固体氧化物燃料电池系统的运行已为人们所知,且一个实例在国 际
专利申请第PCT/GB 2003/004089号(Rolls Rocce Plc)中给出。在这 些构造中,以燃料电池堆组(fuel cell stack)的形式提供电解电池或电化 学电池,该电解电池或电化学电池包括夹在阳极和阴极之间的电解质 以消耗通过氧化产生的氢气,从而发电。所述装置涉及利用电解电池 (例如电化学电池)中的电解,以作为(例如)电解装置来产生作为燃料本 身使用的氢气。将理解,氢气在
汽车或其它方面中可用作燃料,在所 述车辆或机械设备中为
原动机产生
能源。迄今为止,氢气的成本一直 相对较高,使用燃料电池技术通过水电解来生产氢气时尤其如此。在 这些情况下,考虑到经济成本,氢气燃料电池技术在相对较小的机械 设备和汽车中的低排放的优点尚存在疑问。
图2提供根据本发明的某些方面的水电解装置的第一实施例的示 意图。该实施例和其它实施例作为实例给出,且所说明的方法可在电 解装置中使用来产生氢气以外的产物。因此,堆组1包括阳极部分和 阴极部分,向该阳极部分和阳极部分分别提供来自喷射器3的压缩空 气和来自喷射器2的蒸汽。下面将说明水电解装置的运行,但应了解, 本发明利用典型的固体氧化物燃料电池结构(对其
修改极小)。
所说明的堆组1包括具有阳极侧和阴极侧的固体氧化物电解质。 在这种情况下,在根据本发明的一个方面的水电解实施例中,来自喷 射器3的压缩空气被射向阳极1a。这将是燃料电池运行中的阴极。提 供给阳极的压缩空气将处于高于700℃-800℃的温度,以便于电化学 电池以电解模式运行。至阴极侧1b(燃料电池运行中的阳极)的供料由 喷射器2提供的高温
过热蒸汽组成。可向所述阴极提供小部分氢气(通 常为所分离出来的氢气的大约10%),以满足水电解电池要求。水在堆 组1内经历电化学反应并产生氢气分子。应理解,所分离出来的氧离 子迁移经过堆组1中的电解质层,因此,阳极侧的空气中富含氧成份。 通常,蒸汽利用率约为0.85,这意味着在阴极出口处的富氢气混合物 中的蒸汽成份约为15%。将理解,所述电解装置仅需要根据燃料电池 结构的运行切换阳极和阴极,并向阳极和阴极提供不同的供料,从而 在电池和堆组设计、几何尺寸和规模方面,不需要对基本燃料电池构 造进行重大的或主要的修改。通常,在承压容器内提供堆组1。
如上面所述,用于向堆组1供应蒸汽的喷射器2通常将安排对所 产生的富氢气混合物12中的一小部分进行再循环,该小部分富氢气 混合物12在阴极1b入口处提供。之所以需要少量的氢气,是为确保 使阴极1b入口保持还原环境并避免被从喷射器2供应至堆组的蒸汽 中夹带的少量氧氧化,该少量氧是因为水除盐不彻底及/或蒸汽供应管 线中空气
泄漏引起的。
所指示的喷射器3向堆组1的阳极1a提供加热后的压缩空气。 通常,来自堆组1的夹带有氧的空气中的一部分会发生再循环。来自 堆组1的空气的大部分将处于相对高温下,且所述空气将驱动
涡轮机 4。涡轮机4用于输送来自堆组1的二次流,以便因没有内部重整装 置和废气
燃烧器而使空气再循环回路33中存在低压降。在这些情况 下,可使用与典型的燃料电池运行中相同的再循环比率以及较低压降 (亦即,
压缩机4a和涡轮机4b之间的较低压降)。将理解,富含氧的 空气经过再循环回路33循环至喷射器时将处于很高的温度,因此该 再循环空气将增大供应至阳极1a的压缩空气的温度,从而减小热交换 器5的容量和需求,并增大至堆组1的压缩空气供应。
如上面所述,使用
燃气涡轮发动机来对供应至堆组的空气加压。 将来自堆组的阳极1a侧的高温产物导向涡轮机4b,涡轮机4b驱动压 缩机4a,以便使供应的空气如上所述被加压。应理解,来自涡轮机4 的过剩功率可用于驱动交流发
