用于剥离释放安装的膜背衬
阅读：680发布：2020-05-16
专利汇可以提供用于剥离释放安装的膜背衬专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种可剥离 粘合剂 制品以及制造和使用所述可剥离粘合剂制品的方法，该可剥离粘合剂制品能够粘附到基底，其中随后移除粘合剂不会损坏基底。粘合剂制品包括邻近背衬的主表面的可剥离粘合剂，其中如通过ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，背衬具有100psi至18,000psi的 弹性模量 和/或 割线模量 。背衬可为包括以2:1至100:1比率的芯层和至少一个表层的多层背衬。，下面是用于剥离释放安装的膜背衬专利的具体信息内容。
1.一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括：
多层背衬，所述多层背衬包括：
芯层，所述芯层包含以下中的至少一种：弹性体材料、弹性体聚合物、SEBS、SEPS、SIS、SBS、聚氨酯、乙基乙酸乙烯酯(EVA)、乙基丙烯酸甲酯(EMA)超低线密度聚乙烯(ULLDPE)、氢化聚丙烯、以及它们的组合或共混物；
第一表层，所述第一表层包含以下中的至少一种：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚氨酯、EVA、EMA、粘合剂、以及它们的组合或共混物；和
可剥离粘合剂，所述可剥离粘合剂邻近所述多层背衬的主表面；
其中所述背衬具有介于约2:1和约100:1之间的芯对表皮比率；并且
其中如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，所述背衬具有介于约
100psi和约18,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
2.根据权利要求1所述的粘合剂制品，所述粘合剂制品还包括：
第二表层，所述第二表层包含以下中的至少一种：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚氨酯、EVA、以及它们的组合或共混物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述背衬具有介于约2密耳和约40密耳之间的厚度。
4.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，介于每英寸宽度约1N和约50N之间的力导致拉伸伸长率的10％应变。
5.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中如根据ASTM D638测量，所述芯具有介于约50psi和约5000psi之间的拉伸模量和/或弹性模量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中如根据ASTM D638测量，所述第一表层或所述第二表层中的至少一者具有介于约3000psi和约300,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述芯包含SEBS、SIS或SBS中的至少一种。
8.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述芯和/或所述第一表层或所述第二表层还包含增粘剂、增塑剂、增塑油、UV抑制剂和/或抗氧化剂中的至少一种。
9.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中第一表皮包含聚丙烯或聚乙烯中的至少一种；并且
其中第二表皮包含聚丙烯或聚乙烯中的至少一种。
10.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂包含SBS、SBR、SIS、SEBS、丙烯酸酯和/或聚氨酯中的至少一种。
11.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂包含以下增粘剂中的至少一种：聚萜烯、萜烯酚、松香酯、烃、C5树脂、C9树脂和/或松香酸。
12.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂包含以下中的至少一种：丙烯酸酯、聚氨酯、增粘橡胶粘合剂诸如天然橡胶；烯烃；有机硅，诸如有机硅聚脲；合成橡胶粘合剂，诸如聚异戊二烯、聚丁二烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、SBR、SEBS和其它合成弹性体；以及增粘的或未增粘的丙烯酸类粘合剂，诸如丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物，所述丙烯酸异辛酯和所述丙烯酸能够通过辐射、溶解、悬浮或乳化技术聚合；聚氨酯；有机硅嵌段共聚物；以及它们的组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂具有介于约-80摄氏度和约20摄氏度之间的Tg。
14.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述多层背衬为光学透明的。
15.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述芯包含聚乙烯聚丙烯共聚物。
16.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中其中如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，所述背衬具有介于约1000psi和约15,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
17.一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括：
