被1、2、3、4或5个选自
4 5 6 7 8 9 10 11
C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的相同或不同基团取代的苯基以及被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2、3、4或5个选自
4 5 6 7 8 9 10 11
C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的基团取代的C3-C8环烷基;可被一个或多个CO间隔和/或可被一个或多个选自C1-C8烷基、
8 9 10 11 14b
CN、COR、COOR、CONR R 的相同或不同基团R 取代的C3-C12环烷基;或可被一个或多个,
4 5 6 7
例如1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11 14c 4 5 6 7 8 9
COR、COOR、CONR R 和苯基的相同或不同基团R 取代的苯基;其中R、R、R、R、R、R、
10 11
R 、R 如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0291] 更优选R14为C1-C12烷基、C1-C6烷氧基-C1-C12烷基、C3-C8环烷基-C1-C12烷基、C3-C8环烷基或苯基-C1-C12烷基,其中后提到的基团的苯基结构部分未被取代或被1、2、3、4
4 5 6 7 8 9
或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和
10 11 14 14
CONR R 的基团取代。同样更优选R 为C2-C6链烯基。同样更优选R 为未被取代或者被
4 5 6 7 8
1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、
9 10 11 14
COOR、CONR R 和苯基的相同或不同基团取代的苯基。甚至更优选R 为C1-C6烷基,尤其是
甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基;苄基;苯乙基;C2-C6链烯基,尤其是烯丙基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,尤其是2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基或2-乙氧基丙基;
或C3-C8环烷基-C1-C4烷基,尤其是环戊基甲基、环己基甲基、2-环己基乙基或2-环戊基乙
基。
[0292] R14的合适实例是甲基、乙基、丙基、丁基、苄基、苯乙基、烯丙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、环戊基、环己基、环己基甲基或苯基。
[0293] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I14
中两个基团R 一起为在侧面键之间具有1-20个,优选1-10个原子的二价桥接基团。该二
价桥接基团优选选自C1-C10亚烷基、C3-C12亚环烷基、亚杂环烷基、C2-C10亚链烯基、亚苯基或亚萘基,其中各亚烷基和亚链烯基可被一个或多个,例如1或2个O、S、N(H),N(C1-C8烷
基)或CO间隔且其中亚烷基和亚杂环烷基可被一个或多个,例如一个或两个CO间隔。
[0294] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中1 12 13 9 9
的R 为CSNR R ;C(O)R ;CSOR ;C3-C12烷基;C2-C12链烯基;C3-C12环烷基;被一个或多个,例
6
如1、2或3个选自O、S、NR 或CO的相同或不同基团间隔和/或被1、2或3个相同或不同
1a 6
基团R 取代的C1-C12烷基;被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、NR 或CO的相同或不
1a
同基团间隔和/或被1、2或3个相同或不同的基团R 取代的C2-C12链烯基;可被一个或两
1b
个CO基团间隔和/或可被1、2或3个基团R 取代的C3-C12环烷基;可被一个或两个CO基
1b
团间隔和/或可被1、2或3个基团R 取代的杂环基;苯基、萘基或杂芳基,其中后提到的3
1c
个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代且其中杂芳基除了碳原子外包含1、2或
1d
3个选自O、S和N的杂原子作为环成员;以及可被一个或多个相同或不同的基团R 取代的
1a 1b 1c 1d 6 9 12 13
C6-C10芳酰基;其中R 、R 、R 、R 、R、R、R 、R 如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0295] 在具体方面中,R1a相互独立地选自F、Cl、Br、I、CN、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、10 11
CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂
环基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团
1aa 1aa
R ,其中R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、
4 5 6 7 8 9 10 11 1a 4 9
F、Cl、Br、I、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R ;R 优选为SR、COOR、C3-C8环烷
基、苯基或除了碳原子外包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳
1aa 1aa 4
基,其中苯基和杂芳基可未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的基团R 取代。R 、R
9 4
和R 如上所定义。在该实施方案中,R 优选为苯基-C1-C4烷基,其中苯基结构部分可带有
1aa
一个或多个相同或不同的基团R 。苯基-C1-C4烷基的实例为苄基或苯乙基。在该实施方
9 9a 9a
案中,R 优选为可被1或2个氧原子间隔和/或可带有基团R 的C1-C8烷基。R 优选为苯
1a
基。实例是甲基、乙基、丙基、丁基、3-甲氧基丁基或苄基。更优选R 为C1-C4烷氧羰基,如甲氧羰基或乙氧羰基;C1-C4烷氧基-C1-C6烷氧羰基,如3-甲氧基丁氧羰基;苯基-C1-C4烷
基硫基,如苄基硫基或苯乙基硫基;除了碳原子外包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5
或6员杂芳基,如噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基或呋喃-3-基,或C3-C8环烷基,如环
1a
戊基、环己基或环戊基。同样,R 为除了碳原子外包含1或2个选自O和S的相同或不同
杂原子的5或6员饱和杂环基,如四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡喃基或四氢噻喃基。同
1a
样,R 为4-氰基苯基。
[0296] R1b优选为C1-C6烷基或C2-C6链烯基。
[0297] R1c优选为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或硝基。R1c尤其为甲基、乙基、丙基、烯丙基或硝基。
[0298] R1d优选为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或硝基。R1d尤其为C2-C4链烯基,尤其是乙烯基或烯丙基。
[0299] 若R1为被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、NR6或CO的相同或不同基团间隔1a
和/或被1、2或3个相同或不同基团R 取代的C1-C12烷基,则其优选为C1-C6烷氧基-C2-C6
烷基;C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C3烷基,尤其是C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C3烷基;C3-C8环烷基-C1-C6烷基;苯基-C1-C6烷基;苯基-C1-C4
烷基-S-C1-C4烷氧基-C1-C6烷基或杂芳基-C1-C6烷基,其中后提到的3个基团中的芳族环
可被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基和硝基的基团取代。
[0300] 若R1为杂芳基,则R1优选为除了碳原子外包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基或包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的8、9或
10员杂芳基。合适实例是吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基或苯并 唑基。其他合适的实例是
苯并噻唑基或苯并呋喃基。
[0301] 若R1为C(O)OR9,则R9优选为C1-C20烷基或其中烷基结构部分被一个或多个,例如1、2、3、4或5个非相邻氧原子间隔的C1-C20烷基。在该实施方案中,R9优选为(CH2CH2O)
x(C1-C4烷基),其中x为1、2、3、4或5,特别是(CH2CH2O)x(C1-C4烷基),其中x为1、2或3。
[0302] 若R1为杂环基,则R1优选为除了碳原子外包含1或2个选自N、NH和N(C1-C8烷基)的相同或不同杂原子的5或6员饱和或部分不饱和杂环基,如吗啉基、硫吗啉基、四氢
呋喃基、四氢噻吩基、4,5-二氢噻吩基、四氢吡喃基或四氢噻喃基。
[0303] 若R1为可被一个或多个相同或不同的基团R1d取代的C6-C10芳酰基,则其优选为苯甲酰基或被C1-C6烷基或C2-C6链烯基,尤其是C1-C4烷基或C2-C4链烯基取代的苯甲酰基。
[0304] 根据该实施方案的特别方面,式I中的R1为C3-C12烷基如丙基或丁基;C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基如甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基或丙氧羰基甲基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧
羰基-C1-C2烷基如乙氧基乙氧羰基甲基、乙氧基乙氧羰基乙基、丙氧基丙氧羰基乙基、丙氧
基丙氧羰基甲基或3-甲氧基丁氧羰基甲基;C2-C4链烯基如乙烯基或烯丙基;苄基;其中苯
基结构部分被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基和硝基的基团取代的苄
基;苯乙基;苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基,尤其是苄基硫基-C1-C2烷基-O-C1-C2烷基;
苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基,尤其是苯乙基硫基-C1-C2烷基-O-C1-C2烷基;C3-C8
环烷基;被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基和C2-C4链烯基的基团取代的C3-C8环烷
基;-COO(CH2CH2O)v(C1-C4烷基),其中v为1、2、3、4或5,如乙氧基乙氧羰基或(2-丁氧基
乙氧基)乙氧羰基;苯甲酰基;被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基和C2-C4链烯基的
基团取代的苯甲酰基;苯基;被或1、2或3个选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基和硝基的基团取
代的苯基。根据另一方面,R1为被1、2或3个S杂原子间隔且被SH取代的C3-C12烷基,如
巯基-C3-C12烷基或巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基。在另一实施方案中,R1为被SR4取代的
C1-C12烷基,其中R4为C2-C8链烷酰基。在该实施方案中,R4优选为C2-C4链烷酰基。在另一
实施方案中,R1为被OR5取代的C1-C12烷基。在该实施方案中,R5优选为可被一个或多个选
自F、Cl、Br、I、OH或C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的C2-C8链烷酰基或者R5为被一个
或多个选自-O-和-S-的相同或不同基团间隔且可被一个或多个选自羟基亚氨基(=N-OH)、
5
F、Cl、Br、I、OH和C1-C6烷氧基的相同或不同基团取代的C2-C8链烷酰基。R 尤其为C1-C7氯
1
烷基羰基或-C(=O)-CH2-S-(C1-C2烷基)-S-C(=NOH)-C1-C2烷基。在另一实施方案中,R 为
1
被C1-C4烷氧羰基取代的C1-C12烷基。在另一实施方案中,R 为被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2
1
烷基取代的苄基。在另一实施方案中,R 为被C1-C4烷硫基取代的苄基或被氯取代的苄基。
1 6 7 6 7
在另一实施方案中,R 为被NRR 取代的苯基。R 优选为C2-C4链烷酰基且R 为H。在另一
1
实施方案中,R 为除了碳原子外包含一个或两个选自N、NH和N(C1-C8烷基)的相同或不同
杂原子的5或6员饱和杂环基。
[0305] R1的合适实例是苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-硝基苯基、4-乙烯基苯基、4-烯丙基苯基、苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、(2-丁氧基乙氧基)乙氧羰基、甲
基、乙基、丙基、丁基、甲氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、乙氧羰基甲基、乙氧羰基乙基、3-甲氧基丁氧羰基甲基、苄基、苯乙基、苄基硫基乙氧基乙基、苄基硫基丙氧基丙基、苯乙基硫基乙
1
氧基乙基、苯乙基硫基丙氧基丙基、环己基、环己基甲基、4-乙烯基环己基或烯丙基。R 的其他合适实例是6-巯基己基、2-(2-巯基乙基硫基)乙基、2-(2-氯乙酰氧基)乙基、4-吗啉
基、四氢吡喃-3-基、四氢呋喃-2-基甲基、4,5-二氢噻吩-2-基、4-乙酰基硫基甲基苄基、
4-甲基硫基苄基、4-氯苄基、4-乙酰基氨基苄基、6-乙酰基硫基己基、4-氰基苄基、CH3C(=
NOH)-S-C2H4-S-CH2-C(=O)-O-C2H4、甲氧羰基甲基、2-苯并噻唑基、4-羟基苯基。
[0306] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 14
中R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成可包含选自O、S、NH、N(C1-C8烷基)和CO的其
他杂原子或杂原子基团且可带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基的5、6或7员饱和或不饱和杂环。
1 14
在这些化合物中,更优选其中R 和R 与它们所连接的氮原子一起形成可包含选自O、S、NH、
N(C1-C8烷基)的其他杂原子或杂原子基团的5、6或7员饱和杂环。实例是哌啶-1-基、吗
啉-4-基、硫吗啉-4-基或哌嗪-1-基或4-(C1-C4烷基)哌嗪-1-基。
[0307] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 14
中R 和R 一起为选自可被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、N(C1-C8烷基)和CO的
相同或不同基团间隔的C2-C8亚烷基的二价基团。
[0308] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在包含1 1
至少两个基团R 的式I化合物中,两个基团R 一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二
价桥接基团。在该实施方案中,b为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,条件是a+b+c的总和
为2、3、4或6。该桥接基团优选选自C1-C10亚烷基、C2-C10亚链烯基、亚苯基、亚苯基-C1-C4亚烷基、C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基、亚杂芳基、亚杂芳基-C1-C4亚烷基和C1-C4亚
烷基-亚杂芳基-C1-C2亚烷基。各亚烷基和亚链烯基可被一个或多个,例如1、2或3个选
6
自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔和/或可被一个或多个,例如1、2、3或多于3个选
4 5 6 7 8 9 10 11
自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C3-C20环烷基、杂环基、杂芳基和C6-C10芳基的基团取代,其中后提到的4个基团可带有一个或多个,例如1、2、3或多于3个
4 5 6 7 8
相同或不同的基团C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、
9 10 11
COOR 和CONR R ,并且各亚苯基和亚杂芳基可被一个或多个,例如1或2个相同或不同基
4 5 6 7 8 9 10 11
团C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R取代。根据特别优选的方面,该桥接基团选自-C(=O)-O-C1-C10亚烷基-O-C(=O)-。
[0309] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中式I中2 8 9 10 11
的R 为COR ;COOR ;CONR R ;C1-C12烷基、C2-C12链烯基,其中后提到的2个基团可被一个或
2a
多个,例如1、2或3个相同或不同的基团R 取代;可被一个或多个,例如1、2或3个相同或
2b
不同的基团R 取代的C3-C12环烷基;可被一个或多个,例如1、2、3、4或5个相同或不同的
2c
基团R 取代的C6-C10芳基;除了碳原子外含有1或2个选自N、O和S的杂原子且可被一个
2c
或多个,例如1、2、3、4或5个相同或不同基团R 取代的5或6员杂芳基;或式
的吡啶 其中#为与该分子的其余部分的连接点且R2f为C1-C12亚烷基-COO-、C1-C12亚烷
- - 2a 2b 2c 8 9 10 11
基-S(O)2O 或C1-C12亚烷基-OS(O)2O ;其中R 、R 、R 、R、R、R 和R 如上所定义且优选
具有优选含义之一。
2a 1a
[0310] R 优选具有对R 所示优选含义之一。2b 1a
[0311] R 优选具有对R 所示优选含义之一。2c
[0312] R 优选为C1-C6烷基、C2-C4链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基或硝基。2
[0313] 根据该实施方案的特别优选方面,R 为C1-C6烷基;C5-C8环烷基;C1-C4烷氧羰基;CO(N-(C1-C8烷基)2);-C(O)O(CH2CH2O)x(C1-C4烷基),其中x为1、2、3、4、5或6;-C(O)O-C1-C4烷基苯基;吡啶基;苯基;被一个或两个选自硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基和C1-C4烷氧羰基的基团取代的苯基;苄基;其中苯基结构部分被一个或多个,例如一
个或两个选自硝基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基,C1-C4烷基和C1-C4烷氧羰基的相同或不同
2
基团取代的苄基;或被C1-C12亚烷基-S(O)2O-取代的吡啶 根据另一方面,R 为吗啉代
酰胺或C1-C4卤代烷氧羰基,尤其是C1-C4氟代烷氧羰基。
[0314] R2的合适实例是甲基、乙基、丙基或丁基、环戊基、环己基、正丙氧羰基、乙氧羰基、甲氧羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、-C(O)O(CH2CH2O)CH2CH3、-C(O)
O(CH2CH2O)2CH2CH3、-C(O)O(CH2CH2O)3CH2CH3、-C(O)O(CH2CH2O)4CH2CH3、苄氧羰基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基;4-硝基苯基、4-甲氧羰基苯基、4-乙氧羰基苯基、4-丙氧羰基苯
基或
[0315] R2的其他合适实例是吗啉代酰胺和2,2,2-三氟乙氧羰基。
[0316] 本发明的进一步优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 2 6
中-X-R 与R 一起为X-(O-C1-C20亚烷基)-Y、X-(S-C1-C20亚烷基)-Y或X-(N(R)-C1-C20亚烷
6
基)-Y。根据该实施方案的优选方面,Y为直接键且R 如上所定义,优选C1-C8烷基。该实施
1 2
方案的合适实例是其中-X-R 与R 一起为-N(C1-C8烷基)-(O-C2-C8亚烷基)-、-S-(S-C2-C8
亚烷基)-或-N(C1-C8烷基)-(N(C1-C8烷基)-C2-C8亚烷基)-的化合物。根据该实施方案
1 2
的另一优选方面,-X-R 与R 一起选自:
[0317]
[0318] 其中*表示与肟氮原子的连接点。
[0319] 根据该实施方案的另一优选方面,-X-R1与R2一起为-X-(C1-C8亚烷基)-O-C(O)-;-X-(C3-C6亚环烷基)-O-C(O)-;-X-(邻亚苯基)-O-C(O)-;X-(C1-C8亚烷
基)-NR10-C(O)-;或-X-(C3-C6亚环烷基)-NR10-C(O)-;其中各亚烷基结构部分可被一个或
多个相同或不同的基团R2g取代,亚环烷基可被一个或多个相同或不同的基团R2h取代以及
邻亚苯基可被一个或多个相同或不同的基团R2h取代,其中R10、R2g、R2h和X具有上面所给含义之一。在该实施方案中,X-R1与R2以及X和R2所键合的肟碳原子一起优选形成5或6员杂
环。X优选为S、-N(苄基)或N(C1-C8烷基),尤其是S、-N(苄基)或N(C1-C4烷基)。合适的
实例是-S-CH(CH3)CH(CH3)-O-C(=O)-、-S-CH2CH2-O-C(=O)-和-N(苄基)-CH2CH2-O-C(=O)-。
[0320] 根据该实施方案的另一特别优选方面,-X-R1与R2一起为X-(C1-C8亚烷基)-S-C(O)-,尤其是-S-(C1-C8亚烷基)-S-C(O)-。
[0321] X-R1和R2与它们所连接的肟原子一起优选为下列环之一,特别优选R-1、R-3、R-5和R-13:
[0322]
[0323]
[0324] 其中
[0325] *为与肟氮原子的连接点;以及
[0326] R10如上所定义,优选H或C1-C8烷基。
[0327] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 2 12 12
中-X-R 与R 一起为-S-C(S)-NR -C(O)-,其中R 如上所定义。根据该实施方案的特别优
1 2
选方面,X-R 和R 与它们所连接的肟基环的碳原子一起形成下列环R-20:
[0328]
[0329] 其中
[0330] *为与肟氮原子的连接点;以及
[0331] R12如上所定义,优选H、C1-C8烷基或C2-C6链烯基,尤其是烯丙基。
[0332] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 2 15 12 12 15
中-X-R 与R 一起为S-C(=NOR )-C(O)-NR -C(O),其中R 如上所定义且R 为氢或苯基磺
酰基,其中苯基结构部分可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代。根据该实施方案的特别优选
1 2
方面,X-R 和R 与它们所连接的肟基环的碳原子一起形成下列环R-21:
[0333]
[0334] 其中
[0335] *为与肟氮原子的连接点;以及
[0336] R12如上所定义,优选H、C1-C8烷基或C2-C6链烯基。
[0337] 在包含至少两个基团R2的式I化合物中,两个基团R2一起可为在侧面键之间具有1-20个原子的二价桥接基团。在该实施方案中,a为2、3、4或6和/或c为2、3、4或6,条
件是a+b+c的总和为2、3、4或6。该桥接基团优选选自C1-C10亚烷基、C2-C10亚链烯基、亚苯基、亚苯基-C1-C4亚烷基、C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基、亚杂芳基、亚杂芳基-C1-C4
亚烷基和C1-C4亚烷基-亚杂芳基-C1-C2亚烷基。各亚烷基和亚链烯基可被一个或多个,例
6
如1、2或3个选自O、S、NR 和CO的相同或不同基团间隔和/或可被一个或多个,例如1、2、
4 5 6 7 8 9 10 11
3或多于3个选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、C3-C20环烷基、杂环基、杂芳基和C6-C10芳基的基团取代,其中后提到的4个基团可带有一个或多个,例如1、
4
2、3或多于3个相同或不同的基团C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、
5 6 7 8 9 10 11
OR、NRR、COR、COOR 和CONR R ,并且各亚苯基和亚杂芳基可被一个或多个,例如1或2个
4 5 6 7 8
相同或不同的基团C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、
9 10 11 4 5 6 7 8 9 10 11 12
COOR 和CONR R 取代,其中R、R、R、R、R、R、R 、R 和R 如上所定义。合适的实例是
亚乙基、亚丙基和亚丁基桥。根据该实施方案的特别优选方面,a为2、3、4或6和/或c为
2、3、4或6,条件是a+b+c的总和为2、3、4或6。该桥接基团优选选自-C(=O)-O-C1-C10亚烷
基-O-C(=O)-。
[0338] 本发明的特殊实施方案涉及如下组合物、化合物、用途和方法,其中式I中的R3为6
可被一个或多个选自-O-、-S-、-N(R)-和CO的相同或不同基团间隔和/或可带有一个或
3a 3a
多个相同或不同的基团R 的C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基,其中R 相互独立地
4 5 6 7 8 9 10 11
选自F、Cl、Br、I、CN、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 、可被一个或多个CO基团间隔的C3-C20环烷基、可被一个或多个CO基团间隔的杂环基、杂芳基和C6-C10芳基,其中后提到的
3aa 3aa
4个基团可带有一个或多个相同或不同的基团R 。R 相互独立地选自C1-C12烷基、C1-C12
4 5 6 7 8 9
卤代烷基、C1-C12羟基烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR
10 11
和CONR R 。
[0339] 根据该实施方案的优选方面,R3选自C2-C12烷基;C2-C12链烯基;苯基-C1-C4烷基;C1-C6卤代烷基,特别是C1-C4卤代烷基,尤其是C1-C4氟烷基;C3-C12环烷基-C1-C12烷基;
C3-C12环烷基;杂环基;C6-C10芳基;被一个或两个CO间隔和/或可被一个或多个,例如1、
2、3、4、5或6个C1-C12烷基取代的C3-C12环烷基;被一个或两个CO间隔和/或可被一个或