电机发电,而
交流发电机又会减小系统 的电源的电能消耗。如上面所述,为驱动堆组1中的电化学反应,有 必要在阳极和阴极之间提供电能。所述电源可为
核反应堆。
如上面所述,提供热交换器5以向供应至堆组1的压缩空气提供 必要的热输入。升高供应空气的温度可促进电解工艺。在这些情况下, 来自压缩机4a的空气15被引导至热交换器5的冷侧,同时外部热矢 量(thermal vector)被供应至热交换器5的热侧。所述热矢量可来自诸 多工艺-或者来自该装置的电源(例如核电反应堆)产生的入射热或其 它工艺热或传统上提供给电解装置的热,或者通过燃烧富含氢气的流 量的一部分产生的热。将理解,不需要极高的温度,以便使热交换器 5能够利用各种潜在的源以提供热矢量,以升高空气51的温度,空气 51随后通过供应管25提供给喷射器3。可见,热矢量11以传统方式 提供至热交换器5两侧,且如果需要可自循环。
关于热矢量,将了解,如果所述装置与高温核反应堆形成一体, 则可能由于以下原因在该核反应堆内反应堆一次
冷却剂回路与所述 电解电池装置之间需要中间氦回路。直接使用反应堆一次冷却剂可能 导致对于交换器5而言温度过高,从而产生基本的安全问题以及与辐 射保护有关的其它问题。设计两级热交换器能够减轻反应堆内的一次 冷却剂回路的压力(通常约为40-70bar)与电解电池循环中的空气压力 (通常约为7bar)之间增大的压差。
通过再循环回路33对空气进行再循环意味着对热交换器内的一 次空气15进行必要的预热可能是足够的(如果一次空气15的温度仅为 500-600℃),从而能够实现紧凑的回热式热交换器5设计,以向系统 提供必要的热输入,获得很高的运行效率。另外,由于该终端温度, 使热交换器5的结构能够使用先进的金属材料,而不需要可能产生问 题的陶瓷材料。
如上面所述,通常来自压缩机的空气中的一部分可能绕过中间热 交换器,并被用作容纳堆组1的承压容器的内壁的冷却剂。
通常,在所述装置中提供蒸汽
蒸发器6,以接收来自燃气涡轮机 4b排气的热。然后,利用回收的该热来产生供应至堆组1的蒸汽热使 用。
通常,利用蒸汽
过热器来使用堆组1的阴极1b侧释放的蒸汽中 的热。该过热器通常
定位在堆组1的壳体容器的外侧,且将由最高蒸 汽温度达500-550℃的标准蒸汽过热器组成。在蒸汽供应至堆组之前, 将需要更多的蒸汽过热度。这可通过所述
压力容器内的内部热交换来 实现。
针对堆组1产生的富含氢气的混合物提供水
冷凝器和分离器7。 将废气冷却和蒸汽冷凝中释放的热用于水加热。将理解,除盐水对于 所述电解装置而言非常重要,因而,为降低对水电解循环中除盐的要 求,对冷凝器7冷凝的
循环水进行再循环,并将其与所述装置中的“补 给”水进行混合。将理解,视电解循环的尺寸和构造而定,可能需要 来自另一热冷却器的更多的废热,以实现冷凝器分离器7内35℃的 假定温度,并获得期望的水冷凝和氢气纯度(即大于99%)。
为驱动循环,提供进给
泵9,其对供应给蒸汽发生设备的水进行 加压。该泵9通常在水中产生超过10bar的压力。另外,如上面所述, 除盐和除气的给水对于所述水电解工艺而言很重要,且在这些情况 下,针对产生蒸汽的水提供除盐/除气装置10。
将理解,至热交换器5的热输入对图1中所示的装置而言是关键 限制因素,对于使用中间热交换器的情况尤其如此。当来自热交换器 5的出口温度较低时,能够实现更紧凑的设计,尽管效率会被降低。 还将理解,向容纳堆组1的压力容器供应极热的空气本身会在可接受 的材料和成本方面产生问题。然而,如上面所述,可使用入射热源来 升高至堆组的压缩空气供应温度,这对于本发明而言很重要。在这些 情况下,可提供两级热交换工艺,其由压缩机处的用于获得输出的回 热式热交换器和承压容器内的高温热交换器组成。尽管该方法可能需 要设计关键的热交换器和用于向压力容器供料的
