一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法
阅读：1022发布：2020-07-31
专利汇可以提供一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种选择性 氧 化 油 页岩 制备苯多 羧酸 和小分子 脂肪酸 的方法，该方法包括：以潜在产量巨大的非常规油气资源 油页岩 为原料，以 水 为介质，在 碱 性环境下以氧气为 氧化剂 ，在反应 温度 为180℃～260℃，优选为210℃～230℃的条件下，选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的步骤。该方法的显著特点是通过氧气这种廉价易得的氧化剂在碱性水介质中将油页岩选择性氧化制得高附加值的苯多羧酸和小分子脂肪酸。，下面是一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法专利的具体信息内容。
1.一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法，该方法包括以油页岩为原料，以水为介质，在碱性环境下以氧气为氧化剂，在一定反应温度的条件下，选择性氧化油页岩为苯多羧酸和小分子脂肪酸的步骤，该方法的具体步骤如下：
(1)向高温高压反应釜中加入粒径不大于0.165mm的油页岩、无机碱和水，充入一定压力的氧气；
(2)将步骤(1)的反应釜放入预先设定好温度的加热套中，在一定的搅拌速度下进行反应，控制反应温度和反应时间，反应结束后立即骤冷终止反应进行；
其中，所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠；
所述的反应温度为180℃～260℃；
所述的无机碱与油页岩的质量比为1.0:1～6.0:1；
所述的水与油页岩的质量比为6.0:1～40:1；
所述的氧气压力为3MPa～7MPa；
所述的搅拌速度为50r/mim～400r/min；
所述的反应时间为0.5h～3h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所使用的原料粒径不大于0.075mm的油页岩。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所使用的无机碱为氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机碱与油页岩的质量比为2.0:1～
4.0:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，水与油页岩的质量比为15:1～25:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氧气的初始压力为4.5MPa～6MPa。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为210℃～230℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，搅拌速度为200r/min～400r/min。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应时间为0.8h～1.5h。
一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法
技术领域
[0002] 目前由于石油、天然气等常规能源严重不足，需要增加一些非常规能源的供应。油页岩作为一种非常规油气资源，其储量丰富，可作为一种非常重要的常规能源补充原料，因此，开发一种可以有效利用这种丰富能源的具有重要意义。
[0003] 苯多羧酸有多种结构，包括苯甲酸、三种苯二甲酸(包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸)、三种苯三甲酸(连苯三甲酸、偏苯三甲酸和均苯三甲酸)、三种苯四甲酸(连苯四甲酸、偏苯四甲酸和均苯四甲酸)、苯五甲酸和苯六甲酸等共十二种结构。苯多羧酸在工业中具有广泛的应用，是重要的工业原料，如它们可合成树脂和纤维等。小分子脂肪酸包括甲酸、乙酸、丁二酸、丙二酸和草酸等，这些小分子脂肪酸在工业中均具有广泛的用途，其中以甲酸和乙酸的应用最为广泛。目前苯多羧酸主要是由与其相对应的芳香烃类物质经过氧化之后而制得的，而这些芳香烃类物质则又主要是从常规能源煤炭石油中获得的。
[0004] 由于我国的石油等常规能源面临着资源短缺状况，苯多羧酸和小分子脂肪酸这类化学品在我国始终处于供不应求的状况。另外，这些芳香烃类物质在传统的氧化过程中不仅对催化剂的要求苛刻，对反应条件要求也很严格，这严重影响了制备苯多羧酸的工业化进程。因此，开发利用潜在产量巨大的非常规油气资源-油页岩迫在眉睫，由于其有机质母体中含有芳香团簇和大量的长脂肪链结构，所以可以制备出苯多羧酸和小分子脂肪酸。基于此，本专利提供了一种高效转化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法。
发明内容
[0005] 本发明的目的就是为我国潜在产量巨大的非常规油气资源-油页岩的应用提供一个新途径，在相对温和的反应条件下通过选择性氧化制备出高附加值的苯多羧酸和小分子脂肪酸，为其应用打下基础。本发明的目的是采用如下技术方案来实现的：
[0006] 一种选择性氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法，该方法包括：以水为介质，在碱性环境下以氧气为氧化剂，在反应温度为180℃～260℃，优选为210℃～230℃的条件下，选择性氧化油页岩为苯多羧酸和小分子脂肪酸的步骤。
[0007] 上述制备方法中，所述的反应介质为水。
[0008] 上述制备方法中，所述油页岩的粒径大小为0～0.165mm，优选为0～0.075mm。
[0010] 上述制备方法中，所述的氧气的初始压力为3MPa～7MPa，优选为4.5MPa～6MPa。
[0011] 上述制备方法中，所述水与油页岩的质量比为6～40，优选为15～25。
[0012] 上述制备方法中，所述碱与油页岩的质量比为1.0～6.0，优选为2.0～4.0。
[0013] 上述制备方法中，所述的搅拌速度为50r/min～400r/min，优选为200r/min～400r/min。
[0014] 上述制备方法中，所述的反应时间为0.5h～3.0h，优选为0.8h～1.5h。
[0015] 本发明制备的苯多羧酸和小分子脂肪酸包括：苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯三甲酸、偏苯三甲酸、连苯三甲酸、均苯四甲酸、偏苯四甲酸、连苯四甲酸、苯五甲酸、苯六甲酸、草酸、甲酸、乙酸和丁二酸。
[0016] 在一个具体实施方案中，本发明的选择性氧气氧化油页岩制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法包括如下步骤：
[0017] (1)向体积为50mL的高温高压反应釜(釜内设有机械搅拌装置进行物料搅拌混合)中加入油页岩(例如依兰县油页岩，粒径0～0.075mm)、碱(例如氢氧化钠)和去离子水，充入初始压力为5.0MPa的氧气，其中碱与油页岩的质量比为3:1；
[0018] (2)将步骤(1)中装入反应物料的反应釜放入加热套中，以200r/min的速度进行搅拌，控制反应温度为220℃，反应时间为1h，反应结束后立即骤冷终止反应进行，即可。