背衬，所述背衬包括芯层，所述芯层包含以下中的至少一种：弹性体材料、弹性体聚合物、SEBS、SEPS、SIS、SBS、聚氨酯、乙基乙酸乙烯酯(EVA)、乙基丙烯酸甲酯(EMA)超低线密度聚乙烯(ULLDPE)、氢化聚丙烯、以及它们的组合或共混物；
和可剥离粘合剂，所述可剥离粘合剂邻近所述背衬的主表面，
其中如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，所述背衬具有介于约
100psi和约18,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
18.根据权利要求17所述的粘合剂制品，其中如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，所述背衬具有介于约1000psi和约15,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
用于剥离释放安装的膜背衬
技术领域
背景技术
[0002] 革命性的 粘合带产品是牢固保持在多种表面(包括涂漆干式墙、木材和瓷砖)上的一行可拉伸移除的粘合带，并且干净移除—没有孔、标记或粘性残余物。一般来讲，这些产品包括设置在条带或其它背衬上的可拉伸释放的粘合剂组合物。这些产品通常具有用于多种应用的粘结到各种表面或基底的实用性。可拉伸释放的粘合剂产品被设计成牢固地将制品诸如钩(以保持图片或衣物制品)或其它装饰性或实用的元件粘附到表面(粘附体)，但当从建筑表面以低角度拉离时清洁地移除。清洁移除方面为使得在移除拉伸释放粘合剂后在表面上不留下发粘和/或不透光的残余物。在拉伸释放移除的过程期间，当背衬被拉伸时，粘合剂层通常保持粘附到条带背衬，但从表面(粘附体)释放。
[0003] 可剥离粘合剂技术最近被引入用于安装的产品中。一些示例性可商购获得的安装产品(例如，Jimmy HookTM产品，GeckoTechTM产品，Elmer的FreestyleTM产品和Hook UmTM产品)依赖于抽吸技术和/或摩擦或干燥粘合剂以生成安装装置的保持力。安装装置包括半刚性塑料背衬和刚性钩，两者被集成到一体式制品中。刚性钩永久性地附接到半刚性塑料背衬的第一主平坦表面。背衬的第二主平坦表面可粘附到壁表面。第二主平坦表面包括以下中的一个或多个：抽吸技术(例如，多个微抽吸或纳米抽吸元件)和/或摩擦粘合剂(其中背衬用橡胶基粘合剂浸渍以增加基底和背衬之间的摩擦)或干燥粘合剂(其依赖于范德华力)。之后，整个构造可通过剥离移除。另外，可剥离粘合剂制品描述于例如PCT专利公布2015/034104中，其全部公开内容并入本文。
发明内容
发明内容
[0004] 本公开的发明人寻求改善的可剥离粘合剂安装产品。更具体地，本公开的发明人认识到现有可商购获得的可剥离安装产品具有各种缺点。由于其低粘合性，现有的产品不一致工作。另外，它们在各种表面上没有良好地工作，包括例如涂漆表面和粗糙表面(例如，干式墙)。另外，现有的可剥离安装产品具有低剪切强度，并因此可保持轻量或作为另外一种选择需要大的粘合剂表面积。因此，本公开的发明人寻求用以下中的至少一种来配制可剥离安装产品和/或粘合剂制品：较高的剪切强度、在涂漆或粗糙表面上工作良好、和/或能够始终如一地保持较高的重量，这些都不会损坏安装产品和/或粘合剂施加到的基底。
[0005] 本公开整体涉及可从基底剥离而不损坏的粘合剂制品。粘合剂制品的一些实施方案包括新型多层背衬。在一些实施方案中，多层背衬和/或包括多层背衬的粘合剂制品是可重复使用的。在一些实施方案中，多层背衬具有足够低的模量以允许在低力下具有足够的伸长率，同时具有足够高的屈服点，使得由剥离作用施加的力不会显著地使背衬和/或粘合剂制品永久变形。一些实施方案涉及在低力下可逆地拉伸但可恢复到基本上其初始尺寸和/或形状的背衬。
[0006] 一些实施方案涉及多层背衬，该多层背衬包括两个表层之间的芯层。一些实施方案包括聚合物芯层。一些实施方案包括聚合物表层。
[0007] 一些实施方案包括粘合剂制品，该粘合剂制品包括多层背衬，该多层背衬包括芯层，该芯层包含以下中的至少一种：弹性体材料、弹性体聚合物、SEBS、SEPS、SIS、SBS、聚氨酯、乙基乙酸乙烯酯(EVA)、乙基丙烯酸甲酯(EMA)超低线密度聚乙烯(ULLDPE)、聚丙烯、聚丙烯共聚物(包括氢化聚丙烯共聚物)、以及它们的组合或共混物；和第一表层，该第一表层包含以下中的至少一种：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚氨酯、EVA、EMA、以及它们的组合或共混物；以及可剥离粘合剂，该可剥离粘合剂邻近多层背衬的主表面，其中背衬具有介于约2:1和约100:1之间的芯与表皮比率(芯:单个表皮)；并且其中如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，背衬具有介于约100psi和约15,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。一些实施方案还包括第二表层，该第二表层包含以下中的至少一种：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚氨酯、EVA、以及它们的组合或共混物。
[0008] 一些实施方案包括粘合剂制品，其中背衬具有介于约4密耳和约40密耳之间的厚度。
[0009] 在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，介于每英寸宽度约1N和约50N之间的力导致拉伸伸长率的10％应变。
[0010] 在一些实施方案中，芯具有介于约50psi和约5000psi之间的拉伸模量和/或弹性模量。
[0011] 在一些实施方案中，第一表层或第二表层中的至少一者具有介于约3000psi和约300,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。
[0012] 在一些实施方案中，芯包含SEBS、SIS或SBS中的至少一种。
[0014] 在一些实施方案中，第一表皮包含聚丙烯或聚乙烯中的至少一种，其中第二表皮包含聚丙烯或聚乙烯中的至少一种。