热管线。
将理解,由于堆组1内的功率耗散产生的热会降低供应至水电解 循环的一次空气所需的温度,以便持续运行。堆组1的面积比
电阻 (ASR,area-specific resistance)通常随温度降低而增大,所以增大堆组1 内的内部热产生量将补偿热输入通过中间热交换器的减小量。将理 解,由于电阻损耗,热从堆组1释放出来,且通过空气再循环回路33 重新循环至堆组1。
与燃料电池的运行相比而言,由于水电解反应的吸热性,而水电 解反应往往会降低来自堆组1的空气13的出口温度,所述装置的水 电解循环需要每个堆组1具有较低的空气流。在这些情况下,当同一 涡轮机4在混合系统(亦即既能实现燃料电池运行、又能实现水电解运 行的构造)中使用时,供应至堆组相同的总空气
质量流被等分。有利的 是,增大待安装在每一压力容器内的堆组1的数量以增大堆组1内的 平均空气温度以及化学反应的效率。尽管如此,该运行受到来自燃气 涡轮机排气的热回收的可再生蒸汽以及由堆组1消耗的可再生蒸汽的 最大数量限制。
可见,至堆组1的一次空气的温度降低还将降低堆组1的平均温 度,而堆组1的平均温度降低又将如上面所述增大堆组1的面积比电 阻(ASR),并因此增大堆组1内的电阻发热量,且当空气通过再循环 回路33返回堆组1时,其温度会升高。在这些情况下,空气再循环 会缓解供应至堆组1的空气进气温度的降低。
还可见,只要有如上面所述的空气再循环,来自交换器5的空气 的出口温度的总体效应可达到最小,因此降低温度更易实现在所述装 置的可行性和成本效益方面的优点。还将理解,尽管总体目标是减小 燃料电池模
块的空气比电阻(ASR,air-specific resistance)值以达到高效 率水平,但水电解装置性能对该参数的敏感性较小,可仅通过改变阳 极和阴极两侧的电能以及至系统的热功率输入来调整该参数,从而可 实现大体上一致的性能。在这些情况下,相对昂贵的电能输入可通过 使用附带的工艺热(若可用)来补偿,从而与廉价的入射热(例如工艺热 或以其它方式加热空气输入)相比,可减少昂贵的用电数量。将理解, 热输入通常始终远便宜于阳极和阴极两侧的电能。
每个堆组1的压缩空气流受到从水电解循环内的内部热回收工艺 (亦即,燃气涡轮机出口的回收量)获得的最大可再生蒸汽流限制。图3 显示一种水电解装置的备选或第二实施例,其中通过利用取自热交换 器55(利用热交换器55来提供用于产生蒸汽的热)的热可提供更大的 蒸汽产生能力。将理解,热交换器55的出口的温度将通常介于至少 350-400℃之间,以便足够接近与来自压缩机的空气的输入温度差ΔT。
图3与图2中类似的标号表示类似的部件,并对该第二实施例的 更多特征进行更多的说明。在这些情况下,通过使用来自热交换器55 的输出热,每单位面积上堆组1的数量能够达到其它技术限制的极限, 从而使堆组1能够在较高平均温度、较低面积比电阻(ASR)以及较高 效率下运行。应将图3中绘示的水电解循环与图2中所绘示的进行比 较,因为其中提供有一额外的
蒸汽发生器来接收更多的工艺热。因此, 将来自热交换器55的热提供给蒸汽
蒸发器56,以便除蒸发器6提供 的蒸汽外还产生更多的蒸汽57。从而,如上面所述,图3中绘示的装 置的蒸汽发生能力显著大于图2中的蒸汽发生能力。还将理解,通过 热交换器55和蒸发器56,进一步回收工艺热可实现更大的效率。为 进一步提高效率,进给水在蒸发器6,56中加热蒸发之前提供另一额 外的热回收节省器58。可设置节省器58,以便接收来自涡轮机4排 气或通过独立的热工艺热源提供的热。
