本发明的目的是保证提高电化学电池、特别是燃料电池的操作效 率。
本发明的一个方面是提供一种制造电化学
电池组合体的方法,在该 组合体中至少一个在电池操作期间暴露于化学化境中的组件例如板材包 括不锈钢,所述方法包括该不锈钢板的表面在引入电池组合体之前用电 流处理同时在降低与该表面相关的界面电阻的条件下由酸性电解质接 触,所述电解质优选酸性电解质。
该处理典型地使用不锈钢作为使用直流电的阳极(阳极处理)来实 施。
本发明的特征是可使用相对便宜的不锈钢。我们惊奇地发现可通过 一种方法减低与此不锈钢相关的界面电阻,而该方法通常被认为是增加 界面电阻。常规知识认为不锈钢表面经阳极处理将一般导致在表面上生 长氧化物,并因此导致增加界面电阻。
在本发明中,界面电阻是通过下述的方法测量。
对不锈钢施加基本恒定或可变量的电势或电流,由此可获得界面电 阻的降低。例如,在处理的至少主要部分期间,电流
密度或施加的
电压 可以基本保持恒定。
不锈钢表面的处理可包括不锈钢表面组成和/或其表面形态的改 性。
处理可以使与这样处理之前占优势的
铁对铬比例相比,不锈钢表面 区域中铁对铬含量的比例降低。
在这样的处理之前,可以通过本领域已知的物理技术如
喷砂处理使 不锈钢表面糙化。
处理可以施加到不锈钢的两个或多个表面。相同的处理至少可以施 加到不锈钢的每个主要表面或施加到不锈钢一个表面的处理可以不同于 施加到不锈钢一个或多个其它表面的处理。
电池组合体可包括两个或多个如上述处理的不锈钢组件,如板。
组合体可包括双极板、隔离板、
流场板和/或集电板,至少它们之 一包括如上述处理的不锈钢板。
在电解质中存在的酸可以是选自如下组中的一种或多种:
硫酸、盐 酸、
硝酸、铬酸、
草酸和
磷酸。酸可以例如是硫酸。
处理可以在环境
温度(如在基本室温下采用电解质初始)进行。然 而,我们并不排除处理在高温下进行的可能性。然而通常地,温度至少 初始不大于约100℃,典型地不大于约90℃和更通常不大于约70℃。
电解质的pH可典型地高至约6或更低,如小于5。
处理可以使不锈钢的界面电阻降低至少5%的因数,优选至少10% 和更优选至少15%,小于在未处理表面情况下占优势的该值。
典型地该因数至少为25%,如至少40%或甚至至少50%,小于另 外在未处理表面情况下占优势的该值。
不锈钢如此处理的表面可以在处理之后采用导电材料涂敷以降低其 界面电阻,如采用氮化
钛或氮化铬或电催化活性材料的涂料。
在我们先前的国际
专利申请WO 00/22689中公开了可以应用的电 催化涂料处理的例子,其中在上下文允许时该文献的整个内容在此引入 作为参考。例如,电催化活性材料可以选自以下组中:一种或多种铂族 金属或其氧化物、铈或其氧化物、钌或其氧化物、氧化钌和非贵金属氧 化物、RuO2与TiO2、SnO2、IrO2、PtO、Sb2O3、Ta2O5、PdO、CeO2、Co3O4 至少之一的混合物。
不锈钢优选是奥氏体不锈钢。
不锈钢可以是300系列不锈钢如316或316L不锈钢。
可以当不锈钢为片的形式时进行处理,随后将处理的片分割开以形 成用于引入一个或多个电化学电池组合体的多个板。
或者,不锈钢可初始为片的形式,然后在将处理施加到单个板之前, 将该片分开以形成许多板。
可以在进行变成板的这样分开之前,在片中形成
流体流动通道。或 者流体流动通道可以在进行分开之后形成。
电化学电池可包括燃料电池,如PEM燃料电池、碱性燃料电池、 磷酸燃料电池、
直接甲醇燃料电池、
熔融碳酸盐燃料电池或固体氧化物 燃料电池。
根据本发明的另一方面,提供一种燃料电池堆叠物,包括:a)多个 燃料电池单元,每个单元包含将电池分成阳极电解液室和阴极电解液室 的质子交换膜,并在其相对侧上含有阳极和阴极;b)位于相邻电池单元 之间的隔离板、流场板或双极板;c)包括位于堆叠物每端上的一对板的 集电装置;d)将燃料如氢气或甲醇加入到堆叠物阳极液室的装置;和e) 将含氧气体加入到堆叠物阴极电解液室的装置;至少一个所述板是不锈 钢板,如316或316不锈钢板,该不锈钢板的表面已经采用电流处理同 时在降低与该表面相关的界面电阻的条件下由酸性电解质接触。