[0015] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂包含以下中的至少一种：SBS、SBR、SIS、SEBS、丙烯酸酯和/或聚氨酯。
[0017] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂包含以下中的至少一种：丙烯酸酯、聚氨酯、增粘橡胶粘合剂诸如天然橡胶；烯烃；有机硅和有机硅嵌段共聚物，诸如有机硅聚脲；合成橡胶粘合剂，诸如聚异戊二烯、聚丁二烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、SBR、SEBS和其它合成弹性体；以及增粘的或未增粘的丙烯酸类粘合剂，诸如丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物，该丙烯酸异辛酯和该丙烯酸能够通过辐射、溶解、悬浮或乳化技术聚合；聚氨酯；以及它们的组合。
[0018] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有介于约-80摄氏度和约20摄氏度之间的Tg。
[0019] 在一些实施方案中，背衬和/或背衬层中的至少一些基本上为光学透明的。如本文所用，术语“光学透明”意指具有至少约50％的光透射率和/或不大于40％的雾度。一些实施方案具有至少约75％的光透射率。一些实施方案具有不大于20％的雾度。附图说明
[0020] 图1为如本文一般所述的示例性多层背衬的示意图。
[0021] 图2为如本文一般所述的粘合剂制品中的图1的多层背衬的示意图。
[0022] 图3为图2的粘合剂制品的示意图。
具体实施方式
[0023] 将详细描述各种实施方案和实施方式。这些实施方案不应理解为以任何方式限制本申请的范围，并且在不脱离本发明的精神和范围的条件下，可作出更改和修改。另外，本文仅讨论了一些最终用途，但本文未具体描述的最终用途包括在本申请的范围内。因此，本申请的范围应通过权利要求书确定。
[0024] 在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品可从基底或表面移除而不造成损坏。如本文所用，术语“不造成损坏”或“无损坏”等意指粘合剂制品可与基底分离而不会造成油漆、涂层、树脂、覆盖件或下面的基底的可见损坏和/或留下残余物。对基底的可见损坏可为例如对基底的任何层的刮擦、撕裂、分层、破裂、破碎、应变等的形式。可见损坏也可为变色、弱化、光泽度变化、雾度变化、或基底外观的其它变化。
[0025] 图1为如本文一般所述的示例性多层背衬100的示意图。多层背衬可被定义为具有两个或更多个层的背衬，其中任何单独层可为两个或更多个层自身的多层构造。背衬100包括在第一表层120和第二表层130之间的芯层110。第一表层120和第二表层130可分别相同或不同。
[0026] 背衬100的芯层可包含以下中的至少一种：弹性体材料、塑性体、弹性体聚合物、SEBS、SEPS、SIS、SBS、聚氨酯、乙基乙酸乙烯酯(EVA)、超低线密度聚乙烯(ULLDPE)、氢化聚丙烯、以及它们的组合或共混物。背衬100的芯层可包含以下中的至少一种：弹性体材料、塑性体、弹性体聚合物、SEBS、SEPS、SIS、SBS、聚氨酯、乙基乙酸乙烯酯(EVA)、乙基丙烯酸甲酯(EMA)超低线性密度聚乙烯(ULLDPE)、氢化聚丙烯、以及它们的组合或共混物。用于芯层中的合适的可商购获得的材料包括：KRATON D1114，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，购自德克萨斯州休斯敦的科腾公司(KRATON Corp.,Houston,TX)；EXACT 8201，茂金属催化的乙烯辛烯α烯烃共聚物，购自德克萨斯州休斯敦的埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Houston,TX)；KRATON G1657，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，购自科腾性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers)；SOLPRENE 1205，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，购自德克萨斯州休斯敦的戴纳索弹性体公司(Dynasol Elastomers,Houston,TX)；以及KRATON G1730，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，购自科腾性能聚合物公司(KRATON Performance Polymers)。
[0027] 第一表层120和第二表层130中的每个分别可包含以下中的至少一种：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚氨酯、EVA、乙基丙烯酸甲酯(EMA)、以及它们的组合或共混物。用作一个或多个表层的合适的可商购获得的材料包括：Optema TC120，乙烯丙烯酸甲酯共聚物，购自埃克森美孚公司(Exxon Mobil)；ENGAGE8450，乙烯-辛烯共聚物，购自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Inc.,Midland,MI)；AFFINITY PL 1850G塑性体，乙烯-辛烯共聚物，购自陶氏化学公司(Dow Chemical)；PP1024，聚丙烯均聚物，购自埃克森美孚公司(Exxon Mobil)。
[0028] 在一些实施方案中，一个或两个表层120、130比芯层具有更大或更小的弹性。在一些实施方案中，芯和一个或多个表层中的至少一者包括泡沫。在其它实施方案中，芯和表层均不包括泡沫，使得背衬不包括在构成膜的体积中形成的有意空隙。