[0019] 本发明的油页岩选择性氧化制备苯多羧酸和小分子脂肪酸方法的原理是：油页岩的氧气氧化制备苯多羧酸、小分子脂肪酸的过程是一个连串反应过程，首先在油页岩颗粒表面生成大分子的腐殖酸，其次大分子腐殖酸被碱中和并溶入水相，然后在水相中逐步被氧化降解，最后生成化学性质相对稳定的苯多羧酸和小分子脂肪酸。本发明在以水为介质的碱性环境和以氧气为氧化剂的温和反应条件下，将油页岩这种大分子聚合物降解生成苯多羧酸和小分子脂肪酸，为油页岩的工业利用提供可新途径，也开辟了一种制备高附加值的苯多羧酸的新方法。
[0020] 根据本发明的一个实施方式，本发明提供的油页岩的选择性氧气氧化制备苯多羧酸、小分子脂肪酸的工艺流程及操作方法如下：将一定量的反应物料，包括油页岩、碱、水、氧气按一定配比加入高温高压反应釜中，然后将反应釜放入设定好温度的加热套中进行加热，并开启搅拌，达到目标温度后开始计时，控制一定反应时间后，停止搅拌，并将反应釜取出放入冷水浴中，反应釜温度可以迅速降落到100℃以下从而反应终止。
[0021] 在上述油页岩的选择性氧气氧化制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的工艺中，苯多羧酸、小分子脂肪酸收率取决于加入物料粒度大小、碱油页岩比、氧气初始压力、反应温度、搅拌速度、反应时间等因素。本发明提供的工艺方法至少具有以下优点：首先，以潜在储量巨大的非常规油气资源-油页岩为原料，不仅为其工业利用提供了新途径，还避免了过度使用资源储量严重不足的常规能源石油、煤等，使油页岩有开发利用的可行性，可作为一种非常重要的接替能源。其次，本发明的方法反应条件温和，过程简单，反应介质为水，氧化剂为氧气，二者均廉价易得，可以预见该方法具有很高的应用潜力。
具体实施方式
[0022] 下面将结合实施例对本发明提供的油页岩选择性氧气氧化制备苯多羧酸和小分子脂肪酸的方法作进一步详细的说明，但并不因此而限制本发明。
[0023] 实施例1
[0024] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为180℃～260℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h的工艺方法。
[0025] 分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，氢氧化钠3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换反应釜中的空气，最后充入初始压力为5.0MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。
[0026] 水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸，发现无苯多羧酸。对水溶酸溶液进行高效液相色谱(HPLC，Waters 2695,美国)分析成分和含量，苯多羧酸的具体分析条件为：检测器为紫外检测器，波长235nm；色谱柱为Waters Xbrige C18；流动相为乙腈、0.1％(体积分数)磷酸水溶液，流速1mL/min；柱温35℃。小分子脂肪酸的定性和定量也是在高效液相色谱中完成的，色谱条件为：色谱柱为Shodex SH 1011(Shodex，5mm ID*300mm)，色谱柱温度为55℃，流动相为0.01mol/L的硫酸水溶液，流速为0.5mL/min，示差检测器的温度为40℃，样品量为10uL/针。苯多羧酸和小分子脂肪酸种类则通过对照保留时间得以确定，高效液相色谱保留时间由相应的苯多羧酸和小分子脂肪酸的纯物质确定。不同氧化温度下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表1。表1显示在氧化温度210℃～230℃，苯多羧酸总质量收率13.5％～13.6％，小分子脂肪酸的质量收率为43.1％～43.2％。
[0027] 表1不同氧化温度下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0028]
[0029] 高效液相色谱分析的苯多羧酸和小分子脂肪酸在反应温度为180℃～260℃时，十二种苯多羧酸的组成依次为：苯甲酸0.2％～0.4％、对苯二甲酸0.05％～0.18％、邻苯二甲酸0.4％～0.8％、间苯二甲酸0.14％～0.38％、偏苯三甲酸1.0％～1.3％、连苯三甲酸0.6％～1.0％、均苯三甲酸0.2％～0.4％、均苯四甲酸0.8％～1.2％、连苯四甲酸1.6％～
2.4％、偏苯四甲酸0.6％～1.4％、苯五甲酸1.0％～1.8％和苯六甲酸2.0％～3.3％。小分子脂肪酸的组成为：草酸20.0％～32.0％、甲酸1.6％～10.9％、乙酸6.5％～7.5％、丁二酸
0.71％～0.95％。
2.4％、偏苯四甲酸0.6％～1.4％、苯五甲酸1.0％～1.8％和苯六甲酸2.0％～3.3％。小分子脂肪酸的组成为：草酸20.0％～32.0％、甲酸1.6％～10.9％、乙酸6.5％～7.5％、丁二酸
0.71％～0.95％。
[0030] 实施例2
[0031] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，氧气压力为3MPa～7MPa，反应时间为1h的工艺方法。
[0032] 分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，氢氧化钠3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换反应釜中的空气，最后充入初始压力为3MPa～7MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同氧气压力下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表2。经分析知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为11.2％～13.6％、41.1％～43.3％，它们的组成与实施例1近似。
[0033] 表2不同氧气压力下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0034]
[0035] 实施例3
[0036] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为1:1～6:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h的工艺方法。
[0037] 分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，氢氧化钠1～6g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同碱氢氧化钠与油页岩质量比条件下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表3。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为10.2％～13.6％、34.8％～
43.2％，它们的组成与实施例1近似。
43.2％，它们的组成与实施例1近似。
[0038] 表3不同碱氢氧化钠与油页岩质量比条件下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0039]
[0040] 实施例4
[0041] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为0.5h～3h的工艺方法。
