发明领域
[0001] 本发明涉及模制和挤出的热塑性制品领域，这些热塑性制品具有改善的长期高温老化特性。
[0002] 发明背景
[0003] 基于聚酰胺的高温
树脂具有理想的耐化学品性、可加工性和耐热性。这使它们尤其适用于高性能要求的机动车和电气/
电子器件应用。在机动车领域，目前普遍需要耐高温结构，这是因为
汽车发动机罩区域内的
温度通常达到150℃以上，甚至达到200℃以上。塑性部件(如机动车机罩下方应用的或电气/电子器件应用的塑性部件)长时间暴露于此类高温下时，由于
聚合物发生热
氧化，故其机械特性通常会降低。这种现象称为热老化。 [0004] 在试图改善热老化性能的过程中，常规的做法是向热塑性聚酰胺树脂中添加热稳定剂(也称为抗
氧化剂)。此类热稳定剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂和基于磷的抗氧化剂。对于聚酰胺组合物，通常使用三类热稳定剂让暴露于高温中的组合物得以保持其机械特性。一类是先前提到的任选地结合基于磷的增效剂的酚类抗氧化剂，第二类是任选地结合基于磷的增效剂的芳香胺，第三类是
铜盐和衍
生物。已知的是，使用酚类抗氧化剂可提高热塑性组合物在最高达120℃的老化温度下的机械/物理特性。
[0005] 美国
专利5,965,652公开了包含原位形成的胶态铜的热稳定聚酰胺模制组合物。然而，公开的组合物在不高于140℃的热老化温度下才能保持抗冲击强度。
[0006] GB专利839,067公开了包含铜盐和强有机
碱的卤化物的聚酰胺组合物。然而，公开的组合物在不高于170℃的热老化温度下才能表现出改善的热弯曲
稳定性。
[0007] 现有的技术不仅对长期耐热老化性能的改善效果不明显，而且改善的热老化性能无法满足要求更高的、涉及暴露于更高温度的应用，例如机动车机罩下方的应用和电气/电子器件中的应用。
[0008] US 2006/0155034和US 2008/0146718专利公布公开了包含
金属粉末(用作热稳定剂)和
纤维增强剂的聚酰胺组合物。公开的组合物在215℃的长期热老化温度下表现出改良的机械特性(例如拉伸强度和断裂伸长率)。然而，此类金属粉末不但昂贵，而且还因为易于自燃而高度不稳定。
[0009] EP 1041109公开了包含聚酰胺树脂、熔点为150至280℃的多元醇的聚酰胺组合物，其具有良好的流动性和机械强度，可用于注塑
焊接工艺。
[0010] 遗憾的是，使用
现有技术制得的基于聚酰胺或聚酯组合物的模制制品要么在长期暴露于高温后其机械特性出现不能接受的劣化，要么因为使用高成本的热稳定剂而变得非常昂贵。
[0011] 一直以来，人们需要的是适于制造制品并且在长时间暴露于高温后仍具备良好机械特性的低成本聚酰胺组合物。
[0012] 发明概述
[0013] 本文公开并受
权利要求书保护的是包含聚酰胺组合物的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺组合物包含：
[0014] (a)具有熔点和/或
玻璃化转变的聚酰胺树脂；
[0015] (b)0.1至10重量％的一种或多种多元醇，其具有两个以上的羟基并具有小于2000的数均分子量(Mn)；
[0016] (c)0.1至3重量％的一种或多种共稳定剂，根据热重量分析测定，这些共稳定剂的10％重量损失温度为：比所述聚酰胺树脂的所述熔点(如果所述熔点存在)低30℃以上，或者至少250℃(如果所述熔点不存在)；这些共稳定剂选自仲芳胺和受阻胺
光稳定剂、以及它们的混合物；
[0017] (d)10至60重量％的一种或多种增强剂；和
[0018] (e)0至50重量％的包含活性官能团和/或
羧酸的金属盐的聚合物增韧剂； [0019] 其中所有的重量百分比均基于聚酰胺组合物的总重量计；并且其中由所述聚酰胺组合物制备的4mm测试棒，在空气气氛中暴露于170℃的测试温度500小时的测试时间后，按照ISO 527-2/1A进行测试，与具有相同组成和形状的未经暴露的对照物的拉伸强度相比，具有至少50％的平均拉伸强度保持率。
[0020] 本文还公开了如上文所公开的模塑或挤塑的热塑性制品，其中由所述聚酰胺组合物模制的4mm测试棒，在空气气氛中暴露于210℃的测试温度500小时的测试时间后，按照ISO 527-2/1A进行测试，与具有相同组成和形状的未经暴露的对照物的拉伸强度相比，具有至少50％的平均拉伸强度保持率。
[0021] 发明详述
[0022] 就本发明而言，除非另外指明，否则“高温”是指等于或高于170℃的温度、优选地等于或高于210℃、并最优选地等于或高于230℃。
[0023] 在本发明中，除非另外指明，否则“长期”是指等于或长于500小时、优选地等于或长于1000小时的暴露时间。
[0024] 如本文所用，适用于本文所公开的聚酰胺组合物或由该组合物制成的制品的术语“高
热稳定性”是指由聚酰胺组合物组成的4mm厚模制测试棒在空气气氛中暴露于170℃的测试温度(热空气箱老化(AOA)条件)至少500小时的测试时间后，按照ISO 527-2/1A方法进行测试测得的物理特性(例如拉伸强度)保持率。将测试棒的物理特性与具有和其相同的组成和形状的未暴露对照物进行对比，结果用“保持率％”形式表示。在另一个优选实施方案中，测试温度为210℃，测试时间为500小时，暴露的测试棒具有至少70％的拉伸强度保持率。本文中的“高热稳定性”是指所述模制测试棒在暴露于170℃的测试温度至少500小时的测试时间后，其拉伸强度保持率平均等于或大于50％。在给定暴露温度下经给定测试时间后显示较高物理特性保持率的组合物具备更佳的热稳定性。
[0025] 术语“170℃下”和“210℃下”是指与测试棒直接
接触的环境的标称温度；应当理解，实际温度可在标称测试温度+/-2℃的范围内变化。
[0026] 术语“(甲基)
丙烯酸酯”旨在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0027] 用于本发明中的聚酰胺树脂具有熔点和/或玻璃化转变。本文中的熔点和
玻璃化转变温度都是使用差示扫描
量热法(DSC)在第一次升温扫描中以10℃/min的扫描速率测得的，其中将吸热峰的最高点视为熔点，并且如果玻璃化转变明显，则将
焓变的中点视为玻璃化转变点。
[0028] 聚酰胺为一种或多种二元羧酸和一种或多种二胺，和/或一种或多种
氨基羧酸，和/或一种或多种环状内酰胺的开环聚合反应产物的缩合产物。合适的环状内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。聚酰胺可以是全脂族的或半芳族的。
[0029] 在本发明的树脂组合物中使用的全脂族聚酰胺由脂族和脂环族
单体(例如二胺、二元羧酸、内酰胺、氨基羧酸、以及它们的反应等同物)形成。合适的氨基羧酸为11-氨基十二烷酸。合适的内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。在本发明的上下文中，术语“全脂族聚酰胺”也指衍生自两种或更多种此类单体以及两种或更多种全脂族聚酰胺的共混物的共聚物。可以使用直链、支链和环状的单体。
[0030] 全脂族聚酰胺中包含的羧酸单体包括但不限于脂族羧酸，例如
己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛二酸(C8)、
壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)和十五烷二酸(C15)。二胺可以选自具有四个或更多个
