肟酯光引发剂
阅读：67发布：2022-01-01
专利汇可以提供肟酯光引发剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了具有特定苯并(不饱和5员环)羰基的肟酯化合物及其用作光引发剂在可光聚合组合物中，特别是在用于例如 液晶 显示器 (LCD)、 有机发光 二极管 (OLED)及触控面板的显示器应用中的光阻配制剂中的用途。，下面是肟酯光引发剂专利的具体信息内容。
1.一种式(I)或(II)的化合物
其中
X为
A为O、S、NR5或CR16R17；
R1为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C3-C8环烷基、经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R1为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R1为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，其各自未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或R1为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2-R1a取代；
或R1为未经取代或经一个或多个C1-C10烷基、C1-C4卤烷基、卤素、苯基、C1-C20烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
或R1为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，所述C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
R1a为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R1a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)-(C1-C8烷基)、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R1a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，其各自未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
或R1a为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)-(C1-C8烷基)、苯甲酰基或SO2-(C1-C4卤烷基)取代；
或R1a为未经取代或经一个或多个C1-C10烷基、C1-C4卤烷基、卤素、苯基、C1-C20烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
或R1a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
或R1a为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，所述C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)(C1-C8烷基)、SO2-(C1-C4卤烷基)、苯甲酰基、或取代，所述苯甲酰基或 未经取代或经
取代；
R2为氢、CN、(CO)R1a、(CO)OR3、CONR5R6、NO2、PO(OR1a)2或S(O)mR1a；
或R2为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 未经间杂或经一
个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R2为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R2为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或R2为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)-R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经一个或多个OR3、SR4或NR5R6取代；
R2a为氢、CN、(CO)R1a、(CO)OR3a、CONR5aR6a、NO2、PO(OR1a)2或S(O)mR1a；
或R2a为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R2a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R2a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
或R2a为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基；
经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基中各自未经取代或经一个或多个OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
R3为氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、CONR5R6、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R3为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R3为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
或R3为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基；
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经一个或多个OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R3与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
R3a为氢、(CO)O(C1-C8烷基)或CON(C1-C8烷基)2；
或R3a为未经取代或经一个或多个选自卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基及经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基；
或R3a为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
或R3a为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
或R3a为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基或(CO)N(C1-C8)2、苯基或苯甲酰基取代；
或R3a为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，所述C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
R4为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R4为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R4为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
或R4为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R4与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
R4a为氢、未经取代或经一个或多个选自卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基及经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基；
或R4a为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
或R4a为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
或R4a为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8)2、苯基或苯甲酰基取代；
或R4a为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，所述C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
R5和R6彼此独立地为氢、S(O)mR1a、O(CO)R1a、(CO)R1a或CONR5aR6a；
或R5和R6彼此独立地为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：
卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R5和R6彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
或R5和R6彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
或R5和R6彼此独立地为未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
或R5和R6彼此独立地为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，所述C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a或SO2R1a取代；
或R5与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、 或未经间杂或经一个
或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
R5a和R6a彼此独立地为氢、C1-C20烷基、S(O)m(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)或CON(C1-C8烷基)2；
或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C3-C8环烷基或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
或R5a和R6a彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
或R5a和R6a彼此独立地为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2、苯基或苯甲酰基取代；
或R5a和R6a彼此独立地为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，所述C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
或R5a和R6a彼此独立地为未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
或R5a和R6a彼此独立地为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，所述C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、N(C1-C8烷基)2、CO(OC1-C8烷基)、(CO)(C1-C8烷基)或SO2-(C1-C8烷基)取代；
或R5a和R6a与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或N(C1-C8烷基)间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、N(C1-C8烷基)2、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或N(C1-C8烷基)间杂的C3-C20环烷基取代；
R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 其中所述取代基OR3、SR4或NR5R6
任选经基团R3、R4、R5或R6与基团X上的其他取代基形成5-或6员环；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：
卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
R12、R13、R14和R15彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 其中所述取代基OR3、SR4或NR5R6
任选经基团R3、R4、R5或R6与基团X上的其他取代基形成5-或6员环；
或R12、R13、R14和R15彼此独立地为经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
或R12、R13、R14和R15彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R12、R13、R14和R15彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或R12、R13、R14和R15彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)m-R1a、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
R16和R17彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、
C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R16和R17彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或R16和R17彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或R16和R17彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
或R16和R17与其所附接的碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，所述5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
Ar1为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或 所
述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或 未经取代或
经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
OR3、SR4、NR5R6，其中所述取代基OR3、SR4或NR5R6任选经基团R3、R4、R5或R6与苯环上的其他取代基形成5-或6员环、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
或Ar1为
Ar2为亚苯基、亚萘基、亚苯基羰基、亚萘基羰基、
所述亚苯基、亚萘基、亚苯
基羰基、亚萘基羰基、
未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、
COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 OR3、SR4、NR5R6、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