如上面所述,通过利用入射热源,无论其是来自于为水电解产生 电能的机构还是毗邻水电解装置的工艺,都可调节供应至电解装置的 压缩空气。另外,通过为来自堆组的出口空气中的一部分提供再循环, 可将堆组空气供应温度维持至有效运行所接受的温度。在这些情况 下,可相对地调节双重平衡工艺-电能以及空气供应/蒸汽温度,以便 获得期望的水电解运行效率,从而产生燃料品质的氢气。
本发明水电解装置具有如下所述的多个固有特征。
A)电解反应的吸热性补偿堆组1中的电阻损失产生的热。与燃料 电池运行模式相比,这会减小堆组1中的温度梯度,从而减小热
应力,
热应力通常是与高温燃料电池运行有关的关键问题。通过电能输入以 及供料温度的平衡,在某些情况下可接近堆组的等温运行。
B)通过使用供应至堆组入口的供应空气的较低温度,面积比电阻 (ASR)和堆组1的电阻损耗产生的热会平缓增大。通过使用再循环回 路33,对装置的效率的总体影响极低。
C)堆组1在面积比电阻(ASR)方面的具体目标对水电解装置的性 能的影响极其有限。由于空气比电阻与温度的依存关系,当堆组的标 称空气比电阻高于目标值30%时,其可在较高的平均温度下运行,从 而增大电阻损耗,使面积比电阻(ASR)的实际增大被限制至大约10% 且系统效率几乎恒定。如上所述的电阻损耗增大会升高从堆组1排出 的空气温度,且然后将一部分空气通过回路33再循环,以调节通过 喷射器3提供的供应空气。还将理解,堆组1的最高温度和涡轮机入 口温度被维持为远低于容许极限。
D)超过堆组的氢气泄漏目标将对装置的性能具有有限的影响。较 高的泄漏将使堆组具有较高的运行温度,但仍处于最大的允许值,该 运行温度将降低面积比电阻(ASR)。
E)为实现水电解运行,几乎不需对现有燃料电池结构进行修改。
将了解,通常在装置内提供多个堆组1,以利用各组件之间的合 适管道和管子提供水电解。
图4示意性显示一开式回路电解装置。该装置是开式回路,其中 没有空气从堆组1再循环至所述堆组的供料点。在这些情况下,如前 所述,堆组1由阳极侧1a和阴极1b之间的氧化物电解电池形成。喷 射器2也提供阴极再循环以在阴极侧1b处提供氢气。提供燃气涡轮 发动机4,以提供供应至阳极1a的压缩空气25。由入射工艺热提供合 适热矢量的中间热交换器5运行,以便预热供应至电解电池堆组的空 气25。蒸汽发生器6接收来自涡轮机4排气的热,以通过蒸发产生蒸 汽。用于夹带在水电解电池装置产品内的水冷凝器7作为供应至水电 解电池的水/蒸汽节省器。提供蒸汽过热器9,以将蒸汽通
过喷射器2 循环至阴极1b内。如前面所述,提供有用于水电解工艺中的水的进 给泵9和除盐/除气装置。
在上述情况下,与图2和3中绘示的前面实施例相比,应注意, 没有空气再循环回路(图2和3中的33)。在该情况下,图4中绘示的 装置对交换器5处的空气的温度更灵敏。由于该温度与循环构造中堆 组入口处空气的温度相同,所以最低容许值为750-800℃。这使中间 热交换器5的设计更为关键,中间热交换器5需要提供如下双重功能: 包含堆组1的承压容器外部的
回热器型热交换器,其用于低温热交换; 以及承压容器内部的高温热交换器。这将需要设计用于热矢量的热管 线,在大多数情况下,该热矢量来自核设备,以供应至承压容器,因 此需要考虑设计安全。
现在,使用一个两级热交换器可实现利用两台低效率热交换器实 现的与空气的热传输效果。然而,通过使用该开式循环构造,尽管可 实现至系统的热输入和电气输入之间较高的比率,但与涉及空气再循 环的构造(图2和3)相比,其通常效率较低,且更重要的是,其将需要 利用现有的燃料电池运行构造进行整个系统的重新设计。