[0029] 在一些实施方案中，如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，背衬具有介于约100psi和约18,000psi之间的弹性模量和/或割线模量。在一些实施方案中，如通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a中的至少一者确定，背衬具有至少约200psi、至少约400psi、至少约600psi、至少约1000psi、至少约1500psi、至少约2500psi、至少约3500psi的弹性模数和/或割线模量。在相同或不同实施方案中，如通过ASTM D638-14和ASTM D412-
06a中的至少一种确定，背衬具有不大于约17,000psi、不大于约15,000psi的弹性模量和/或割线模量，不大于约13,000psi的弹性模量和/或割线模量，不大于12,000PSI的弹性模量和/或割线模量和不大于10,000psi的弹性模量和/或割线模量。
06a中的至少一种确定，背衬具有不大于约17,000psi、不大于约15,000psi的弹性模量和/或割线模量，不大于约13,000psi的弹性模量和/或割线模量，不大于12,000PSI的弹性模量和/或割线模量和不大于10,000psi的弹性模量和/或割线模量。
[0030] 在一些实施方案中，如通过ASTM D5459-95测量，背衬在10％应变下表现出1％至100％的弹性恢复率。在一些实施方案中，背衬在20％应变下表现出1％至100％的弹性恢复率。
[0031] 在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，不大于约20N/in的力由背衬在50％应变下记录。在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，不大于约15N/in的力在50％应变下记录。在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，介于每英寸约0.5N和约10N之间的力在50％的应变下记录。
[0032] 在一些实施方案中，背衬可表明不大于约15％的屈服应变(εo)(即，弹性极限处的应变或塑性变形开始时的应变)。在其它实施方案中，屈服应变不大于约12％，或不大于约10％。
[0033] 在一些实施方案中，多层背衬具有介于约2:1和约300:1之间的芯对表皮比率，其中该比率代表单个芯层至单个表层的厚度。该比率高度取决于多层材料以及多层膜的总体厚度。在一个示例性实施方案中，基于由Kraton1657芯和总体厚度在6密耳至14密耳范围内的Engage 8450表层构成的多层膜，优选的芯/表皮比率将为约6:1至约20:1。
[0034] 本公开的背衬的芯对表皮比率通常在具有如本文所述的泡沫芯的实施方案中是更大的。此类实施方案可包括不大于约300:1、不大于约200:1、不大于约150:1；或不大于约100:1的芯/表皮比率。在具有不发泡的芯的实施方案中(即，不包括有意空隙)，芯对表皮比率通常不大于约100:1，并且在目前优选的情况下不大于约75:1或不大于约50:1。
[0035] 通过改变芯对表皮的比率，芯和表皮的厚度以及它们的弹性特性均可变化。具体地，在一些实施方案中，可通过增大芯对表皮比率来减小不可恢复的应变(例如塑性变形)(或通过减小相同的比率来增大应变)。这允许在各种组合中使用相同的背衬材料，并且可对所得粘合剂制品产生可选择的影响。改变多层背衬中不可恢复应变的能力可允许人员有意设计例如粘合剂制品的剥离力和最大负载两者。在一些实施方案中，背衬可具有不大于约20％的不可恢复应变。在其它实施方案中，屈服应变不大于约15％，或不大于约10％。
[0036] 在一些实施方案中，多层背衬由A/B/A构型组成，其中A表示表层并且B表示芯层。在一些实施方案中，多层背衬由A/B/C构型组成，其中A由表层组成，B由芯层组成，并且C由成分与A不同的表层组成。
[0037] 包括芯层和一个或多个表层的背衬可具有使用任何合适的机制粘结到彼此的这些层，这些机制包括例如共挤出芯和一个或多个表层、共成型、挤压涂覆、通过粘合剂组合物接合、在压力下接合、在热下接合、以及它们的组合。
[0038] 在一些实施方案中，背衬具有介于约2密耳和约40密耳之间的厚度。在一些实施方案中，背衬具有大于2密耳、大于5密耳、大于8密耳、大于10密耳、大于12密耳、大于15密耳、大于20密耳、大于22密耳、或大于24密耳的厚度。在一些实施方案中，背衬具有小于40密耳、小于38密耳、小于35密耳、小于32密耳、小于30密耳、小于28密耳、或小于25密耳的厚度。
[0039] 在一些实施方案中，背衬具有在介于100psi和18000psi之间的范围内的模量，并且在一些实施方案中，背衬具有在100psi至15000psi范围内的模量。在一些实施方案中，模量大于100psi、大于500psi、大于1000psi。在一些实施方案中，背衬模量小于15000psi、小于10000psi、小于8,000psi、小于5,000psi、小于3,500的psi、小于2000psi、以及小于1500psi。
[0040] 粘合剂制品或背衬可包括非粘性突片，在移除过程期间，使用者可抓握和牵拉非粘性突片以拉伸和/或剥离条带，以便将条带从其附连的物体或基底移除。非粘性突片可为背衬材料的延伸或粘合剂的防粘部分。可使用任何已知的制备非粘性区域的方法由粘性粘合剂基底形成非粘性突片，该非粘性区域包括例如将防粘材料或隔阻材料过程施加到粘合剂以使其不发粘。
[0041] 粘合剂制品还可包括设置在粘合剂组合物的一个或多个暴露表面上的一个或多个衬垫，以保护粘合剂直到使用为止。合适的衬垫的示例包括纸例如牛皮纸，或聚合物膜例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯。可将衬垫的至少一个表面用剥离剂(诸如有机硅、含氟化合物或其它基于低表面能的剥离材料)处理以提供剥离衬垫。合适的剥离衬垫和用于处理衬垫的方法在例如美国专利4,472,480、4,980,443和4,736,048中有所描述并且并入本文。优选的剥离衬垫为氟代烷基有机硅多涂覆纸。剥离衬垫可印刷有线条、商标标记或其它信息。
[0042] 一些实施方案包括将背衬层中的至少一些或全部着色的染料或颜料。