附图说明
现在进一步参考附图描述本发明,其中:
图1示意性说明测量界面电阻的系统;
图2是说明对于不锈钢的处理和未处理样品,使用图1的系统获得 的界面电阻随
载荷变化的图;
图3是对于在相同电流密度下处理的不锈钢样品,腐蚀电势和腐蚀 电流对处理时间的图示说明;
图4是说明在未处理试样、未处理但经
过喷砂的试样、根据本发明 处理的处理试样的表面存在的铁、铬、镍和钼组分比例和整体组成的图, 试样由相同的316不锈钢组成;
图5是比较含有根据本发明处理的不锈钢板的单燃料电池和含有未 处理的不锈钢板的相应燃料电池的长期操作的图示说明;
图6是说明对于在恒定电压下处理的不锈钢样品,使用图1的系统 获得的界面电阻随载荷变化的图;以及
图7是仅示例性地说明离子交换膜类型燃
料堆叠物的简要分解透视 图,为简化说明燃料电池堆叠物仅含有有限数目的电池单元,堆叠物引 入已经由根据本发明的方法处理的不锈钢组件。
使用在图1中说明的测量系统以及参考图1描述的如下程序,测量 在此
说明书中提及的界面电阻。
参考图1,系统包括张
力计(Lloyd Instruments LRX plus,AMETEK Inc.),它在图1中示为固定
压板6和可移动压板1。面积为约50×50mm 的不锈钢样品4夹层在两个碳散射体5之间,它们可包括例如由Toray 制备的碳纸,或由WL Gore and Associates制造的Carbel碳布。然后将 此
复合材料夹在两个
镀金的
铜板3(50×50mm)之间,碳散射体层与镀金 面接触。铜板3含有两套连接到它们的
导线,一套用于测量经过板3的 电压降,而第二套用于使电流由系统通过。使用Hewlett Packard HP6008A DC电源(未示出)施加恒定5安培。使用两个绝缘材料
块2例如PTFE将 以上组合体3、4、5与
张力计自身分离。在操作张力计以施加
压缩力到 组合体之前,将从金/铜板的导线连接到伏特计(如FLUKE 73 III Multimeter,未示出),并连接到Hewlett Packard电源。将电源设定到5安 培以及使用安培计(Beckman Industrial T100B)精确测量电流。
一旦已经如上所述制备和组装不锈钢样品板4,以分步骤方式操作 张力计以施加40-200Ncm-2的增加电压。电压降E每次从伏特计测量, 张力计达到由机器贮存的设定值。由于此方法记录经过两个界面的电压 降,仅有一半的电压降用于使用如下公式计算界面电阻R1:
R1=(E/2×A)/I 其中I是施加的电流(5安培)以及A是在样品4和碳散射体之间的重叠 面积,(典型地25cm2)。
图2表示典型的图,其中曲线B表示使用已经根据本发明的方法 处理的不锈钢板获得的结果。在此情况下的阳极处理涉及25mA.cm-2的 电流密度30分钟,初始在室温下将板浸入0.5M硫酸的含
水电解质中。 曲线A表示使用与图1相关的上述系统和程序,但采用未处理的不锈 钢获得的结果。从图2看出曲线A和B接近R1的数值,它在200Ncm-2 和更高的压力下保持基本恒定。如用于说明书中那样,界面电阻对应在 200Ncm-2载荷下获得的数值。会观察到处理样品的界面电阻显著小于未 处理样品的界面电阻,即约12mΩcm2相比于约65mΩcm2。
典型地将要处理的用于本发明电化学电池的不锈钢进行如下处理步 骤。将不锈钢
工件使用合适的
溶剂(如丙
酮、异丙醇、三氯乙烯、苛性
试剂等)
脱脂和浸入电解质浴中。电解质是包含一种或多种如下物质的 酸基电解质:硫酸、
盐酸、硝酸、铬酸、草酸和磷酸。使用适当的对电 极(如镀铂的Ti),使直流电在工件(作为阳极)和