[0042] 分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，氢氧化钠3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，0.5h～3h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同反应时间下油页岩的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表4。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为11.0％～13.6％、41.2％～43.2％，它们的组成与实施例1近似。
[0043] 表4不同氧化时间下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0044]
[0045] 实施例5
[0046] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h，油页岩的粒度0.05mm～0.165mm的工艺方法。
[0047] 分别取依兰县油页岩(粒度0.05mm～0.165mm)1g，氢氧化钠3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同粒度的油页岩的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表5。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为8.2％～13.6％、28.1％～43.3％，它们的组成与实施例1近似。
[0048] 表5不同油页岩粒度条件下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0049]
[0050]
[0051] 实施例6
[0052] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h，油页岩的粒度0.075mm，溶剂水与油页岩的质量比为6～40的工艺方法。
[0053] 溶剂水与油页岩的质量比为6～20的实验：分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，氢氧化钠3g，去离子水6～20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，
1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。
1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。
[0054] 溶剂水与油页岩的质量比为25～40的实验：分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)0.5g，氢氧化钠1.5g，去离子水12.5mL～20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定好温度的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为200r/min，待温度升至设定温度220℃后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。
[0055] 待上述反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同溶剂水与油页岩的质量比下的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表6。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为9.4％～13.6％、32.1％～43.2％，它们的组成与实施例1近似。
[0056] 表6不同溶剂水与油页岩的质量比条件下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0057]
[0058] 实施例7
[0059] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h，油页岩的粒度0.075mm，使用不同无机碱氧化油页岩的工艺方法。分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，无机碱3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为
5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定温度为220℃的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为
200r/min，待温度升至设定温度后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同无机碱氧化油页岩条件下的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表7。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为13.1％～13.6％、41.2％～
43.2％，它们的组成与实施例1近似。
5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定温度为220℃的加热炉中，打开搅拌，控制搅拌速度为
200r/min，待温度升至设定温度后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同无机碱氧化油页岩条件下的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表7。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为13.1％～13.6％、41.2％～
43.2％，它们的组成与实施例1近似。
[0060] 表7不同的无机碱氧化条件下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0061]
[0062] 实施例8
[0063] 本实施例说明以依兰县油页岩为原料，反应物料中的碱和油页岩的质量比为3:1，反应温度为220℃，反应压力为5MPa，反应时间为1h，油页岩的粒度0.075mm，所使用的无机碱为NaOH，在不同搅拌速度下氧化油页岩的工艺方法。
[0064] 分别取依兰县油页岩(粒径0～0.075mm)1g，无机碱3g，去离子水20mL于50mL的高温高压反应釜中，充入氧气置换掉反应釜中的空气，最后充入初始压力为5MPa的氧气。将反应釜放入预先设定温度为220℃的加热炉中，打开搅拌，控制一定的搅拌速度，待温度升至设定温度后，秒表计时开始，1h后停止搅拌，立即取出反应釜放入冷水浴中终止反应。待反应釜冷却后取出反应后混合物，过滤掉残渣，酸化后分别收集水不溶酸沉淀和水溶酸溶液。水不溶酸用甲乙酮溶解后，用高效液相色谱检测苯多羧酸和小分子脂肪酸，发现无苯多羧酸。水溶酸中苯多羧酸和小分子脂肪酸的测定方法同实施例1，不同搅拌速度下油页岩的转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率显示在表8。经分析可知苯多羧酸和小分子脂肪酸总收率分别为9.8％～13.7％、29.1％～43.3％，它们的组成与实施例1近似。
[0065] 表8不同搅拌速度下油页岩转化率、苯多羧酸总质量收率、小分子脂肪酸总质量收率
[0066]
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