C2-C12烯基或C3-C20环烷基，所述C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂、
经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，所述苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
M为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20亚烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、
未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，所述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6；
或M为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20亚烷基，所述C1-C20亚烷基或C2-C20亚烷基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
或M为C2-C12亚烯基或C3-C20亚环烷基，所述C2-C12亚烯基或C3-C20亚环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
或M为C6-C20亚芳基或C3-C20亚杂芳基，所述C6-C20亚芳基或C3-C20亚杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
Y为直接键、O、S、NR5或CO；
Z1为O、S、CO或CR16(R17)；
Z2为直接键、O、S或NR5；
m为1或2；且
Q为CO或直接键。
2.如权利要求1的式(I)或(II)的化合物，其中：
X为
A为O、S、NR5或CR16R17；
R1为未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、C3-C8环烷基或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH、O(CO)R1a或(CO)OR3取代；
或R1为C2-C12烯基或C3-C20环烷基；
或R1为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代；
或R1为C1-C20烷氧基、C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基；
R1a为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)-(C1-C8烷基)或苯甲酰基取代；
或R1a为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，所述C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经苯甲酰基、或 取代，所述苯甲酰基或 未经取代或经
取代；
R2为氢、未经取代或经一个或多个取代基卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、
或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、O(CO)R1a或(CO)OR3取代；
或R2为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、NO2、OR3、SR4、COOR3、(CO)-R1a或 取代；
R2a为氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
R3为氢、(CO)R1a、未经取代或经一个或多个未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R3为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH或(CO)OR3a取代；
或R3为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基，所述C6-C20芳基未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代；
R3a为C1-C20烷基；
R4为氢、未经取代或经一个或多个OR3a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；
或R4为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH或(CO)OR3a取代；
或R4为C2-C12烯基或C3-C20环烷基；
或R4为未经取代或经一个或多个卤素或未经间杂或经一个或多个O间杂的C2-C20烷基取代的C6-C20芳基；
R4a为C1-C20烷基；
R5和R6彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；
或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，所述经间杂的C2-C20烷基未经取代或经OH或SH取代；
或R5和R6彼此独立地为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基；
或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环；
R5a和R6a彼此独立地为氢或C1-C20烷基；
R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、C6-C20芳基或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；
或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，所述C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或
取代；
或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
R12、R13、R14和R15彼此独立地为氢或C1-C20烷基；
Ar1为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或 所
述C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或 未经取代或
经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、 OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、经一
个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基取代；
或Ar1为
Ar2为亚苯基、亚萘基、
所述亚苯基、亚萘基、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、
OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、苯基或经一个
或多个O间杂的C2-C20烷基取代；
M为C1-C20亚烷基、经一个或多个O或S间杂的C2-C20亚烷基、C2-C12亚烯基、C3-C20环烷基或C6-C20亚芳基；
Y为直接键、O、S、NR5或CO；
Z1为O、S、CO或CR16(R17)；
Z2为直接键、O、S或NR5；且
Q为CO或直接键。
3.如权利要求1的式(I)或(II)的化合物，其中
X为
A为O、S或NR5；
R1为C1-C20烷基、C6-C20芳基或C1-C20烷氧基；
R1a为C1-C20烷基或C6-C20芳基；
R2为未经取代或经卤素、SR4、NR5R6、(CO)OR3或C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
或R2为未经取代或经C1-C20烷基取代的C6-C20芳基；
R3为C1-C20烷基或R3与R2中的一个碳原子共同形成5-或6员，优选6员饱和环；
R4为C6-C20芳基；
R5和R6彼此独立地为O(CO)R1a、(CO)R1a或C1-C20烷基；
R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、NO2、OR3、(CO)R1a或C6-C20芳基；
或R8和R9为
R12、R13、R14和R15为氢或C1-C4烷基，优选氢；
R16和R17为氢；
或R16和R17与其所附接的碳原子共同形成5-或6员饱和环；
Ar1为C6-C20芳基或
Ar2为
M为经S间杂的C2-C20亚烷基；
Y为直接键；
Z1为O、S或CR16(R17)；且
Z2为O或S。
4.一种可光聚合组合物，其包含：
(a)至少一种烯属不饱和可光聚合化合物及
(b)作为光引发剂的至少一种如权利要求1所定义的式I或II的化合物。
5.如权利要求4的可光聚合组合物，其中组分(a)为通过使饱和或不饱和多元酸酐与环
氧树脂及不饱和单羧酸反应的产物反应获得的树脂。
6.如权利要求4的可光聚合组合物，其除光引发剂(b)外尚包含至少一种选自其他光引
发剂(c)及其他添加剂(d)的组分。
7.如权利要求6的可光聚合组合物，作为其他添加剂(d)，包含颜料、或颜料的混合物、或染料、或染料的混合物、或一种或多种颜料与一种或多种染料的混合物。
8.如权利要求7的可光聚合组合物，作为其他添加剂(d)，包含分散剂或分散剂的混合
物。
9.如权利要求4-8中任一项的可光聚合组合物，其包含以组合物计的0.05至25重量％
的光引发剂(b)、或光引发剂(b)及(c)。
10.如权利要求4-8中任一项的可光聚合组合物，作为其他添加剂(d)，包含光敏化剂，特别是选自二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、噻吨酮、噻吨酮衍生物、蒽醌、蒽醌衍生物、香豆素及香豆素衍生物的化合物。
11.如权利要求4-8中任一项的可光聚合组合物，其另外包含粘结剂聚合物(e)，特别是甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸的共聚物。
12.一种制备如权利要求1所定义的式I或II的化合物的方法，其通过使对应的式(1A)
或(IIA)的肟化合物
其中X、Ar1、M及R2如权利要求1中所定义，
与式III的酰基卤化物或式IV的酸酐
其中Hal为卤素，特别是Cl，及R14如权利要求1中所定义，
在碱或碱的混合物的存在下反应。
13.一种光聚合含烯属不饱和双键的化合物的方法，所述方法包括利用在150至600nm
范围内的电磁辐射、或利用电子束或利用X射线照射如权利要求4-11中任一项的组合物。
14.如权利要求13的方法，其用于制造经着色及未经着色的油漆及清漆、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘着剂、牙科用组合物、凝胶涂层、用于电子装置的光阻剂，用于囊封电及电子组件，用于制造磁记录材料、微机械部件、波导、光学开关、电镀屏蔽、蚀刻屏蔽、彩色打样体系、玻璃纤维电缆涂料、丝网印刷模版，用于制造三维物体、影像记录材料、微电子电路、脱色材料、用于OLED的岸堤/像素界定层、用于LCD及OLED的密封剂、用于LCD及OLED的绝缘/钝化层、用于用于触控面板的金属布线/透明导电膜的绝缘、用于触控面板的涂料、用于触控面板的装饰油墨、用于触控面板的保护膜或用于触控面板的抗蚀剂。
15.一种在至少一个表面上涂覆有如权利要求4的组合物的经涂覆的基板。
16.一种照相制造浮雕影像的方法，其中使如权利要求15的经涂覆的基板经历成影像
曝光且接着利用显影剂移去未曝光的部分。
17.一种通过提供均包含透明基板上的光敏性树脂及颜料的红色、绿色及蓝色图像组
件及任选黑色矩阵并提供透明电极于基板的表面或滤色层的表面上而制得的滤色片，其中所述光敏性树脂包含多官能丙烯酸酯单体、有机聚合物粘结剂及如权利要求1中所定义的式I或II的光聚合引发剂。
18.一种如权利要求1中所定义的式I或II的化合物在光聚合包含至少一种烯属不饱和
可光聚合化合物的组合物中的用途。
19.一种式(IA)或(IIA)的化合物，
其中
X、M、Ar1及R2如权利要求1中所定义。
肟酯光引发剂
[0001] 本发明涉及具有特定苯并(不饱和5员环)羰基的新颖肟酯化合物及其用作光引发剂在可光聚合组合物中，特别是在用于例如液晶显示器(LCD)、有机发光二极管(OLED)及触控面板的显示器应用中的光阻配制剂中的用途。
[0002] 相关技术中已知具有杂芳基部分的肟酯化合物。例如，于CN103044581A中提供大分子光引发剂、其制备方法及其于光可固化组合物中的应用。KR1225695B1公开用作光聚合引发剂的α-酮基肟酯化合物。于KR2013003305A中描述包含呋喃-2-基、3-甲基噻吩-2-基、或2-甲基苯基的肟基二硫代碳酸酯化合物作为光引发剂。CN102492060B公开包含经含O或S的杂环基取代的芳基或具有至少一个含O或S的取代基的芳基的二苯基硫醚肟酯类光引发剂。特定亚氨基萘并[2,3-b]呋喃衍生物自其各别羰基前驱物以区域特异性及立体特异性方式地合成述于Bioorganic&Medicinal Chemistry，第18卷，第14期，第5172至5182页中。KR2013010621A公开通过使9H-咔唑基化合物与二环己基碳二亚胺依脱水缩合反应方式反应来制备肟酯化合物。
[0003] 其他肟酯化合物例如提供于WO2010/060702及WO08138724中。WO2004050653A2公开具有杂芳族基团的肟酯光引发剂。
[0005] 用于LCD的外涂层是用于平面化滤色片的表面且增进液晶的定向及防止离子自CF溶离至液晶。该外涂层是通过在后焙烤制程之前例如于220℃下加热30min或结合光微影，使用基于丙烯酸酯树脂和/或环氧树脂的热固性树脂于滤色片上而制得。有热稳定性、耐旋光性、粘着性、硬度及透明度的要求。
[0006] 控制LCD板中液晶层的单元间隙的用于LCD的间隔物是通过光微影使用光敏性组合物以高位置精确度形成。光间隔物是通过光微影使用自由基可聚合光阻于外涂层或滤色片上而制得。于光微影后，例如于220℃下焙烤光间隔物60min以实现热稳定性、机械强度、粘着性、单元间隙可控性及高变形可恢复性。
[0007] 透明柱状间隔物已广泛地用于LCD技术，但该透明间隔物会干扰偏振光从而减低对比度。一种可行的解决办法是与黑色着色剂混合，不是散射而是吸收偏振光，即，黑色柱状间隔物。亦在LCD技术中使用黑色柱状间隔物。
[0009] 此外，可通过光微影来制造用于触控面板的透明导电层。
[0010] 因此，在市场上强烈需求可减低能量消耗、实现针对于较高生产率的较短生产节拍时间和/或在选择用于显示应用的材料上较大自由度的较高光敏性光引发剂。意欲用于光敏性树脂的光引发剂因此需要具有高度反应性，容易制备及容易处理。例如，于滤色片光阻应用中，需要高度着色光阻实现高色彩质量性能。随着颜料含量增加，彩色光阻的固化变得更为困难。因此，需求具有高敏感性的光引发剂。此外，该类新颖光引发剂亦必须符合工业相关性质的高要求，例如，容易处理、高稳定性、热稳定性及贮藏稳定性。另外，于显示器应用中的引发剂应造成图案的表面光滑性、粘着至基板的粘着性等等结果。此外，应容易获得对应中间物以制备该类化合物。因此，仍需要可提供如上所给定要求的理想平衡(例如，有鉴于制备方法及制程的可获得性以及化合物的性质(如(例如)敏感性、稳定性等等)之间的可接受平衡)的光引发剂化合物。
[0011] 现已发现式I或II的化合物，
[0012] 其中：
[0013] X为
[0014] A为O、S、NR5或CR16R17；
[0015] R1为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C3-C8环烷基、
[0016] 经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、
[0017] C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0018] 或R1为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0019] 或R1为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，其各自未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0020] 或R1为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2-R1a取代；