碳原子的二胺，包括但不限于四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1，8-辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基四亚甲基二胺、2-甲基辛二胺、三甲基六亚甲基二胺、间苯二甲基二胺、和/或它们的混合物。
[0031] 半芳族聚酰胺为由包含芳族基团的单体形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更高级的聚合物。一种或多种芳族羧酸可以是对苯二
甲酸或对苯二甲酸与一种或多种其他羧酸(例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和
萘二甲酸)的混合物。此外，一种或多种芳族羧酸可以与一种或多种脂族二元羧酸混合，如上文所公开。作为另外一种选择，可以用芳族二胺(例如间苯二甲基二胺(MXD))形成半芳族聚酰胺，这样的一个实例为MXD6，它是包含MXD和己二酸的均聚物。
[0032] 本文所公开的优选的聚酰胺为均聚物或共聚物，其中术语共聚物是指具有两种或更多种酰胺和/或二酰胺分子重复单元的聚酰胺。通过均聚物和 共聚物各自的重复单元对其进行标识。对于本文所公开的共聚物，重复单元基于它们在共聚物中的摩尔％从高到低的顺序列出。以下列表例示了标识均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的单体和重复单元的缩写：
[0033] HMD 六亚甲基二胺(或6，与二酸联合使用时)
[0034] T 对苯二甲酸
[0035] AA 己二酸
[0036] DMD 癸二胺
[0037] 6 -己内酰胺
[0038] DDA 癸二酸
[0039] DDDA 十二烷二酸
[0040] I 间苯二甲酸
[0041] MXD 间苯二甲基二胺
[0042] TMD 1，4-四亚甲基二胺
[0043] 4T 由TMD和T形成的聚合物重复单元
[0044] 6T 由HMD和T形成的聚合物重复单元
[0045] DT 由2-MPMD和T形成的聚合物重复单元
[0046] MXD6 由MXD和AA形成的聚合物重复单元
[0047] 66 由HMD和AA形成的聚合物重复单元
[0048] 10T 由DMD和T形成的聚合物重复单元
[0049] 410 由TMD和DDA形成的聚合物重复单元
[0050] 510 由1，5-戊二胺和DDA形成的聚合物重复单元
[0051] 610 由HMD和DDA形成的聚合物重复单元
[0052] 612 由HMD和DDDA形成的聚合物重复单元
[0053] 6 由 -己内酰胺形成的聚合物重复单元
[0054] 11 由11-氨基十一烷酸形成的聚合物重复单元
[0055] 12 由12-氨基十二烷酸形成的聚合物重复单元
[0056] 注意，在本领域中，术语“6”单独使用时是指由 -己内酰胺形成的聚合物重复单元。此外，当“6”与二酸(例如T)联合使用时，例如6T，“6”是指HMD。在包含二胺和二酸的重复单元中，首先
指定的是二胺。此外，当“6”与二胺联合使用时，例如66，第一个“6”是指二胺HMD，第二个“6”是指己二酸。同样地，源自其他氨基酸或内酰胺的重复单元被指定为代表碳原子数量的单一数字。
[0057] 在一个实施方案中，聚酰胺组合物包含一种或多种聚酰胺，这些聚酰胺选自下列各组： 第(I)组聚酰胺，其具有小于210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族或半芳族聚酰胺：聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺)(PA6/66)、聚(ε-己内酰胺/癸二酰己二胺)(PA6/610)、聚(ε-己内酰胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/612)、聚(十三烷二酰己二胺)(PA613)、聚(十五烷二酰己二胺)(PA615)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA6/4T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6/10T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6/12T)、聚(癸二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA610/6T)、聚(十二烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA612/6T)、聚(十四烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA614/6T)、聚(ε-己内酰胺/间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6I/6T)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA6/66/610)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/612)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA D6/66/6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(PA1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(PA1012)、聚(癸二酰癸二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA1010/10T)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1010/1210/10T/12T)、聚(11-氨基十一烷酰胺)(PA11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA11/4T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA11/6T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA11/10T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA11/12T)、聚(12-氨基十二烷酰胺)(PA12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA12/4T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA12/6T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA12/10T)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PA1212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1212/12T)；第(II)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族聚酰胺：聚(己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε-己内酰胺)(PA6)、聚(己二酰己二胺/ε-己内酰胺)(PA66/6)、聚(己二酰己二胺)(PA66)、聚(己二酰 己二胺/癸二酰己二胺)(PA66/610)、聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺)(PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰己二胺)(PA612)、聚(十四烷二酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺)(PA46/D6)；