[0043] 一些实施方案包括将背衬层中的至少一些或全部着色的染料或颜料。一些实施方案在背衬的至少一个层中包含至少一种增粘剂。合适的增粘剂包括松香、松香衍生物、萜烯树脂、酚醛树脂、石油基树脂、或它们的组合。在一些实施方案中，增粘剂是萜烯酚。包含增粘剂的背衬层中的一个或多个可抑制粘合剂层或其组分迁移到背衬中。
[0044] 在某些实施方案中，背衬由以其它方式满足上述多层背衬的模量、厚度和其它参数的单层组成。在一些实施方案中，单层膜为具有无规乙烯分布的全同立构的proproylene，例如购自德克萨斯州斯普林的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company,Spring,TX)的VISTAMAXX 3980FL或VISTAMAXX 6102。此类膜还可用作芯或一个或多个表层。
[0045] 粘合剂制品
[0046] 图2和图3为如本文一般所述的示例性粘合剂制品200的示意图。粘合剂制品200包括背衬100，该背衬100包括在第一表层120和第二表层130之间的芯层110和邻近第一表层120的可剥离粘合剂层240。在一些实施方案中，第二可剥离粘合剂层(未示出)邻近第二表层130。粘合剂制品包括具有第一主表面202和第二相对主表面204，厚度为“T”，第一主轴X由在拉伸释放过程期间施加到制品的拉伸力F的方向限定，长度“L”沿第一主轴X限定，第二主轴Y横向于第一主轴X，并且宽度“W”沿第二主轴Y限定。第一主表面202包括粘合剂区域
210。在一些实施方案中，第二粘合剂层(未示出)可邻近第二表层130设置，使得第二主表面
204也包括粘合剂区域。
210。在一些实施方案中，第二粘合剂层(未示出)可邻近第二表层130设置，使得第二主表面
204也包括粘合剂区域。
[0047] 第一主表面202上的可用粘合剂区域由粘合剂区域210的长度“L”和宽度“W”限定(这里与第一主表面202共延)。如在垂直于第一主轴X的假想平面中测量，粘合剂制品还包括给定宽度W对厚度T比率。可用粘合剂面积可为至少约10平方厘米(cm2)、至少约50cm2、至少约100cm2、或至少约150cm2。根据具体的最终用途，粘合剂区域可以提供更大的可用粘合剂表面积。
[0048] 可剥离粘合剂可包括具有期望特性的任何可剥离粘合剂。粘合剂可为例如以下专利申请中的任一个中描述的粘合剂中的任一种，所有这些专利申请均以引用方式并入本文：PCT专利公布2015/035556、2015/035960、美国专利申请2015/034104，或待决的专利申请事项号(转让给本受让人)：62/439576、62/289660或62/289673，所有这些专利申请全文并入本文。
[0049] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂为压敏粘合剂。可用的压敏粘合剂的一般描述可在以下文献中找到：聚合物科学和工程百科全书，第13卷，威利国际科学出版社(美国纽约，1988年)(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13,Wiley-Interscience Publishers(New York，1988))。可用的压敏粘合剂的附加描述可在以下文献中找到：聚合物科学和技术百科全书，第1卷，国际科学出版社(美国纽约，1964年)(Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1,Interscience Publishers(New York，1964))。可在压敏粘合剂中使用任何合适的组合物、材料或成分。示例性压敏粘合剂利用例如与一种或多种增粘树脂组合的一种或多种热塑性弹性体。
[0050] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂层可包含橡胶、有机硅或丙烯酸类粘合剂中的至少一者。在一些实施方案中，可剥离粘合剂层可包含压敏粘合剂(PSA)或环氧树脂粘合剂。在一些实施方案中，可剥离粘合剂可包括增粘橡胶粘合剂，诸如天然橡胶；烯烃；有机硅，诸如有机硅聚脲；合成橡胶粘合剂，诸如聚异戊二烯、聚丁二烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和其它合成弹性体；以及增粘的或未增粘的丙烯酸类粘合剂，诸如丙烯酸异辛酯和丙烯酸的共聚物，该丙烯酸异辛酯和该丙烯酸能够通过辐射、溶解、悬浮或乳化技术聚合；聚氨酯；有机硅嵌段共聚物；
以及上述的组合。粘合剂可为例如以下专利申请中的任一个描述的粘合剂中的任一种，所有这些专利申请均以引用方式并入本文：PCT专利公布2015/035556、2015/035960和US
2015/034104。
以及上述的组合。粘合剂可为例如以下专利申请中的任一个描述的粘合剂中的任一种，所有这些专利申请均以引用方式并入本文：PCT专利公布2015/035556、2015/035960和US
2015/034104。
[0051] 在一些实施方案中，粘合剂包括增粘剂。一些示例性增粘剂包括聚萜烯、萜烯酚、松香酯和/或松香酸中的至少一种。
[0052] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂为可被涂覆到背衬上的可流动粘合剂。在一些实施方案中，可剥离粘合剂为更牢固的粘合剂，如一般描述于例如徳国专利33 31 016中。
[0053] 在一些实施方案中，粘合剂的粘附特性可在0N/dm至25N/dm的范围内。在一些实施方案中，粘合剂的粘附特性可在0.5N/dm至10N/dm的范围内。在一些实施方案中，粘合剂的粘附特性可在1N/dm至5N/dm的范围内。
[0054] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂可提供例如4磅每平方英寸至20磅每平方英寸的剪切力。
[0055] 在一些实施方案中，粘合剂制品可从第二末端、第一侧面或第二侧面中的至少一者剥离。在一些实施方案中，粘合剂制品可从第二末端、第一侧面或第二侧面中的至少两者剥离。
[0056] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂被定制成实现无损坏或最小损坏的剥离。用于这样做的示例性方法和制品描述于例如在美国专利6,835,452和由本受让人在以下专利申请号：62/289660和62/379812下提交的临时专利申请中，所有这些专利申请全文并入本文。