[0021] 或R1为未经取代或经一个或多个C1-C10烷基、C1-C4卤烷基、卤素、苯基、C1-C20烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
[0022] 或R1为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
[0023] 或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
[0024] R1a为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0025] 或R1a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)-(C1-C8烷基)、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0026] 或R1a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，其各自未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
[0027] 或R1a为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)-(C1-C8烷基)、苯甲酰基或SO2-(C1-C4卤烷基)取代；
[0028] 或R1a为未经取代或经一个或多个C1-C10烷基、C1-C4卤烷基、卤素、苯基、C1-C20烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
[0029] 或R1a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
[0030] 或R1a为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)(C1-C8烷基)、SO2-(C1-C4卤烷基)、苯甲酰基、或取代，该苯甲酰基或 未经取代或经取代；
[0031] R2为氢、CN、(CO)R1a、(CO)OR3、CONR5R6、NO2、PO(OR1a)2或S(O)mR1a；
[0032] 或R2为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、
[0033] C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0034] 或R2为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0035] 或R2为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0036] 或R2为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)-R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0037] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
[0038] 经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
[0039] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经一个或多个OR3、SR4或NR5R6取代；
[0040] R2a为氢、CN、(CO)R1a、(CO)OR3a、CONR5aR6a、NO2、PO(OR1a)2或S(O)mR1a；
[0041] 或R2a为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0042] 或R2a为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0043] 或R2a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
[0044] 或R2a为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0045] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基；
[0046] 经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
[0047] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基中各自未经取代或经一个或多个OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0048] R3为氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、CONR5R6、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8卤烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0049] 或R3为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0050] 或R3为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
[0051] 或R3为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0052] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
[0053] 经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基；
[0054] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经一个或多个OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0055] 或R3与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
[0056] R3a为氢、(CO)O(C1-C8烷基)或CON(C1-C8烷基)2；
[0057] 或R3a为未经取代或经一个或多个选自卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基及经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基；
[0058] 或R3a为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
[0059] 或R3a为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，该C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
[0060] 或R3a为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基或(CO)N(C1-C8)2、苯基或苯甲酰基取代；
[0061] 或R3a为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，该C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
[0062] R4为氢、未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0063] 未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0064] 或R4为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0065] 或R4为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
[0066] 或R4为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0067] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
[0068] 经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
[0069] 苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0070] 或R4与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
[0071] R4a为氢、未经取代或经一个或多个选自卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基及经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基；
[0072] 或R4a为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
[0073] 或R4a为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，该C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
[0074] 或R4a为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8)2、苯基或苯甲酰基取代；
[0075] 或R4a为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，该C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
[0076] R5和R6彼此独立地为氢、S(O)mR1a、O(CO)R1a、(CO)R1a或CONR5aR6a；
[0077] 或R5和R6彼此独立地为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、CN、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、[0078] 未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0079] 或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0080] 或R5和R6彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5a或COOR3a间杂；
[0081] 或R5和R6彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0082] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5aR6a、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3a、SR4a或NR5aR6a取代的C1-C20烷基、
[0083] 经一个或多个O、S或NR5a间杂的C2-C20烷基、
[0084] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3a、SR4a或NR5aR6a取代；
[0085] 或R5和R6彼此独立地为未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
[0086] 或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5a、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
[0087] 或R5和R6彼此独立地为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a或SO2R1a取代；
[0088] 或R5与R2或M中的一个碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
[0089] 或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基、 或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
[0090] R5a和R6a彼此独立地为氢、C1-C20烷基、S(O)m(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)或CON(C1-C8烷基)2；
[0091] 或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个卤素、OH、SH、CN、C3-C8烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、O(CO)(C1-C8烷基)、O(CO)(C2-C4)烯基、O(CO)苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C8烷基)、C3-C8环烷基、SO2(C1-C4卤烷基)、O(C1-C4卤烷基)、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C3-C8环烷基或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0092] 或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)(C1-C8烷基)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基或N(C1-C8烷基)2取代；
[0093] 或R5a和R6a彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C8环烷基，该C2-C12烯基或C3-C8环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、N(C1-C8烷基)或COO(C1-C8烷基)间杂；
[0094] 或R5a和R6a彼此独立地为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、CN、NO2、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、C1-C8烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C8C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2、苯基或苯甲酰基；
[0095] 或R5a和R6a彼此独立地为C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基，该C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、OH、C1-C8烷氧基、苯氧基、C1-C8烷基硫基、苯基硫基、N(C1-C8烷基)2或二苯基氨基取代；
[0096] 或R5a和R6a彼此独立地为未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C8烷基苯基或C1-C8烷氧基苯基取代的C1-C20烷氧基；
[0097] 或R5a和R6a彼此独立地为经一个或多个O、S、N(C1-C8烷基)、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基；