[0058] 第(III)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点并包含：
[0059] (aa)约20至约35摩尔％的半芳族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体：
[0060] (i)具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 [0061] (bb)约65至约80摩尔％的脂族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体：
[0062] (ii)具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；和
[0063] (iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；
[0064] 第(IV)组聚酰胺，其包含
[0065] (cc)约50至约95摩尔％的半芳族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体：
[0066] (i)具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 [0067] (dd)约5至约50摩尔％的脂族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体：
[0068] (ii)具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；和
[0069] (iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；
[0070] 第(V)组聚酰胺，其具有至少260℃的所述熔点并包含：
[0071] (ee)大于95摩尔％的半芳族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体： [0072] (i)具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 [0073] (ff)小于5摩尔％的脂族重复单元，其源自选自下列中的一者或多者的单体： [0074] (ii)具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；
[0075] (iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；以及
[0076] 第(VI)组聚酰胺，其不具有熔点并选自聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(6I/6T)和聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。 [0077] 第(I)组聚酰胺可以具有半芳族重复单元，其含量应使得熔点小于210℃，并且该组的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩尔％的半芳族重复单元。将半芳族重复单元定义为源自选自下列中的一者或多者的单体的那些重复单元：具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺。
[0078] 另一个实施方案是模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(III)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(己二酰丁二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA46/4T)、聚(己二酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA46/6T)、聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA46/D6/10T)、聚(己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)、聚(己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6I/6T)和聚(己二酰己二胺/己二酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/D6/6T)；并且最优选的第(III)组聚酰胺为PA66/6T。
[0079] 另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(V)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(对苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺)(PA4T/66)、聚(对苯二甲酰丁二胺/ε-己内酰胺)(PA4T/6)、聚(对苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二胺)(PA4T/612)、聚(对苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA4T/D6/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA6T/DT/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(PA6T/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA6T/610)、聚(对苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺)(PA6T/614)、聚(对苯二甲酰壬二胺/癸二酰壬二胺)(PA9T/910)、聚(对苯二甲酰壬二胺/十二烷二酰壬二胺) (PA9T/912)、聚(对苯二甲酰壬二胺/11-氨基十一烷酰胺)(PA9T/11)、聚(对苯二甲酰壬二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA9T/12)、聚(对苯二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰胺)(PA10T/11)、聚(对苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA10T/12)、聚(对苯二甲酰癸二胺/癸二酰癸二胺)(PA10T/1010)、聚(对苯二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺)(PA10T/1012)、聚(对苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二胺)(PA10T/46)、聚(对苯二甲酰癸二胺/ε-己内酰胺)(PA10T/6)、聚(对苯二甲酰癸二胺/己二酰己二胺)(PA10T/66)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺)(PA12T/1212)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/ε-己内酰胺)(PA12T/6)和聚(对苯二甲酰十二碳二胺/己二酰己二胺)(PA12T/66)；并且最优选的第(IV)组聚酰胺为PA6T/66。