图5提供根据本发明的某些方面的电解装置的第四备选实施例, 该实施例不需要外部热交换器或热源,且通过燃烧空气再循环回路43 中产生的氢气的一小部分提供用于加热供给堆组1的压缩空气的热。 因此,提供燃烧器65以燃烧所产生的该部分氢气。
如前面所述,在堆组1的相应的阳极侧1a和阴极侧1b处向堆组 1提供压缩空气和蒸汽。喷射器2将再循环的氢气提供至阴极1b入口。 喷射器3通过弯管43提供空气再循环,弯管43内包含废气燃烧器65。 如前面所述,该燃烧器65燃烧所产生的氢气的一小部分,且然后将 热传输经过回路43,以便在喷射器3内与压缩空气流35混合,而所 述混合气体又提供给堆组1的阳极1a。然后,将该混合气体提供给堆 组1的阳极1a。如前面所述,提供蒸汽发生器6,其利用来自涡轮机 4的排气将水蒸发。用于夹带在电解装置产物内的水的冷凝器7作为 供应至水电解电池的水/蒸汽的节省器。提供蒸汽过热器8,以向喷射 器2提供蒸汽,用于与来自堆组1的阴极1b的再循环氢气混合。进 给泵9和除盐/除气装置也对供水操作,以确保供水可接受。
很明显,增大每单位空气的堆组数量将使堆组能够在较高温度下 运行,且因此其效率更高。然而,对于自保持系统,每单位压缩空气 流的最大堆组数量由燃气涡轮发动机排气的热回收所决定的最大合 理蒸汽流确定。由于产生蒸汽仅需要热,所以增加辅助燃烧的蒸汽发 生器或利用外部入射热源(即使在相对较低的温度下)也将增大整个电 解装置的效率。
本发明的某些方面利用入射热以升高供应至堆组的空气的温度, 以补偿减小的电能输入,电能输入的成本通常较为昂贵。通常,能够 利用根据图2中绘示的实施例直接输入至堆组的入射工艺热所需的最 低温度大约为600℃,但包括后续实施例中所述的外部源和废气燃烧 或使用用于产生蒸汽的工艺热的混合构造仅能够加宽可能的应用范 围,所以可能仅需要整合可提供大约30℃的入射工艺热源。在这些 情况下,用于与本系统整合以便提供用于热交换的热矢量的入射处理 器将包括:
精炼和化学处理器
高温核反应堆
燃气涡轮机循环
组合的热和电设备
垃圾焚烧
太阳能源
将理解,除通过蒸汽电解工艺生产氢气外,还可将固体氧化物电 解过程应用于多个技术领域,其中包括:
a)对多个适合使用氧离子导电膜进行电化学分解的工艺副产物进 行电解,以提高期望的产物含量。
b)通过水电解共同生产氧气和氢气。用于富含氧气的空气的一种 可能的方式是设计包含燃气涡轮机的闭式空气回路,其中在压缩机入 口“补给”环境空气,在涡轮机出口抽出富含氧气的气流。原则上, 在堆组阳极侧设计一闭式回路并在开始时填充纯氧气。该系统使用阳 极侧的氧气运行,并产生高纯度氧气,该高纯度氧气是可出售的副产 物。然而,该构造可能具有很大的安全问题,以确保装置的每个部分 中富含氧气和氢气的气流严格分离,从而避免潜在的爆炸问题等,
本发明装置通过使用峰值电能还能够实现再生式燃料电池运行, 换言之,对
可再生能源进行耦接,以在需要时在燃料电池中提供通过 电解被消耗的燃料。
所属领域的技术人员将理解本发明的修改和变更。因此,如上所 述,通常在承压容器内可提供多个堆组,且可改变运行温度/电气输入, 以提供更加有效、经济的工艺。
将理解,可使用包括鼓
风机或任何其它合适机构的喷射器构造或 装置来实施阳极和阴极的再循环。
尽管前面的
说明书旨在引起人们对本发明的那些重要特征的注 意,但应理解,
申请人要求对前面所述及/或附图中所示的任何可申请 专利的特征或特征组合进行保护,无论是否已对所述特征或特征组合 予以特别强调。