[0057] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有介于约-80摄氏度和约20摄氏度之间的Tg。在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有介于约-70摄氏度和约0摄氏度之间的Tg。在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有介于约-60摄氏度和约-20摄氏度之间的Tg。在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有大于-80摄氏度、大于-70摄氏度、大于-60摄氏度、大于-50摄氏度、大于-40摄氏度、或大于-30摄氏度的Tg。在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有小于20摄氏度、10摄氏度、0摄氏度、-10摄氏度、-20摄氏度、或-30摄氏度的Tg。
[0058] 在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有在300,000Pa至5,000,000Pa范围内的25℃下的储能模量。在其它实施方案中，25℃下的储能模量在约500,000Pa至约4,000,000Pa的范围内。在一些实施方案中，25℃下的储能模量为至少300,000Pa、至少500,000Pa、至少750,000Pa和至少1,000,000Pa。在相同或不同的实施方案中，25℃下的储能模量不大于约
5,000,000pa、不大于约4,500,000pa、不大于约4,000,000pa、不大于约3,000,000pa、和/或不大于约2,500,000pa。
5,000,000pa、不大于约4,500,000pa、不大于约4,000,000pa、不大于约3,000,000pa、和/或不大于约2,500,000pa。
[0059] 在一些实施方案中，粘合剂制品在10％应变下表现出大于70％或大于80％或大于95％的弹性恢复率。在一些实施方案中，粘合剂制品在25％应变下表现出大于70％或大于
80％或大于90％的弹性恢复率。在一些实施方案中，粘合剂制品在50％应变下表现出大于
70％或大于80％或大于90％或大于95％的弹性恢复率。在一些实施方案中，粘合剂制品在
100％应变下表现出大于50％或大于70％或大于95％的弹性恢复率。
80％或大于90％的弹性恢复率。在一些实施方案中，粘合剂制品在50％应变下表现出大于
70％或大于80％或大于90％或大于95％的弹性恢复率。在一些实施方案中，粘合剂制品在
100％应变下表现出大于50％或大于70％或大于95％的弹性恢复率。
[0060] 在一些实施方案中，背衬可通过降低有助于粘合剂移除的背衬的伸长的剥离力来防止或最小化基底损坏。在一些实施方案中，这可发生在0度至180度范围内的剥离角度处。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬在剥离期间伸长小于1％。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬在剥离期间伸长小于5％。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬在剥离期间伸长小于10％。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬伸长大于10％应变，并且弹性地恢复大于80％的该变形。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬伸长大于10％应变，并且弹性地恢复大于90％的该变形。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬伸长大于10％应变，并且弹性地恢复大于95％的该变形。在一些实施方案中，当最终条带构造在90度至180度处从粘附体剥离时，背衬伸长大于10％应变，并且弹性地恢复大于99％的该变形。
[0061] 在一些实施方案中，背衬和/或背衬层中的至少一些基本上为光学透明的。如本文所用，术语“光学透明”意指具有至少约50％的光透射率和/或不大于40％的雾度。一些实施方案具有至少约75％的光透射率。一些实施方案具有不大于20％的雾度。可使用例如ASTM D1003-95来确定载体(或其层中的至少一些)的光透射率和雾度两者。
[0062] 在一些实施方案中，粘合剂制品具有介于约2密耳和约40密耳之间的厚度。在一些实施方案中，厚度大于3密耳、大于4密耳、大于5密耳、大于8密耳、大于10密耳、大于12密耳、大于15密耳、或大于20密耳。在一些实施方案中，厚度小于40密耳、小于38密耳、小于35密耳、小于33密耳、小于30密耳、小于28密耳、小于25密耳、小于22密耳、或小于20密耳。
[0063] 在一些实施方案中，剥离力在沿粘合剂制品的所有点处低于30盎司/英寸。
[0064] 在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，使粘合剂制品应变10％的拉伸伸长率需要介于每英寸宽度约1N和约50N之间的力。在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，使粘合剂制品应变10％的拉伸伸长率需要介于每英寸宽度约2N和约30N之间的力。在一些实施方案中，如根据ASTM D638-14和/或ASTM D412-06a测量，使粘合剂制品应变10％的拉伸伸长率需要介于每英寸宽度约3N和约15N之间的力。