[0080] 另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(V)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/DT)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA4T/6T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA4T/10T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA4T/12T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA4T/DT/6T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/6T/DT)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)、聚(己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺)(PA6T/6I)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6T/10T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/12T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6T/DT/10T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺)(PA10T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA10T/4T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA10T/DT)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA10T/DT/12T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺)(PA12T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA12T/4T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA12T/6T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰 癸二胺)(PA12T/10T)和聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA12T/DT)；并且最优选的第(V)组聚酰胺为PA6T/DT。
[0081] 在各种实施方案中，聚酰胺分别为第(I)组聚酰胺、第(II)组聚酰胺、第(III)组聚酰胺、第(IV)组聚酰胺、第(V)组聚酰胺或第(VI)组聚酰胺。
[0082] 聚酰胺也可以是两种或更多种聚酰胺的共混物。优选的共混物包括选自下列的那些：第(I)组和第(II)组聚酰胺、第(I)组和第(III)组聚酰胺、第(I)组和第(VI)组聚酰胺、第(II)组和第(III)组聚酰胺、第(II)组和第(IV)组聚酰胺、第(II)组和第(V)组聚酰胺、第(II)组和第(VI)组聚酰胺、第(III)组和第(VI)组聚酰胺、以及第(IV)组和第(V)组聚酰胺。
[0083] 优选的共混物包括第(II)组和第(V)组聚酰胺的共混物，具体优选的共混物包括聚(己二酰己二胺)(PA66)和聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)的共混物。
[0084] 另一种优选的共混物包括第(II)组和第(III)组聚酰胺的共混物，具体优选的共混物包括聚(ε-己内酰胺)(PA6)和聚(己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)的共混物。
[0085] 另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其包含上文所公开的热塑性聚酰胺组合物，其中由所述聚酰胺组合物制备的4mm测试棒在空气气氛中暴露于210℃的测试温度500小时的测试时间后，按照ISO 527-2/1A进行测试，与具有相同组成和形状的未经暴露的对照物的拉伸强度相比，具有至少50％的平均拉伸强度保持率。将符合这些测试要求的热塑性聚酰胺组合物称为“符合AOA 210℃/500小时测试要求”的热塑性聚酰胺组合物。 [0086] 满足AOA 210℃/500小时测试要求的热塑性聚酰胺组合物包含一种或多种聚酰胺树脂，其中所述聚酰胺树脂包含一种或多种独立地选自以上公开的第(II)组聚酰胺、第(III)组聚酰胺、第(IV)组聚酰胺、第(V)组聚酰胺和第(VI)组聚酰胺的聚酰胺。 [0087] 在各种实施方案中，满足AOA 210℃/500小时测试要求的热塑性聚酰胺组合物分别为第(II)组聚酰胺、第(III)组聚酰胺、第(IV)组聚酰胺、第(V)组聚酰胺和第(VI)组聚酰胺。
[0088] 另一个优选实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(IV)组聚酰胺，并且其中所述测试温度为至少210℃，测试时间为 至少500小时，并且所述拉伸强度保持率为至少70％、更优选地为至少80％和90％。
[0089] 另一个优选实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(V)组聚酰胺，并且其中所述测试温度为至少230℃，测试时间为至少500小时，所述拉伸强度保持率为至少60％、更优选地为至少70％、80％和90％。
[0090] 模塑或挤塑的热塑性制品包含0.25至15重量％的一种或多种多元醇，这些多元醇具有多于两个的羟基并具有小于2000的数均分子量(Mn)，其中数均分子量是在用凝胶渗透色谱法(GPC)分析聚合材料的过程中测得的。
[0091] 多元醇可以选自包含多于两个羟基的脂族羟基化合物、包含多于两个羟基的脂族-脂环族化合物、包含多于两个羟基的脂环族化合物、芳族多元醇以及糖类。 [0092] 多元醇中的脂肪链不仅可以包含碳原子，还可以包含一个或多个选自(例如)氮、氧和硫原子的杂原子。存在于多元醇中的脂环族环可以为单环、或为二环或多环环系的一部分，并可以为碳环或杂环。存在于多元醇中的杂环可以为单环、或为二环或多环环系的一部分，并可以包含一个或多个选自(例如)氮、氧和硫原子的杂原子。上述一种或多种多元醇可以包含一个或多个取代基，例如醚、羧酸、羧酸酰胺或羧酸酯基团。