对电极(作为阴极)之间通 过。此电流计算为电流密度且可为0.01mA.cm-2-500mA.cm-2,优选1- 50mA.cm-2。将电流控制在要求的水平下0.5-180分钟,优选1-60分钟 且更优选2-7分钟的时间。在阳极处理开始时,电解质处于室温下(且可 在处理期间增加)。可以经试验确定必须用于保证界面电阻降低同时保 持不锈钢耐腐蚀性能基本不变化或增加该性能的特定条件。
将工件取出并在去离子水或变成轻微碱性的去离子水中清洗以除去 过量酸,然后干燥,如在空气中或将温暖空气通过工件。然后在电化学 电池如燃料电池中,将工件安装为双极板、隔离板、流场板和/或集电 板。
对于给定的电解质和温度,可以通过如下方式建立适当用于不锈钢 阳极处理以降低界面电阻的优化条件:配置要处理的不锈钢样品为电解 质浴中的阳极,在阳极和对电极(作为阴极)之间建立电势差以将具有基 本恒定电流密度的直流电通过阳极和阴极之间的电解质并使用电流密度 和处理时间的范围。从界面电阻的测量,可以确定腐蚀电势Ecorr和腐 蚀电流Icorr的合适的操作方案。实际上,可以通过进行试验以确定电 流密度,在该电流密度下界面电阻(如使用上述技术测量的)显著降低, 建立合适的电流密度。例如对于316不锈钢,我们已经发现使用20 mA.cm-2和向上的电流密度可以达到界面电阻的显著降低。对于有效的
能量使用,事实上需要在可以达到的低电流密度下进行处理同时保证界 面电阻的显著降低。
对于给定的电解质和温度,可以通过参考如图3中说明的图示表示 建立合适的处理时间,图3说明对于使用25mA.cm-2电流密度和包括 0.5M硫
酸溶液的电解质在室温下进行的316不锈钢处理的处理时间与 Ecorr和Icorr的关系。图3中曲线的数据相应于下表1中所列的数据, 其中承受25mA.cm-2电流密度的样品识别为SS316(25)。
表1也包括如下相同不锈钢样品的测量:
SS316(U)-未处理的样品;
SS316(UG)-已经使用60/80氧化
铝喷砂但未另外处理的样品;
SS316(TG)-已经使用60/80氧化铝喷砂并还已经承受特定数量和时 间的电流密度处理的样品;
SS316(100)-已经承受100mA.cm-2电流密度20分钟的样品。
由DC极化技术使用如下程序测量Ecorr和Icorr:
在包含1N(0.5mol)H2SO4电解质和装配有SCE参比电极和Pt/Rh对电极的EG&G(Elmer Perkin)平面电池中进行极化。将
工作电极就位, 将电池温度没定为60℃并采用氮气轻微喷射以及容许平衡至少15分 钟。每隔几分钟测量工作电极和对电极之间的电压降(开路电势)直到电 势稳定(在连续读数之间±2mV)。在0.1mV.s-1扫描速率下从-0.5~1.0V对 SCE进行电势扫描。从获得的数据,电流密度的对数对电势的图,通常 称为Tafel图,得到公知的“峰形”极化曲线,峰形的中心是阳极和阴 极曲线相遇的
位置。此点处理为腐蚀电势Ecorr。通过在不大于30mV 电势下Ecorr任一侧沿曲线每一部分外推,可以从正切的相交点确定Icorr 数值-参见Denny A Jones的Principles and Prevention of Corrsion,第2版, 由Prentice Hall出版,95页关于Icorr确定的详细情况。
表1
电解质:0.5M硫酸水溶液 样品 电流密度 (mA.cm-2) 时间 (mins) RI (mΩ.cm2) Ecorr (mV对SCE) Log[Icorr] (A.cm-2) SS316(25) 25 1 13 -0.2710 -6.032 SS316(25) 25 2 12 -0.0277 -6.458 SS316(25) 25 4 13 0.0342 -6.4884 SS316(25) 25 5 12 0.0685 -6.2735 SS316(25) 25 6 15 0.1303 -6.3196 SS316(25) 25 8 14 -0.1598 -5.9433 SS316(25) 25 10 13 -0.3102 -5.7863 SS316(25) 25 30 12 -0.2379 -5.855 SS316(25) 25 60 10 -0.2674 -5.7149 SS316(U) - - 64 -0.316 -4.946 SS316(UG) - - 19 -3.299 -5.7149 SS316(TG) 60 25 13 -0.2893 -6.136 SS316(100) 100 20 10 NM NM