[0065] 一些实施方案还包括安装装置。示例性安装装置包括例如钩、夹具和套环。以下安装装置中的任一种可以与本公开的粘合剂制品一起使用：申请事项号77486US002(转让给本受让人)、美国专利5,409,189(Luhmann)、美国专利5,989,708(Kreckel)、8,708,305(McGreevy)、美国专利5,507,464(Hamerski等人)、美国专利5,967,474(doCanto等人)、美国专利6,082,686(Schumann)、美国专利6,131,864(Schumann)、美国专利6,811,126(Johansson等人)、美国专利D665,653、以及美国专利7,028,958(Pitzen等人)，所有这些专利全文以引用方式并入本文。
[0066] 在一些实施方案中，粘合剂制品具有至少400％的断裂伸长率。
[0067] 在一些实施方案中，粘合剂制品还可包括可分离的连接器。一些示例性的可分离的连接器例如在美国专利6,572,945；7,781,056；6,403,206；和6,972,141中有所描述，所有这些专利全文以引用方式并入本文。
[0068] 制造粘合剂制品的方法
[0069] 本文所述的粘合剂制品可以各种方式制造。在一些实施方案中，可剥离粘合剂可直接涂覆到背衬的主表面上。在其它实施方案中，可剥离粘合剂可形成为单独层(例如，涂覆到剥离衬垫上)，并且然后层合到背衬。
[0070] 可使用多种用于制备粘合剂的常用方法制备可剥离粘合剂。例如，可将可剥离粘合剂组合物涂覆到剥离衬垫上、直接涂覆到背衬上，或形成为单独层(例如，涂覆到剥离衬垫上)，并且然后层合到背衬。
[0071] 为了改善粘合剂组合物对背衬的粘附性，可在施加(例如，涂覆或层合)背衬上的粘合剂组合物之前对背衬进行预处理。合适的处理的示例包括电晕放电、等离子体放电、火焰处理、电子束辐射、紫外线(UV)辐射、酸蚀刻、化学预涂底以及它们的组合。该处理可任选地用反应性化学粘附促进剂进行，该粘附促进剂包括例如丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酸羟乙酯、或低分子量的另一种反应性物质。
[0072] 在一些实施方案中，如本文所述，背衬或粘合剂层中的一者或多者可为泡沫的。
[0073] 使用粘合剂制品的方法
[0074] 本公开的粘合剂制品可以各种方式使用。在一些实施方案中，将粘合剂制品施加到粘附体、附接到粘附体或按压到粘附体中。以此方式，粘合剂制品接触粘附体。在存在剥离衬垫的情况下，在将粘合剂制品施加到粘附体、附接到粘附体或按压到粘附体中之前将剥离衬垫移除。在一些实施方案中，在将粘合剂制品施加到粘附体、附接到粘附体或按压到粘附体中之前，将粘附体的至少一部分用醇擦拭。
[0075] 通过将条带以剥离角剥离来进行从粘附体移除粘合剂制品。在一些实施方案中，剥离角为例如90°或更高。在一些实施方案中，剥离角可为低于90°。以适当的剥离角度移除可导致不保留有大量或可测量的粘合剂残留并且防止基底的表面被损坏。
[0076] 以下实施例描述了粘合剂制品的各种实施方案的一些示例性构造，以及制造本申请中所述的粘合剂制品的方法。以下实施例描述了一些示例性构造以及在本申请的范围内构造各种实施方案的方法。以下实施例旨在为说明性的，但不旨在限制本申请的范围。
[0077] 实施例
[0078] 表1：材料和供应商信息
[0079]
[0080]
[0081] 测试方法
[0082] 90°剥离粘附强度测试
[0083] 通过以下方法来评估剥离粘附强度和可移除性。通过用15磅辊向下滚动，将测试条施加到粘附体。在测试之前，将粘附的样品在72℉(22℃)、50％相对湿度下老化7天，不同的是样品19至样品24具有1天的保压时间。使用INSTRON万能测试机，以12in/min(30.5cm/min)的夹头速度将这些条从面板剥离。测量剥离力，并观察面板以查看是否有明显的粘合剂残留物保留在面板上或发生损坏。评级0为最佳评级，指示基本上没有粘合剂残留物保留在面板上或发生损坏。评级5为最差评级，指示最大的粘合剂转移或发生损坏。损坏分级如下：0-无损坏、1-小漆泡(小于表面积的10％)、2-大漆泡沫(大于表面积的10％)、3-小纸撕裂、4-纸撕裂/损坏(<50％)、5-纸撕裂损坏(>50％)。对每个样品进行两次重复测试。
[0084] 拉伸测试
[0085] 以下所列的拉伸测试和机械值通过ASTM D638-14和ASTM D412-06a来修改。
[0086] 使用剃刀将多层背衬切割成条，该条具有1in(2.54cm)的宽度和至少6in(15.2cm)的长度。将条装载到INSTRON(马萨诸塞州诺伍德(Norwood,Massachusetts))5944负载框架上，该负载框架具有225磅的负载传感器和具有4in(10.2cm)标距的1KN气动夹具(PN 2712-041)。将样品以1*min-1的应变速率(对于4英寸标距，4英寸每分钟的夹头速度)在张力下拉至16英寸(40.6cm或400％应变)的位移，并且随后以与初始标距相同的应变速率卸载。通过INSTRON机器收集并输出负载延伸，并且通过每个单位横截面面积的归一化力转化成应力应变
[0087] 弹性模量的确定
[0088] 从使用上述程序收集的拉伸数据计算弹性模量作为线性弹性区域中应力-应变曲线的斜率(应力对应变的比率)。
[0089] 割线模量的确定
[0090] 从使用上述程序收集的拉伸数据计算割线模量作为线的斜率(应力对应变的比率)，该线从应力-应变曲线的原点绘制到到应力-应变曲线上达到2％应变的点。
[0091] 屈服应力和屈服应变的确定
[0092] 从如前所述收集的拉伸数据确定屈服应力和屈服应变。使用2％的应变偏置来确定屈服点(屈服发生位置的应力和应变)。
[0093] P50的确定
[0094] P50值是从如上所述收集的拉伸数据确定的50％应变下达到的负载(力)。
[0095] 测试粘附体
[0096] 干式墙面板(得自明尼苏达州圣保罗的Metzger Building材料公司(Materials Company,Metzger Building,St.Paul,MN))被粉刷Sherwin-Williams DURATION内部丙烯酸类胶乳Ben Bone白色油漆(Sherwin-Williams DURATION Interior Acrylic Latex Ben Bone White Paint)(俄亥俄州克利夫兰的宣伟公司(Sherwin-Williams Company,Cleveland,OH))。