[0093] 包含多于两个羟基的多元醇的实例包括但不限于三醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、2，3-二(2′-羟基乙基)-1-环己醇、1，2，6-己三醇、1，1，1-三(羟基甲基)乙烷、3-(2′-羟基乙氧基)-1，2-丙二醇、3-(2′-羟基丙氧基)-1，2-丙二醇、2-(2′-羟基乙氧基)-1，2-己二醇、6-(2′-羟基丙氧基)-1，2-己二醇、1，1，1-三[(2′-羟基乙氧基)-甲基]-乙烷、1，1，1-三[(2′-羟基丙氧基)-甲基]-丙烷、1，1，1-三(4′-羟基苯基)-乙烷、1，1，1-三(羟基苯基)-丙烷、1，1，3-三(二羟基-3-甲基苯基)-丙烷、1，
1，4-三(二羟基苯基)-
丁烷、1，1，5-三(羟基苯基)-3-甲基戊烷、双-三羟甲基丙烷、乙氧基化三羟甲基丙烷、或丙氧基化三羟甲基丙烷；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇；以及糖类，例如环糊精、D-甘露糖、
葡萄糖、半乳糖、
蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露糖醇、D-山梨醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、
艾杜糖醇、塔罗糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇和D-古洛糖酸-γ-内酯；等等。
[0094] 优选的多元醇包括具有一对连接到相应碳原子上的羟基的那些多元醇，其中这些碳原子彼此间隔至少一个原子。特别优选的多元醇为具有一对连接到相应碳原子上的羟基的那些多元醇，其中这些碳原子彼此间隔一个碳原子。
[0095] 热塑性组合物中所使用的多元醇优选地为季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、双-三羟甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。所使用的多元醇更优选地为二季戊四醇和/或三季戊四醇。最优选的多元醇为二季戊四醇。
[0096] 在各种实施方案中，热塑性组合物中所述多元醇的含量为0.25至15重量％、优选地为0.25至8重量％、并且更优选地为0.25至5和1至4重量％。
[0097] 聚酰胺组合物包含0.1至3重量％的一种或多种共稳定剂，根据热重量分析(TGA)测定，这些共稳定剂的10％重量损失温度为：比聚酰胺树脂的熔点(如果熔点存在)低30℃以上、或至少250℃(如果所述熔点不存在)，这些共稳定剂选自仲芳胺和受阻胺光稳定剂(HALS)、以及它们的混合物。就本发明而言，TGA重量损失是根据ASTM D 3850-94、采用10℃/分钟的升温速率以及0.8毫升/秒适当流量的吹扫气流测得的。共稳定剂具有的10％重量损失温度优选地为至少270℃，更优选地为至少290℃、320℃和340℃，并最优选地为至少350℃，这些10％重量损失温度是通过TGA测得的。按聚酰胺组合物的总重量计，上述一种或多种共稳定剂的含量优选地从为或约为0.1至为或约为1重量％、或更优选地从为或约为0.1至为或约为0.7重量％。
[0098] 用于本发明的仲芳胺为具有低挥发性的高分子量有机化合物。该高分子量有机化合物优选地选自还具有以下特征的仲芳胺：分子量为至少260g/mol、并优选地为至少350g/mol，并且通
过热重量分析(TGA)测得的10％重量损失温度为至少290℃、优选地为至少300℃、320℃、340℃，并最优选地为至少350℃。
[0099] 所谓仲芳胺，是指包含两个化学键合至氮原子的碳基的胺类化合物，其中至少一个碳基为芳基、优选地是两个碳基均为芳基。优选地，芳基中的 至少一者(例如苯基、萘基或杂芳基)被至少一个优选地包含1至约20个碳原子的取代基所取代。
[0100] 合 适 的 仲 芳 胺 的 实 例 包 括 以Naugard 445 从 Uniroyal Chemical Company(Middlebury，Conn.)商购获得的4，4′-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺；以Aminox从Uniroyal Chemical Company商购获得的二苯胺与丙
酮反应所得的仲芳胺缩合产物；和以Naugard SA获得的对-(对
甲苯磺酰氨基)二苯胺，也得自Uniroyal Chemical Company。其他合适的仲芳胺包括得自ICI Rubber Chemicals(Calcutta，India)的N，N′-二(2-萘基)对苯二胺。其他合适的仲芳胺包括4，4’-双(α，α’-叔辛基)二苯胺、4，4’-双(α-甲基二苯甲基)二苯胺和得自EP 0509282 B1的其他仲芳胺。 [0101] 受阻胺光稳定剂(HALS)可以为一种或多种受阻胺型光稳定剂(HALS)。 [0102] HALS是具有以下通式的化合物以及它们的组合：
[0103]
[0104] 在这些通式中，R1至R5(包括R5)为独立的取代基。合适的取代基的实例为氢、醚基、酯基、氨基、酰胺基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、环烷基和芳基，其中这些取代基继而可包含官能团；这些官能团的实例是醇、酮、酸酐、亚胺、
硅氧烷、醚、羧基、
醛、酯、酰胺、酰亚胺、胺、腈、醚、尿烷以及它们的任何组合。受阻胺光稳定剂也可形成聚合物或低聚物的一部分。 [0105] 优选地，HALS为源自取代的哌啶化合物的化合物，具体地为源自烷基取代的哌啶基、哌啶基或哌嗪酮化合物和取代的烷氧基哌啶基化合物的任何化合物。此类化合物的实例为：2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苄基)丁基
丙二酸酯；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 770，MW 481)；N-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和
琥珀酸的低聚物(Tinuvin 622)；氰尿酸和N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺的低聚物；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯；双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 123)；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 765)；Tinuvin 144；Tinuvin XT850；四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己烷-1，6-二胺(Chimasorb T5)；N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺；2，2′-[(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亚氨基]-双