[0098] 或R5a和R6a彼此独立地为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、N(C1-C8烷基)2、CO(OC1-C8烷基)、(CO)(C1-C8烷基)或SO2-(C1-C8烷基)取代；
[0099] 或R5a和R6a与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或N(C1-C8烷基)间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基硫基、N(C1-C8烷基)2、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或N(C1-C8烷基)间杂的C3-C20环烷基取代；
[0100] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 其中取代基OR3、SR4或NR5R6任选经基团R3、R4、R5或R6与基团X上的其他取代基形成5-或6员环；
[0101] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0102] 未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0103] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0104] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0105] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0106] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
[0107] 经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
[0108] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
[0109] 或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
[0110] R12、R13、R14和R15彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 其中取代基OR3、SR4或NR5R6任选经基团R3、R4、R5或R6与基团X上的其他取代基形成5-或6员环；
[0111] 或R12、R13、R14和R15彼此独立地为经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、
[0112] 未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、PO(OR1a)2或S(O)mR1a取代；
[0113] 或R12、R13、R14和R15彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0114] 或R12、R13、R14和R15彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0115] 或R12、R13、R14和R15彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)m-R1a、
[0116] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3a、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
[0117] 经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
[0118] 苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
[0119] R16和R17彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0120] 或R16和R17彼此独立地为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0121] 或R16和R17彼此独立地为C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0122] 或R16和R17彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
[0123] 或R16和R17与其所附接的碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，该5-或6员饱和或不饱和环未经取代或经一个或多个C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)R1a、NO2、卤素、C1-C4卤烷基、CN、苯基或未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5a间杂的C3-C20环烷基取代；
[0124] Ar1为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或
未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、(CO)
R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 OR3、SR4、NR5R6，其中取代基OR3、
SR4或NR5R6任选经基团R3、R4、R5或R6与苯环上的其他取代基共同形成5-或6员环、
未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、(CO)
R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 OR3、SR4、NR5R6，其中取代基OR3、
SR4或NR5R6任选经基团R3、R4、R5或R6与苯环上的其他取代基共同形成5-或6员环、
[0125] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
[0126] 经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
[0127] C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂、
[0128] 苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
[0129] 或Ar1为
[0130] Ar2为亚苯基、亚萘基、亚苯基羰基、亚萘基羰基、该亚苯基、亚萘基、亚苯基
羰基、亚萘基羰基、
未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、
(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 OR3、SR4、NR5R6、
羰基、亚萘基羰基、
未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、
(CO)R1a、(CO)NR5R6、PO(OR1a)2、S(O)mR1a、 OR3、SR4、NR5R6、
[0131] 未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、CONR5R6、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、OR3、SR4或NR5R6取代的C1-C20烷基、
[0132] C2-C12烯基或C3-C20环烷基，该C2-C12烯基或C3-C20环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂、
[0133] 经一个或多个O、S或NR5间杂的C2-C20烷基、
[0134] 苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经OR3、SR4或NR5R6取代；
[0135] M为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20亚烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、(CO)OR3、(CO)NR5R6、未经间杂或经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、C1-C4卤烷基、CN、NO2、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0136] 或M为经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20亚烷基，该C1-C20亚烷基或C2-C20亚烷基未经取代或经一个或多个选自C3-C8环烷基、OH、SH、O(CO)R1a、(CO)OR3、(CO)NR5R6、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基的取代基取代，其中C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C8烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0137] 或M为C2-C12亚烯基或C3-C20亚环烷基，该C2-C12亚烯基或C3-C20亚环烷基未经间杂或经一个或多个O、S、CO、NR5或COOR3间杂；
[0138] 或M为C6-C20亚芳基或C3-C20亚杂芳基，该C6-C20亚芳基或C3-C20亚杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或SO2R1a取代；
[0139] Y为直接键、O、S、NR5或CO；
[0140] Z1为O、S、CO或CR16(R17)；
[0141] Z2为直接键、O、S或NR5；
[0142] m为1或2；及
[0143] Q为CO或直接键，实现上述要求。
[0144] 该类化合物为包含 基团的α-酮肟酯光聚合引发剂，其中A、R7、R8、R9、R10及R11如上文所定义。
[0145] C1-C20烷基为直链或分支链，及为例如C1-C18-、C1-C14-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-或C1-C4烷基。实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基。
[0146] C1-C4卤烷基为经卤素单-或多取代多至所有H原子经卤素交换的C1-C4烷基。实例为氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基，特别是三氟甲基或三氯甲基。
[0147] 经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷基例如经所定义基团间杂1至9次、1至7次或一或两次。于该类基团经多于一个O间杂的情况中，该类O原子经至少一个亚甲基彼此间隔，换言之，该类O原子非连续。经间杂的烷基中的烷基为直链或分支链。实例为以下结构单元-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、-[CH2CH2O]y-CH3(其中y＝1至9)、-(CH2CH2O)7-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3、或-CH2-CH(CH3)-O-CH2CH3等等。
[0148] C3-C20环烷基或C3-C8环烷基为单-或多环状脂族环，例如单-、二-或三环状脂族环，例如，C3-C18-、C3-C12-、C3-C10环烷基。单环状环的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、或环庚基，特别是环戊基及环己基。多环状环的实例为全氢蒽基、全氢苯蒽基、全氢萘基、全氢芴基、全氢 基、全氢苉基、金刚烷基、双环[1.1.1]戊基、双环[4.2.2]癸基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.2]癸基、双环[4.3.2]十一烷基、双环[4.3.3]十二烷基、双环[3.3.3]十一烷基、双环[4.3.1]癸基、双环[4.2.1]壬基、双环[3.3.1]壬基、双环[3.2.1]辛基、及类似。
[0149] 本发明上下文中的定义C3-C20环烷基亦包含“螺”-环烷基化合物，例如，螺[5.2]辛基、螺[5.4]癸基、螺[5.5]十一烷基。为本发明化合物各别定义的目的的多环状环烷基的更多实例列于EP 878738，第11及12页中，其中必须新增键与式(1)至(46)键结成“基”。本领域技术人员知晓此事实。
[0150] 经一个或多个O、S、CO或NR5间杂的C3-C8环烷基指如上定义的C3-C8环烷基，其中至少一个C原子经O、S、CO或NR5置换。
[0151] C2-C12烯基为单或多不饱和直链或分支链及为例如C2-C8-、C2-C6-或C2-C4烯基。实例为烯丙基、甲基、乙烯基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基或7-辛烯基，特别是烯丙基或乙烯基。
[0152] C1-C20烷氧基为直链或分支链及为例如C1-C18-、C1-C16-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-或C1-C4-烷氧基。实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲胺氧基、异丁氧基、叔胺氧基、戊氧基、己氧基、己氧基、庚氧基、2,4,4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲胺氧基、异丁氧基、叔胺氧基，尤其是甲氧基。
[0153] 经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20烷氧基例如经所定义基团间杂1至9次、1至7次、1至4次或一或两次。于该类基团经多于一个O间杂的情况中，该类O原子经至少一个亚甲基彼此间隔，换言之，该类O原子非连续。实例为以下结构单元-O-CH2-O-CH3、-O-CH2CH2-O-CH2CH3、-O-[CH2CH2O]vCH3(其中v＝1至4)、-O-(CH2CH2O)4CH2CH3、-O-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3、或-O-CH2-CH(CH3)-O-CH2CH3等等。
[0154] C1-C8烷基硫基(＝C1-C8烷硫基)为在“基”部分具有一个-S-原子的C1-C8烷基(如上文所定义)。C1-C8烷基硫基为直链或分支链，例如，甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、异丁基硫基、叔丁基硫基等等。
[0155] C1-C20烷酰基(＝C1-C20烷基羰基)为直链或分支链及为例如C1-C18-、C1-C14-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-或C1-C4烷酰基或C4-C12-或C4-C8烷酰基。实例为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十二酰基、十四酰基、十五酰基、十六酰基、十八酰基、二十酰基，优选乙酰基。
[0156] C3-C12烯酰基为单或多不饱和。实例为丙烯酰基、2-甲基-丙烯酰基、丁烯酰基、戊烯酰基、1,3-戊二烯酰基、5-己烯酰基等等。
[0157] 卤素为氟、氯、溴及碘，特别是氟、氯及碘，优选氟及氯。
[0158] C1-C20烷基苯基对应于在苯环的处经烷基取代一或多次的苯基及为例如C1-C12烷基-、C1-C8烷基-或C1-C4烷基苯基，其中烷基的数目对应于苯环的处所有烷基取代基中所有C原子的总数目。实例为甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、乙基苯基、二乙基苯基，特别是甲苯基及均三甲苯基。