比较SS316(25)和SS316(100)样品与SS316(U),看出处理导致界面 电阻R1的显著降低。同样,对于已经喷砂处理的样品界面电阻R1有显 著降低,但对于SS316(UG)和SS316(TG),R1中的差异仅是为小的。同 样,会观察到当处理60分钟时SS316(UG)的R1略微优于SS316(TG)的 R1。这暗示从机械糙化不锈钢表面得不到任何情况;然而,我们并不从 本发明的范围排除进行这样糙化的可能性。
同样,从表1看出对于SS316(100)测量的界面电阻R1仅差别很小 地好于在25mA.cm-2下处理5分钟时从相同样品获得的。然而,注意到 在相对短处理时间视窗内获得的Ecorr和Icorr数值相应地比显著更长的 处理时间更好的耐腐蚀性能一比较处理10分钟的SS316(25)与处理4-6 分钟的SS316(25)。
表2 电解质 电流密度 (mA.cm-2) 时间 (mins) RI (mΩ.cm2) Ecorr (mV对SCE) Log[Icorr] (A.cm-2) H3PO4(M) 100 20 41 -0.3162 -6.0904 HCl(M) 100 20 17 -0.3451 -4.826 HNO3(M) 100 20 15 -0.03121 -6.123 HNO3(M) 25 2 24 - - HNO3(M) 25 4 33 - - HNO3(M) 25 6 27 - - HNO3(M) 25 8 24 - - H3PO4/H2SO4 100 20 19 - -
表2中规定的所有电解质是规定酸的1M水溶液。混合酸电解质 (H3PO4/H2SO4)包括每种酸的1M水溶液。尽管HCl显示界面电阻的降 低,但由于腐蚀凹痕问题它仍不是优选的酸。
如前所述,金属双极板在燃料电池中的使用被看成比其它材料具有 许多优点,例如:薄板导致低体积堆叠物;容易将流场压挤成板;以及 低成本金属和
合金容易以较大数量购得。然而对金属板使用的一个忧虑 是腐蚀的问题,它可导致来自金属板的
金属离子阻断PEM类型燃料电 池膜中的活性位置,导致增加的电池电阻。Makkus等人(J.Power Sources, 86(2000)274)报导了包含不锈双极板的燃料电池阳极侧(即氢气侧)比阴 极(即空气)侧引起板的更大腐蚀。Makkus等人也提到金属钝化导致增加 的电阻以及耐腐蚀性。
为检验根据本发明处理不锈钢板的效果,通过使用1mol dm-3硫酸 的电解质在60℃下和在燃料电池操作极端条件、即0V对阳极侧的SHE 下极化不锈钢测试片而模拟PEM燃料电池的操作。对于相同316不锈 钢的处理和未处理样品进行模拟和操作许多小时。在使用每种样品的这 样操作之后,收集电解质用于化学分析。用于制备模拟用样品的处理包 括初始在室温下,在0.5摩尔硫酸/dm3的含水电解质中将样品承受 25mA.cm-2的电流密度6分钟。对于未处理的样品(样品1)和处理的样品 (样品2),阳极侧模拟的数据见表3。
表3 样品# 处理时间 (小时) Cr mg/升 Fe mg/升 Mn mg/升 Mo mg/升 Ni mg/升 1 50 1.8 4.3 0.14 0.3 2.1 2 72 0.06 0.49 0.02 <0.05 0.1
从表3看出,对于使用处理样品的模拟电池,腐蚀程度有显著的降 低,如由电解质中更低金属离子存在所证明。
不锈钢的阳极处理通常包括一定方式的不锈钢表
面层的富集,使得 处理的钢表面区域中铁对铬含量降低(如使用