乙醇；聚((6-吗啉-S-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基六亚甲基-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基)(Cyasorb UV 3346)；
5-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-环十一烷基噁唑)(Hostavin N20)；1，1′-(1，
2-乙烷二基)-双(3，3′，5，5′-四甲基-哌嗪酮)；8-乙酰基-3-dothecyl-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)癸烷-2，4-二酮；聚甲基丙基-3-氧-[4(2，2，6，6-四甲基)-哌啶基]硅氧烷(Uvasil 299)；1，2，3，4-丁烷四甲酸-1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯；α-甲基苯乙烯-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)
马来酰亚胺和N-硬脂基马来酰亚胺的共聚物；1，2，，4-丁烷四羧酸与β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物(Mark LA63)；2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇、β，β，β’，β’-四甲基-与1，2，3，4-丁烷四羧酸、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物(Mark LA68)；
D-山梨醇、1，3：2，4-二-O-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶叉)-(HALS 7)；7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮-2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)的低聚物(Hostavin N30)；丙二酸，[(4-甲氧苯基)亚甲基]-，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(Sanduvor PR 31)；甲酰胺，N，N′-1，6-己二基双[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基(Uvinul 4050H)；1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N″′-[1，2-乙二基双[[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(Chimassorb
119，MW 2286)；聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，
6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](Chimassorb 944，MW为2000至3000)；1，5-二氧杂螺(5，5)十一烷3，3-二元羧酸，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(Cyasorb UV-500)；1，5-二氧杂螺(5，5)十一烷3，
3-二元羧酸，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(Cyasorb UV-516)；N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基-草酰胺；4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶；1，5，8，
12-四[2′，4′-双(1″，2″，2″，6″，6″-五甲基-4″-哌啶基(丁基)氨基)-1′，
3′，5′-三嗪-6′-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷；HALS PB-41(Clariant Huningue S.A.)；Nylostab S-EED(Clariant Huningue S.A.)；3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮；Uvasorb HA88；1，1′-(1，2-乙二基)-双(3，3′，5，
5′-四甲基哌嗪酮)(Good-rite 3034)；1，1′1″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三((环己基亚氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)(Good-rite 3150)；以及1，1′，
1″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三((环己基亚氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，4，5，5-四甲基哌嗪酮)(Good-rite 3159)。(Tinuvin 和Chimassorb 材料得自Ciba Specialty Chemical s；Cyasorb 材料得自Cytec Technology Corp.；Uvasil 材料得自Great Lakes Chemical Corp.；Saduvor 、Hostavin 和Nylostab 材料得自Clariant Corp.；Uvinul材料得自BASF；Uvasorb 材料得自Partecipazioni Industriali；Good-rite 材料得自B.F.Goodrich Co.；Mark 材料得自Asahi Denka Co.。)
[0106] 优选的HALS包括高分子量的低聚物或聚合物HALS，其具有大于约1000的分子量、并优选地具有大于约2000的分子量。其他具体的HALS选自二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin 770，MW 481)Nylostab S-EED(Clariant Huningue S.A.)；1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N″′-[1，2-乙二基双[[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(Chimassorb 119，MW 2286)；以及聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](Chimassorb
944，MW为2000至3000)。
[0107] 可以使用仲芳胺和HALS的混合物。优选的实施方案包含至少两种共稳定剂，其中至少一种选自仲芳胺；并且至少一种选自如上所述的HALS，其中共稳定剂混合物的总重量百分比为至少0.5重量％、并优选地为至少0.9重量％。
[0108] 模塑或挤塑的热塑性制品包含10至约60重量％、优选地约12.5至55重量％和15至50重量％的一种或多种增强剂。增强剂可以是任何填料，但优选地选自碳酸
钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、
碳纤维、滑石、
云母、硅灰石、
焙烧粘土、
高岭土、
硅藻土、
硫酸镁、
硅酸镁、硫酸钡、二氧化
钛、碳酸钠
铝、钡
铁氧体、钛酸
钾、以及它们的混合物。
[0109] 具有非圆形横截面的玻璃纤维是指横截面具有长轴的玻璃纤维，所述长轴垂直于玻璃纤维的纵向并且对应于横截面中的最长直线距离。非圆形横截面具有的短轴对应于在横截面中与长轴垂直方向上的最长直线距离。纤维的非圆形横截面可以具有多种形状，包括茧形(8字形)、矩形、椭圆形、近似三
角形、多边形、以及近似椭圆形。本领域的技术人员均能理解，横截面可具有其他形状。长轴长度与短轴长度的比率优选地介于约1.5∶1和约6∶1之间。该比率更优选地介于约2∶1和5∶1之间、而更优选地介于约3∶1至约4∶1之间。合适的玻璃纤维在EP 0 190 001和EP 0 196 194中有所公开。
[0110] 模塑或挤塑的热塑性制品任选地包含0至50重量％的聚合物增韧剂，该聚合物增韧剂包含活性官能团和/或羧酸的金属盐。在一个实施方案中，模塑或挤塑的热塑性制品包含2至20重量％的聚合物增韧剂，该聚合物增韧剂选自：乙烯、(甲基)丙烯酸缩
水甘油酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物；接枝了不饱和羧酸酐的乙烯/α-烯
烃或乙烯/α-烯烃/双烯共聚物；乙烯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物；以及与锌、锂、镁或锰化合物反应以生成相应的离聚物的乙烯与丙烯酸的共聚物。
[0111] 在本发明中，聚酰胺组合物还可包含本领域常用的其他添加剂，诸如其他热稳定剂或抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、
润滑剂、
增塑剂、以及
着色剂和颜料。
[0112] 其他热稳定剂包括铜稳定剂和受阻酚、以及它们的混合物。
[0113] 本发明的模塑或挤塑的热塑性制品的显著优点是无需使用常规的铜热稳定剂就可以获得高度的热稳定性。铜热稳定剂在长期高温环境中往往成为
腐蚀剂；并且在某些环境中，实际上会导致半芳族聚合物的降解。因此，另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中根据原子吸收
光谱法测得，所述聚酰胺组合物包含小于25ppm的铜。
[0114] 本文的聚酰胺组合物是通过熔融共混形成的混合物，其中所有聚合物成分均得到充分混合，而所有非聚合物成分均匀分散在聚合物基质中。可使用任何熔融共混方法来混合本发明的聚合物成分和非聚合物成分。例如，可将聚合物成分和非聚合物成分一次全部加入或以分批的方式逐步加入到熔融搅拌器中，例如单螺杆
挤出机或双
螺杆挤出机、搅拌器、单螺杆捏合机或双螺杆捏合机、或班伯里密炼机。以分批的方式逐步加入聚合物成分和非聚合物成分时，可以先加入部分聚合物成分和/或非聚合物成分，然后将其与随后加入的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合，直至获得充分混合的组合物。如果增强填料呈长条形(例如长玻璃纤维)，则可以采用拉伸挤塑法制备增强组合物。
[0115] 如上所公开的具有多羟基聚合物的聚酰胺组合物可用于增加由其制成的模塑或挤塑的制品在高温下的长期热稳定性。使4mm厚的测试样品暴露(热空气箱老化)于多个测试温度并保持多个测试时间，通过这种方式来评价制品的长期热稳定性。本文所公开的组合物的热空气箱测试温度包括170℃和500小时的测试时间、210℃℃和500小时的测试时间、以及230℃和500小时的测试时间。在测试样品经热空气箱老化后，按照ISO527-2/1A测试方法测试其拉伸强度和断裂伸长率；并将其与组成和形状与其相同的未暴露对照物(干态模塑件(DAM))进行比较。通过与DAM对照物比较可以获得拉伸强度保持率和/或断裂伸长率保持率，从而可评价多种组合物的长期热稳定性能。
[0116] 在各种实施方案中，基于与DAM未暴露对照物的比较，热塑性聚酰胺组合物具有至少50％、并优选地为至少60％、70％、80％和90％的AOA 170℃/500小时拉伸强度保持率。
[0117] 在各种实施方案中，基于与DAM未暴露对照物的比较，热塑性聚酰胺组合物具有至少50％、并优选地为至少70％、80％和90％的AOA 210℃/500小时拉伸强度保持率。 [0118] 在另一方面，本发明涉及将上文公开的聚酰胺组合物用于高温应用。 [0119] 在另一方面，本发明涉及通过使本发明的热塑性组合物成形来制造制品的方法。制品的实例为
薄膜或
层压体、机动车部件或发动机部件或电气/电子器件部件。所谓“成形”，是指任何成形技术，例如挤出、注塑、热成形模塑、压塑或吹塑。优选地通过注塑或吹塑使制品成形。
[0120] 本文所公开的模塑或挤塑的热塑性制品可以应用于满足下列一种或多种要求的多种汽车部件：高冲击要求；重量显著降低(例如，与常规的金属相比)；耐高温；耐油性环境；耐化学
试剂(例如冷却剂)；以及噪声消减，允许更紧凑和一体化的设计。具体的模塑或挤塑的热塑性制品选自
增压空气冷却器(CAC)、
汽缸盖罩(CHC)、
油底壳、发动机冷却系统(包括恒温器和加热器
外壳以及冷却剂
泵)、排气系统(包括消声器和触媒转换器的外壳)、进气
歧管(AIM)、以及正时链带前盖。提到了增压空气冷却器，作为对长期高温暴露具有所需机械抗性的示例性实例。增压空气冷却器是汽车
散热器的组成部分，可提高发动机的燃烧效率。增压空气冷却器可以降低增压空气温度、并增大汽轮
增压器中压缩空气的
密度，从而允许更多的空气进入汽缸，以提高发动机效率。因为空气在进入增压空气冷却器时的温度可以大于200℃，所以该部分需由在长期高温下可保持良好机械特性的组合物制成。 [0121] 通过以下
实施例对本发明做进一步说明。应当理解，以下实施例仅用于说明目的，而并不用于对本发明进行限制。实施例
[0122] 方法
[0123] 配制方法
[0124] 通过在30mm
双螺杆挤出机(ZSK 30，Coperion制造)中熔融共混表中列出的成分来制备所有实施例和比较实施例，其中机筒设置温度为约310℃，螺杆转速为约300rpm，生产能
力为约13.6kg/h，通过人工方法测得熔 融温度为约355℃。通过螺杆侧面加料器将玻璃纤维加入熔融物。表中所示成分量均以按热塑性组合物总重量计的重量％给出。 [0125] 将配制的混合物以花边或股线的形式挤出，并放入水浴中冷却，随后将其短切成颗粒并放入密封的铝
内衬袋子中，以防止其吸收水分。调整冷却和切割条件，以确保材料的水分含量始终低于0.15重量％。
[0126] 物理特性测量
[0127] 根据ISO 527-2/1A测量机械拉伸特性，即
弹性模量、断裂
应力(拉伸强度)和断裂应变(断裂伸长率)。测量在注塑ISO
拉力试棒上进行。PA6T/DT测试样品的模制温度为145至150℃；PA6T/66测试样品的模制温度为90至100℃；两种树脂的熔融温度均为325至330℃。
[0128] 按照ISO 527/1A，测试样品的厚度为4mm，宽度为10mm，测试速度为5mm/min(拉伸强度和断裂伸长率)。以1mm/min的速度测量拉伸模量。
[0129] 热空气箱老化(AOA)
[0130] 按照ISO 2578中详述的步骤，将测试样品置于循环式热空气箱(Heraeus制造，UT6060型)中进行热老化。在多个热老化时间点，从箱中取出测试样品，让其冷却至室温，并封装到铝内衬袋子中以备测试。然后按照ISO 527使用Zwick拉伸器械测量拉伸机械特性。表中列出了测试5个样品得到的平均值。