[0159] C1-C8烷氧基苯基对应于在苯环的处经烷氧基取代一或多次的苯基及为例如C1-C4烷氧基苯基，其中烷氧基的数目对应于苯环的处所有烷氧基取代基中所有C原子的总数目。实例为甲氧基苯基、二甲氧基苯基、三甲氧基苯基、乙氧基苯基、二乙氧基苯基等等。
[0160] C6-C20芳基为例如苯基、萘基、蒽基或菲基，特别是苯基或萘基，优选苯基。
[0161] 萘基对应于1-萘基及2-萘基。
[0162] C6-C20芳酰基对应于C6-C20芳基-CO-，其中C6-C20芳基如上文所定义。实例为苯甲酰基、萘甲酰基等等。
[0163] C6-C20芳氧基对应于C6-C20芳基-O-，其中C6-C20芳基如上文所定义。实例为苯氧基、萘氧基等等。
[0164] 苯基-C1-C3烷氧基对应于经苯基取代的C1-C3烷氧基(＝C1-C3烷氧基)。
[0165] C3-C20杂芳基意欲包含一环或多环体系，例如，稠环体系。实例为噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘酚并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、 烯基(chromenyl)、呫吨基(xanthenyl)、噻吨基(thioxanthyl)、吩 硫基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹 啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、 啶基(perimidinyl)、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异 唑基、呋咱基(furazanyl)、吩 嗪基、7-菲基、蒽醌-2-基(＝9,10-二侧氧基-9,10-二氢蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-吩 硫基、2,7-吩 硫基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-吲嗪基、
2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、
7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹 啉基、6-喹 啉基、2,3-二甲基-
6-喹 啉基、2,3-二甲氧基-6-喹 啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、
6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5- 啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异 唑基、4-异唑基、5-异 唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩 嗪基、10-甲基-2-吩 嗪基等等。
2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、
7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹 啉基、6-喹 啉基、2,3-二甲基-
6-喹 啉基、2,3-二甲氧基-6-喹 啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、
6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5- 啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异 唑基、4-异唑基、5-异 唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩 嗪基、10-甲基-2-吩 嗪基等等。
[0166] C3-C20杂芳基特别为噻吩基、苯并[b]噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、噻蒽基、噻吨酮基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基。
[0167] C3-C20杂芳基羰基对应于C3-C20杂芳基-CO-，其中C3-C20杂芳基如上文所定义。
[0168] C3-C20杂芳氧基对应于C3-C20杂芳基-O-，其中C3-C20杂芳基如上文所定义。
[0169] C1-C20亚烷基为直链或分支链及为例如C1-C18-、C1-C14-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-或C1-C4亚烷基。实例为亚甲基、亚乙基、亚丙基、1-甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基、亚十六烷基或亚十八烷基。
[0170] 经一个或多个O、S、NR5、CO、SO或SO2间杂的C2-C20亚烷基例如经所定义取代基间杂1至9次例如1至7次或一或两次及C2-C20亚烷基为直链或分支链。此可获得结构单元，如(例如)-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-、-[CH2CH2O]y-、-[CH2CH2O]y-CH2-(其中y＝1至9)、-(CH2CH2O)7CH2CH2-、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)-或-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH2-。间杂的O-原子非连续。
[0171] C2-C12亚烯基为单-或多不饱和直链或分支链及为例如C1-C8-、C1-C6-或C1-C4亚烯基。实例为亚乙烯基、亚1-丙烯基、亚1-丁烯基、亚3-丁烯基、亚2-丁烯基、亚1,3-戊二烯基、亚5-己烯基、亚7-辛烯基等等。
[0172] C3-C20亚环烷基由两价单-或多环状脂族环，例如，单-、二-或三环状脂族环，例如C3-C18-、C3-C12-、C3-C10亚环烷基组成。实例为亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、亚环辛基、亚环十二烷基、 特别是亚环戊基及亚环己基，优选亚环己基。
[0173] C6-C20亚芳基为例如亚苯基、亚联苯基、邻-、间-及对联三苯、三苯基亚苯基、亚萘基、亚联萘基、亚蒽基、亚菲基或亚芘基，特别是亚苯基或亚萘基，尤其是亚苯基。
[0174] C3-C20亚杂芳基指如上文所定义的C3-C20杂芳基，然而，C3-C20亚杂芳基为二价，而不是一价。
[0175] 若R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，则形成饱和或不饱和环，例如氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯烷、 唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、哌啶或吗啉。优选地，若R5和R6与其所附接的N原子共同形成视需要经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，则形成未经间杂或经O或NR5a，尤其是经O间杂的5-或6员饱和环。
[0176] 若R5a和R6a与其所附接的N-原子共同形成未经间杂或经O、S或N(C1-C8烷基)间杂的5-或6员饱和或不饱和环，则就R5和R6与N原子形成环而言，饱和或不饱和环如上文所述形成。
[0177] 若R16和R17与其所附接的碳原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，则形成饱和或不饱和环，例如，吡咯、噻唑、吡咯烷、 唑、吡啶、哌啶或吗啉。优选地，若R16和R17与其所附接的碳原子共同形成任选经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环，则形成未经间杂或经O或NR5a，尤其是经O间杂的5-或6员饱和环。
[0178] 若呈C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或 的Ar1经一个或多个选自OR3、SR4、NR5R6的取代基取代，及其中取代基OR3、SR4或NR5R6经基团R3、R4、R5或R6与苯环上的其他取代基形成5-或6员环，例如，形成如
[0179]等等的结构，其中E为O、S或NR5(及R1、X、M、Y及Z1如上文所定
义)。
义)。
[0180] 经取代的芳基苯基、萘基、C6-C20芳基、C5-C20杂芳基、C6-C20亚芳基或C3-C20亚杂芳基等等分别经取代1至7次、1至6次或1至4次，特别是一次、两次或三次。证实所定义的芳基或杂芳基除位于所定义环的处的游离“CH”或“NH”位置外不可具有更多的取代基。
[0181] 于苯环上的取代基优选在位置4或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-构型位于苯环上。
[0182] 间杂一或多次的经间杂的基团例如经间杂1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或一或两次(证实间杂的原子的数目取决于意欲间杂的C原子的数目)。
[0183] 经取代一或多次的经取代的基团具有例如1至7个、1至5个、1至4个、1至3个或一或两个相同或不同取代基。
[0184] 经一个或多个所定义取代基取代的基团意欲具有相同或不同所给定义的一个取代基或多个取代基。
[0185] 术语“和/或”或“或/及”在本发明上下文中意欲表示不仅可存在一个所定义替代物(取代物)，而且可存在共计若干个所定义替代物(取代物)，即，不同替代物(取代物)的混合物。
[0186] 术语“至少”意欲定义一个或多于一个，例如，一个或两个或三个，优选地，一个或两个。
[0187] 术语“任选地经取代”意指其所指的基团未经取代或经取代。
[0188] 于本说明书及后面的申请专利范围中，除非本文需要，否则词语“包括(comprise)”、或变化形式如“包括(comprises/comprising)”将理解为意指包括所述的整数或步骤或整数或步骤的群，但不排除任何其他整数或步骤或整数或步骤的群。
[0189] 于本申请上下文中术语“(甲基)丙烯酸酯”欲指丙烯酸酯以及对应甲基丙烯酸酯。
[0190] 于本发明上下文中以上针对根据本发明的化合物所指出的优选者欲指申请专利范围的全部范畴，即，组合物、用途、以及方法申请专利范围。
[0191] 应了解本发明不限于特定化合物、组态、方法步骤、基板、及本文所公开的材料(如该类化合物)、组态、方法步骤、基板、及材料在某种程度上可改变。亦应明了本文所用术语的使用目的仅描述特定实施例而不欲具限制性，这是由于本发明的范畴仅受限于随附申请专利范围及其等效物。
[0192] 须注意用于本说明书及随附申请专利范围中的单数形式“一”、“一个”及“该”包括复数指示物，除非本文清楚地另作规定。
[0193] 若没有定义其他，则用于本文中的任何名词及科学术语欲具有通常为本领域技术人员所了解的含义。
[0194] 由文献中所述的方法，例如，通过使对应的肟与酰基卤化物(尤其是氯化物)、或酸酐在如例如叔丁基甲基醚、四氢呋喃(THF)、二甲氧基乙烷、二甲基乙酰胺(DMA)或二甲基甲酰胺的惰性溶剂中于碱或碱的混合物、例如三乙胺或吡啶的存在下、或在如吡啶的碱性溶剂反应，来制备式I和II的肟酯。于下文举例说明式I化合物的制备：
[0195]
[0196] 可类似地通过使用适宜的肟作为起始物质获得式II的化合物，
[0197]
[0198] X、Ar1、M、R1及R2具有如上所定义的含义。Hal意指卤素原子，特别是Cl。R1优选为甲基。
[0199] 本领域技术人员熟习该类反应，及一般在-15至+50℃，优选0至25℃的温度下进行。
[0200] 各肟酯基可以两种构型(Z)或(E)存在。本发明包含E及Z构型两种。可依照已知方法将异构体分离，但亦可使用例如如光引发物质的异构体混合物。因此，本发明亦关于式I和II的化合物的构型异构体的混合物。
[0201] 可由述于标准化学教材(例如，J.March,Advanced Organic Chemistry，第4版，Wiley Interscience，1992年)、或specialized monographs，例如，S.R.Sandler&W.Karo,Organic functional group preparations，第3卷，学术出版社(Academic Press)中的多种不同方法，来获得需要作为起始物质的肟。
[0202] 一种最方便方法为例如醛或酮与羟胺或其盐在例如DMA、水性DMA、乙醇或水性乙醇的极性溶剂中反应。于该种情况中，添加如乙酸钠或吡啶的碱以控制反应混合物的pH。熟知反应的速率随pH改变，及可在开始时或在反应期间持续地添加碱。如吡啶的碱性溶剂亦可用为碱和/或溶剂或共溶剂。反应温度一般自室温至混合物的回流温度(通常为约20至120℃)。
[0203] 对应的酮中间物例如由述于文献、例如述于标准化学教科书(例如，J.March，Advanced Organic Chemistry，第4版，Wiley Interscience，1992)中的方法来制备。此外，连续Friedel-Crafts反应可有效合成中间物。本领域技术人员熟知该类反应。
[0204] 肟的另一种方便合成为“活性”亚甲基经亚硝酸或亚硝酸烷酯亚硝化。如例如Organic Syntheses第VI卷(J.Wiley&Sons，纽约，1988年)第199及840页中所述的碱性条件、及如例如Organic Synthesis第V卷第32及第373页、第III卷第191及第513页、第II卷第202、第204及第363页中所述的酸性条件均适用于制备用作本发明的起始物质的肟。亚硝酸通常由亚硝酸钠形成。亚硝酸烷酯可为例如亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸丁酯、或亚硝酸异戊酯。
[0205] 对应酮中间物中X的苯并环状部分可由述于标准文献中的多种方法制得。一种最方便的方法例如如Science of Synthesis，10(2000)，第25页中所述，使卤乙酰基芳基化合物与邻-羟基苯甲酰基化合物(A＝O)于碱性条件下在例如丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈或二烷的极性溶剂中进行缩合反应。
[0206]
[0207] 本发明的目的亦为一种制备如上所定义式I或II的化合物的方法，该方法通过使式(1A)或(IIA)的对应肟化合物
[0208]
[0209] 其中X、Ar1、M及R2如上文所定义，
[0210] 与式III的酰基卤或式IV的酸酐在碱或碱的混合物的存在下反应
[0211]
[0212] 其中Hal为可卤素，尤其为Cl，及R14如上文所定义；
[0213] 及式IA及IIA的化合物
[0214] 其中
[0215] X、M、Ar1及R2如上文所定义。
[0216] 受关注的是如上所显示式(I)或(II)的化合物，其中：
[0217] X为
[0218] A为O、S、NR5或CR16R17；
[0219] R1为未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、C3-C8环烷基或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0220] 或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH、O(CO)R1a或(CO)OR3取代；
[0221] 或R1为C2-C12烯基或C3-C20环烷基；
[0222] 或R1为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代；
[0223] 或R1为C1-C20烷氧基、C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基；
[0224] R1a为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)-(C1-C8烷基)或苯甲酰基取代；
[0225] 或R1a为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经苯甲酰基、或 取代，该苯甲酰基或 未经取代或经取代；