多个,例如1、2、3、4、5或6个C1-C12烷基取代的杂环基;C3-C12环烷基-C1-C12烷基,其中环烷基结构部分被一个或两个CO间隔和/或可被一个或多个,例如1、2、3、4、5或6个C1-C12
烷基取代;以及可被一个或多个,例如1、2、3、4或5个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链
4 5 6 7 8 9 10 11
烯基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 或苯基取代的C6-C10芳基。
3
根据该实施方案的更优选方面,R 为被C1-C4烷氧羰基取代的C2-C12烷基。在另一实施方案
3 3
中,R 为萘基-C1-C4烷基。根据该实施方案的进一步优选方面,R 为杂芳基,尤其是除了碳
环成员外包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5或6员杂芳基。根据该实施方案的进一
3
步优选方面,R 为苯基-C1-C4烷基,其中苯基结构部分被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷氧羰基硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4卤代烷基、苯基、苯氧基和氰基的基团取代。
[0340] 根据该实施方案的特别优选方面,R3为C2-C6烷基,尤其是乙基、丙基或丁基;C3-C12环烷基,尤其是环戊基或环己基;C3-C12环烷基-C1-C6烷基,其中环烷基结构部分被
一个或两个羰基间隔且带有1、2、3或4个C1-C4烷基,尤其是樟脑基,尤其是樟脑-10-基;
C2-C6链烯基如乙烯基或烯丙基;苯基;萘基;带有1、2、3、4或5个相互独立地选自硝基、氟、C1-C4烷基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C4链烯基的苯基;苄基;苯乙基;或苯基-C1-C2烷基,其中后提到的基团的芳族环带有1、2、3、4或5个选自硝基、氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧基,C1-C4烷氧羰基和C2-C4链烯基的取代基。根据特别优选的
3
方面,R 为除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO、SO2、NH和N(C1-C8烷基)的杂原子或
3
杂原子基团的5或6员饱和杂芳基。根据特别优选的方面,R 为噻吩基。在另一实施方案
3 3
中,R 为苯基-C1-C2烷基。根据特别优选的方面,R 为苯基-C1-C2烷基,其中苯基结构部分
被一个或多个选自Cl、C1-C4烷氧羰基硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、苯氧基、苯基和氰基的基团取代。
[0341] 根据该实施方案的甚至更具体方面,R3为C2-C4烷基;C1-C4氟烷基;樟脑-10-基;C2-C4链烯基;苄基;被一个或两个选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基和硝基的取代基取代的苄
基;萘基;苯基;或被1、2、3、4或5个选自硝基、氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基,C1-C4烷氧羰基
3
和C2-C4链烯基的取代基取代的苯基。根据特别优选的方面,R 为带有1、2、3、4或5个相互
独立地选自氯、氰基、NHC(O)-C1-C4烷基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、C1-C4
3
氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C4链烯基的取代基的苯基。根据特别优选的方面,R 为噻吩基
或除了碳原子外包含1或2个选自O和S的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基。
[0342] R3的合适实例是甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、三氟甲基、樟脑-10-基、2-萘基、1-萘基、苯基、五氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-硝基苯基、4-乙烯基苯基、4-三氟甲基苯基、3-硝基苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、
3-乙烯基苯基、3,5-二乙氧羰基苯基、苄基、4-甲基苄基、4-乙基苄基、4-硝基苄基、4-乙
烯基苄基、3-硝基苄基、3-甲基苄基、3-乙基苄基或3-乙烯基苄基。其他实例是4-甲基
硫基苯基、4-乙酰氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙酰基硫基甲基苄基、4-氰基苄基、4-氯苄
基、4-甲氧羰基苄基、4-氯苄基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、4-苯氧基苄基、4-乙烯基苄基、
3,4-二甲基硫基苄基、3,5-二-三氟甲基苄基、4-叔丁基苄基、4-苯基苄基、2-噻吩基、
3-噻吩基、四氢吡喃-3-基和四氢呋喃-2-基甲基。
[0343] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 3
中,-X-R 与R 一起为选自X-(C1-C10亚烷基)-Z、X-(C2-C10亚链烯基)-Z、X-(C3-C20亚环烷
基)-Z、X-(亚杂环烷基)-Z、X-(邻亚苯基)-Z的二价基团,其中X如上所定义以及Z与该
磺酸酯基团的硫原子连接且具有上面所给含义之一,优选单键。根据该实施方案,得到下列
结构单元:
[0344]
[0345] 本发明的另一优选实施方案涉及其中在式I中a为1且b和c同时为0的组合物、1 1
化合物、方法和用途。在该实施方案中,Q为R 且优选具有对R 作为优选提到的含义之一。
[0346] 本发明的另一优选实施方案涉及其中在式I中a为2且b和c均为0的组合物、化合物、方法和用途。在该实施方案中,Q为二价基团。在具体实施方案中,Q为Q为L-C1-C30亚
2
烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、
1 1
L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L或L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L,其中各
亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基
12 1 2
可被一个或多个CO间隔,并且其中L为单键、C(S)O或C(S)NR ;L 为单键、O或S;且L 为
C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基。
[0347] 根据该实施方案的特别优选方面,Q为L-C1-C30亚烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、2 1
L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16
1
亚环烷基-L或L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L,其中各亚烷基可被一个或多个相同或
不同的非相邻亚苯基、OC(O)、C(O)O、O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个
12 12
或多个CO间隔,且其中L为单键、C(S)O或C(S)NR ,更优选单键,其中R 如上所定义且优
1 2
选具有优选含义之一;L 为单键、O或S;以及L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚
芳基,更优选亚苯基或亚萘基。在该实施方案中,更优选如下那些化合物,其中Q为C1-C30亚烷基,被非相邻O间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,被非相邻S间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,亚苯基;亚萘基;亚苯基-O-亚苯基;亚苯基-S-亚苯基;亚萘基-O-亚
萘基;或亚萘基-S-亚萘基。Q尤其为亚苯基-S-亚苯基;C1-C10亚烷基;或被1、2、3或4个
或更多个选自O和S的非相邻原子间隔的C1-C20亚烷基。在该实施方案中,Q的实例是直链
C1-C10亚烷基、支化C1-C10亚烷基、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH
2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、
[0348]
[0349] 其中*表示与X的连接点。在该实施方案的另一方面中,Q为被1、2、3或4个选自O、S、C(O)O和OC(O)的基团间隔的C1-C10亚烷基;实例是-CH2-C(O)-O-CH2-CH2-CH2-CH2-
O-C(O)-CH2-、1,4-亚苯基、CH2C(O)-O-CH2-CH2-O-C(O)-CH2。
[0350] 本发明的另一优选实施方案涉及其中式I中的b为2且a和c同时为0的组合物、化合物、方法和用途。在该实施方案中,Q为二价基团。根据该实施方案的优选方面,Q
5 5 5 5 5 5 5 5
为L-C1-C30亚烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、
5 7 5 5 7 5
L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L 或L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L,其中亚
烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可
5 6 10 10 7
被一个或多个CO间隔,其中L 为单键、S、O、NR、CO、C(O)O、OCO、NR C(O)或CONR ,L 为单
6 10 5
键、O或S且R 和R 如上所定义且优选具有优选含义之一。更优选L 为单键、S、O、C(O)、
OC(O)或C(O)O。在该实施方案中,更优选如下那些化合物,其中Q为C1-C30亚烷基,-C(O)
O-C1-C30亚烷基-O-C(O)-,被非相邻O间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,被非相邻
S间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,其中亚烷基被非相邻氧间隔1、2、3、4、5或6次的-C(O)O-C1-C30亚烷基-O-C(O)-,亚苯基,亚萘基;亚苯基-O-亚苯基;亚苯基-S-亚苯基;
亚萘基-O-亚萘基;或亚萘基-S-亚萘基。甚至更优选Q为可被1、2、3或4个或更多个选自
O和S的非相邻原子间隔的C1-C10亚烷基。在该实施方案中,Q的实例是线性或支化C1-C10
亚烷基、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-S-CH2-CH2-或-C(O)O-C2-C4亚烷基-O-C(O)-。在该实施方案的进一步优选方
面中,Q为-C(O)O-C1-C30亚烷基-O-C(O)-。
[0351] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 10
中b为2或3且-X-R 与Q的碳原子或氮原子一起形成经由X-(C1-C6亚烷基)-N(R )CO、
10 10 12
X-(C3-C6亚环烷基)-N(R )CO、X-(邻亚苯基)-N(R )CO或S-C(S)-N(R )-CO的5、6或7员
10 12
环,其中R 和R 如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0352] 本发明的另一优选实施方案涉及其中在式I中c为2,a和b均为0的组合物、化合物、方法和用途。在该实施方案中,Q为二价基团。根据该实施方案的优选方面,Q选自
11
C1-C30亚烷基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环
11
烷基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O
11
或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔并且其中L 为单键、O
或S。在该实施方案中,更优选如下那些化合物,其中Q为C1-C30亚烷基,被非相邻O间隔1、
2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,被非相邻S间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,亚苯基;亚萘基;亚苯基-O-亚苯基;亚苯基-S-亚苯基;亚萘基-O-亚萘基;或亚萘基-S-亚萘
基。甚至更优选Q为亚苯基或亚萘基。在该实施方案中,Q的实例是1,3-亚苯基、1,4-亚
苯基、1,8-亚萘基和2,7-亚萘基。
[0353] 本发明的另一优选实施方案涉及其中在式I中a+b+c的总和为2的化合物、方法和用途。在该实施方案中,Q为二价基团。根据该实施方案的优选方面,Q选自C1-C30亚烷
11
基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C6-C20
11
亚芳基-L -C6-C20亚芳基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其
11
中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,并且其中L 为单键、O或S。更优
选如下那些化合物,其中Q为C1-C30亚烷基,被非相邻O间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚
烷基,被非相邻S间隔1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基,亚苯基,亚萘基,亚苯基-O-亚苯基,亚苯基-S-亚苯基,亚萘基-O-亚萘基;或亚萘基-S-亚萘基。甚至更优选Q为CH2-亚
苯基-CH2、亚苯基或亚萘基。在该实施方案中,Q的实例为CH2-(1,4-亚苯基)-CH2-、1,3-亚
苯基、1,4-亚苯基、1,8-亚萘基和2,7-亚萘基。
[0354] 本发明的另一优选实施方案涉及其中在式I中a+b+c的总和为3的组合物、化合物、方法和用途。Q为三价连接基。根据该实施方案的优选方面,Q选自C1-C30链烷三基、
14 15 14 16
C3-C16环烷三基、C6-C20芳烃三基、C1-C30链烷三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C6-C20芳烃
14 15 14 15
三基-L -L -C6-C20亚芳基和C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其中各链烷三基和各
6
亚烷基可被一个或多个,例如1、2、3、4、5、6或多于6个相同或不同的非相邻基团O、S、NR、
10 10 Qa
CO、C(O)O、OC(O)、NR C(O)或C(O)NR 间隔和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R ,
Qa 6 14
其中R 和R 如上所定义;其中各环烷三基可被一个或多个CO基团间隔,其中L 为单键、
15 16
O或S,L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基以及其中L 为芳烃三基。在该
实施方案中,更优选如下那些式I化合物,其中Q为C1-C30链烷三基或被1、2、3、4、5或6个
6 10 10
相互独立地选自O、S、NR、NR C(O)、CONR 、CO、OC(O)和C(O)O的非相邻基团间隔的C1-C30
6 10
链烷三基,其中R 和R 如上所定义且优选具有优选含义之一。在该实施方案中,Q的实例
为:
[0355]
[0356]
[0357] 其中
[0358] *表示与X的连接点,
[0359] R6如上所定义,优选H或C1-C10烷基;
[0360] R10如上所定义,优选H或C1-C10烷基。
[0361] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I中a+b+c的总和为4。Q为四价连接基。合适的实例是可被一个或多个,优选1、2、3、4、5、6、7、
18 18 6
8或多于8个基团L 间隔的C1-C30链烷四基。L 优选为O、S、NR、CO、C(O)O、OC(O)、C(O)
10 10
NR 或NR C(O)。在该实施方案中,Q的实例是:
[0362]
[0363] 本发明的另一优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I中a+b+c的总和为6。Q为六价连接基。合适的实例是可被一个或多个,优选1、2、3、4、5、6、7、
19 19 6
8、9、10、11、12或多于12个基团L 间隔的C2-C30链烷六基。L 优选为O、S、NR、CO、C(O)
10 10
O、OC(O)、C(O)NR 或NR C(O)。
[0364] 除此以外,变量R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13相互独立地优选具有下列含义之一:
[0365] R4为氢,C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;苯基-C1-C4烷基;C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;杂环基;被一个或多个,例如1、2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;被一个或多个,例如1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12卤代烷基;其中烷基
结构部分被1或2个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的苯基-C1-C4烷基;被一个或多个,例
如1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C2-C12链烯基;被1或2个CO间隔的C3-C10
环烷基;被1或2个CO间隔的杂环基;苯基;萘基;被一个或多个,例如1、2、3、4或5个相
互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2和苯基的基团取代的苯基;被
一个或多个,例如1、2、3、4或5个相互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8
4 6
烷基)2和苯基的基团取代的萘基;与SR 经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接的苯
基环形成5或6员环的苯基或萘基;
[0366] R5为氢,C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;苯基-C1-C4烷基;C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;杂环基;被一个或多个,例如1、2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;被一个或多个,例如1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12卤代烷基;其中烷基
结构部分被1或2个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的苯基-C1-C4烷基;被一个或多个,例
如1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C2-C12链烯基;被1或2个CO间隔的C3-C10
环烷基;被1或2个CO间隔的杂环基;苯基;萘基;被一个或多个,例如1、2、3、4或5个相
互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基),(CO)N(C1-C8烷基)2和苯基的基团取代的苯基;被
一个或多个,例如1、2、3、4或5个相互独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8
4 6
烷基)2和苯基的基团取代的萘基;与SR 经由单键、C1-C4亚烷基、O、S、NR 或CO连接的苯
基环形成5或6员环的苯基或萘基;
[0367] R6、R10和R12各自相互独立地为氢;OR5;C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;被1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;被1、2或3个O、
S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C2-C12链烯基;被1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔
的C3-C10环烷基;C2-C8链烷酰基;被1、2或3个-OH或C1-C6烷氧基取代的C2-C8链烷酰基;
C2-C4卤代链烷酰基;被一个-OH或C1-C6烷氧基取代的C2-C4卤代链烷酰基;苯甲酰基;被
1、2、3、4或5个C1-C6烷基、F、Cl、Br、I、-OH或C1-C6烷氧基取代的苯甲酰基;苯基;被1、2、
3、4或5个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的苯基;萘基;或被1、2、3、4或5个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的萘基;
[0368] R7、R11和R13各自相互独立地为OR5;C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;被1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;被1、2或3个O、
S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C2-C12链烯基;被1、2或3个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔
的C3-C10环烷基;C2-C8链烷酰基;被1、2或3个-OH或C1-C6烷氧基取代的C2-C8链烷酰基;
C2-C4卤代链烷酰基;被一个-OH或C1-C6烷氧基取代的C2-C4卤代链烷酰基;苯甲酰基;被
1、2、3、4或5个C1-C6烷基、F、Cl、Br、I、-OH或C1-C6烷氧基取代的苯甲酰基;苯基;被1、2、
3、4或5个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的苯基;萘基;或被1、2、3、4或5个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的萘基;
[0369] 或者R6和R7、R10和R11和/或R12和R13与它们所键合的氮原子一起形成5或6员饱和杂环,该杂环可带有选自O、S和N(C1-C8烷基)的另外杂原子作为环成员且其中该杂环
的一个亚甲基可被CO基团替代;
[0370] R8为C1-C12烷基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔
的C1-C4卤代烷基;苯基-C1-C4烷基;其中烷基结构部分被1或2个O、S、N(C1-C8烷基)或
CO间隔的苯基-C1-C4烷基;C2-C12链烯基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8烷
基)或CO间隔的C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;被一个CO间隔的C3-C10环烷基;杂环基;被
一个CO间隔的杂环基;苯基;被1、2、3、4或5或更多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2取代的苯基;萘基;或被一个或多个,例如1、2、3、4或更多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基),(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的萘基;
[0371] R9为氢;C1-C12烷基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C12烷基;C1-C4卤代烷基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的C1-C4卤代烷基;苯基-C1-C4烷基;其中烷基结构部分被一个或两个O、S、N(C1-C8烷基)或CO间隔的苯基-C1-C4烷基;C2-C12链烯基;被一个或多个,例如2、3或4个O、S、N(C1-C8
烷基)或CO间隔的C2-C12链烯基;C3-C10环烷基;被一个CO间隔的C3-C10环烷基;杂环基;
被一个CO间隔的杂环基;苯基;被1、2、3、4或5或更多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2取代的苯基;萘基;或被一个或多个,例如1、2、3、4或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫基、苯基硫基、-(CO)O(C1-C8烷基),(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基取代的萘基。
[0372] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I中
[0373] a为0、1、2或3;
[0374] b为0、2或3,优选0或2;
[0375] c为0、2或3,优选0或2;在另一实施方案中c为1;
[0376] X为S或NR14;
[0377] R14选自可被一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的O、S、NR6或CO间隔和/14a
或可被一个或多个,例如1或2个选自如下的相同或不同基团R 取代的C1-C12烷基:C3-C8
8 9 10 11
环烷基,CN,COR,COOR,CONR R ,苯基,被1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、
4 5 6 7 8 9 10 11
F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的基团取代的苯基以及被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、
4 5 6 7 8 9 10 11
I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的基团取代的C3-C8环烷基;可被一个或
6
多个,例如1、2或3个相同或不同的O、S、NR 或CO间隔和/或可被一个或多个,例如1或
14a 8 9
2个选自如下的相同或不同基团R 取代的C2-C12链烯基:C3-C8环烷基,CN,COR,COOR,
10 11 4
CONR R ,苯基,被1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、
5 6 7 8 9 10 11
OR、NRR、COR、COOR 和CONR R 的基团取代的苯基以及被一个或两个CO基团间隔和/或