X射线光电子能谱测量)。 对于相同316不锈钢的许多样品,这在图4中说明。样品4表示316钢 在铁、铬、镍和钼组分方面的整体组成。样品1表示脱脂试样,从它看 出铁含量显著大于铬含量。样品2表示已经脱脂和由喷砂而表面糙化的 试样。在此情况下,铁含量与铬含量相比甚至更大且基本表示相应于样 品4的不锈钢的整体组成。样品3相应于进行本发明阳极处理的试样且 可看出其中具有铬含量显著超过铁含量的表面组成。
图5说明衍生自燃料电池中阳极处理的不锈钢板的益处。此图是比 较装配有处理的不锈钢板的PEM燃料电池和装配有未处理不锈钢板的 PEM燃料电池的长期性能的图示表示(分别在图5中的图T和U),在两 种情况下的不锈钢板配置为位于膜相对侧(阳极和阴极侧)上的场流板。 施加到板上的处理包括在0.5M硫酸溶液电解质中,将它们承受 25mA.cm-2的电流密度在阳极侧板的情况下6分钟和在阴极侧板的情况 下60分钟。在图5的长期测试中,使用如下条件:
氢气压力3巴(g)
空气压力3巴(g)
氢气利用70%
空气利用35%
电池温度50℃
增湿50℃
压缩力220N/cm2
电流密度0.7A/cm2
未处理不锈钢的对比长期数据来自D.P.Davies,P.L.Adcock,M.Turpin 和S.J.Rowen,J.Power Sources,86(2000)237。
从图5可以看出通过使用处理的不锈钢板在电压输出中保证了显著 的改进而没有牺牲耐用性。
可以在恒定电流或在恒定电压下进行不锈钢的处理。图6说明使用 参考图1描述的程序对于相同316不锈钢的样品获得的界面电阻数据, 样品是如在表2中提及的那些,但在0.5M硫酸电解质中在1.8V对SCE 的施加电压、即相对参比电极的基本恒定电压下处理10分钟。在 200Ncm-2的施加压力下,与未处理样品的64mΩ.cm2相比较,界面电阻 大约为12.5mΩ.cm2(参见表2中的SS316(U))。
在典型的生产过程中,许多不锈钢如316或316L不锈钢的片,每 个含有以一定方式引入一个或两个主要表面的成套特征(如通过
刻蚀或 压挤)使得每套特征用作电化学电池组合体如燃料电池堆叠物中流体的 流动分布通道。流体可以是(但不限于)氢气、空气、氧气、水和/或甲醇。 这样流动形式的例子见以下描述的图7。一旦已经根据本发明处理片, 可以将它切成更小的片,每个形成在一个或每个主要面上含有成套流体 流动通道的板,每个板是尺寸化的和配置用于燃料电池。根据本发明, 以一定的方式处理不锈钢板以增加表面电导率,优选不降低耐腐蚀性、 以及在一些情况下增加金属的耐腐蚀性。
处理方法通常包括如下步骤:
1.首先使用脱脂溶剂如丙酮、异丙醇、三氯乙烯、或碱基含
水体系 “清洁”要处理的片。
2.在室温或其它所需温度下,将上述片引入包含硫酸如1mol dm-3 的含
水处理浴中。该处理浴装配有由合适材料(如采用二氧化铱涂敷的 钛或铂)组成的对电极,它可以是片或筛网的形式,且要处理的片位于 两个对电极之间。
3.与两个不锈钢片工件进行电连接和电连接到对电极,以及将基本 恒定的直流电在对电极和工件之间通过。电流密度通常为1-100mA.cm-2 且施加电流密度合适的时间(通常1-2小时),电流密度和施加的时间根 据以先前所述方式处理不锈钢样品通过实验确定。
4.在施加电流要求的时间之后,将工件与电路断开,从浴中除去, 然后例如通过在浴上悬浮工件一定的时间以允许过量酸从表面滴入浴 中,除去过量酸。
5.然后将处理的片输送到包含去离子水、或采用碳酸钠或氢氧化钠 变成轻微碱性的去离子水的清洗浴,在清洗之后将片在清洁环境中干 燥。可以通过在室温下或高温下自然
蒸发或通过空气循环进行干燥。
6.干燥片切割成较小的板,其大小适合燃料堆叠物的尺寸与构型, 将板并入该燃料堆叠物作为例如流体场板和/或双极板。