[0226] R2为氢、未经取代或经一个或多个取代基取代的C1-C20烷基、卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、 或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基；
[0227] 或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、O(CO)R1a或(CO)OR3取代；
[0228] 或R2为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、NO2、OR3、SR4、COOR3、(CO)-R1a或 取代；
[0229] R2a为氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0230] R3为氢、(CO)R1a、未经取代或经一个或多个未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0231] 或R3为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH或(CO)OR3a取代；
[0232] 或R3为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基，该C6-C20芳基未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代；
[0233] R3a为C1-C20烷基；
[0234] R4为氢、未经取代或经一个或多个OR3a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；
[0235] 或R4为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH或(CO)OR3a取代；
[0236] 或R4为C2-C12烯基或C3-C20环烷基；
[0237] 或R4为未经取代或经一个或多个卤素或未经间杂或经一个或多个O间杂的C2-C20烷基取代的C6-C20芳基；
[0238] R4a为C1-C20烷基；
[0239] R5和R6彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；
[0240] 或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经OH或SH取代；
[0241] 或R5和R6彼此独立地为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基；
[0242] 或R5和R6与其所附接的N-原子共同形成未经间杂或经O、S或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环；
[0243] R5a和R6a彼此独立地为氢或C1-C20烷基；
[0244] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a；
[0245] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、未经间杂或经一个或多个O间杂的C6-C20芳基或C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0246] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；
[0247] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或取代；
[0248] 或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
[0249] R12、R13、R14和R15彼此独立地为氢或C1-C20烷基；
[0250] Ar1为C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基、C3-C20杂芳基羰基或
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、 OR3、
SR4、NR5R6、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基取代；
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、 OR3、
SR4、NR5R6、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基取代；
[0251] 或Ar1为
[0252] Ar2为亚苯基、亚萘基、该亚苯基、亚萘基、
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、
OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、苯基或经一个或
多个O间杂的C2-C20烷基取代；
未经取代或经一个或多个卤素、COOR3、(CO)R1a、
OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、苯基或经一个或
多个O间杂的C2-C20烷基取代；
[0253] M为C1-C20亚烷基、经一个或多个O或S间杂的C2-C20亚烯基、C2-C12亚烯基、C3-C20环亚烷基或C6-C20亚芳基；
[0254] Y为直接键、O、S、NR5或CO；
[0255] Z1为O、S、CO或CR16(R17)；
[0256] Z2为直接键、O、S或NR5；及
[0257] Q为CO或直接键。
[0258] 优选为如上所示式(I)的化合物，其中：
[0259] X为
[0260] A为O或S；
[0261] R1为C1-C20烷基；
[0262] R1a为C6-C20芳基；
[0263] R2为未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、(CO)OR3或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0264] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、OR3、C1-C20烷基、(CO)R1a，
[0265] 或R8和R9为
[0266] R12、R13、R14和R15为氢；
[0267] Ar2为
[0268] Z2为O或S。
[0269] 受关注的是式I的化合物，其中：
[0270] X为
[0271] A为O、S或NR5；
[0272] R1为C1-C20烷基、C6-C20芳基或C1-C20烷氧基；
[0273] R1a为C1-C20烷基或C6-C20芳基；
[0274] R2为未经取代或经卤素、SR4、NR5R6、(CO)OR3或C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0275] 或R2为未经取代或经C1-C20烷基取代的C6-C20芳基；
[0276] R3为C1-C20烷基或R3与R2中的一个碳原子共同形成5-或6员，优选6员饱和环；
[0277] R4为C6-C20芳基；
[0278] R5和R6彼此独立地为O(CO)R1a、(CO)R1a或C1-C20烷基；
[0279] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、卤素、NO2、OR3、(CO)R1a或C6-C20芳基；
[0280] 或R8和R9为
[0281] R12、R13、R14和R15为氢或C1-C4烷基，优选氢；
[0282] R16和R17为氢；
[0283] 或R16和R17与其所附接的碳原子共同形成5-或6员饱和环；
[0284] Ar1为C6-C20芳基或
[0285] Ar2为
[0286] M为经S间杂的C2-C20亚烷基；
[0287] Y为直接键；
[0288] Z1为O、S或CR16(R17)；及
[0289] Z2为O或S。
[0290] X为例如 或为例如优选地，X为
[0291] A为例如O、S或NR5；或为例如O、S或CR16R17；或为例如O或S；或为例如O或NR5；或为例如O、S或CR16R17；或为例如O或CR16R17。优选地，A为O。
[0292] Ar1为例如C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、或Ar1为例如C6-
C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳酰基；或Ar1为例如C6-C20芳基、C6-C20芳酰基、 或Ar1为例如C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-
C20芳酰基或C3-C20杂芳酰基；或Ar1为例如C6-C20芳基、C6-C20芳酰基或
C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳酰基；或Ar1为例如C6-C20芳基、C6-C20芳酰基、 或Ar1为例如C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-
C20芳酰基或C3-C20杂芳酰基；或Ar1为例如C6-C20芳基、C6-C20芳酰基或
[0293] 优选地，Ar1为C6-C20芳基或
[0294] 经取代的Ar1为例如经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、COOR3、(CO)R1a、OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基；
[0295] 或为例如经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、CN、NO2、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、 OR3、SR4、NR5R6、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C3-C20环烷基、苯基及萘基；亚苯基羰基
[0296] 或为例如经一个或多个选自如下的取代基取代：卤素、COOR3、(CO)R1a、(CO)NR5R6、OR3、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C3-C20环烷基、苯基及萘基。
[0297] Ar2例如为亚苯基、亚萘基、
[0298] 或Ar2例如为亚苯基、亚萘基、亚苯基羰基、亚萘基羰基、
[0299] 或Ar2例如为亚苯基、亚苯基羰基、
[0300] 或Ar2例如为亚苯基、亚萘基、亚苯基羰基、亚萘基羰基、
[0301] 或Ar2例如为亚苯基、亚萘基、
[0302] 或Ar2例如为亚苯基、亚萘基或
[0303] Ar2优选为 特别是
[0304] 经取代的Ar2的实例如上文针对Ar1上的取代基所给定。
[0305] M为例如未经取代或经一个或多个选自卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、(CO)NR5R6、未经间杂或经由或多个O间杂的C3-C8环烷基及C6-C20芳基的取代基取代的C1-C20亚烷基；或M为经一个或多个O或S间杂的C2-C20亚烷基、C2-C12亚烯基、C3-C20亚环烷基或C6-C20亚芳基。
[0306] 或M为例如C1-C20亚烷基、经一个或多个O或S间杂的C2-C20亚烷基、C2-C12亚烯基、C3-C20亚环烷基或C6-C20亚芳基。
[0307] 优选地，M为C1-C20亚烷基或经一个或多个O或S，尤其为经S间杂的C2-C20亚烷基，[0308] 或M特别为经一个或多个O或S，尤其为经S间杂的C2-C20亚烷基。
[0309] Y为例如直接键、O、S或NR5；或为例如直接键、O、S、或CO；或为例如直接键、O、NR5或CO；或为例如直接键、O或CO；或为例如O、S、NR5或CO；或为例如O、S或CO；或为例如O或CO。
[0310] Z1为例如O、CO或CR16(R17)；或为例如O、S或CR16(R17)；或为例如O、S或CO；或为例如S、CO或CR16(R17)；或为例如O或S。
[0311] Z2为例如直接键、O或S；或为例如O、S或NR5；或为例如O或S；或为例如直接键或S；或为例如S或NR5。优选地，Z2为S。
[0312] Q为例如CO或直接键，优选为直接键。
[0313] R1为例如氢、未经取代或经一个或多个选自卤素、OR3、SR4、NR5R6、CN、C3-C8环烷基及C6-C20芳基的取代基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基；或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基。
[0314] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素、CN、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基；或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基。
[0315] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素、CN或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基；或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基。
[0316] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素、CN或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基。
[0317] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素、CN或苯基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基；或R1为C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基。
[0318] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素、CN或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R1为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，或为C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基。
[0319] 或R1为例如未经取代或经一个或多个卤素或未经取代或经一个或多个C1-C6烷基、卤素、OR3、SR4和/或NR5R6取代的苯基取代的C1-C6烷基；或R1为C1-C6烷氧基或苄氧基。
[0320] 或R1为例如C1-C12烷基、苯基或C1-C8烷氧基。优选地，R1为C1-C12烷基。
[0321] R1a为例如氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基、C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基，该C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤烷基、苯基、C1-C20烷基苯基、C1-C8烷氧基苯基、CN、NO2、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)(C1-C8烷基)、SO2-(C1-C4卤烷基)、苯甲酰基、或 取代，该苯甲酰基或 未经取代或经 取代。
[0322] 或R1a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷氧基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷氧基、C6-C20芳氧基或C3-C20杂芳氧基。
[0323] 或R1a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基,特别是苯基。