4 5 6 7
可被1、2、3、4或5个选自C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、
8 9 10 11
COR、COOR 和CONR R 的基团取代的C3-C8环烷基;可被一个或多个,例如一个或两个CO间
8 9 10 11 14b
隔和/或可被一个或多个选自C1-C8烷基、CN、COR、COOR、CONR R 的相同或不同基团R
取代的C3-C12环烷基;或苯基,其中后提到的基团的苯基环可被一个或多个选自C1-C8烷基、
4 5 6 7 8 9 10 11 14c
C1-C4卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 或苯基的基团R取代;
[0378] 或者两个基团R14一起为在侧面键之间具有1-10个原子的二价桥接基团,其中二价桥接基团选自C1-C10亚烷基、C3-C12亚环烷基、亚杂环烷基、C2-C10亚链烯基、亚苯基或亚萘基,其中各亚烷基和亚链烯基可被一个或多个,例如1或2个O、S、NH、N(C1-C8烷基)或
CO间隔且其中亚烷基和亚杂环烷基可被一个或多个,例如一个或两个CO间隔;
[0379] R1为CSNR12R13;C(O)OR9;CSOR9;C3-C12烷基;C2-C12链烯基;C3-C12环烷基;被一个或6
多个,例如1、2或3个选自O、S、NR 或CO的相同或不同基团间隔和/或可被1、2或3个相
1a 6
同或不同的基团R 取代的C1-C12烷基;被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、NR 或CO
1a
的相同或不同基团间隔和/或被1、2或3个相同或不同的基团R 取代的C2-C12链烯基;可
1b
被一个或两个CO基团间隔和/或可被1、2或3个基团R 取代的C3-C12环烷基;可被一个
1b
或两个CO基团间隔和/或可被1、2或3个基团R 取代的杂环基;苯基、萘基或杂芳基,其
1c
中后提到的3个基团可被一个或多个相同或不同的基团R 取代并且其中杂芳基除了碳原
子外包含1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员;以及可被一个或多个,例如1、2或
1d
3个相同或不同的基团R 取代的C6-C10芳酰基;
[0380] 或者R1和R14与它们所连接的氮原子一起形成可包含选自O、S、NH、N(C1-C8烷基)和CO的其他杂原子或杂原子基团且可带有1、2、3或4个相互独立地选自卤素、氰基、C1-C4
烷基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基的5、6或7员饱和或
不饱和杂环;或者
[0381] R1和R14一起为选自可被一个或多个,例如1、2或3个选自O、S、N(C1-C8烷基)和CO的相同或不同基团间隔的C2-C8亚烷基的二价桥接基团;
[0382] R2为COR8;COOR9;C(O)NR10R11;C1-C12烷基、C2-C12链烯基,其中后提到的2个基团可2a
被一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的基团R 取代;可被一个或多个,例如1、2或3
2b
个相同或不同的基团R 取代的C3-C12环烷基;可被一个或多个,例如1、2、3、4或5个相同
2c
或不同的基团R 取代的C6-C10芳基;除了碳原子外包含1或2个选自N、O和S的杂原子且
2c
可被一个或多个,例如1、2、3、4或5个相同或不同基团R 取代的
[0383] 5或6员杂芳基;或式 的吡啶 其中#为与该分子的其余部分
[0384] 的连接点且R2f为C1-C12亚烷基-COO-,C1-C12亚烷基-S(O)2O-或C1-C12亚烷基-OS(O)2O-;
[0385] 或 者 X-R1 与 R2 一 起 为 -X-(C1-C8 亚 烷 基 )-O-C(O)-;-X-(C1-C8 亚 烷基)-S-C(O)-;-X-(C3-C6亚环烷基)-O-C(O)-;-X-(邻亚苯基)-O-C(O)-;X-(C1-C8亚
烷基)-NR10-C(O)-;-X-(C3-C6亚环 烷基)-NR10-C(O)-;-N(C1-C8烷基)-(O-C2-C8亚 烷
基)-;-S-(S-C2-C8亚烷基)-或-N(C1-C8烷基)-(N(C1-C8烷基)-C2-C8亚烷基)-,其中各亚
烷基结构部分可被一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的基团R2g取代,各亚环烷基可
被一个或多个,例如1、2或3个相同或不同的基团R2h取代以及邻亚苯基可被一个或多个相
同或不同的基团R2h取代;
[0386] 或者-X-R1与R2一起为-S-C(S)-NR12-C(O)-;
[0387] R3为C2-C12烷基;C2-C12链烯基;苯基-C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;C3-C12环烷基-C1-C12烷基;C3-C12环烷基;杂环基;C6-C10芳基;被一个或两个CO间隔和/或可被一个
或多个,例如1、2、3、4、5或6个C1-C12烷基取代的C3-C12环烷基;被一个或两个CO间隔和
/或可被一个或多个,例如1、2、3、4、5或6个C1-C12烷基取代的杂环基;其中环烷基被一个或两个CO间隔和/或可被一个或多个,例如1、2、3、4、5或6个C1-C12烷基取代的C3-C12环
烷基-C1-C12烷基;以及可被一个或多个,例如1、2、3、4或5个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR4、OR5、NR6R7、COR8、COOR9、CONR10R11或苯基取代的C6-C10芳基;
[0388] 或者-X-R1与R3一起为选自X-(C1-C10亚烷基)-、X-(C2-C10亚链烯基)-、X-(C3-C20亚环烷基)-、X-(亚杂环烷基)-、X-(邻亚苯基)-的二价基团;
[0389] 若a为2且b和c均为0,则Q为L-C1-C30亚烷基-L、L-C3-C16亚环烷基-L、L-亚2 1
杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-C1-C30亚烷基-L-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环
1
烷基-L或L-C6-C20亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L,其中各亚烷基可被一个或多个相同或不同
的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,并且其中
[0390] L为单键、C(S)O或C(S)NR12,
[0391] L1为单键、O或S;以及
[0392] L2为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基;
[0393] 若b为2且a和c均为0,则Q为L5-C1-C30亚烷基-L5、L5-C3-C16亚环烷基-L5、L5-亚5 5 5 5 7 5 5
杂环烷基-L、L-C6-C20亚芳基-L、L-C3-C16亚环烷基-L-C3-C16亚环烷基-L 或L-C6-C20
7 5
亚芳基-L-C6-C20亚芳基-L,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,
其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔,其中
[0394] L5为单键S、O、NR6、CO、COO、OCO、NR10C(O)或CONR10,
[0395] L7为单键、O或S;
[0396] 若c为2且a和b均为0,则Q为C1-C30亚烷基、C3-C16亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C2011 11
亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻O或S间隔,其中各亚环烷基和各亚杂环烷基可被一
个或多个CO间隔,并且其中
[0397] L11为单键、O或S;
[0398] 若a+b+c的总和为3则Q为C1-C30链烷三基、C3-C16环烷三基、C6-C20芳烃三基、14 15 14 16 14 15
C1-C30链烷三基-L -L 、C1-C30亚烷基-L -L 、C6-C20芳烃三基-L -L -C6-C20亚芳基和
14 15
C6-C20亚芳基-L -L -C3-C16环烷三基,其中各链烷三基和各亚烷基可被一个或多个相同或
6 10 10
不同的非相邻基团O、S、CO、C(O)、NR、NR C(O)、CONR 、C(O)O或OC(O)间隔和/或可带有
Qa 14
一个或多个相同或不同的基团R ,其中各环烷三基可被一个或多个CO基团间隔,其中L
15 16
为单键、O或S,L 为C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基或C6-C20亚芳基且其中L 为芳烃三基,
[0399] 其中R1a、R1b、R1c、R1d、R2a、R2b、R2c、R2g、R2h、RQa、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13如上所定义且优选具有优选含义之一,以及
[0400] 其中a+b+c的总和为1、2或3。
[0401] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I中a+b+c的总和为2。Q为选自如下的二价连接基:C1-C30亚烷基、C3-C16亚环烷基、亚杂环
11 11
烷基、C6-C20亚芳基、C3-C16亚环烷基-L -C3-C16亚环烷基、C6-C20亚芳基-L -C6-C20亚芳基,其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的非相邻亚苯基、C(O)O、OC(O)、O或S间隔,其中各
11
亚环烷基和各亚杂环烷基可被一个或多个CO间隔并且其中L 为单键、O或S。
[0402] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 2
中X为S且R 和R 组合具有下列含义:
[0403] R1为可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代的C6-C10芳基;以及R2为9 9
COOR,其中R 为可被1、2或3个氧间隔和/或可被苯基取代的C1-C12烷基;
[0404] 或者R1为C1-C12烷基;被C1-C4烷氧羰基或苯基-C1-C4烷基-S-C1-C4烷氧基取代的C1-C12烷基;C3-C8环烷基;或C2-C4链烯基;以及
[0405] R2为COOR9,其中R9为可被1、2或3个氧间隔和/或可被苯基取代的C1-C12烷基;
[0406] 或者R1为可被1、2、3或多于3个相互独立地选自O和S的基团间隔的C3-C12烷基;以及
[0407] R2为COOR9,其中R9为可被1、2或3个氧间隔和/或可被苯基取代的C1-C12烷基;
[0408] 或者R1为其中芳族环被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基或氯取代的苄基;以及R2为9 9
COOR,其中R 为可被1、2或3个氧间隔和/或可被苯基取代的C1-C12烷基;
[0409] 或者R1为被C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷氧羰基取代的C1-C12烷基;C3-C8环烷基;被1、2或3个选自硝基、C2-C4链烯基和C1-C4烷基的基团取代的C6-C10芳基;
以及
[0410] R2为C1-C6烷基;
[0411] 或者R1为苄基或苯乙基,其中后提到的2个基团的芳族环可被1、2或3个选自硝基、C2-C4链烯基和C1-C4烷基的基团取代;以及
[0412] R2为C1-C6烷基;
[0413] 或者R1为被SH或C1-C3烷基羰基硫基取代的C1-C12烷基;以及
[0414] R2为C1-C6烷基;
[0415] 或者R1为可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代的C6-C10芳基;以及
[0416] R2为5或6员杂芳基,尤其是吡啶基如2-吡啶基或4-吡啶基。
[0417] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 2
中X-R 和R 与它们所连接的肟碳原子一起为环R-1、R-3、R-5、R-13或R-19:
[0418]
[0419] 其中*表示与肟氮原子的连接点。
[0420] 根据该实施方案的另一特殊方面,-X-R1与R2一起为-S-(C1-C8亚烷基)-S-C(O)-。
[0421] 根据该实施方案的另一特殊方面,-X-R1与R2一起为-S-C(S)-NR12-C(O)-,其中R121 2
如上所定义。在该实施方案中,X-R 和R 与它们所接连的肟碳原子一起为下列环R-20:
[0422]
[0423] 其中
[0424] *为与肟氮原子的连接点;以及
[0425] R12如上所定义,优选H、C1-C8烷基或C2-C6链烯基,尤其是烯丙基。
[0426] 根据该实施方案的另一特殊方面,-X-R1与R2一起为S-C(=NOR15)-C(O)-NR12-C(O),12 15
其中R 如上所定义且R 为氢或苯基磺酰基,其中苯基结构部分可被C1-C4烷基或C1-C4烷
1 2
氧基取代。根据该实施方案的该方面,X-R 和R 与它们所连接的肟基环的碳原子一起形成
环R-21:
[0427]
[0428] 其中
[0429] *为与肟氮原子的连接点;以及12
[0430] R 如上所定义,优选H、C1-C8烷基或C2-C6链烯基。
[0431] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I3
中R 优选选自C2-C12烷基、C2-C12链烯基、苯基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C12环烷基、C3-C12环烷基-C1-C12烷基、杂环基和C6-C10芳基,其中各环烷基和杂环基可被一个或两个CO间隔和/或可被一个或多个C1-C12烷基取代且其中芳基可被一个或多个选自C1-C12烷基、
4 5 6 7 8 9 10 11
C1-C4卤代烷基、C2-C12链烯基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR、OR、NRR、COR、COOR、CONR R 或
4 5 6 7 8 9 10 11
苯基的相同或不同基团取代,其中R、R、R、R、R、R、R 和R 如上所定义。
[0432] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I2
中a为2,b和c均为0。根据该实施方案的特殊方面,X为S,R 为C1-C12烷基且Q为可被
1、2、3或4个选自O和S的非相邻杂原子间隔的C1-C30亚烷基。
2 9
[0433] 根据该实施方案的另一特殊方面,X为S,R 为COOR 且Q为C6-C20亚芳基-S-C6-C209
亚芳基。R 如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0434] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I2 9
中a为3,b和c均为0,同样更优选其中X为S,R 为COOR 且Q为可被3、4、5、6、7、8或9
6 9
个选自O、S、NR、CO、C(O)O的相同或不同基团间隔的C1-C20链烷三基的那些化合物。R 如
上所定义且优选具有优选含义之一。
[0435] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I1 9
中b为2,a和c均为0,同样更优选其中X为S,R 为被COOR 取代的C1-C12烷基且Q为可
9
被非相邻的O或S取代1、2、3、4、5或6次的C1-C30亚烷基的那些化合物。R 如上所定义且
优选具有优选含义之一。
[0436] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式I2 9
中c为2,a和b均为0,同样更优选其中X为S,R 为COOR 且Q为C6-C20亚芳基的那些化
合物。
1
[0437] 其中a为1,b为0,c为0且Q为基团R 的式I化合物也称为化合物IA.1:
[0438]
[0439] 其中R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0440] 其中a为2、3或4的式I化合物也称为化合物IA:
[0441]
[0442] 其中Q、R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选含义之一。
[0443] 其中a为2,b和c均为0的式IA化合物也称为化合物IA.2。其中a为3,b和c均为0的式IA化合物也称为化合物IA.3。其中a为4,b和c均为0的式IA化合物也称
为化合物IA.4。
[0444]
[0445] 其中Q、R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选的含义之一。
[0446] 其中b为2或3的式I化合物也称为化合物IB:
[0447]
[0448] 其中Q、R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选的含义之一。
[0449] 其中b为2,a和c均为0的式IB化合物也称为化合物IB.2。其中b为3,a和c均为0的式IB化合物也称为化合物IB.3:
[0450]
[0451] 其中Q、R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选的含义之一。
[0452] 其中c为2或3的式I化合物也称为化合物IC:
[0453]1 2 3
[0454] 其中Q、R、R、R 和X如上所定义且优选具有优选的含义之一。
[0455] 其中c为2,a和b均为0的式IC化合物也称为化合物IC.2。其中c为3,a和b均为0的式IC化合物也称为化合物IC.3。
[0456]
[0457] 其中Q、R1、R2、R3和X如上所定义且优选具有优选的含义之一。
[0458] 本领域技术人员易于理解就式(I)化合物而言对Q、X、R1、R2、R3、a、b和c所给优选情形也适用于下文所定义的式IA、IA.1、IA.2、IA.3、IA.4、IB、IB.2、IB.3、IC、IC.2和IC.3。
[0459] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式3
I中IA.1,R 为C2-C4烷基、C2-C6链烯基、苯基或苄基,其中后提到的2个基团各自可未被
取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4
1 2
氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;并且-X-R 与R 一起为-X-(C1-C8亚烷
基)-O-C(O)-或-X-(邻亚苯基)-O-C(O)-且X为N(C1-C8烷基)、N(苄基)、N(C1-C4烷氧
3
基-C1-C4烷基)或S。在另一具体实施方案中,R 为除了碳原子外包含1或2个选自O、S、
SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基。
[0460] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在IA.1中,
[0461] X为S、N(苄基)或N(C1-C6烷基);
[0462] R1为C3-C6烷基;C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基;C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基;C2-C4链烯基;苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基;苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4
烷基;-COO(CH2CH2O)x(C1-C4烷基),其中x为1、2、3、4或5;苯甲酰基;被1、2或3个相互独立地选自C1-C4烷基和C2-C4链烯基的基团取代的苯甲酰基;苯基;被1、2或3个选自硝基
和C1-C4烷基的基团取代的苯基;苄基;或苄基,其中苄基的苯基结构部分被1、2或3个选自
1
硝基和C1-C4烷基的基团取代;或R 为C1-C4卤代烷氧羰基-C1-C2烷基、C3-C8环烷基;其中
苯基结构部分被氯取代的苄基;被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基取代的苄基;巯基-C3-C6烷
基;巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基;被-O-C(=O)-CH2-S-(C1-C2烷基)-S-C(=NOH)-C1-C2烷
基取代的C1-C12烷基;除了碳原子外包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5、6、9或10员
杂芳基;除了碳原子外包含1或2个选自O、S和N的杂原子的5或6员饱和或部分不饱和
杂环基;
[0463] R2 为C1-C6 烷 基;C3-C8环 烷 基;C1-C4 烷 氧 羰 基;-C(O)O-C1-C4烷 基 - 苯基;-COO(CH2CH2O)v(C1-C4烷基),其中v为1、2、3或4;苯基;被1、2或3个选自硝基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧羰基的基团取代的苯基;吡啶基;或 其中R2f为C1-C12亚烷- -
基-COO、C1-C12亚烷基-S(O)2O
[0464] 或C1-C12亚烷基-OS(O)2O-;或R2为C1-C4卤代烷氧羰基或吗啉代酰胺,以及
[0465] R3为C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;其中环烷基结构部分可被一个或两个CO基团间隔且可带有1、2、3或4个C1-C4烷基的C3-C12环烷基-C1-C6烷基;C2-C4链烯基;可被一
个或两个CO基团间隔且可带有1、2、3或4个C1-C4烷基的C3-C12环烷基;C2-C4链烯基;苯
基-C1-C4烷基,其中后提到的基团中的芳族环可被1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基和硝基的基团取代,尤其是苄基或其中芳族环被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C2氟烷基、乙烯基、烯丙基、硝基、甲氧基、甲氧羰基、乙氧羰基的基团取代的苄基;萘基,其中后提到的基团中的芳族环可被1、2、3、4或
5个相互独立地选自氟、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基和硝基的基团,优选C1-C4烷基取代;樟脑基;苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C2
3
氟烷基、乙烯基、烯丙基、硝基、甲氧基、甲氧羰基、乙氧羰基的基团取代的苯基,或R 为除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,
噻吩基。
[0466] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中
[0467] R3为C1-C4烷基;萘基;苯基;被1或2个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基;或其中苯基环可被取代的苯基-C1-C2烷基;以及
[0468] -X-R1 与 R2 一 起 为 -S-(C1-C8 亚 烷 基 )-O-C(O)-;-S-( 邻 亚 苯基 )-O-C(O)-;-N(C1-C8 烷 基 )-(C1-C8 亚 烷 基 )-O-C(O)-;N( 苄 基 )(C1-C8 亚 烷
基)-O-C(O)-;-N(C1-C8烷基)-(邻亚苯基)-O-C(O)-或S-(C1-C8亚烷基)-S-C(O)。
[0469] 本发明的另一更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA中
[0470] R3为C1-C4烷基;C3-C12环烷基-C1-C12烷基;萘基;苯基;被一个或两个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯基;或其中苯基环可被取代的苯基-C1-C2烷基;以及
[0471] -X-R1与R2一起为S-C(S)-NR12-C(O)或S-C(=NOR15)-C(O)-NR12-C(O),其中R12和15
R 如上所定义。
[0472] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0473] -X-R1与R2一起为-N(C1-C8烷基)-(C1-C8亚烷基)-O-C(O)-、N(苄基)(C1-C8亚烷基)-O-C(O)-或-N(C1-C8烷基)-(邻亚苯基)-O-C(O)-;以及
[0474] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基、苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、乙烯基、C1-C4烷氧基或硝基的基团取代的苯基。
[0475] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0476] X为S;
[0477] R1为苯基或被1、2或3个选自C1-C4烷基和硝基的基团取代的苯基;和
[0478] R2为C1-C4烷氧羰基、-C(O)O-C1-C4烷基苯基或-COO(CH2CH2O)x(C1-C4烷基),其中x为1、2、3或4;以及
[0479] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基。
[0480] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0481] X为S;
[0482] R1为C3-C6烷基;C2-C4链烯基;或C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基;
[0483] R2为C1-C4烷氧羰基、-C(O)O-C1-C4烷基苯基或-COO(CH2CH2O)x(C1-C4烷基),其中x为1、2、3或4;以及
[0484] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基、苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基。
[0485] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0486] X为S;
[0487] R1为苯基或被1、2或3个选自C1-C4烷基和硝基的基团取代的苯基;
[0488] R2为甲基、乙基或C3-C6烷基,以及
[0489] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基、苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基。
[0490] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0491] X为S;
[0492] R1为苯基或被1、2或3个选自C1-C4烷基和硝基的基团取代的苯基;
[0493] R2为吡啶基;苯基或被1、2或3个选自C1-C4烷基和硝基的基团取代的苯基;以及
[0494] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基。
[0495] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.1中,