[0097] 粉刷过程：通过漆辊将油漆的第一涂层施加到面板，然后在环境条件下空气干燥24小时。在使用之前，施加油漆的第二涂层并在环境条件下干燥至少7天。
[0098] 实施例1至实施例24
[0099] 多层膜的制备
[0100] 使用类似于美国专利5,501,679中为实施例3所述的连续共挤出工艺，通过将弹性体芯材料片与两个表层(一个表层在弹性体芯层的任一侧上)共挤出来制备多层膜背衬。多层膜构造的细节在表2中提供。实施例18代表一种构造，其中2重量％的发泡剂(RIC-50FP，南卡罗来纳州夏洛特的Reedy化学泡沫公司(Reedy Chemical Foam,Charlotte,NC))被加入到芯层中。多层膜构造汇总于表2中。
[0101] 实施例24的膜背衬为81μm厚、单层的VISTAMAX 6102挤出膜。
[0102] 表2：多层膜构造
[0103]
[0104]
[0105] 压敏粘合剂制剂
[0106] 制备用于实施例1至实施例18的压敏粘合剂制剂以及对照物，其中作为弹性体组分的KRATON D1184对SOLPRENE 1205的比率为85:15，并且基于100份总弹性体计，总增粘剂组分为45份。增粘剂组分具有80:20的PICCOLYTE A135对POLYSTER T130的比率。将所有组分连同甲苯一起加入到玻璃广口瓶中，以制备大约43％固体的溶液。将广口瓶密封，并且通过在涂覆之前以约2rpm至6rpm将广口瓶放置在辊上至少24小时来彻底混合内容物。制备用于实施例19至实施例24的压敏粘合剂制剂，其中作为弹性体组分的KRATON D1184对SOLPRENE 1205的比率为85:15，并且基于100份总弹性体计，总增粘剂组分为37.5份。增粘剂组分具有39:1的PICCOLYTE A135对POLYSTER T130的比率。将所有组分连同甲苯一起加入到玻璃广口瓶中，以制备大约43％固体的溶液。将广口瓶密封，并且通过在涂覆之前以约2rpm至6rpm将广口瓶放置在辊上至少24小时来彻底混合内容物。
[0107] 制备用于实施例19至实施例24的压敏粘合剂制剂，其中作为弹性体组分的KRATON D1184对SOLPRENE 1205的比率为85:15，并且基于100份总弹性体计，总增粘剂组分为37.5份。增粘剂组分具有39:1的PICCOLYTE A135对POLYSTER T130的比率。将所有组分连同甲苯一起加入到玻璃广口瓶中，以制备大约43％固体的溶液。将广口瓶密封，并且通过在涂覆之前以约2rpm至6rpm将广口瓶放置在辊上至少24小时来彻底混合内容物。
[0108] 粘合剂膜的制备
[0109] 将上述压敏粘合剂组合物刀涂到具有有机硅剥离表面的纸衬垫幅材上。纸衬垫幅材速度为2.75米/分钟。在涂覆后，使幅材穿过具有三个温度区域的烘箱11米长(停留时间总计4分钟)。区域1(2.75米)中的温度为57℃；区域2(2.75米)中的温度为71℃；区域3(约5.5米)中的温度为82℃。经干燥的粘合剂的厚度为大约2.5密耳至3.0密耳厚。然后在环境条件下储存转印粘合剂。
[0110] 然后将转印粘合剂的样品层合到多层膜背衬的一侧。将条带样品模切成1英寸宽×5英寸长的条，并且获得90°剥离粘附力数据，并在表3中示出。
[0111] 表3：90°剥离粘附强度测试
[0112]
[0113] 还使用上述拉伸测试程序在实施例中的一些上获得机械特性数据。
[0114] 表4：机械特性
[0115]
[0116]
[0117] 实施例25至实施例36
[0118] 如上所述制备可用作本发明中的背衬的附加的多层膜构造，并且该附加的多层膜构造在表5中提供。如上所述测试膜的机械特性，不同的是将样品拉至600％应变的位移。结果在表6中提供。
[0119] 表5：多层膜结构
[0120]
[0121]
[0122] 表6：机械特性
[0123]
[0124] 整个本说明书中提及的“一个实施方案”、“一些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”，无论在术语“实施方案”前是否包括术语“示例性的”，都意味着结合该实施方案所述的特定特征、结构、材料或特性被包括在本公开的某些示例性实施方案中的至少一个实施方案中。因此，在整个本说明书的各处出现的短语如“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”或“在实施方案中”不一定是指本公开的某些示例性实施方案中的同一实施方案。此外，特定特征、结构、材料或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。
[0125] 对由端值限定的所有数值范围的表述旨在包括归入该范围内的所有数字(即，1至10的范围包括例如1、1.5、3.33、和10)。
[0126] 说明书和权利要求书中的术语第一、第二、第三等用于区分相似元件，并且不一定用于描述顺序或时间顺序。应当理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文所述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它顺序操作。
[0127] 此外，说明书和权利要求书中的术语顶部、底部、之上、之下等用于描述的目的并且不一定用于描述相对位置。应当理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文描述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它取向操作。
[0128] 本文所述的所有参考文献借此全文以引用方式并入。
[0129] 相对于附图，在整个附图中类似的标号用于指示类似的部件。
[0130] 本领域中的技术人员将会知道，可在不脱离本公开基本原理的前提下对上述实施方案和具体实施的细节做出许多改变。另外，在不脱离本发明的精神和范围的前提下，对本发明的各种修改和更改对本领域技术人员将是显而易见的。因此，本申请的范围应当仅由以下权利要求书以及其等同物所确定。
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