[0324] 或R1a例如为C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0325] 或R1a例如为C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、或C6-C20芳基，特别是苯基。
[0326] R1a优选为C6-C20芳基。
[0327] R2例如为氢、(CO)R1a、(CO)OR3或CONR5R6；
[0328] 或R2为未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代的C1-C20烷基：卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、(CO)NR5R6、 未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基，该C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基或C3-C20杂芳基羰基未经取代或经一个或多个卤素、C1-C4卤烷基、OR3、SR4或NR5R6取代；
[0329] 或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH、SH或C6-C20芳基取代；
[0330] 或R2为C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：
[0331] 卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、 C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、苯基、萘基、苯甲酰基及萘甲酰基，该苯基、萘基、苯甲酰基或萘甲酰基未经取代或经一个或多个OR3、SR4或NR5R6取代；
[0332] 或R2例如为氢、(CO)R1a、(CO)OR3或CONR5R6；
[0333] 或R2为未经取代或经一个或多个选自卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、(CO)NR5R6、未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基的取代基取代的C1-C20烷基；
[0334] 或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基取代；
[0335] 或R2为C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个选自如下的取代基取代：
[0336] 卤素、CN、NO2、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a、 及C1-C20烷基。
[0337] 或R2例如为未经取代或经一个或多个选自卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、(CO)NR5R6、 未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳酰基及C3-C20杂芳基羰基的取代基取代的C1-C20烷基；
[0338] 或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基。
[0339] 或R2例如为未经取代或经一个或多个选自卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、(CO)NR5R6、 C3-C8环烷基的取代基取代的C1-C20烷基，或R2为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0340] 或R2例如为C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0341] 或R2例如为C1-C20烷基或经一个或多个O间杂的C2-C20烷基。
[0342] 优选地，R2为C1-C20烷基。
[0343] R2a为例如氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、CONR5aR6a、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0344] 或R2a为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；或R2a为C2-C12烯基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、COOR3a、(CO)R1a、(CO)NR5aR6a或C1-C20烷基取代。
[0345] 或R2a为例如未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)OR3a、(CO)NR5aR6a或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；或R2a为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；或R2a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0346] 或R2a为例如未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、NR5aR6a、(CO)OR3a或未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；或R2a为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；或R2a为C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0347] 或R2a为例如C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0348] 尤其是，R2a为C1-C20烷基。
[0349] R3为例如氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、未经取代或经一个或多个卤素、未经间杂或经一个或多个O间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；或R3为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个C3-C8环烷基、OH或(CO)OR3a取代；或R3为C2-C12烯基或C3-C20环烷基；或R3为未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代的C6-C20芳基。
[0350] 或R3为例如氢、(CO)R1a、(CO)OR3a、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基；
[0351] 或R3为未经取代或经一个或多个卤素或C1-C20烷基取代的C6-C20芳基。
[0352] 或R3为例如氢、C1-C20烷基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基。
[0353] R3a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基。
[0354] 或R3a例如为氢、C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基。
[0355] 或R3a例如为氢、C1-C20烷基、C3-C8环烷基或C1-C20烷酰基。
[0356] 或R3a例如为C1-C20烷基。
[0357] R4例如为氢、未经取代或经一个或多个取代基OR3a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R4为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH或(CO)OR3a取代；或R4为C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0358] 或R4例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基或C3-C20环烷基。
[0359] 或R4例如为C1-C20烷基。
[0360] R4a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C6-C20芳基、C3-C20杂芳基、C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基。
[0361] 或R4a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C1-C20烷酰基或C3-C12烯酰基。
[0362] 或R4a例如为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、或C1-C20烷酰基。
[0363] 或R4a例如为氢、C1-C20烷基或经一个或多个O间杂的C2-C20烷基。或R4a例如为C1-C20烷基。
[0364] R5和R6彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，该经间杂的C2-C20烷基未经取代或经一个或多个OH或SH取代；或R5和R6彼此独立地为C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基；或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环。
[0365] 或R5和R6彼此独立地为氢、未经取代或经一个或多个卤素、OR3a、SR4a、(CO)OR3a、C3-C8环烷基或C6-C20芳基取代的C1-C20烷基；或R5和R6彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基；或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环。
[0366] 或R5和R6彼此独立地为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基、C3-C20环烷基或C6-C20芳基；
[0367] 或R5和R6与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O或NR5a间杂的5-或6员饱和或不饱和环。
[0368] 或R5和R6彼此独立地为氢、C1-C20烷基、经一个或多个O间杂的C2-C20烷基，特别是C1-C20烷基。
[0369] R5a和R6a例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C8环烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基；
[0370] 或R5a和R6a与其所附接的N原子共同形成未经间杂或经O间杂的5-或6员饱和或不饱和环。
[0371] 或R5a和R6a例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基或C3-C8环烷基，特别是C1-C20烷基。
[0372] R7、R8、R9、R10及R11例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a；
[0373] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、(CO)OR3、未经间杂或经一个或多个O或C6-C20芳酰基间杂的C3-C8环烷基取代的C1-C20烷基；
[0374] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为经一个或多个O间杂的C2-C20烷基；
[0375] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或取代；
[0376] 或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
[0377] 或R7、R8、R9、R10及R11例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a；
[0378] 或R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为C6-C20芳基或C3-C20杂芳基，该C6-C20芳基或C3-C20杂芳基未经取代或经一个或多个卤素、OR3、SR4、NR5R6、COOR3、(CO)R1a或取代；
[0379] 或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
[0380] 或R7、R8、R9、R10及R11例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基、OR3、COOR3、(CO)R1a、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基；或R8和R9、R9和R10、或R10和R11为
[0381] 或R7、R8、R9、R10及R11例如彼此独立地为氢、C1-C20烷基或(CO)R1a；或R8和R9为[0382] 尤其为氢或(CO)R1a或R8和R9为
[0383] R12、R13、R14及R15例如彼此独立地为氢或C1-C20烷基，特别是氢。
[0384] R16及R17例如彼此独立地为氢或C1-C20烷基，特别是氢。
[0385] 式I和II的化合物适用作自由基光引发剂。
[0386] 因此，本发明的目的为一种以如上文所定义式I或II的化合物于光聚合包含至少一种烯属不饱和可光聚合化合物的组合物的用途。
[0387] 因此，本发明的另一个目的为一种可光聚合组合物，其包含：
[0388] (a)至少一种烯属不饱和可光聚合化合物及
[0389] (b)作为光引发剂的至少一种如上文所定义的式I或II的化合物。
[0390] 该组合物除光引发剂(b)外尚可包含至少一种其他光引发剂(c)、和/或其他添加剂(d)。
[0391] 该组合物除光引发剂(b)外尚可包含至少一种其他光引发剂(c)或其他添加剂(d)、或二者，至少一种其他光引发剂(c)及其他添加剂(d)。
[0392] 其他添加剂(d)例如为一种或多种选自热自由基引发剂、颜料、填充剂、分散剂及敏化剂的组分。
[0393] 下文更详细地描述该类添加剂。
[0394] 受关注的是一种如上文所述的可光聚合组合物，其包以组合物计0.05至25重量％的光引发剂(b)、或光引发剂(b)及(c)。
[0395] 不饱和化合物(a)可包含一个或多个烯双键。其可具有低(单体)或高(低聚)分子质量。
[0397] 本发明的目的因此亦为如上文所述的可光聚合组合物，其中组分(a)为通过使饱和或不饱和多元酸酐与环氧树脂及不饱和单羧酸的反应的产物反应获得的树脂。
[0398] 组分(a)例如包含碱显影树脂。
[0399] 根据本发明的可聚合组合物优选包含以可聚合组合物的总固体含量(即，所有组分的不含溶剂的量)的2至98重量％，更优选5至90重量％，尤其优选10至80重量％组分(a)。
[0400] 优选地，该碱可显影树脂具有游离羧基。酸值优选为50至600mg KOH/g，更优选为100至300mg KOH/g。本文陈述的酸值为根据DIN EN12634的酸值。