[0496] X为S;
[0497] R1为其中苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代的苯基-C1-C4亚烷基,
[0498] R2为C1-C6烷基,以及
[0499] R3为C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基;苯基;或被1、2、3、4或5个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基。
[0500] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.2中,
[0501] X为S;N(C1-C6烷基)、N(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)、N(苄基)、N(苯乙基)、N(C2-C6链烯基)或N(C3-C8环烷基-C1-C4烷基);
[0502] R2各自独立地选自C1-C4烷基;-C(O)O-C1-C4烷基苯基或C1-C4烷氧羰基;
[0503] 此外,R2可选自吗啉代酰胺;
[0504] R3各自独立地选自C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基,苯基;被1、2、3、4或5个3
选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基;此外,R 可选自除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基;以
及噻吩基;
[0505] Q为亚苯基-S-亚苯基;C1-C10亚烷基;被1、2、3或4个选自亚苯基、C(O)O、OC(O)、O和S的非相邻杂原子间隔的C1-C10亚烷基或Q为亚苯基。
[0506] 根据该实施方案的特别优选方面,R2各自具有相同含义。根据该实施方案的另一2 3
特别优选方面,R 各自具有不同含义。根据该实施方案的另一优选方面,R 各自具有相同
3
含义。根据该实施方案的另一优选方面,R 各自具有不同含义。根据该实施方案的另一优
2 3
选方面,R 各自具有不同含义且R 各自具有不同含义。
[0507] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.3中,
[0508] X为S;
[0509] R2各自独立地选自C1-C4烷基、-C(O)O-C1-C4烷基苯基或C1-C4烷氧羰基;此外,R2可选自吗啉代酰胺;
[0510] R3各自独立地选自C1-C4烷基;C2-C4链烯基;苄基;萘基;苯基;或被1、2、3、4或53
个选自氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙烯基或硝基的基团取代的苯基;此外,R 可选自除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,
噻吩基,
[0511] Q为C1-C20链烷三基;被3、4、5、6、7、8或9个选自O、S、NR6、CO、C(O)O的相同或不6
同基团间隔的C1-C20链烷三基,其中R 如上所定义。
[0512] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IA.4中,
[0513] X为S;
[0514] R2各自独立地选自C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;
[0515] R3各自独立地选自C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提
到的2个基团各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4
烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团;
[0516] Q为C1-C20链烷四基,其可被3、4、5、6、7、8或9个选自O、S、NR6、CO和C(O)O的相同或不同基团间隔。
[0517] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IB.2中,
[0518] b为2;
[0519] X为S;
[0520] R1各自选自C1-C6烷基;C2-C4链烯基;苄基;C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基;苯基;被1
一个或两个相同或不同的C1-C4烷基或C2-C4链烯基取代的苯基;此外,R 可选自巯基-C3-C6
烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基,以及
[0521] Q为可被1、2、3或4个或更多个选自O和S的非相邻原子间隔的C1-C10亚烷基。
[0522] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式IC.2中,
[0523] X为S;
[0524] R1各自选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C2烷基、苯基-C1-C4烷基硫
基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C2烷基、苯基、苯乙基或苄基,其中后提到的5个基团中各苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基、C2-C4链烯基和C1-C4烷
1
基的基团取代;此外,R 可选自C3-C8链烯基、巯基-C3-C6烷基和巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2
烷基,
[0525] R2各自选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧2
羰基;此外,R 可选自吗啉代酰胺,以及
[0526] Q为亚苯基或亚萘基。
[0527] 其中a+b+c的总和为2,a为1,c为1且b为0的式I化合物也称为化合物ID。
[0528] 本发明的另一甚至更优选实施方案涉及如下组合物、化合物、方法和用途,其中在式ID中,
[0529]
[0530] 其中
[0531] Q为选自亚苯基、亚苯基-S-亚苯基或可被1、2、3或4个选自亚苯基、O和S的非相邻基团间隔的C1-C10亚烷基的二价连接基;
[0532] X各自为S;
[0533] R1为C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基、巯基-C3-C6烷基-S-C1-C2烷基、C2-C4链烯基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧羰基-C1-C2
烷基、苄基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、
[0534] 苯乙基硫基-C1-C4烷基-O-C1-C4烷基、苯基或苄基,其中苯基和苄基的苯基结构部分可被1、2或3个选自硝基和C1-C4烷基的基团取代,被C1-C4链烷酰基-S-C1-C2烷基取代
的苄基;
[0535] R2各自独立地选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧羰基、吗啉代酰胺或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基;以及
[0536] R3为C1-C4烷基,C2-C6链烯基,除了碳原子外包含1或2个选自O、S、SO和SO2的杂原子或杂原子基团的5或6员饱和杂环基,噻吩基,苯基或苄基,其中后提到的2个基团
各自可未被取代或者可带有1、2、3、4或5个相互独立地选自氟、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基,C1-C4氟烷基、C1-C4烷氧羰基和C2-C6链烯基的基团。
[0537] 式I的肟磺酸酯通常可通过文献或试验部分所述的方法制备。例如,式I的肟磺酸酯通常可通过使合适的游离肟与磺酰卤反应而制备。因此,式IA、IA.1、IB和IC的肟磺
酸酯可如方案1所示通过使式IIA、IIA.1、IIB或IIC的合适游离肟与磺酰卤反应而制备。
[0538] 方案1:
[0539]1 2 3
[0540] 在方案1中,R、R、R 和Q如上所定义,a为2或3,b为2或3且c为2或3,Hal为卤素,优选氯。本领域技术人员易于理解肟IIC与肟IIA相同。此外,本领域技术人员易
于理解若化合物IC中的c为2,则作为原料要求2当量化合物IIC。若化合物IC中的c为
3,则作为原料要求3当量化合物IIC。
[0541] 这些反应通常在作为溶剂和碱的吡啶中或在惰性溶剂如甲苯、四氢呋喃(THF)或二甲基甲酰胺(DMF)中在碱,例如叔胺,如三乙胺和二异丙基乙基胺,或仲胺,如二异丙基
胺存在下进行或者通过肟的盐与所需酰氯反应而进行。这些方法例如公开于EP48615中。
肟的钠盐例如可通过使所述肟与醇钠盐在二甲基甲酰胺中反应而得到。该类反应对本领域
本领域技术人员而言是众所周知的且通常在-30℃至+50℃,优选-10℃至20℃的温度下进
行。
[0542] 式IA和IA.1的肟磺酸酯还可通过使式IIIA的合适磺酰基肟酰氯与带有一个或多个SH或NH基团的物质、亚磺酸或那些盐如方案2所示反应而制备。
[0543] 方案2:
[0544]
[0545] 在方案2中,R2、R3、X和Q如上所定义,a为1、2、3或4。
[0546] 式(IIA)化合物可如方案3所述得到。
[0547] 方案3:
[0548]
[0549] 在方案3中,R2和R3如上所定义且Hal为卤素,优选氯。
[0550] 其中R2具有相同或不同含义和/或R3具有相同或不同含义的式IA.2化合物可如方案4所示制备:
[0551] 方案4:
[0552]
[0553] 在方案4,X、R2、Q和R3如上所定义,R2′如对R2所定义,R3′如对R3所定义,X′如对X所定义,Hal为卤素,优选氯。
[0554] 其中R2具有相同或不同含义和/或R1具有相同或不同含义的式IC.2化合物可如方案5所示制备:
[0555] 方案5:
[0556]
[0557] 在方案5中,X、R1、Q和R2如上所定义,R1′如对R1所定义,R2′如对R2所定义。
[0558] 式ID化合物可如方案6所示制备。
[0559] 方案6:
[0560]
[0561] 在方案6中,X、Q、R1和R2如上所定义,R2′如对R2所定义,R3′如对R3所定义。
[0562] 作为原料所要求的肟可通过文献中所述的各种方法得到,例如使酮与羟胺或其盐在极性溶剂如乙醇或含乙醇中反应。此时加入碱如乙酸钠以控制反应混合物的pH。众所
周知的是反应速率依赖于pH且该碱可以在一开始加入或者在反应过程中连续加入。碱性
溶剂如吡啶也可用作碱和/或溶剂或共溶剂。反应温度通常为该混合物的回流温度,通常
约60-120℃。
[0563] 肟的另一便利合成是使合适的肟酰卤,如肟酰氯或肟酰溴与硫醇反应,例如如Synlett,937(2001)或EP64091所述,以及与伯或仲胺反应,例如如J.Chem.Soc.,Perkin
Trans.1,1999,1789,J.Heterocyclic Chem.,43,579(2006) 或 Tetrahedron Letters,
47(51),9029(2006)所述。这些反应通常在惰性溶剂如甲苯、二 烷、四氢呋喃(THF)、乙
醚、二氯甲烷、二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇或含水甲醇中在碱,例如叔胺,如三乙胺,或金属氢氧化物,如NaOH、LiOH和KOH存在下进行。
[0564] 肟酰卤可通过使相应的醛肟与卤化试剂,例如如J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,2627(1991)或J.Org.Chem.,45,3916(1980)所述的N-氯代琥珀酰亚胺(NCS),例如如
EP64091所述的N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、氯气,或溴或次氯酸叔丁酯反应而得到。这些反
应通常在惰性溶剂如甲苯、四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、氯仿、二氯甲烷中,或者
在极性溶剂如甲醇或含水甲醇中进行。
[0565] 肟酰氯的另一合成是在HCl水溶液中用亚硝酸钠肟化甘氨酸乙酯盐酸盐,例如如J.Org.Chem.,48(3),366(1983)所述。
[0566] Organic Syntheses,Coll.Vol.3,第191页(1955)公开了使用亚硝酸正丁酯在HCl存在下由苯甲酰甲基氯制备氯代肟基苯乙酮。
[0567] 所述合成可导致形成式I、IA.1、IA、IB、IC或ID的化合物的异构形式。肟基的双键可以以顺(顺式,Z)和反(反式,E)形式或作为这两种几何异构体的混合物存在。在本
发明中,可使用这两种单独几何异构体和这两种几何异构体的任何混合物。本发明因此还
涉及式I、IA.1、IA、IB和IC的化合物的异构形式的混合物。
[0568] 式I、IA.1、IA、IB和IC的化合物可用作热固化促进剂以提高聚合,尤其是在制造液晶显示器组件如滤色器、光垫片、罩面层和中间介电层时的后焙烘工艺中。
[0569] 式I、IA.1、IA、IB、IC和ID的化合物原则上可用于聚合所有类型的烯属不饱和化合物。
[0570] 合适的烯属不饱和化合物(b)为可使用自由基聚合方法以本身已知的方式聚合的单体或低聚物。
[0571] 术语“(甲基)丙烯酸酯”在本申请上下文中是指丙烯酸酯以及相应的甲基丙烯酸酯。
[0572] 优选化合物(b)选自α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C1-C20链烷醇的酯,乙烯基芳烃,乙烯醇与C1-C30单羧酸的酯,烯属不饱和腈,卤乙烯,偏二卤乙烯,单烯属不饱和羧酸和磺酸,α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C2-C30链烷二醇的酯,α,β-烯属不饱
和单羧酸和二羧酸与含有伯或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺,α,β-烯属不饱和单羧酸的
伯酰胺及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物,N-乙烯基内酰胺,开链N-乙烯基酰胺化合物,
烯丙醇与C1-C30单羧酸的酯,α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与氨基醇的酯,α,β-烯
属不饱和单羧酸和二羧酸与含有至少一个伯或仲氨基的二胺的酰胺,N,N-二烯丙基胺,
N,N-二烯丙基-N-烷基胺,乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环,乙烯基醚,C2-C8单烯烃,具
有至少两个共轭双键的非芳族烃,聚醚(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸杂环基-(C2-C4
烷基)酯,含甲烷基的(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
[0573] 合适的烯属不饱和羧酸和磺酸或其衍生物是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,α-氯丙烯酸,巴豆酸,来酸,马来酸酐,衣康酸,柠康酸,中康酸,戊烯二酸,乌头酸,富马酸,具有4-10个,优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二羧酸的单酯,例如马来酸单甲酯,乙
烯基磺酸,烯丙基磺酸,丙烯酸磺基乙酯,甲基丙烯酸磺基乙酯,丙烯酸磺基丙酯,甲基丙烯酸磺基丙酯,2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸,2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸,苯乙
烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。
[0574] 烯属不饱和羧酸和磺酸的合适衍生物是其盐。丙烯酸或甲基丙烯酸的合适盐例如是(C1-C4烷基)4铵或(C1-C4烷基)3NH盐,例如四甲基铵、四乙基铵、三甲基铵或三乙基
铵盐、三甲基-2-羟基乙基铵或三乙基-2-羟基乙基铵盐、二甲基-2-羟基乙基铵或二乙
基-2-羟基乙基铵盐。
[0575] α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C1-C20链烷醇的合适酯为(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲
基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁
酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正
辛酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯
酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷
基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、
(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲
基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、
(甲基)丙烯酸蜂蜡基酯、(甲基)丙烯酸棕榈油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙
烯酸亚油基酯、(甲基)丙烯酸亚麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基
酯及其混合物。
[0576] 优选的乙烯基芳烃为苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-正丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯,特别优选苯乙烯。
[0577] 乙烯醇与C1-C30单羧酸的合适酯例如为甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯及其混合物。
[0578] 合适的烯属不饱和腈为丙烯腈、甲基丙烯腈及其混合物。
[0579] 合适的卤乙烯和偏二卤乙烯是氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯及其混合物。
[0580] α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C2-C30链烷二醇的合适酯例如为丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、乙基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基
酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸
3-羟基丁基酯、甲基丙烯酸3-羟基丁基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基
酯、丙烯酸6-羟基己基酯、甲基丙烯酸6-羟基己基酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯、甲
基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯等。
[0581] α,β-烯属不饱和单羧酸的合适伯酰胺及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲
基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正辛
基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)
丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷
基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、吗
啉基(甲基)丙烯酰胺等。
[0582] 合适的N-乙烯基内酰胺及其衍生物例如为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺等。
[0583] 合适的开链N-乙烯基酰胺化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺等。
[0584] α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与氨基醇的合适酯为(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、丙烯酸N,N-二乙氨基乙基酯、(甲
基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丙基酯和(甲基)丙烯
酸N,N-二甲氨基环己基酯。
[0585] α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与含有至少一个伯或仲氨基的二胺的合适酰胺为N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二
甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁
基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰
胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]甲基丙烯酰胺等。
[0586] 此外,合适的单体(b)还有N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基-N烷基胺及其酸加成盐和季化产物。烷基在这里优选为C1-C24烷基。优选N,N-二烯丙基-N-甲基胺和N,N-二
烯丙基-N,N-二甲基铵化合物,如氯化物和溴化物。
[0587] 其他合适的单体(b)是乙烯基-和烯丙基取代的氮杂环,如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑,以及乙烯基-和烯丙基取代的杂芳族化合物,如2-和4-乙烯基吡啶,
2-和4-烯丙基吡啶及其盐。
[0588] 合适的C2-C8单烯烃和具有至少两个共轭双键的非芳族烃例如为乙烯、丙烯、异丁烯、异戊二烯、丁二烯等。
[0589] 含甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯的实例为(甲基)丙烯酸甲硅烷氧基-C2-C4烷基酯,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的2-三甲基甲硅烷氧基乙基酯(TMS-HEA,TMS-HEMA)。(甲
基)丙烯酸(C1-C4烷基)3甲硅烷基-C2-C4烷基酯的实例为丙烯酸或甲基丙烯酸的2-三甲
基甲硅烷基乙基酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸的3-三甲基甲硅烷基正丙基酯。
[0590] 化合物(b)尤其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸衍生物、苯乙烯、乙酸乙烯酯、卤乙烯和偏二卤乙烯、丙烯醛、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、链烯烃、共轭二烯烃及其混合物。
[0591] (甲基)丙烯酸杂环基-(C2-C4烷基)酯的实例是丙烯酸或甲基丙烯酸的2-(N-吗啉基、2-吡啶基、1-咪唑基、2-氧代-1-吡咯烷基、4-甲基哌啶-1-基或2-氧代咪唑
烷-1-基)乙基酯。
[0592] 合适的聚醚(甲基)丙烯酸酯(b)为通式(A)的化合物:
[0593]
[0594] 其中
[0595] 氧化烯单元的顺序是任意的,
[0596] k和l相互独立地为0-100的整数,k和l的总和为至少3,
[0597] Ra为氢、C1-C30烷基、C5-C8环烷基或C6-C14芳基,
[0598] Rb为氢或C1-C8烷基,
[0599] Y为O或NRc,其中Rc为氢、C1-C30烷基或C5-C8环烷基。
[0600] 优选k为3-50,更具体为4-25的整数。优选l为3-50,更具体为4-25的整数。
[0601] 优选式(AA)中的Ra为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕榈基或硬脂基。
[0602] 优选Rb为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己b基,更具体为氢、甲基或乙基。特别优选R 为氢或甲基。
[0603] 优选式(A)中的Y为O。
[0604] 本发明可聚合组合物优选基于该组合物的总重量以0.01-50重量%,更优选0.1-40重量%,尤其是0.5-30重量%的量包含组分(b)。
[0605] 本发明组合物优选包含至少一种光引发剂(c)作为其他组分。
[0606] 本发明组合物优选包含至少一种粘合剂聚合物(d)作为其他组分。
[0607] 本发明组合物优选包含至少一种选自如下的其他组分(e):
[0608] (e1)颜料,
[0609] (e2)染料,
[0610] (e3)填料,
[0611] (e4)分散剂,
[0612] (e5)增感剂,
[0613] (e6)不同于式(I)化合物和粘合剂聚合物(d)的热固性化合物,
[0614] 其混合物。
[0615] 本发明组合物优选包含至少一种选自如下的添加剂(f):溶剂、增强材料、流动控制助剂、UV稳定剂、热稳定剂、耐候性改进剂,流变改性剂,阻燃剂、抗氧化剂、褪色抑制剂、生物杀伤剂、抗静电剂、增塑剂润滑剂、滑爽添加剂、润湿剂、成膜助剂、促粘剂、缓蚀剂、防冻剂、消泡剂、脱模剂等及其混合物。
[0616] 合适的光引发剂(c)在下文就包含碱可显影树脂(d)的可聚合组合物进行描述。该公开内容在此对本发明的所有可聚合组合物引入。
[0617] 光引发剂(c)优选基于本发明的可聚合组合物的总重量以0.001-15重量%,更优选0.01-10重量%的量使用。
[0618] 合适的粘合剂聚合物(d)例如是物理干燥聚合物组合物、自交联聚合物组合物、可UV固化的聚合物组合物、热固性聚合物组合物、可通过加入交联剂交联的聚合物组合物
(双组分分散体)或双固化体系。合适的热固性聚合物组合物在下文作为组分(e6)描述。
[0619] 在优选实施方案中,该粘合剂聚合物组分(d)包含至少一种碱可显影树脂。合适的碱可显影树脂(d)详细描述于下文中。
[0620] 粘合剂聚合物(d)优选基于本发明可聚合组合物的总重量以0.5-98重量%,更优选1-95重量%,尤其是2-90重量%的量使用。
[0621] 合适的着色剂,即颜料(e1)和染料(e2)在下文就包含碱可显影树脂(d)的可聚合组合物进行描述。该公开内容在此对本发明的所有可聚合组合物引入。
[0622] 合适的填料(e3)是有机和无机填料,实例是硅酸盐,如长石硅酸盐,如高岭土、滑石、母、菱镁矿,碱土金属碳酸盐,如呈方解石或白垩形式的碳酸钙,例如碳酸镁、白云石、碱土金属硫酸盐,如硫酸钙,二氧化硅等。合适的有机填料例如为纺织纤维纤维素纤维、聚乙烯纤维或木粉。在涂料中,当然优选细碎填料。填料可以作为单独组分使用。在实
践中,也已证明填料混合物是特别合适的,实例是碳酸钙/高岭土、碳酸钙/滑石。其他详
情参见 Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,1998,第250
页及随后各页,“填料”。
[0623] 填料(e3)优选基于本发明可聚合组合物的总重量以0-95重量%,更优选0.5-90重量%,特别是1-80重量%,尤其是4-75重量%的量使用。