在另外的方法中,不是在处理之后将不锈钢片分成单个板,而是在 被形成具有成套流体流动通道特征之后,不锈钢片可初始分离(如通过 切割或刻蚀)成具有合适尺寸和构型的用于引入电化学电池的板。然后 可以根据以上的步骤1-5单个处理这样形成的单个板。
在另一种变化方案中,可以将不锈钢片的相对面或单个片处理到不 同的程度。例如,可针对它会暴露在电化学电池操作中的条件处理每个 面。例如,在用于燃料电池的双极板情况下,一个面可暴露于包括氢气 或甲醇的流体(阳极侧),而相对面可暴露于包括氧气的流体(阴极侧)。 通过不同地处理两个面,如不同的时间长度,可以根据它会在燃料电池 操作中暴露于其下的条件优化每个面。因此,可以在步骤4在对于该面 (如氢气或阳极侧)适当的预定时间间隔之后,通过终止一个面和相关对 电极之间的电流而改进以上工艺。在该点,该侧断开并分离而在相对面 和它的相关对电极之间的电流持续直到第二预定时间间隔的过去。
现在参考图7,本发明的一个应用是在燃料电池堆叠物的生产中, 堆叠物包括离子渗透膜31和32,它们分别含有结合到它们主要面的阴 极电极33和34和阳极电极(未示出)。每个膜31、32和它的相关阳极和 阴极形成燃料电池单元。含有表面特征36的双极隔离板35位于与其电 极表面接触的离子渗透膜31和32之间。端板37和38,含有用于输送 在电池堆叠物中产生的电流到外部电路的突出物39和40,分别与膜31 和32相邻布置。在说明的实施方案中,仅显示一个双极分离板35。实 际上,通常有多个双极隔离板,每个与相邻的燃料电池单元相关。
在堆叠物中,膜31固定地保持在端板37和双极板35之间以形成
氧化剂气体室41和
燃料气体室42。以类似的方式,膜32固定地保持 在端板38和双极板35之间以形成氧化剂气体室43和燃料气体室44。 将氢气燃料通过气体入口
导管45提供到在燃料气体室42和44中的阳 极并通过导管46除去副产物。将氧化剂气体通过氧化剂气体入口导管 47提供到在氧化剂气体室41和43中的阴极33和34并通过导管48除 去副产物。位于膜31和32相对
角的开口49和50与氢气入口和出口导 管45和46及与在双极板35中的开口51和52成直线以促进氢气燃料 气体向燃料室42和44中的通入并从中除去副产物。
开口(未示出)和位于膜31和32相对角的开口53与氧化剂入口 和出口导管47和48及与在双极板35中的开口54和另一个未示出的开 口成直线以促进氧化剂气体向氧化剂室41和43中的通入并从中除去副 产物。
端板37和38、膜31和32以及双极板35每个含有多个开口55, 组合体拉杆56(部分说明它的仅一个)由该开口通过并与
螺母配合, 使得在端板37和38之间夹紧燃料电池单元和双极隔离板。虽然未说明, 但
密封垫片与携带板的膜31和32、双极板35及端板37和38交错以 密封燃料电池堆叠物的活性内部。
端板37,38和/或双极板35由已经根据本发明的方法处理的不锈 钢组成,使得在这些板和相邻膜31之间的界面电阻显著降低。此外, 导管和同样突出物39和40可以由以此方式处理的不锈钢组成。在端板 37,38的情况下,实际上仅需要处理朝向燃料电池堆叠物内部的那些 面。然而,为处理的简便,可以这样处理端板的整个表面,包括实际上 不直接暴露于燃料电池堆叠物内部并因此在燃料电池堆叠物操作期间占 优势的强还原/氧化和高温条件的边缘。
虽然未示出,但堆叠物需要含有消散至少一部分在操作期间产生的 热量的冷却装置。这样的冷却装置可以通过如下方式实现:在堆叠物中 采用一个或多个隔离板或包括合适的元件以引入冷却剂通路,该通路与 燃料电池堆叠物的活性内部为热交换关系并通过它可以通
过冷却剂流体 如水或空气,流体冷却剂通路的内部与燃料电池堆叠物的内部分离。
在本发明的另一实施方案中,扩散材料的层位于氧化剂气体室41 和43和/或燃料气体室42和44中,扩散材料是导电的和多孔的,例如 碳涂敷的纸或
石墨浸渍的聚合物膜。例如,扩散材料层可以位于双极板 35与膜31和32的相邻电极表面之间和/或位于端板37和38与膜31和 32的相邻电极表面之间。