[0131] 拉伸强度(TS)和断裂伸长率(EL)的保持率相当于与未热老化的对照物样品的值(视为100％)相比，在热老化500小时、1000小时后拉伸强度和断裂伸长率的百分比。 [0132] 材料
[0133] PA6T/66是指HTN502 NC010，它是由对苯二甲酸、己二酸和六亚甲基二胺制成的共聚酰胺；其中所用的两种酸的摩尔比为55∶45；熔点为约310℃，按照ASTM D2857方法测得其特性
粘度(IV)在0.9至1.0范围内(通常为0.96)，得自E.I.DuPont de Nemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)。
[0134] PA6T/DT是指HTN501 NC010，它是对苯二甲酸、六亚甲基二胺和2-甲基戊二胺的共聚酰胺，按照ASTM D2857方法测得其特性粘度(IV)在0.8 至0.95范围内(通常为0.88)，熔点为约300℃，得自E.I.DuPont de Nemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)。
[0135] DPE是指二季戊四醇，其以Di-Penta 93得自Perstorp Speciality Chemicals AB(Perstorp，Sweden)。
[0136] TPE是指三季戊四醇，其得自Sigma Aldrich Co.(Milwaukee，WI)。
[0137] 玻璃纤维D是指PPG 3540短切玻璃纤维，其得自PPG Industries(Pittsburgh，PA)。
[0138] 受阻胺是指从Uniroyal Chemical Company(Middlebury，Conn)商购获得的4，4′-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺。
[0139] 稳定剂得自Ciba Speciality Chemicals Inc.(Switzerland)。
[0140] 稳定剂得自Ciba Speciality Chemicals Inc.(Switzerland)。
[0141] 是指由Ciba Specialty Chemicals提供的(聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])。
[0142] 为由Ciba Specialty Chemicals提供的(1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N″′-[1，2-乙二基双[[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基))。
[0143] Wax OP为Clariant Corp.(Charlotte，NC)制造的润滑剂。
[0144] 黑色颜料B是指PA6聚合物中25重量％的
炭黑。
[0145] 实施例1和比较实施例C-1至C-5
[0146] 表1中列出了实施例1和比较实施例C-1至C-5的组成，这些实施例和比较实施例均为PA6T/DT组合物。表1中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。拉伸强度(TS)的值越高，表明机械特性越好。拉伸强度保持率(％)越高，表明热稳定性越好。
[0147] 表1中的数据表明，含有1.5重量％DPE和1重量％Naugard 445受阻胺的实施例1具有的拉伸强度保持率(％)高于仅包含Naugard、仅包含铜热稳定剂、仅包含1.5重量％DPE、或仅包含Naugard 445受阻胺的比较实施例的拉伸强度保持率(％)。与常用于商业产品中的常规铜稳定剂相比，实施 例1显示出令人吃惊和意外的结果，这从实施例1在AOA 230℃/1000小时后具有较高的拉伸强度保持率(％)即可看出。
[0148] 实施例2和比较实施例C-6至C-10
[0149] 表2中列出了实施例2和比较实施例C-6至C-10的组成，这些实施例和比较实施例均为PA6T/DT组合物。表2中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。表2中的数据表明，含有2重量％TPE、0.5重量％Naugard 445受阻胺和0.5重量％Chimassorb 944FDL的实施例2具有的拉伸强度保持率(％)高于仅包含2.0重量％TPE、仅包含Chimassorb 944FDL、或仅包含Naugard445受阻胺的比较实施例的拉伸强度保持率(％)。
[0150] 表1
[0151]
[0152] 在所有的表中：TS＝拉伸强度；EL＝断裂伸长率
[0153] 表2
[0154]
[0155] 实施例3和比较实施例C-11至C-14
[0156] 表3中列出了实施例3和比较实施例C-11至C-14的组成，这些实施例和比较实施例均为PA6T/66组合物。表3中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。表3中的数据表明，含有2重量％DPE和0.5重量％Naugard 445受阻胺的实施例3具有的拉伸强度保持率(％)高于仅包含2.0重量％DPE、仅包含 Naugard 445受阻胺、或仅包含Naugard 445受阻胺和Irganox 1098受阻酚的组合的比较实施例的拉伸强度保持率(％)。
[0157] 表3
[0158]
[0159] 实施例4至7
[0160] 表4列出了实施例4至7的组成，这些实施例为联合应用各种共稳定剂与2重量％TPE的PA6T/66组合物。表4中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。与具 有常规铜热稳定剂的比较实施例C-11相比，实施例4至7在AOA 230℃/1000小时后，均显示出令人难以置信的很高的拉伸强度保持率。
[0161] 表4
[0162]
[0163] 实施例8至10
[0164] 表5列出了实施例8至10的组成，这些实施例为联合应用各种共稳定剂与2重量％TPE的PA6T/66组合物。表5中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。
[0165] 表5
[0166]
[0167] 实施例11至13和比较实施例C-15
[0168] 表6列出了实施例11至13的组成，这些实施例为联合应用各种共稳定剂与3重量％DPE的PA6T/66组合物。表5中列出了在210℃和230℃下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。
[0169] 与具有常规铜热稳定剂的比较实施例C-15相比，实施例11至13在AOA230℃/1000小时后，均显示出令人难以置信的拉伸强度保持率。
[0170] 表6
[0171]
[0172] 比较实施例C-16至C-20
[0173] 表7中列出了比较实施例C-16至C-20，这些比较实施例为具有各种共稳定剂但不具有多元醇的PA6T/66组合物。表7中列出了在210℃和230℃ 下经500小时和1000小时热空气箱老化后的拉伸特性，以及物理特性保持率。与实施例4至13相比，共稳定剂的各种组合未能在AOA 230℃/1000小时下提供高拉伸强度保持率。在所有AOA 230℃/1000小时下的实施例中，例如具有多元醇和共稳定剂的组合的实施例4至13，均显示出至少77％的拉伸强度保持率；然而，比较实施例在相同的条件下显示出的最大值仅为44％。 [0174] 表7
[0175]