[0624] 本文所用术语分散剂(=组分e4)以宽范围理解。分散剂为分散性试剂(包括聚合物分散剂)、表面活性剂、结构改进剂等。合适的分散剂(e4)在下文就包含碱可显影树脂
(d)的可聚合组合物进行描述。该公开内容在此对本发明的所有可聚合组合物引入。
[0625] 当本发明的可聚合组合物包含至少一种分散剂(e4)时,其优选基于该可聚合组合物的总重量以0.01-50重量%,优选0.1-30重量%的量使用。
[0626] 合适的(光)增感剂(e5)在下文就包含碱可显影树脂(d)的可聚合组合物进行描述。该公开内容在此对本发明的所有可聚合组合物引入。
[0627] 增感剂(e5)优选基于本发明可聚合组合物的总重量以0.001-15重量%,更优选0.01-10重量%的量使用。
[0628] 合适的热固性化合物(e6)具有至少一个选自环氧基、氧杂环丁烷基团和乙烯基醚基团的基团。
[0629] 合适的化合物(e6)为:
[0630] -包含含氧或硫的饱和杂环的化合物,
[0631] -可通过阳离子机理聚合的烯属不饱和化合物,
[0632] -含有可热固化官能基团的苯酚-甲醛树脂、丙烯酸系树脂、醇酸树脂或聚酯树脂的预聚物,
[0633] -可热固化化合物和可通过不同机理,例如自由基或UV辐射聚合的化合物的混合物,
[0634] -它们的混合物。
[0635] 包含含氧或硫的饱和杂环的化合物(e6)优选包含至少一个具有3、4、5或6个环成员的杂环。
[0636] 优选的包含含氧或硫的饱和杂环的化合物(e6)选自含有至少一个环氧基、氧杂环丁烷、氧杂戊环、环状缩醛、环状内酯、硫杂丙环、硫杂环丁烷及其混合物的化合物。
[0637] 合适的含有一个环氧基的化合物(e6)是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化苯乙烯、苯基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚等。
[0638] 在本发明的优选实施方案中,化合物(e6)选自环氧树脂。本发明可固化组合物的描述中所用术语“环氧树脂”应以宽范围理解且包括任何含有多个(2、3、4、5、6或多于6个)环氧基的单体、二聚、低聚或聚合环氧材料。术语“环氧树脂”还包括包含两个或更多
个环氧基的预聚物,其中一些环氧基(环氧乙烷环)也可能已经打开成羟基。该术语还表
示部分固化的环氧树脂,即已经借助合适硬化剂交联的环氧树脂。若组分(a)为部分固化
的环氧树脂,则它仍含有仍能够发生阳离子聚合的可热固化环氧基。术语“环氧树脂”还包
括改性环氧树脂,如酯化或醚化的环氧树脂,其例如可通过与羧酸或醇反应而得到。用于本
发明组合物中的改性环氧树脂再次仍含有仍能够发生阳离子聚合的可热固化环氧基。术语
“环氧树脂”的完整定义例如参见Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry,
第5版,CD-ROM,1997,Wiley-VCH,“环氧树脂”章节。
[0639] 大多数市售环氧树脂通过使表氯醇偶联到具有至少两个反应性氢原子的化合物,如多酚、单胺和二胺、氨基酚、杂环酰亚胺和酰胺、脂族二醇或多元醇或二聚脂肪酸上而制
备。衍生自表氯醇的环氧树脂称为缩水甘油基树脂。
[0640] 大多数目前可市购的环氧树脂衍生自双酚A的缩水甘油基醚(DGEBA树脂)且具有如下通式:
[0641]
[0642] 其中n表示0至约40。
[0643] 其他重要的环氧树脂是苯酚基和甲酚基环氧线性酚醛清漆,实例是衍生自双酚F的二缩水甘油基醚的环氧树脂。线性酚醛清漆通过甲醛和苯酚或甲酚的酸催化缩合而制
备。线性酚醛清漆的环氧化得到环氧线性酚醛清漆。
[0644] 其他类别的缩水甘油基环氧树脂衍生自脂族二醇如1,4-丁二醇、1,6-己二醇、季戊四醇或氢化双酚A的缩水甘油基醚;芳族缩水甘油基胺,实例是对氨基苯酚的三缩水甘
油基加合物或亚甲基双酰替苯胺的四缩水甘油基胺;杂环缩水甘油基酰亚胺和酰胺,例如
异氰脲酸三缩水甘油酯;以及缩水甘油酯,例如二聚亚油酸的二缩水甘油酯。
[0645] 环氧树脂(e6)还可衍生自其他环氧化物(非缩水甘油基醚环氧树脂)。实例是脂环族二烯的二环氧化物,如3,4-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲基酯和4-环氧基
乙基-1,2-环氧环己烷。
[0646] 合适的氧杂环丁烷(e6)是三亚甲基氧化物、3,3-二甲基氧杂环丁烷、3,3-二(氯甲基)氧杂环丁烷。
[0647] 合适的氧杂戊环(e6)是四氢呋喃、2,3-二甲基四氢呋喃等。
[0648] 合适的环状缩醛(e6)是三 烷、1,3-二氧戊环、1,3,6-三氧杂环辛烷等。
[0649] 合适的环状内酯(e6)是β-丙内酯、ε-己内酯、β-丙内酯和ε-己内酯的烷基衍生物等。
[0650] 合适的硫杂丙环(e6)是硫化乙烯、1,2-硫化丙烯、硫代表氯醇等。
[0651] 合适的硫杂环丁烷(e6)是1,3-硫化丙烯、3,3-二甲基硫杂环丁烷等。
[0652] 热固性化合物(e6)可通过热固化促进剂固化。合适的热固化促进剂可由本领域技术人员通过粘合剂中反应性官能基团的性质选择。合适的热固化促进剂催化剂例如为锍
和有机或无机酸的 盐,咪唑和咪唑衍生物,季铵化合物以及胺类。需要的话,热固化促进
剂优选基于本发明可聚合组合物的总重量以0.001重量%至约10重量%的量使用。
[0653] 已经发现上述式(I)化合物作为可自由基聚合组合物用热固化促进剂尤其有利。在特殊实施方案中,将它们用作抗蚀剂来制造用于各种显示器应用和图像传感器如电荷耦
合器件(CCD)和互补金属氧化物半导体(CMOS)的滤色器。本发明的可聚合组合物可进一步
用于制造控制液晶显示板中液晶部件的盒间隙的垫片。本发明的可聚合组合物还适合作为
滤色器和LCD用罩面涂层,LCD用密封剂,LCD用绝缘层,在等离子体显示面板、电致发光显
示器和LCD的制造方法中产生结构体或层的抗蚀剂或光敏组合物,焊接抗蚀剂,以及作为
用于在印刷电路板的顺次构造层中形成介电层的光致抗蚀剂材料。与不含这些化合物(I)
的相应组合物和包含由现有技术已知的其他热固化促进剂(TCP)的相应组合物二者相比,
使用式(I)化合物令人惊讶地在光固化工艺之后进行的热固化(后烘焙)工艺中在更低温
度下和/或在更短时间内导致足够高的C=C转化率。
[0654] 根据特殊实施方案,本发明的可聚合组合物包含至少一种粘合剂聚合物(d),其中组分(d)选自碱可显影树脂。碱可显影树脂包含对该树脂提供良好碱溶性的官能基团。它
们适合包括显影步骤的所有类型应用,其中未固化树脂溶于碱性显影剂溶液中。
[0655] 因此,本发明涉及一种可聚合组合物,其包含:
[0656] (a)至少一种如上所定义的式I肟磺酸酯化合物,
[0657] (b)至少一种丙烯酸酯单体,
[0658] (c)至少一种光引发剂,和
[0659] (d)至少一种碱可显影树脂。
[0660] 丙烯酸酯单体(b)
[0661] 本发明的可聚合组合物优选基于该可聚合组合物的整个固体含量(即不含溶剂的所有组分的量)以约2-80重量%,更优选约5-70重量%的量包含组分(b)。
[0662] 丙烯酸酯单体(b)优选选自含有一个或多个(例如1、2、3或4个)丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基结构部分的化合物。
[0663] 术语“丙烯酸酯单体”还包括丙烯酸酯含有一个或多个(例如1、2、3或4个)丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基结构部分的低聚物。
[0664] 含有双键的化合物(b)的实例是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯或(甲基)丙烯酸氨基烷基酯。优选的化合物(b)例如为(甲基)丙烯酸
甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯
酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)
丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异片酯、(甲基)丙烯酸
苄基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧
基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、
甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯
酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲
氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯及其混合物。
[0665] 化合物(b)的其他实例是(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚、苯乙烯、烷基苯乙烯、羟基苯乙烯类、卤代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯及
其混合物。
[0666] 合适的N-取代(甲基)丙烯酰胺例如为N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙
基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉及其混合物。
[0667] 合适的乙烯基酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其混合物。
[0668] 合适的乙烯基醚为异丁基乙烯基醚。
[0669] 具有较高分子量(低聚物)的多不饱和化合物(b)的实例是含有烯属不饱和羧酸化物基团的聚酯、聚氨酯、聚醚和聚酰胺。特别合适的实例是烯属不饱和羧酸与多元醇和/
或聚环氧化物的酯。
[0670] 不饱和羧酸的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸,衣康酸、肉桂酸以及不饱和脂肪酸,如亚麻酸或油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0671] 合适的多元醇是芳族多元醇,尤其是脂族和脂环族多元醇。芳族多元醇的实例是氢醌,4,4′-二羟基联苯,2,2-二(4-羟基苯基)甲烷,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,2,2-二
(4-羟基苯基)六氟丙烷,9,9-二(4-羟基苯基)芴,线性酚醛清漆和可熔酚醛树脂。脂族和
脂环族多元醇的实例是优选具有2-12个碳原子的亚烷基二醇,如乙二醇,1,2-或1,3-丙二
醇,1,2-、1,3-或1,4-丁二醇,戊二醇,己二醇,辛二醇,十二烷二醇,二甘醇,三甘醇,分子量优选为200-1500的聚乙二醇,1,3-环戊烷二醇,1,2-、1,3-或1,4-环己烷二醇,1,4-二
羟甲基环己烷,甘油,三乙醇胺,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,季戊四醇,季戊四醇单草酸酯,二季戊四醇,季戊四醇与乙二醇或丙二醇的醚,二季戊四醇与乙二醇或丙二醇的醚,山
梨醇,2,2-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷,2,2-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷
和9,9-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴。
[0672] 其他合适的多元醇是在聚合物链中或在侧基中含有羟基的聚合物和共聚物,实例是包含乙烯醇或包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯的均聚物或共聚物。
[0673] 其他合适的多元醇是具有羟基端基的酯和尿烷。
[0674] 多元醇可部分或完全被一种不饱和羧酸或不同的不饱和羧酸酯化。在偏酯中,游离羟基可被改性,例如被醚化或用其他羧酸酯化。
[0675] 基于多元醇的酯实例是三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇
二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基
二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯
酸酯单草酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊
四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯
酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯单(2-羟基乙基)醚,三季戊四醇八(甲基)丙烯酸
酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、己烷二醇二(甲基)丙烯酸
酯、1,4-环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨醇四(甲基)
丙烯酸酯、山梨醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨醇六(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯
酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯、分子量为200-1500的聚乙二醇的
二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸
酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸
酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、山梨醇四衣康酸酯、乙二醇二巴豆
酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来
酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨醇四马来酸酯或其混合物。
[0676] 其他实例是下式(XII)和(XIII)中所示的季戊四醇和二季戊四醇衍生物:
[0677]
[0678] 其中
[0679] M1为-(CH2CH2O)-或-[CH2CH(CH3)O]-,
[0680] R100为-COCH=CH2或-COC(CH3)=CH2,
[0681] p各自独立地为0-6,
[0682] 所有变量p的总和为3-24,
[0683] q各自独立地为0-6,和
[0684] 所有变量q的总和为2-16。
[0685] 多环氧化物的实例是基于上述多元醇和表氯醇的那些。典型实例是二(4-缩水甘油氧基苯基)甲烷、2,2-二(4-缩水甘油氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-缩水甘油氧基苯基)
六氟丙烷、9,9-二(4-缩水甘油氧基苯基)芴、二[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]甲
烷、2,2-二[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(2-缩水甘油氧基乙氧
基)苯基]六氟丙烷、9,9-二[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]芴、二[4-(2-缩水甘
油氧基丙氧基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]丙烷、2,2-二
[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-二[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯
基]芴、甘油二缩水甘油醚以及苯酚和甲酚线性酚醛清漆的缩水甘油醚。
[0686] 基于多环氧化物的典型实例是2,2-二[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基}苯基]丙烷、2,2-二[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基乙氧基}苯基]丙烷、9,9-二
[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基}苯基]芴、9,9-二[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)
丙氧基乙氧基}苯基]芴、甘油1,3-二甘油化物(diglycerolate)二丙烯酸酯以及基于线
性酚醛清漆的环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物。
[0687] 优选的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包括季戊四醇四丙烯酸酯,二季戊四醇五丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯,二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯
酸酯,异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯三丙烯酸酯。
[0688] 特别优选的丙烯酸酯单体(b)是二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。另一特别优选的丙烯酸酯单体(b)是二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)。
[0689] 二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)
[0690]
[0691] 二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)
[0692]
[0693] 市售的具有两个丙烯酰基或甲基丙烯酰基结构部分的化合物(b)的实例是(TOAGOSEI Co.,LDT.),
KAYARAD HDDA,KAYARAD HX-220,KAYARAD HX-620,KAYARAD R-526,KAYARAD UX-2201,
KAYARAD MU-2100(NIPPON KAYAKU Co.,Ltd.),VISCOAT-260,VISCOAT-355HP(OSAKA
ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
[0694] 市售的具有三个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基结构部分的化合物(b)的实例是 M-309, M-400, M-1310, M-1960,
M-7100, M-8530, TO-1450(TOAGOSEI Co.,LDT.),
KAYARAD TMPTA,KAYARAD DPHA,KAYARAD DPCA-20,KAYARAD MAX-3510(NIPPON KAYAKU
Co.,Ltd.),VISCOAT-295,VISCOAT-300,VISCOAT-GPT,VISCOAT-3PA,VISCOAT-400(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
[0695] 市售的具有两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基结构部分的化合物(b)的实例 是 NEW FRONTIER R-1150(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKUCO.,LTD.),KAYARAD DPHA-40H、
KAYARAD UX-5000(NIPPON KAYAKU Co.,Ltd.),UN-9000H(Negami Chemical Industrial
Co.,Ltd.)。
[0696] 光引发剂(c)
[0697] 合适光引发剂(c)的选择通常并不重要。光引发剂(c)例如选自二苯甲酮类、二咪唑类、芳族α-羟基酮类、苄基缩酮、芳族α-氨基酮类、苯基乙醛酸酯、单酰基氧化膦、二酰基氧化膦、三酰基氧化膦、衍生自芳族酮的肟酯和/或咔唑类型的肟酯。
[0698] 光引发剂(c)的实例是:
[0699] 樟脑醌(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2,3-二酮);
[0700] 二苯甲酮类和二苯甲酮衍生物,如2,4,6-三甲基二苯甲酮,2-甲基二苯甲酮,3-甲基二苯甲酮,4-甲基二苯甲酮,2-甲氧羰基二苯甲酮,4,4′-二(氯甲基)二苯甲酮,
4-氯二苯甲酮,4-苯基二苯甲酮,3,3′-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮,[4-(4-甲基苯硫
基)苯基]苯基甲酮,2-苯甲酰基苯甲酸甲酯,3-甲基-4′-苯基二苯甲酮,2,4,6-三甲
基-4′-苯基二苯甲酮,4,4′-二(二甲氨基)二苯甲酮,4,4′-二(二乙氨基)二苯甲
酮;
[0701] 噻吨酮类和噻吨酮衍生物,例如聚合噻吨酮类如OMNIPOL TX(2-羧基甲氧基噻吨酮和聚四亚甲基二醇250的二酯);
[0702] 缩酮化合物,例如苯偶酰二甲基缩酮
[0703] 苯乙酮类和苯乙酮衍生物,例如α-羟基环烷基苯基酮或α-羟基烷基苯基酮,例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮 1-羟基-环己基-苯基-酮
1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷,1-(4-异丙基
苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷,1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙
烷-1-酮 2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]
苯基}-2-甲基丙烷-1-酮 2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基
丙酰基)苯氧基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮;
[0704] 二烷氧基苯乙酮类,α-羟基苯乙酮类或α-氨基苯乙酮类,例如(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代乙烷 (4-吗啉代苯甲酰基)-1-苄
基-1-二甲氨基丙烷 (4-吗啉代苯甲酰基)-1-(4-甲基苄
基)-1-二甲氨基丙烷 (4-(2-羟基乙基)氨基苯甲酰基)-1-苄
基-1-二甲氨基丙烷),(3,4-二甲氧基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲氨基丙烷;
[0705] 4-芳酰基-1,3-二氧戊环类,苯偶姻烷基醚和苯偶酰缩酮,例如二甲基苯偶酰缩酮,苯基乙醛酸酯及其衍生物,例如α-氧代苯乙酸甲酯,氧代苯基乙酸2-(2-羟基乙氧基)
乙酯,二聚苯基乙醛酸酯,例如氧代苯基乙酸1-甲基-2-[2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基)
丙氧基]乙基酯
[0706] 酮基砜类,例如ESACURE KIP1001M;
[0707] 肟酯,例如1,2-辛二酮1-[4-苯硫基苯基]-2-(O-苯甲酰肟)乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰
肟) 乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二
氧戊环基)甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟),N-乙酰氧基-N-{3-[9-乙
基-6-(萘-1-羰基)-9H-咔唑-3-基]-1-甲基-3-乙酰氧基亚氨基丙基}乙酰胺,
9H-噻吨-2-甲醛9-氧代-2-(O-乙酰肟),WO07/062963,WO07/071797,WO07/071497,
WO05/080337,JP2010-049238,WO2008078678,JP2010-15025和JP2010-49238中所述的肟
酯;
[0708] 过酯,例如EP126541中所述的二苯甲酮四羧酸过酯;
[0709] 单 酰 基 氧 化 膦,例 如(2,4,6- 三 甲 基 苯 甲 酰 基) 二 苯 基 氧 化 膦(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基)次膦酸乙酯;
[0710] 双酰基氧化膦,例如双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦 二(2,4,6-三甲基苯
甲酰基)-2,4-二戊氧基苯基氧化膦;
[0711] 三酰氧化膦;
[0712] 卤甲基三嗪类,例如2-[2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪,2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪,2-(3,4-二甲氧基苯
[0713] 基)-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪,2-甲基-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪;六芳基双咪唑/共引发剂体系,例如与2-巯基苯并噻唑、二茂 化合物或二茂
如二(环戊二烯基)-二(2,6-二氟-3-吡咯基苯基)钛 组合的
邻氯六苯基双咪唑。此外,硼酸酯化合物可用作共引发剂。
[0714] 作为额外的光引发剂,还可使用低聚化合物如低聚α-羟基酮,例如2-羟基-1-{1-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]-1,3,3-三甲基-1,2-二氢化茚-5-基}-2-甲
基丙烷-1-酮,Fratelli Lamberti提供的ESACURE KIP,或低聚α-氨基酮类。
[0715] 光引发剂(c)的具体实例是:
[0716] (2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)
[0717]
[0718] (2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮
[0719]
[0720] 肟酯:1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)
[0721]
[0722] 乙酮:1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)
[0723]
[0724] 碱可显影树脂(d)
[0725] 本发明的可聚合组合物优选基于该可聚合组合物的全部固体含量(即没有溶剂的所有组分的量)以2-98重量%,更优选5-90重量%,尤其是10-80重量%的量包含组分
(d)。
[0726] 优选该可碱显影树脂具有游离羧基。酸值优选为50-600mg KOH/g,更优选100-300mg KOH/g。这里所述的酸值为根据DIN EN12634的酸值。
[0727] 可碱显影树脂的实例是具有羧酸官能团作为侧基的丙烯酸系聚合物,如通过将烯属不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羧基
丙基酯、衣康酸、柠康酸、中康酸、富马酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸酐、柠康酸、中康酸、衣康酸、马来酸的半酯、肉桂酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、己二酸
[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、六氢邻
苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、己二酸单[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、邻苯二
甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、六氢邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、
马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧丙基]酯、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、己二
酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、六
氢邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]
酯、3-(烷基氨基甲酰基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、马来酸、单酯化马来酸、柠康酸和ω-羧
基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯与一种或多种选自如下的单体共聚而得到的共聚物:(甲
基)丙烯酸的酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲
基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸
羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸羟丁基
酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲
基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯基酯、(甲基)丙烯
酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)
丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、
(甲基)丙烯酸(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、(甲
基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸
2,6
2-羟基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 ]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸
氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸氨基丙基酯、(甲基)
丙烯酸N,N-二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水
甘油基酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁基酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚基酯;乙烯基芳
族化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、多氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚、1-甲基茚、1-乙烯基-4-甲硅烷基苯、1-乙烯基-4-三甲基甲硅烷基苯、叔丁基二甲基甲硅烷基对乙烯基苯基醚;酰胺类不饱和化合
物,如(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺,N-丁氧基甲基丙烯酰胺、
N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙
烯酰胺、N,N-二乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二环己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二苯
基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基-N-甲基(甲基)
丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰
胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、
N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺
环己基,N-苄基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲基)丙烯酰
胺、N-羟基苯基(甲基)丙烯酰胺、N-萘基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基磺酰基(甲基)丙
烯酰胺、N-甲基苯基磺酰基(甲基)丙烯酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉;缩醛酯或缩酮酯
化合物,如降冰片烯、2,3-二-三甲基硅烷氧基羰基-5-降冰片烯、3-二-三乙基硅烷氧基
羰基-5-降冰片烯、2,3-二叔丁基二甲基硅烷氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二-三甲基甲锗
烷基氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二-三乙基甲锗烷基氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二叔
丁基二甲基甲锗烷基氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二叔丁氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二
苄氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二四氢呋喃-2-基氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二环戊氧
基羰基-5-降冰片烯、2,3-二环己氧基羰基-5-降冰片烯、2,3-二环庚氧基羰基-5-降冰
片烯、2,3-二-1-甲氧基乙氧羰基-5-降冰片烯、2,3-二-1-叔丁氧基乙氧羰基-5-降冰
片烯、2,3-二-1-苄氧基乙氧羰基-5-降冰片烯、2,3-二-(环己基)(乙氧基)甲氧羰基
降冰片烯、2,3-二-1-甲基-1-甲氧基乙氧羰基-5-降冰片烯、2,3-二-1-甲基-1-异丁
氧基乙氧羰基-5-降冰片烯、2,3-二-(苄基)(乙氧基)甲氧羰基-5-降冰片烯;1-烷基
环烷基酯化合物,如(甲基)丙烯酸1-甲基环丙基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丁基酯、
(甲基)丙烯酸1-甲基环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸1-甲
基环庚基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环壬基酯、(甲基)
丙烯酸1-乙基环癸基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丙基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丁
基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己基酯、(甲基)丙烯
酸1-乙基环庚基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环壬基酯、
(甲基)丙烯酸1-乙基环癸基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环丙基酯、(甲基)丙烯酸
1-(异)丙基环丁基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)
丙基环己基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环庚基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环辛
基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环壬基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环癸基酯、(甲
基)丙烯酸1-(异)丁基环丙基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环丁基酯、(甲基)丙烯
酸1-(异)丁基环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)
丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环壬
基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环癸基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环丙基酯、(甲
基)丙烯酸1-(异)戊基环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环戊基酯、(甲基)丙烯
酸1-(异)戊基环己基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环庚基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)
戊基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环壬基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环癸
基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丙基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丁基酯、(甲
基)丙烯酸1-(异)辛基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环庚基酯、(甲基)丙烯
酸1-(异)辛基环庚基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环辛基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)
辛基环壬基酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环癸基酯;甲基丙烯酰基酸,如3-(甲基丙烯
酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰
氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基
丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环
丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二
氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲
基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧
基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙
烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环
丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧基乙
基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基
乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷;多环化合物或酸酐,如5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、
5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙
基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环
[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酸酐;乙烯基或烯丙基酯,如乙酸乙
烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯(vinyl barate)、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、
甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯代苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙酸烯丙基酯、丙酸烯丙基酯、丁酸烯丙基酯、新戊酸烯丙基酯、苯甲酸烯丙基酯、己酸烯丙基酯、硬脂酸烯丙基酯、乙酰乙酸烯丙基酯、乳酸烯丙基酯;乙烯基或烯丙基醚,如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基乙基醚、乙烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙
基醚、乙烯基羟基乙基醚、乙烯基乙基丁基醚、乙烯基羟基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲氨基
乙基醚、乙烯基二乙氨基乙基醚、乙烯基丁基氨基乙基醚、乙烯氧基甲基硅烷、乙烯基苄基
醚、乙烯基四氢糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙基
醚、乙烯基二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基缩水甘油醚;巴豆酸酯,如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、甘油单巴豆酸酯;衣康酸酯,如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯;以及马来酸酯或富马酸酯,如马来酸二甲酯、富马酸二丁酯;多烯烃类化合物,
如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等;甲基丙烯腈、甲基异丙烯基酮、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马
来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐、聚苯乙烯大分子单体、聚
(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体、聚(甲基)丙烯酸丁酯大分子单体。共聚物的实例是丙
烯酸酯和甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸以及与苯乙烯或取代苯乙烯的共聚物,酚醛
树脂,例如线性酚醛清漆,(多)羟基苯乙烯,以及羟基苯乙烯与丙烯酸烷基酯、丙烯酸和/
或甲基丙烯酸的共聚物。共聚物的优选实例是(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸的共
聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙
烯酸乙酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯的
共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羟乙基酯的共聚物、(甲
基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物、(甲基)丙烯
酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷的共聚物、(甲基)丙
烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯
/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羟基苯基酯的共聚物、(甲基)
丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、(甲基)丙烯
酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、(甲基)丙烯酸
四氢糠基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/
聚苯乙烯大分子单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/聚苯乙烯大分子
单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯/
聚苯乙烯大分子单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸
2-羟基丙基酯/聚苯乙烯大分子单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/
(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、
(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯/聚苯乙烯大分子
单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯/
聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄基酯/
(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来
酰亚胺/琥珀酸单-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸
烯丙基酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/琥珀酸单-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]
酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/甘油
单(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄基酯/ω-羧基聚己内酯单(甲
基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/甘油单(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯
的共聚物以及(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的
共聚物。市售产品的实例是由Showa Highpolymer提供的Ripoxy SPC-2000。
[0728] 如上所述,该碱可显影树脂(d)优选具有游离羧基,从而提供具有良好碱溶性的化合物。然而,还可使用不同于羧基的官能团,以获得具有良好碱溶性的树脂。该类基团的
实例是酚基、磺酸基团、酸酐基团及其组合。
[0729] 上述酸酐的典型实例是二元酸酐如马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二
甲酸酐、甲基-桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐。还合适的
是芳族多羧酸酐,例如偏苯三酸酐、均苯四酸酐和二苯甲酮四羧酸酐。还合适的是多羧酸酐
衍生物如5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐。
[0730] 碱可显影树脂(d)的其他实例是在分子结构内具有至少两个烯属不饱和基团和至少一个羧基官能团的聚合物或低聚物,如通过使饱和或不饱和多元酸酐与环氧化合
物和不饱和单羧酸的反应产物反应得到的树脂(例如获自UCB Chemicals的EB9696;获
自Nippon Kayaku Co.LTD.的KAYARAD TCR1025;获自Shin-Nakamura Chemical Co.,
Ltd.的NKOLIGO EA-6340,EA-7440)。该类粘合剂的其他实例描述于JP2002-206014A,
JP2004-69754A,JP2004-302245A,JP2005-77451A,JP2005-316449A,JP2005-338328A 和
JP3754065B2中。
[0731] 碱可显影树脂(d)的其他实例是具有至少一个烯属不饱和基团的上述聚合物或低聚物。
[0732] 碱可显影树脂(d)的其他实例是通过将含有环氧基的不饱和化合物加成于含有羧酸基团的聚合物的部分羧基上而得到的反应产物(例如获自Daicel Chemical
Industries,Ltd.的ACA200,ACA200M,ACA210P,ACA230AA,ACA250,ACA300,ACA320和由
Showa Highpolymer提供的Ripoxy SPC-1000)。作为含羧酸的聚合物的是由不饱和羧酸化
合物与一种或多种可聚合化合物反应得到的上述粘合剂聚合物,例如(甲基)丙烯酸、(甲
基)丙烯酸苄基酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物,(甲基)丙烯酸、苯
乙烯和α-甲基苯乙烯的共聚物,(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和(甲基)
丙烯酸苄基酯的共聚物,(甲基)丙烯酸和苯乙烯的共聚物,(甲基)丙烯酸和(甲基)丙
烯酸苄基酯的共聚物,(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物等。
[0733] 具有环氧基的不饱和化合物的实例在下文以式(V-1)-(V-15)给出:
[0734]
[0735] 其中R50为氢或甲基,以及M3为具有1-10个碳原子的取代或未取代亚烷基。
[0736] 在这些化合物中,特别优选具有脂环族环氧基的化合物,因为这些化合物对含羧基的树脂具有高反应性,因此可以缩短反应时间。这些化合物进一步不在反应过程中引起
胶凝且使得可以稳定进行该反应。另一方面,从敏感性和耐热性的角度看丙烯酸缩水甘油
酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯是有利的,因为它们具有低分子量且可获得高酯化转化率。
[0737] 上述化合物的具体实例例如为苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯酸的共聚物或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物与(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯的反应产物。
[0738] 其他实例为通过含环氧基的不饱和化合物与含羧酸基团的聚合物的部分或所有羧基的加成反应以及随后进一步与多元酸酐反应而得到的产物(例如Showa Highpolymer
提供的Ripoxy SPC-3000)。
[0739] 具有羟基的不饱和化合物如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯和甘油单(甲基)丙烯酸酯可代替上述含有环氧基的不饱和化合物作为反应物用于含羧酸基团的聚合物。
[0740] 其他实例为含酸酐的聚合物的半酯,例如马来酸酐和一种或多种其他可聚合化合物的共聚物与具有醇羟基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯或具有环
氧基的(甲基)丙烯酸酯如式(V-1)-(V-15)中描述的化合物的反应产物。
[0741] 也可使用具有醇羟基的聚合物如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸苄基酯和苯乙烯的共聚物与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰氯的反应产物。
[0742] 其他实例为具有末端不饱和基团的聚酯与多元酸酐的反应产物,该聚酯通过使二元酸酐和具有至少两个环氧基的化合物反应并随后进一步与不饱和化合物反应而得到。
[0743] 其他实例为通过使饱和或不饱和多元酸酐与如上所述通过将含有环氧基的(甲基)丙烯酸系化合物加成至含有羧酸的聚合物的所有羧基上而得到的反应产物反应得到
的树脂。
[0744] 其他实例为具有烯属不饱和基团和至少一个羧基官能团的聚酰亚胺树脂。聚酰亚胺粘合剂树脂在本发明中可为聚酰亚胺前体,例如聚(酰胺酸)。
[0745] 碱可溶性树脂(d)的具体实例为:
[0746] 丙烯酰聚合物型树脂,如
[0747]
[0748] Cardo型树脂(芴环氧丙烯酸酯基树脂)
[0749]
[0750] 本发明的可聚合组合物以及尤其是包含至少一种碱可显影树脂作为组分(d)的可聚合组合物可含有如下文所述的其他组分(e)和/或(f):
[0751] 着色剂:
[0752] 可存在颜料和/或染料。可包括在本发明组合物—包括着色的滤色器抗蚀剂组合物—中的颜料优选为经加工的颜料。
[0753] 红色颜料例如包括单独的蒽醌类颜料,单独的二酮基吡咯并吡咯类颜料,它们的混合物或由它们中至少一种和双偶氮类黄色颜料或异吲哚啉类黄色颜料构成的混合物,尤
其是单独的C.I.颜料红177,单独的C.I.颜料红254,C.I.颜料红177和C.I.颜料红254
的混合物或由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242和C.I.颜料红254中至少一种与C.I.颜
料黄83或C.I.颜料黄139构成的混合物(“C.I.”是指本领域本领域技术人员已知且可
公开获得的《色素索引》)。
[0754] 颜料的其他合适实例为C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、168、176、179、180、185、202、207、209、214、222、244、255、264、272,C.I.颜料黄12、13、14、17、20、24、31、
53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213 以 及C.I.颜料橙43和71。
[0755] 用于红色的染料实例是C.I.溶剂红25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230,C.I.直接红20、37、39、44,以及C.I.酸性红6、8、9、13、14、18、26、
27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198,C.I.碱性红12、13,C.I.分散红5、7、13、17和58。红色染料可与黄色和/或橙色染料组合
使用。
[0756] 绿色颜料例如包括单独的卤代酞菁类颜料或其与双偶氮类黄色颜料、喹酞酮类黄色颜料或金属配合物的混合物,尤其是单独的C.I.颜料绿7、单独的C.I.颜料绿36、单独
的C.I.颜料58,或由C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、颜料绿58中至少一种以及C.I.颜料
黄83、C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄150构成的混合物。其他合适的绿色颜料是C.I.颜
料绿15,25和37。合适的绿色染料实例是C.I.酸性绿3、9、16,C.I.碱性绿1和4。
[0757] 蓝色染料例如包括次甲基类染料、蒽醌类染料、偶氮类染料、金属配合物偶氮类染料、三芳基甲烷类染料或酞菁类染料。合适蓝色颜料的实例是单独使用或者与二 嗪类紫
色颜料组合使用的酞菁类颜料,例如单独的C.I.颜料蓝15:6,C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜
料紫23的组合。蓝色颜料的其他实例是C.I.颜料蓝15:3、15:4、16、22、28和60。其他合
适的颜料是C.I.颜料紫14、19、23、29、32、37、177以及C.I.橙73。
[0758] 用于合适蓝色染料的实例是C.I.溶剂蓝11、25、37、45、49、68、78、94,C.I.直接蓝25、86、90、108,C.I.酸性蓝1、3、7、9、15、83、90、103、104、158、161,C.I.碱性蓝1、3、7、9、
25、105,C.I.分散蓝198和媒染蓝1。
[0759] 用于黑色基材的该光聚合组合物的颜料优选包括选自碳黑、钛黑、铁氧化物、内酯、内酰胺和苝中的至少一种。优选实例为碳黑。然而,还可使用总体给出黑色外观的其他
颜料的混合物。例如,还可单独或组合使用C.I.颜料黑1、7、31和32。
[0760] 用于滤色器的染料的其他实例是C.I.溶剂黄2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162,C.I.分散黄3、4、7、31、54、61、201,C.I.直接黄
1、11、12、28,C.I.酸性黄1、3、11、17、23、38、40、42、76、98,C.I.碱性黄1,C.I.溶剂紫13、
33、45、46,C.I.分散紫22、24、26、28、31,C.I.酸性紫49,C.I.碱性紫2、7、10,C.I.溶剂橙
1、2、5、6、37、45、62、99,C.I.酸性橙1、7、8、10、20、24、28、33、56、74,C.I.直接橙1,C.I.分散橙5,C.I.直接棕6、58、95、101、173,C.I.酸性棕14,C.I.溶剂黑3、5、7、27、28、29、35、
45和46。
[0761] 在制造滤色器的一些特殊情况下,使用互补色—黄色、品红色、青色和任选绿色代替红色、绿色和蓝色。作为该类滤色器用黄色,可使用上述黄色颜料和染料。适合品红色的
着色剂的实例是C.I.颜料红122、144、146、169、177,C.I.颜料紫19和23。青色的实例是
铝酞菁颜料、钛酞菁颜料、钴酞菁颜料和酞菁颜料。
[0762] 滤色器抗蚀剂组合物中的颜料优选具有的平均粒径小于可见光的波长(400-700nm)。特别优选平均颜料直径<100nm。
[0763] 颜料在整个固体组分(各种颜色的颜料和树脂)中的浓度例如为5-80重量%,尤其是20-65重量%。
[0764] 染料在在整个固体组分(各种颜色的染料和树脂)中的浓度例如为0.5-95重量%,尤其是0.5-70重量%。
[0765] 必要的话,颜料可通过用分散剂预处理颜料而在光敏组合物中稳定化,以改善颜料在液体配制剂中的分散稳定性。合适的添加剂如下所述。
[0766] 添加剂:
[0767] 任选存在添加剂,如分散剂、表面活性剂、促粘剂、光敏剂等。
[0768] 优选对颜料进行表面处理以使该颜料易于分散并稳定所得颜料分散体。表面处理试剂例如为表面活性剂、聚合物分散剂、通用结构改进剂、颜料衍生物及其混合物。尤其优
选本发明着色剂组合物包含至少一种聚合物分散剂和/或至少一种颜料衍生物。
[0769] 合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂如烷基苯-或烷基萘-磺酸盐,磺基琥珀酸烷基酯或萘/甲醛磺酸盐;阳离子表面活性剂,例如包括季盐如苄基三丁基氯化铵;或
非离子或两性表面活性剂,分别如聚氧乙烯表面活性剂和烷基-或酰胺基丙基甜菜碱。
[0770] 表面活性剂的说明性实例包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙
烯壬基苯基醚;聚乙二醇二酯如聚乙二醇二月桂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯;脱水山
梨糖醇脂肪酸酯;脂肪酸改性的聚酯;叔胺改性的聚氨酯;聚乙烯亚胺;可以以商标名
KP(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd的产品),Polyflow(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd的产
品),F-Top(Tochem Products Co.,Ltd的产品),MEGAFAC(Dainippon Ink& Chemicals,
Inc.的产品),Fluorad(Sumitomo3M Ltd的产品),Asahi Guard和Surflon(Asahi Glass
Co.,Ltd的产品)得到的那些;等等。
[0771] 这些表面活性剂可单独使用或者以两种或更多种的混合物使用。
[0772] 该表面活性剂基于100重量份该着色剂组合物通常以50重量份或更低,优选0-30重量份的量使用。
[0773] 聚合物分散剂包括具有颜料亲合性基团的高分子量聚合物。实例是例如由苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺构成的统计共聚物以及通过后改性而改性的
该类统计共聚物;例如由苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺构成的嵌段
共聚物和/或梳状聚合物以及通过后改性而改性的该类嵌段共聚物和/或梳状聚合物;聚
乙烯亚胺,其例如用聚酯接枝;聚胺,其例如用聚酯接枝;以及许多种类的(改性)聚氨酯。
[0774] 还可使用聚合物分散剂。合适的聚合物分散剂例如为BYK的101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、
2009、2020、2025、2050、2090、2091、2095、2096、2150,Ciba 的 4008、
4009、4010、4015、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4330、4340、4400、4401、
4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560,Ajinomoto Fine Techno 的
711、821、822、823、824、827,Lubrizol 的 1320、13940、17000、
20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、
36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其组合。
[0775] 优 选 使 用 4046、4047、4060、4300、4310、4330、4340,161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、
2090、2091、2095、2096、2105、2150, 711、821、822、823、824、827,
24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、
44000、53095及其组合作为分散剂。
[0776] 合适的结构改进剂例如为脂肪酸如硬脂酸或山萮酸,以及脂肪胺如月桂基胺和硬脂基胺。此外,可将脂肪醇或乙氧基化脂肪醇,多元醇如脂族1,2-二醇或环氧化大豆油,蜡
类,树脂酸和树脂酸盐用于该目的。
[0777] 合适的颜料衍生物例如为酞菁衍生物如Ciba的 6745,Lubrizol的 5000、12000,BYK的SYNERGIST2100以及偶氮衍生物如
6750、 22000和SYNERGIST2105。
[0778] 用于颜料的上述分散剂和表面活性剂例如用于用作抗蚀剂配制剂的本发明组合物中,尤其是用于滤色器配制剂中。
[0779] 本发明主题还有一种如上所定义的可光聚合组合物,其包含分散剂或分散剂混合物作为其他添加剂,以及如上所定义的可光聚合组合物,其包含颜料或颜料混合物作为其
他添加剂。
[0780] 在本发明中,分散剂的含量基于颜料的质量优选为1-80质量%,更优选5-70质量%,甚至更优选10-60质量%。
[0781] 粘附改进剂:
[0782] 本发明的可固化组合物可以含有粘附改进剂以提高对硬表面,如载体的硬表面的粘附。该粘附改进剂可为硅烷偶联剂、钛偶联剂等等。
[0783] 光敏剂:
[0784] 光聚合还可通过加入偏移或拓宽光谱敏感度的其他光敏剂或共引发剂而加速。这些尤其为芳族化合物,例如二苯甲酮及其衍生物,噻吨酮及其衍生物,蒽醌及其衍生物,香
豆素和吩噻嗪及其衍生物,还有3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉类,绕丹宁,樟脑醌,还有曙红,
若丹明,赤藓红,呫吨,噻吨,吖啶,例如9-苯基吖啶、1,7-二(9-吖啶基)庚烷、1,5-二
(9-吖啶基)戊烷、花青和部花青染料。
[0785] 该类化合物的具体实例为:
[0786] 1.噻吨酮类
[0787] 噻吨酮,2-异丙基噻吨酮,2-氯噻吨酮,1-氯-4-丙氧基噻吨酮,2-十二烷基噻吨酮,2,4-二乙基噻吨酮,2,4-二甲基噻吨酮,1-甲氧羰基噻吨酮,2-乙氧羰基噻吨
酮,3-(2-甲氧基乙氧羰基)噻吨酮,4-丁氧羰基噻吨酮,3-丁氧羰基-7-甲基噻吨酮,
1-氰基-3-氯噻吨酮,1-乙氧羰基-3-氯噻吨酮,1-乙氧羰基-3-乙氧基噻吨酮,1-乙
氧羰基-3-氨基噻吨酮,1-乙氧羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮,3,4-二-[2-(2-甲氧基乙
氧基)乙氧羰基]-噻吨酮,1,3-二甲基-2-羟基-9H-噻吨-9-酮2-乙基己基醚,1-乙
氧羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)噻吨酮,2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮,2-甲
基-6-(1,1-二甲氧基苄基)噻吨酮,2-吗啉代甲基噻吨酮,2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨
酮,N-烯丙基噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺,N-辛基噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺,N-(1,1,3,3-四
甲基丁基)噻吨酮-3,4-二甲酰亚胺,1-苯氧基噻吨酮,6-乙氧羰基-2-甲氧基噻吨酮,
6-乙氧羰基-2-甲基噻吨酮,噻吨酮-2-甲酸聚乙二醇酯,2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧
代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵氯化物;
[0788] 2.二苯甲酮类
[0789] 二苯甲酮,4-苯基二苯甲酮,4-甲氧基二苯甲酮,4,4’-二甲氧基二苯甲酮,4,4’-二甲基二苯甲酮,4,4’-二氯二苯甲酮,4,4’-二(二甲氨基)二苯甲酮,4,4’-二
(二乙氨基)二苯甲酮,4,4’-二(甲基乙基氨基)二苯甲酮,4,4’-二(对异丙基苯氧
基)二苯甲酮,4-甲基二苯甲酮,2,4,6-三甲基二苯甲酮,4-(4-甲硫基苯基)二苯甲酮,
3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮,2-苯甲酰基苯甲酸甲酯,4-(2-羟基乙硫基)二苯甲酮,
4-(4-甲苯硫基)二苯甲酮,1-[4-(4-苯甲酰基苯硫基)苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺
酰基)丙烷-1-酮,4-苯甲酰基-N,N,N-三甲基苯甲铵氯化物,一水合2-羟基-3-(4-苯甲
酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵氯化物,4-(13-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五氧杂十三
烷基)二苯甲酮,4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙基苯甲
铵氯化物;
[0790] 3.香豆素类
[0791] 香豆素1,香豆素2,香豆素6,香豆素7,香豆素30,香豆素102,香豆素106,香豆素138,香豆素152,香豆素153,香豆素307,香豆素314,香豆素314T,香豆素334,香豆素
337,香豆素500,3-苯甲酰基香豆素,3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二
甲氧基香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二丙氧基香豆素,3-苯甲酰基-6,8-二氯香豆素,3-苯
甲酰基-6-氯香豆素,3,3’-羰基二[5,7-二丙氧基香豆素],3,3’-羰基二(7-甲氧基
香豆素),3,3’-羰基二(7-二乙氨基香豆素),3-异丁酰基香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二
甲氧基香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二乙氧基香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二丁氧基香豆素,
3-苯甲酰基-5,7-二(甲氧基乙氧基)香豆素,3-苯甲酰基-5,7-二烯丙氧基香豆素,
3-苯甲酰基-7-二甲氨基香豆素,3-苯甲酰基-7-二乙氨基香豆素,3-异丁酰基-7-二甲
氨基香豆素,5,7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)香豆素,5,7-二乙氧基-3-(1-萘甲酰基)
香豆素,3-苯甲酰基苯并[f]香豆素,7-二乙氨基-3-噻吩甲酰基香豆素,3-(4-氰基苯
甲酰基)-5,7-二甲氧基香豆素,3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二丙氧基香豆素,7-二甲氨
基-3-苯基香豆素,7-二乙氨基-3-苯基香豆素,JP09-179299-A和JP09-325209-A中公开
的香豆素衍生物,例如7-[{4-氯-6-(二乙基氨基)-S-三嗪-2-基}氨基]-3-苯基香豆
素;
[0792] 4.3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉类
[0793] 3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-β-萘噻唑啉,3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基苯并噻唑啉,3-乙基-2-丙酰基亚甲基-β-萘噻唑啉;
[0794] 5.绕丹宁类
[0795] 4-二甲氨基亚苄基绕丹宁,4-二乙氨基亚苄基绕丹宁,3-乙基-5-(3-辛基-2-苯并噻唑啉亚基)绕丹宁,绕丹宁衍生物,公开于JP08-305019A中的式[1]、[2]、[7];
[0796] 6.其他化合物
[0797] 苯乙酮,3-甲氧基苯乙酮,4-苯基苯乙酮,苯偶酰,4,4’-二(二甲氨基)苯偶酰,2-乙酰基萘,2-萘甲醛,丹磺酸衍生物,9,10-蒽醌,蒽,芘,氨基芘,苝,菲,菲醌,9-芴酮,二苯并环庚酮,姜黄素,呫吨酮,硫代米蚩酮,α-(4-二甲氨基亚苄基)酮,例如2,5-二(4-二
乙氨基亚苄基)环戊酮、2-(4-二甲氨基亚苄基)-1,2-二氢化茚-1-酮、3-(4-二甲氨基苯
基)-1-1,2-二氢化茚-5-基丙烯酮、3-苯硫基邻苯二甲酰亚胺,N-甲基-3,5-二(乙硫
基)邻苯二甲酰亚胺,N-甲基-3,5-二(乙硫基)邻苯二甲酰亚胺,吩噻嗪,甲基吩噻嗪,胺
类,例如N-苯基甘氨酸、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸丁氧基乙基酯、4-二甲
氨基苯乙酮、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲氨基乙醇、苯甲酸2-(二甲氨基)乙基己基酯、
4-(二甲氨基)苯甲酸聚(丙二醇)酯。
[0798] 光敏剂可选自二苯甲酮及其衍生物,噻吨酮及其衍生物,蒽醌及其衍生物或香豆素及其衍生物。
[0799] 促进剂:
[0800] 为了加速光聚合,可以加入胺类,例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、对二甲氨基苯甲酸乙酯、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、对二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯、对-N,N-二甲
氨基苯甲酸辛酯、N-(2-羟基乙基)-N-甲基对甲苯胺或米蚩酮。胺的作用可通过加入二苯
甲酮类型的芳族酮强化。可用作氧清除剂的胺的实例是如EP339841所述的取代的N,N-二
烷基苯胺。其他促进剂、共引发剂和自动氧化剂是例如如EP438123、GB2180358和JP开平
6-68309中所述的硫醇、硫醚、二硫化物、 盐、氧化膦或膦。
[0801] 添加剂的选择取决于应用领域和该领域所要求的性能而进行。上述添加剂在本领域中是常规的且因此以相应应用中常规的量加入。
[0802] 热抑制剂:
[0803] 热抑制剂用来防止早期聚合,实例是氢醌、氢醌衍生物、对甲氧基苯酚、β-萘酚或位阻酚,如2,6-二叔丁基对甲酚。为了提高在黑暗中的储存稳定性,例如可使用铜化合物,如环烷酸铜、硬脂酸铜或辛酸铜,磷化合物,例如三苯基膦、三丁基膦、三乙基膦、磷酸三苯酯或磷酸三苄基酯,季铵化合物,例如四甲基氯化铵或三甲基苄基氯化铵,或羟胺衍生物,
例如N-二乙基羟基胺。为了在聚合过程中排除大气氧,可加入石蜡或由于在该聚合物中的
溶解性不足而在聚合开始时迁移到表面并形成防止空气进入的透明表面层的类似蜡状物
质。还可施加不透氧层。可少量加入的光稳定剂是UV吸收剂,例如羟苯基苯并三唑,羟苯
基二苯甲酮,草酰胺或羟苯基-s-三嗪类型的那些。这些化合物可以单独或以混合物使用,
含或不含位阻胺(HALS)。
[0804] 溶剂:
[0805] 合适溶剂的实例是酮类、醚类和酯类,如甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二 烷、四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基
醚、丙二醇二丙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基
醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单丁
基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙
酸2-甲氧基丁基酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、乙酸4-甲氧基丁基酯、乙酸2-甲基-3-甲氧
基丁基酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁基酯、乙酸3-乙基-3-甲氧基丁基酯、乙酸2-乙氧基
丁基酯、乙酸4-乙氧基丁基酯、乙酸4-丙氧基丁基酯、乙酸2-甲氧基戊基酯、乙酸3-甲氧
基戊基酯、乙酸4-甲氧基戊基酯、乙酸2-甲基-3-甲氧基戊基酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基
戊基酯、乙酸3-甲基-4-甲氧基戊基酯、乙酸4-甲基-4-甲氧基戊基酯、乙酸乙酯、乙酸正
丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、甲基3-甲氧基丙酸酯、2-庚酮、
2-戊酮和乳酸乙酯。
[0806] 混杂体系:
[0807] 本发明组合物可额外包含例如如JP10221843-A所述通过酸或碱活化的交联剂以及以热方式或通过光化辐射产生酸或碱且活化交联反应的化合物。除了游离基硬化剂外还
使用阳离子性光或热引发剂如锍-、 -或碘 盐,例如 250,Sanshin
Chemical生产的San-Aid SI系列,SI-60L,SI-80L,SI-100L,SI-110L,SI-145,SI-150,
SI-160,SI-180L,环戊二烯基-芳烃-铁(II)配合物盐,例如(η6-异丙基苯)(η5-环戊二
烯基)铁(II)六氟磷酸盐,以及例如EP780729中所述的肟磺酸酯。也可将例如如EP497531
和EP441232中所述的吡啶 和(异)喹啉 盐与所述新型光引发剂组合使用。碱的实
例是咪唑及其衍生物,例如Shikoku Chemicals提供的Curezole OR系列和CN系列。
[0808] 可以由酸或碱活化的交联剂包括具有环氧基或氧杂环丁烷基团的化合物。可使用固态或液态的已知环氧或氧杂环丁烷化合物且所述化合物取决于所要求的特性使用。优选
的环氧树脂是双酚S型环氧树脂如Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的BPS-200,ACR Co.生
产的EPX-30,Dainippon Ink &Chemicals Inc.生产的Epiculon EXA-1514等;双酚A型
环氧树脂如Dai-nippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-3050、N-7050、N-9050,
XAC-5005,GT-7004,6484T,6099;双酚F型环氧树脂如Tohto Kasei Co.生产的YDF-2004,
YDF2007等;双酚芴型环氧树脂如Osaka Gas Chemicals生产的OGSOL PG,PG-100,EG,
EG-210;邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂如Nippon Oil and Fats Co.,Ltd.生产的Blemmer
DGT等;杂环环氧树脂如Nissan Chemical Industries,Ltd.生产的TEPIC,Ciba Specialty Chemicals Inc.生产的Araldite PT810等;联二甲苯酚型环氧树脂如Yuka Shell Co.生
产的YX-4000等;联苯酚型环氧树脂如Yuka Shell Co.生产的YL-6056等;四缩水甘油
基二甲苯甲酰基乙烷树脂如Tohto Kasei Co.生产的ZX-1063等;线性酚醛清漆型环氧
树脂如Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025和
BRRN,Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的ECN-278、ECN-292和ECN-299,Ciba
Specialty Chemicals Inc.生产的GY-1180、ECN-1273和ECN-1299,Tohto Kasei Co.生
产 的 YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601 和 YDPN-602,Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon-673、N-680、N-695、N-770和N-775等;双酚A的线性
酚醛清漆型环氧树脂如Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的EPX-8001、EPX-8002、
EPPX-8060和EPPX-8061,Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-880等;螯合
物型环氧树脂如Asahi Denka Kogyo K.K.生产的EPX-49-69和EPX-49-30等;乙二醛型环
氧树脂如Tohto Kasei Co.生产的YDG-414等;含氨基的环氧树脂如Tohto Kasei Co.生
产的YH-1402和ST-110,Yuka Shell Co.生产的YL-931和YL-933等;橡胶改性的环氧
树脂如Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon TSR-601,Asahi Den-ka Kogyo
K.K.生产的EPX-84-2和EPX-4061等;二聚环戊二烯酚型环氧树脂如Sanyo-Kokusaku Pulp
Co.,Ltd.生产的DCE-400等;聚硅氧烷改性的环氧树脂如Asahi Denka Kogyo K.K.生产的
X-1359等;ε-己内酯改性的环氧树脂如Dicel Chemical Industries,Ltd.生产的Plaque
G-402和G-710等以及其他。此外,这些环氧化合物的部分酯化化合物(例如被(甲基)
丙烯酸酯酯化)可组合使用。氧杂环丁烷化合物的实例是Toagosei提供的3-乙基-3-羟
基甲基氧杂环丁烷(氧杂环丁烷醇)、2-乙基己基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、3-乙
基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷(Aron氧杂环丁烷系列)。
[0809] 包含至少一种式I化合物的本发明可聚合组合物尤其适合下列应用:
[0810] -制造用于各种显示器应用的滤色器的抗蚀剂,
[0811] -LCD用垫片,
[0812] -滤色器或LCD用罩面涂层,
[0813] -LCD用密封剂,
[0814] -LCD用绝缘层。
[0815] 包含至少一种式I化合物的本发明可聚合组合物还适合下列应用:
[0816] -用于各种显示器应用的光学薄膜,如硬涂层、防反射薄膜、防眩薄膜、阻滞薄膜(retardation film)、NIR吸收性薄膜、棱镜板、亮度提高薄膜等,
[0817] -在等离子体显示面板、电致发光显示器和LCD的制造方法中产生结构体或层的其他抗蚀剂、光敏组合物或热固性组合物,
[0818] -焊接抗蚀剂,
[0819] -用于在印刷电路板的顺次构造层中形成介电层的光致抗蚀剂材料,
[0820] -用于电子器件的光致抗蚀剂、电抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂,均呈液体和干膜,
[0821] -各向异性导电粘合剂(各向异性导电粘合剂含有分散在树脂组合物中的导电性颗粒且可用于电子或电气部件的电连接。其可用于连接精细电路,例如液晶显示器(LCD)
以及带式载体封装(TCP)或TCP和印刷电路板(PCB),等等),
[0822] -形成低聚物、共低聚物、聚合物和共聚物,例如无规嵌段、多嵌段、星形或梯度共聚物的聚合,
[0823] -聚合物的受控降解和分子量或交联的受控累积,
[0824] -建筑物建筑材料汽车部件、电气设备、精密设备的涂布剂等,
[0825] -压敏粘合剂光学薄膜,包括光学薄膜和压敏粘合剂层,例如用于LCD和有机电致发光(EL)显示器,
[0826] -粘合剂和具有粘合剂层的印刷电路板,例如用作汽车部件、电气设备等,
[0827] -牙科材料,
[0828] -建筑物和建筑材料用密封剂。
[0829] 本发明进一步涉及该光致抗蚀剂组合物制造用于各种显示器应用和图像传感器如电荷耦合器件(CCD)和互补金属氧化物半导体(CMOS)的滤色器,LCD用垫片,滤色器和
LCD用罩面涂层,LCD用密封剂,用于各种显示器应用的光学薄膜,LCD用绝缘层,在等离子
体显示面板、电致发光显示器和LCD的制造方法中产生结构体或层的抗蚀剂或光敏组合
物,焊接抗蚀剂,作为用于在印刷电路板的顺次构造层中形成介电层的光致抗蚀剂材料的
用途。
[0830] 本发明组合物特别适合生产滤色器或色彩镶嵌系统,例如如EP320264所述。该滤色器例如可用于平板显示器技术如LCD、电致发光显示器和等离子体显示器,用于图像传感
器如CCD和CMOS等。
[0831] 滤色器通常通过在玻璃基材上形成红色、绿色和蓝色像素和黑色基底而制备。在这些方法中可使用本发明的可光固化组合物。特别优选的使用方法包括将着色物质—红
色、绿色和蓝色的染料和颜料加入本发明的光敏树脂组合物中,用该组合物涂覆该基材,用
短时热处理干燥该涂层,将该涂层图像式曝光(即通过合适的掩模)于光化辐射并随后在
合适的碱性显影剂水溶液中显影该图案和热处理。因此,通过随后用该方法以任何所需顺
序相互叠加地施加着色成红色、绿色、蓝色和黑色涂层,可生产具有红色、绿色和蓝色像素
以及黑色基底的滤色器层。
[0832] 在进行光刻法时,例如在阳光或来自人工光源的光中选择约150-600nm,例如190-600nm(UV-VIS区域)的合适辐射。因此,使用大量极为不同类型的光源。点光源和阵
列(“灯毯”)均是合适的。实例是碳弧灯,氙弧灯,超高压、高压、中压和低压汞灯,可能的话具有金属卤化物掺杂物(金属-卤素灯),微波激发的金属蒸气灯,准分子灯,超级光化
荧光灯管荧光灯,氩白炽灯,电子闪光灯,照相泛光灯,发光二极管(LED),电子束和X射线。灯与待根据本发明曝光的基材之间的距离可根据意欲的应用以及灯的类型和输出而
变化,并且例如可为2-150cm。激光光源,例如准分子激光,如例如248nm的KrF激光、例如
193nm的ArF激光和157nm的F2激光也是合适的。还可使用在可见光区中的激光。
[0833] 除了其中将该光敏树脂组合物涂覆在基材上并干燥的方法外,本发明的光敏树脂组合物也可用于层转印材料。即,将该光敏树脂组合物逐层直接提供在临时支撑体,优选聚
对苯二甲酸乙二醇酯薄膜或其上提供有氧气阻隔层和剥离层或剥离层和该氧气阻隔层的
聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。通常在其上层压合成树脂制成的可除去型覆盖片以在处
理时提供保护。此外,还可使用其中在临时支撑体上提供碱可溶热塑性树脂层和中间层
且进一步在其上提供光敏树脂组合物层的层结构(JP5-173320-A)。
[0834] 在使用时除去上述覆盖片并将所述光敏树脂组合物层层压至永久支撑体上。然后,当提供氧气阻隔层和剥离层时在那些层和临时支撑体之间进行剥离,当提供剥离层和
氧气阻隔层时在剥离层和氧气阻隔层之间进行剥离,以及当不提供剥离层或氧气阻隔层时
在临时支撑体和光敏树脂组合物层之间进行剥离并除去临时支撑体。
[0835] 显影剂溶液可以以本领域技术人员所已知的所有形式使用,例如以浴液、浆或喷雾溶液形式使用。为了除去光敏树脂组合物层的未固化部分,可组合使用诸如用旋转刷擦
拭和用湿海绵擦拭的方法。显影溶液的温度通常优选为大致室温至40℃。显影时间可根据
光敏树脂组合物的具体种类、显影溶液的碱度和温度以及在加入有机溶剂的情况下有机溶
剂的种类和浓度而变化。通常为10秒至2分钟。可以显影加工之后进行漂洗步骤。
[0836] 最终热处理优选在显影加工之后进行。因此,将具有通过曝光而光聚合的层(下文称为光固化层)的支撑体在电炉和干燥器中加热,或者将该光固化的层用红外灯辐照或
在热板上加热。加热温度和时间取决于所用的组合物和形成的层厚度。加热通常优选在约
120-250℃下进行约2-60分钟。
[0837] 滤色器抗蚀剂的实例、该类抗蚀剂的组成和加工条件由T.Kudo等,Jpn.J.Appl.Phys.,第37卷(1998),3594;T.Kudo等,J.Photopolym.Sci.Technol.,第9卷(1996),
109;K.Kobayashi,Solid State Technol.,1992 年 11 月,第 S15-S18 页;US5368976;
US5800952;US5882843;US5879855;US5866298;US5863678;JP06-230212-A;EP320264;
JP09-269410-A;JP10-221843-A;JP01-090516-A;JP10-171119-A,US5821016,US5847015,US5882843,US5719008,EP881541或EP902327给出。
[0838] 代替使用光敏组合物形成黑色基底和通过图像式曝光以光刻法使该黑色光敏组合物图案化而形成在在透明基材上将红色、绿色和蓝色区域分开的黑色图案,还可使用无
机黑色基底。该无机黑色基底可通过合适的成像方法,例如利用借助抗蚀剂的光刻图案化、
在未被抗蚀剂保护的区域蚀刻无机层以及随后除去剩下的抗蚀剂由沉积(即溅射)在透明
基材上的金属(即铬)薄膜形成。
[0839] 本发明的光敏或热固性组合物还可用于形成该类罩面涂层,这是因为该组合物的固化薄膜具有优异的平整度、硬度、耐化学品性和耐热性、尤其是在可见区中的透明度、对
基材的粘附性和在其上形成透明导电薄膜如ITO薄膜的适合性。在保护层的制备中,一直
要求从基材上除去例如在切割基材的划痕线上和在固体图像传感器的结合区上的保护层
的不必要部分,如JP57-42009-A、JP1-130103-A和JP1-134306-A所述。就此而言,难以使
用上述热固性树脂以良好精度选择性形成保护层。然而,该光敏组合物允许通过光刻法容
易地除去保护层的不必要部分。
[0840] 本发明的光敏组合物可进一步用于制造控制液晶显示板中液晶部分的盒间隙的垫片。因为通过液晶显示器中的液晶层透射或反射的光的性能取决于盒间隙,所以在像素
阵列上的厚度精度和均匀性是液晶显示器单元性能的关键参数。通过使用光刻法,可以在
像素阵列区域和对电极之间的区域中作为垫片形成树脂柱,以形成规定的盒间隙。对光刻
法具有粘合剂性能的光敏材料例如通常用于滤色器的制造方法中。该方法与使用垫片珠粒
的常规方法相比是有利的,因为垫片的位置、数目和高度可以自由控制。在彩色液晶显示面
板中,该类垫片在滤色器元件的黑色基底之下的非成像区中形成。因此,使用光敏组合物形
成的垫片不会降低亮度和光学孔径。
[0841] 生产具有用于滤色器的垫片的保护层的光敏组合物公开于JP2000-81701-A中,而用于垫片材料的干膜型光致抗蚀剂也公开于JP11-174459-A和JP11-174464-A中。如所
述文献所述,该光敏组合物、液体和干膜光致抗蚀剂至少包含碱或酸可溶性粘合剂聚合物、
可自由基聚合的单体和固化促进剂。在一些情况下,可额外包含可热交联组分如环氧化物
和羧酸。
[0842] 使用光敏组合物形成垫片的步骤如下:
[0843] 将光敏组合物施加至基材上,例如滤色器面板上并在预烘焙基材之后将其通过掩模曝光。然后用将该基材用显影剂显影并图案化以形成所需的垫片。当该组合物含有一些
热固性组分时,通常实施后焙烘以热固化该组合物。
[0844] 本发明的可光固化组合物适于生产用于液晶显示器(如上所述)的垫片。
[0845] 本发明组合物还适于制造液晶显示器中的中间绝缘层或介电层,更具体的是在特殊LCD结构如阵列型和反射型LCD上的滤色器中的中间绝缘层或介电层。
[0846] 本发明组合物还适于绝缘性电气机械以涂覆绕组并密封导电器件如马达的定子绕组,用具有搪瓷或其他与环境绝缘的涂层的磁导线缠绕。
[0847] 该光敏热固性树脂组合物和一种通过其使用而形成焊接抗蚀剂的方法,更具体涉及一种可以用作生产印刷电路板、金属制品的精密制造、玻璃和石头制品的刻蚀、塑料制品
的浮雕以及制备印版的材料的新型光敏热固性树脂组合物,特别是用作印刷电路板的焊接
抗蚀剂的新型光敏热固性树脂组合物,以及一种通过将树脂组合物层经具有图案的光掩模
选择性曝光于光化射线并将该层的未曝光部分显影而形成焊接抗蚀剂图案的方法。
[0848] 该焊接抗蚀剂为一种在将给定部分焊接于印刷电路板的过程中使用的物质,其目的是为了防止熔融焊料粘附于不相关部分并保护电路。因此要求它具有高粘附性、耐绝缘
性、耐焊接温度性、耐溶剂性、耐溶剂性、耐碱性、耐酸性和耐镀覆性的性能。本发明主题还有一种包含如上所述组合物的焊接抗蚀剂。
[0849] 优选包含作为本发明化合物描述的热固性要素的组合物在成像方法中的用途,例如在制备焊接掩模的方法中的用途,其中:
[0850] 1.)将如上所述组合物的各组分混合,
[0851] 2.)将所得组合物施加至基材上(“涂覆基材”),
[0852] 3.)若存在的话,在升高的温度下,例如在80-90℃的温度下蒸发溶剂,
[0853] 4.)通过负掩模将涂覆的基材图像式曝光于电磁辐射(由此引发丙烯酸酯的反应),
[0854] 5.)通过用碱性水溶液洗涤并由此除去未固化区域而使被辐照样品显影,以及
[0855] 6.)例如在约150℃的温度下热固化该样品。
[0856] 该方法是本发明的另一目的。
[0857] 加热步骤(6)通常在至少100℃且不高于200℃的温度下,优选在130-170℃的温度下,例如在150℃下进行。
[0858] 本发明的光敏或热固性涂料组合物还可用于形成该类涂层,其要求粘附性能、耐热性、柔韧性、粘合性、电绝缘性能和防潮性能以用于建筑物、建筑材料、汽车部件、电气设备、精密仪器等。
[0859] 本发明组合物还适于也公开于US6410612和JP60011409中的牙科材料。如所述文献所述,该光敏或热固性组合物包含一些种类的丙烯酸系树脂和聚合引发剂。
[0860] 各向异性导电粘合剂是电路连接材料,其中导电性颗粒分散在绝缘性粘合剂组分中,该粘合剂组分将以相反方向设置的电路机械粘附并且同时将导电性颗粒置于电路电极
之间以产生电连接。作为绝缘性粘合剂组分,可使用热塑性树脂和热固性树脂,就连接可靠
性而言更优选使用热固性树脂。
[0861] 在使用热固性树脂作为粘合剂组分的情况下,通过将各向异性导电粘合剂置于待连接的元件之间并随后热压而产生连接。
[0862] 如上所述,本发明提供了用于如下用途的组合物:生产着色和未着色油漆和清漆,粉末涂料,印刷油墨,印版,粘合剂,牙科组合物,用于电子器件的光致抗蚀剂如电镀抗蚀
剂、蚀刻抗蚀剂—均为液体和干膜,焊接抗蚀剂,作为制造用于各种显示器应用的滤色器或
在等离子体显示面板的制造方法中产生结构体(例如障壁、荧光体层、电极)的抗蚀剂,电
致发光、显示器和LCD)(例如中间绝缘层、垫片、微透镜阵列),作为包封电气和电子组件的
组合物,用于生产磁性记录材料、微机械部件、波导、光开关、镀覆掩模、蚀刻掩模、颜色校验系统、玻璃纤维电缆涂料、丝网印刷模版,用于借助立体光刻术生产三维物品的组合物,以
及作为图像记录材料,尤其是用于全息记录,微电子电路,脱色材料,图像记录材料用脱色
材料,用于使用微胶囊的图像记录材料用脱色材料。
[0863] 下列实施例更详细说明本发明。实施例
[0864] I.1制备式IA.1化合物
[0865] 实施例1:
[0866]
[0867] 1.1制备中间体I1
[0868]
[0869] 在40℃下向59.1g在DMF(200mL)中的乙醛肟中分批加入130.4g N-氯代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌20分钟之后,在0℃下向该混合物中加入136.6g对甲苯硫酚和111.3g
三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌2小时。在加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将
该溶液浓缩并将残余物由己烷和乙酸乙酯的混合物沉淀。以白色固体得到83.05g I1。
[0870] 1.2制备
[0871] 在0℃下向27.2g在四氢呋喃(THF)(90mL)中的来自实施例1.1的化合物中加入31.5g对甲苯磺酰氯和18.2g三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌3小时。在加入水之后
将有机层用乙酸乙酯萃取并将该溶液加入己烷中。以白色固体得到40.8g标题化合物。
[0872] 实施例2
[0873] 2.1制备中间体化合物I2
[0874]
[0875] 在-10℃下向14.0g在H2O(20mL)中的乙基甘氨酸盐酸盐中加入36%盐酸水溶液(16.6mL)。在45分钟内滴加溶于20mL H2O中的13.8g亚硝酸钠。在室温下搅拌4小时之
后加入叔丁基甲基醚并分离有机层。在浓缩之后将残余物由己烷重结晶。以白色粉末得到
8.9g肟酰氯。
[0876] 2.2制备中间体化合物I3
[0877]
[0878] 向1.52g在叔丁基甲基醚(65mL)中的实施例2.1的化合物中加入1.24g对甲苯硫酚并在0℃下向该混合物中加入1.02g三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌2小时。在
加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并以白色固体得到2.41g I3。
[0879] 2.3制备
[0880] 由对实施例1.2所给程序制备标题化合物。以白色粉末得到标题化合物。
[0881] 实施例14
[0882]
[0883] 14.1制备
[0884] 在0℃下向0.73g在叔丁基甲基醚(50mL)中的实施例2.1的中间体化合物I2中加入0.19g1,2-乙烷二硫醇和0.49g三乙胺。将该混合物在室温下搅拌2小时。在加入水
之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并由作为洗脱剂的己烷/CH2Cl2沉淀残余物。
以白色固体得到0.62g I4。
[0885] 14.2制备
[0886] 在0℃下向0.20g在四氢呋喃(THF)(4.0mL)中的来自实施例14.1的中间体化合物I4中加入0.26g对甲苯磺酰氯和0.15g三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌3小时。
在加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并将残余物通过使用叔丁基甲基醚
作为洗脱剂的柱层析提纯。以白色粉末得到0.31g标题化合物。
[0887] 实施例18
[0888]
[0889] 18.1制备中间体化合物I5
[0890]
[0891] 在下0℃向1.64g在四氢呋喃(THF)(84mL)中的来自实施例2.1的中间体化合物I2中加入1.07g三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)和1.09g三乙胺,然后将该混合物在室温
下搅拌2小时。在加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并将残余物通过使
用CH2Cl2/丙酮作为洗脱剂的柱层析提纯。以无色树脂得到2.05g I5。
[0892] 18.2制备
[0893] 在0℃下向0.55g在四氢呋喃(THF)(0.50mL)中的来自实施例18.1的中间体化合物I5中加入0.54g对甲苯磺酰氯和1.0mL吡啶,然后将该混合物在室温下搅拌3小时。在
加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并将残余物通过使用CH2Cl2/丙酮作
为洗脱剂的柱层析提纯。以灰白色树脂得到0.58g标题化合物。
[0894] 实施例31
[0895]
[0896] 31.1制备
[0897] 在0℃下向2.16g在四氢呋喃(THF)(15mL)中的来自实施例2.1的中间体化合物I2中加入1.18g苯-1,3-二磺酰氯和0.91g三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌3小时。
在加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并通过使用己烷/CH2Cl2作为洗脱
剂的柱层析提纯。以白色固体得到0.46g标题化合物。
[0898] 实施例33
[0899]
[0900] 33.1制备中间体化合物I6
[0901]
[0902] 在0℃下向8.03g在吡啶(30mL)中的25%戊二醛水溶液中加入4.18g羟铵盐酸盐,然后将该混合物在80℃下搅拌2小时。在加入水之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该
溶液浓缩并以黄色固体得到2.80g I6。
[0903] 33.2制备中间体化合物I7
[0904]
[0905] 在40℃向1.53g在DMF(5mL)中的来自实施例33.1的中间体化合物I6中分批加入2.26g N-氯代琥珀酰亚胺。在室温下搅拌20分钟之后在0℃下向该混合物中加入2.00g
对甲苯硫酚和1.63g三乙胺,然后将该混合物在室温下搅拌2小时。在加入水之后将有机
层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩并由己烷和乙酸乙酯的混合物沉淀残余物。以白色固体
得到0.34g I7。
[0906] 33.3制备
[0907] 由对实施例14.2所给程序制备标题化合物。以白色粉末得到标题化合物。
[0908] 实施例118
[0909]
[0910] 118.1制备中间体化合物I8
[0911]
[0912] 在室温下向在甲醇(4.5mL)和H2O(4.5mL)中的5.34g2-氯乙酰乙酸甲酯中加入4.5mL浓HCl水溶液,然后滴加在H2O(4.5mL)中的2.43g NaNO2。在搅拌过夜之后将有机层
用乙酸乙酯萃取两次,然后用盐水洗涤。在浓缩有机层之后用己烷/1,4-二 烷洗涤所得
油,以白色固体得到3.29g I8。
[0913] 118.2制备中间体化合物I9
[0914]
[0915] 在约-10℃下向5.02g在甲基乙基酮(MEK,40mL)中的来自实施例118.1的中间体化合物I8中加入7.28g苄基磺酰氯并随后滴加3.86g三乙胺。在相同温度下搅拌3.5小
时之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物进行使用己烷/
CH2Cl2作为洗脱剂的柱层析。以白色固体得到7.45g I9。
[0916] 118.3制备
[0917] 将0.76g来自实施例118.2的中间体化合物I9和0.22g季戊四醇四(巯基乙酸酯)溶于叔丁基甲基醚(5mL)和二甲氧基乙烷(2mL)中并在0℃下向该溶液中滴加0.22g
在二甲氧基乙烷(3mL)中的三乙胺。在搅拌3小时之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。
将该溶液浓缩,然后将残余物用于使用CH2Cl2/丙酮作为洗脱剂的柱层析。以无色树脂得到
0.29g标题化合物。
[0918] 实施例133
[0919]
[0920] 133.1制备
[0921] 由对实施例1.1所给程序通过与4-甲硫基乙酰基苄基硫醇而不是对甲苯硫酚反应而制备中间体化合物I13。以浅黄色树脂得到I13。
[0922] 133.2制备
[0923] 由对实施例1.2所给程序通过与苄基磺酰氯而不是对甲苯磺酰氯反应而制备中间体化合物I14。以无色树脂得到I14。
[0924] 133.3制备
[0925] 向0.53g N-氯代琥珀酰亚胺在乙腈(10mL)中的溶液中加入0.41g浓HCl水溶液,然后在0℃下滴加在乙腈(20mL)中的0.61g实施例新4.3的中间体化合物I15。在室温下
搅拌30分钟之后将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物用于使用CH2Cl2/
己烷作为洗脱剂的柱层析。以无色树脂得到0.56g I15。
[0926] 133.4制备
[0927] 由对实施例1.1所给程序制备中间体化合物I16。以白色固体得到I16。133.5制备
[0928] 将0.56g来自实施例133.3的中间体化合物I15和0.25g来自实施例133.4的中间体化合物I16溶于CH2Cl2(10mL)中并在0℃下向该溶液中滴加0.12g在CH2Cl2(5mL)中
的三乙胺。在搅拌2小时之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将
残余物用于使用CH2Cl2/己烷作为洗脱剂的柱层析。以无色树脂得到0.19g标题化合物。
[0929] 实施例135
[0930]
[0931] 135.1制备中间体I10
[0932]
[0933] 由对实施例1.1所给程序通过与6-乙酰硫基己烷硫醇而不是对甲苯硫酚反应而制备中间体化合物I10。以浅黄色固体得到I10。
[0934] 135.2制备中间体I11
[0935]
[0936] 向1.09g在MEK(4mL)中的来自实施例135.1的中间体化合物I10中加入1.13g对甲氧基苯磺酰氯,然后在0℃下滴加0.56g在MEK(2mL)中的三乙胺。在室温下搅拌过夜
之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物用于使用CH2Cl2/丙
酮作为洗脱剂的柱层析。以浅褐色油得到1.14g I11。
[0937] 135.3制备
[0938] 在室温下向0.21g在二甲氧基乙烷(3mL)中的来自实施例135.2的中间体化合物I11中加入0.21g一水合肼。在搅拌2小时之后加入水和乙酸乙酯。将有机层分离并浓缩。
得到0.19g无色树脂且不经进一步提纯用于接下来的反应。
[0939] 135.4制备
[0940] 将0.19g来自实施例135.3的中间体化合物I12和0.58g来自实施例151.2的中间体化合物I9溶于MEK(2mL)中,并在0℃下向该溶液中滴加0.20g在MEK(0.5mL)中的三
乙胺。在搅拌2小时之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余
物用于使用CH2Cl2/丙酮作为洗脱剂的柱层析。以白色树脂得到0.23g标题化合物。
[0941] 实施例136
[0942]
[0943] 136.1制备中间体化合物I17
[0944]
[0945] 在室温下向0.42g在乙酸乙酯(1mL)中的来自实施例118.1的中间体化合物I8中加入在H2O(2mL)中的0.75g四水合对甲苯亚磺酸钠和0.02g四丁基氯化铵。在搅拌2.5小
时之后加入水并将有机层用乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物用于使用CH2Cl2/
丙酮作为洗脱剂的柱层析。以无色树脂得到0.61g I17。
[0946] 136.2制备
[0947] 由对实施例1.2所给程序制备标题化合物。以白色固体得到标题化合物。
[0948] 实施例146
[0949]
[0950] 146.1制备中间体化合物I18
[0951]
[0952] 在室温下向1.01g在吡啶(5mL)中的正己基胺中分批加入2,2′-环硫二乙酸酐。在搅拌1小时后加入3.8mL乙酸酐并将反应混合物在95℃下加热12小时。将该混合物真空
浓缩,然后加入H2O。有机层用CH2Cl2萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物用于使用CH2Cl2/
丙酮作为洗脱剂的柱层析。以黄色油得到1.12g I18。
[0953] 146.2制备中间体化合物I19
[0954]
[0955] 向来自实施例156.1的中间体化合物I18中加入9.3mL在1,4-二 烷中的4.0MHCl溶液,然后在室温下滴加0.82g亚硝酸异戊酯。在搅拌2天之后,加入水并将有机层用
乙酸乙酯萃取。将该溶液浓缩,然后将残余物用于以CH2Cl2/丙酮作为洗脱剂的柱层析提
纯。以灰白色固体得到0.35g I19。
[0956] 146.3制备
[0957] 由对实施例1.2所给程序制备标题化合物。以黄色树脂得到标题化合物。
[0958] 实施例147
[0959]
[0960] 通过对实施例1.2所给程序由来自实施例146.2的中间体化合物I19制备标题化合物。以黄色树脂得到标题化合物。
[0961] 以类似方式制备表I中所列的下述肟磺酸酯。
[0962] 表I:
[0963]
[0964]
[0965]
[0966]
[0967]
[0968]
[0969]
[0970]
[0971]
[0972]
[0973]
[0974]
[0975]
[0976]
[0977]
[0978]
[0979]
[0980]
[0981]
[0982]
[0983]
[0984]
[0985]
[0986]
[0987] II.应用实施例
[0988] II.1制备滤色器抗蚀剂(蓝色)
[0989] 通过混合下列组分并使用调漆器(SKANDEX)分散它们而制备蓝色颜料分散体。
[0990] 蓝色分散体
[0991]
[0992] 通过进一步向上面制备的分散体中加入下列组分而制备滤色器抗蚀剂(蓝色)。
[0993] 19.1重量份 可碱显影粘合剂,37.8%溶液(Showa Highpolymer提供的RipoxySPC-2000)
[0994] 12.3重量份 溶剂PGMEA
[0995] 5.3重量份 多官能丙烯酸酯(UCB Chemicals提供的DPHA)
[0996] 在光固化后蓝色滤色器抗蚀剂的热固化测试
[0997] 将待测试的肟磺酸酯和额外的 369(4.8重量%,以固体计)作为光引发剂加入上述滤色器抗蚀剂组合物中并混合。使用旋涂机(1H-DX2,MIKASA)
将该组合物施加至硅晶片上。通过在对流烘箱中在90℃下加热2.5分钟而除去溶剂。干
膜厚度为约1.0μm。然后使用250W超高压汞灯(USHIO,USH-250BY)以15cm的距离进行
曝光。通过用光功率计(具有UV-35检测器的ORC UV Light Measure Model UV-M02)测
2
量光强度而测定的总曝光剂量为150mJ/cm。将该涂层在下表II所列条件下进一步烘焙。
丙烯酸系基团在烘焙中的转化率通过在烘焙前后用FT-IR分光仪(FT-720,HORIBA)测量在
-1
810cm 下的IR吸收而测定。肟磺酸酯在该组合物中的浓度为0.02mol/kg。测试结果给于
表II中。
[0998] 为了对比,通过不使用固化促进剂或过氧化物或偶氮化合物重复热固化测试。测试结果也给于表II中。可见当使用本发明肟磺酸酯时要求更短的烘焙施加。
[0999] 表II:
[1000]
[1001]
[1002]
[1003]
[1004]
[1005]
[1006] 无OS 无肟磺酸酯
[1007] 过氧化物1 过氧化月桂酸叔丁酯
[1008]
[1009] 过氧化物2 过氧化苯甲酸叔丁酯
[1010]
[1011] 过氧化物3 过氧化二月桂酰
[1012]
[1013] 偶氮 2,2’-偶氮二(2-甲基丙腈)
[1014]
[1015] I.2制备滤色器抗蚀剂(蓝色)
[1016] 通过混合下列组分并使用调漆器(SKANDEX)分散它们而制备蓝色颜料分散体。
[1017] 蓝色分散体
[1018]
[1019]
[1020] 通过进一步向上面制备的分散体中加入下列组分而制备滤色器抗蚀剂(蓝色)。
[1021] 19.1重量份 可碱显影粘合剂,37.8%溶液(Showa Highpolymer提供的RipoxySPC-2000)
[1022] 12.3重量份 溶剂PGMEA
[1023] 5.3重量份 多官能丙烯酸酯(UCB Chemicals提供的DPHA)
[1024] 在光固化和烘焙后蓝色滤色器抗蚀剂的耐溶剂性测试
[1025] 将待测试的肟磺酸酯和额外的 369(4.8重量%,以固体计)作为光引发剂加入上述滤色器抗蚀剂组合物中并混合。该肟磺酸酯在该组合物中的浓度为
0.02mol/kg。使用旋涂机(1H-DX2,MIKASA)将该组合物施加至2×3cm硅晶片上。通过在
对流烘箱中在90℃下加热2.5分钟而除去溶剂。干膜厚度为约1.0μm。然后使用250W超
高压汞灯(USHIO,USH-250BY)以15cm的距离进行曝光。通过用光功率计(具有UV-35检
测器的ORC UV Light Measure Model UV-M02)测量光强度而测定的总曝光剂量为150mJ/
2
cm。将该涂层在下表III所列条件下进一步烘焙。在烘焙之后将涂层浸入玻璃容器中的
12g N-甲基吡咯烷酮(NMP)中3分钟,然后通过视觉分析NMP层而评价蓝色颜料浸出。观
察到蓝色颜料浸出时记为“-”,而未观察到蓝色颜料浸出时记为“+”。测试结果给于表III中。
[1026] 表III:
[1027]
[1028]
[1029]
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