[0401] 碱显影树脂的实例为具有羧酸官能作为侧基的丙烯酸聚合物，如，通过使烯属不饱和羧酸(如(甲基)丙烯酸、2羧乙基(甲基)丙烯酸、2羧丙基(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、富马酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸酐、马来酸的半酯、肉桂酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、己二酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、六氢邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、己二酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、六氢邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、己二酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、六氢邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、马来酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、3-(烷基氨基甲酰基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、单酯化马来酸、及ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯)与一种或多种选自以下的单体共聚合获得的共聚物：(甲基)丙烯酸的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸二羟丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸(3-三甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷酯、(甲基)丙烯酸异莰酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基2,6
丙酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 ]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚酯；乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚、1-甲茚；1-乙烯基-4-甲硅烷基-苯、1-乙烯基-4-三甲基甲硅烷基-苯、叔丁基二甲基甲硅烷基对乙烯基苯基醚；酰胺类不饱和化合物，如(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二环己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺环己基、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟苯基(甲基)丙烯酰胺、N-萘基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基磺酰基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基苯基磺酰基(甲基)丙烯酰胺及N-(甲基)丙烯酰基吗啉；缩醛酯或缩酮酯化合物，如降冰片烯、2,3-双(三甲基甲硅烷基氧基羰基)-
5-降冰片烯、2,3-双(三乙基甲硅烷基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(三甲基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(三乙基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(叔丁基二甲基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,
3-双(叔胺氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(苄氧基羰基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(四氢呋喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环戊基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环己基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环庚基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-叔胺氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-苄氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双[(环己基)(乙氧基)甲氧基羰基]-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲基-
1-甲氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲基-1-异丁氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双[(苄基)(乙氧基)甲氧基羰基]-5-降冰片烯；1-烷基环烷基酯化合物，如(甲基)丙烯酸1-甲基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丙酯、(甲基)丙烯酸
1-乙基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环癸酯；甲基丙烯酸，如3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4,-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、
3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4,4,-四氟氧杂环丁烷；多环状化合物或酸酐，如5-羧基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基二环
[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基二环[2.2.1]庚-2-烯酐；乙烯或烯丙酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、环己基羧酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、特戊酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯；乙烯基或烯丙基醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基乙基醚、
丙酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 ]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧庚酯；乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚、1-甲茚；1-乙烯基-4-甲硅烷基-苯、1-乙烯基-4-三甲基甲硅烷基-苯、叔丁基二甲基甲硅烷基对乙烯基苯基醚；酰胺类不饱和化合物，如(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二环己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺环己基、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羟苯基(甲基)丙烯酰胺、N-萘基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基磺酰基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基苯基磺酰基(甲基)丙烯酰胺及N-(甲基)丙烯酰基吗啉；缩醛酯或缩酮酯化合物，如降冰片烯、2,3-双(三甲基甲硅烷基氧基羰基)-
5-降冰片烯、2,3-双(三乙基甲硅烷基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(三甲基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(三乙基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(叔丁基二甲基甲锗烷氧基羰基)-5-降冰片烯、2,
3-双(叔胺氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(苄氧基羰基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(四氢呋喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环戊基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环己基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(环庚基氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-叔胺氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-苄氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双[(环己基)(乙氧基)甲氧基羰基]-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲基-
1-甲氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双(1-甲基-1-异丁氧基乙氧基羰基)-5-降冰片烯、2,3-双[(苄基)(乙氧基)甲氧基羰基]-5-降冰片烯；1-烷基环烷基酯化合物，如(甲基)丙烯酸1-甲基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丙酯、(甲基)丙烯酸
1-乙基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异丙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异丁基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环己酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异戊基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-异辛基环癸酯；甲基丙烯酸，如3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4,-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧乙基)氧杂环丁烷、
3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧乙基)-2,2,4,4,-四氟氧杂环丁烷；多环状化合物或酸酐，如5-羧基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基二环
[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基二环[2.2.1]庚-2-烯酐；乙烯或烯丙酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、环己基羧酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、特戊酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯；乙烯基或烯丙基醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基乙基醚、
[0402] 乙烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基羟乙基醚、乙烯基乙基丁基醚、乙烯基羟基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲基氨基乙基醚、乙烯基二乙基氨基乙基醚、乙烯基丁基氨基乙基醚、[(乙烯氧基)甲基]三乙基硅烷、乙烯基苄基醚、乙烯基四氢糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基缩水甘油基醚；巴豆酸酯，如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、单巴豆酸甘油酯；衣康酸酯，如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；及马来酸酯或富马酸酯，如马来酸二甲酯、富马酸二丁酯；聚烯烃类化合物，如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯及类似；甲基丙烯腈、甲基异丙烯酮、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐、聚苯乙烯大单体、聚(甲基)丙烯酸甲酯大单体、丙烯酸酯大单体、聚(甲基)丙烯酸丁酯大单体。共聚物的实例为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸及与苯乙烯或经取代的苯乙烯、酚醛树脂(例如酚醛清漆)、(聚)羟基苯乙烯的共聚物、及羟基苯乙烯与丙烯酸烷基酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。共聚物的优选实例为(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羟苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸四氢糠酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/聚苯乙烯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/聚苯乙烯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/聚苯乙烯大单体的共聚物、聚苯乙烯大单体、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟丙酯/聚苯乙烯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/聚苯乙烯大单体的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大单体的共聚物、N-苯基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸及苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/单-[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]琥珀酸酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸烯丙酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/单-[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]琥珀酸酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/单(甲基)丙烯酸甘油酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/单(甲基)丙烯酸甘油酯/苯乙烯的共聚物、及(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物。市售品的实例为由Showa Denko K.K.提供的Ripoxy SPC-2000。术语“(甲基)丙烯酸酯”在本申请上下文中意指丙烯酸酯及相应的甲基丙烯酸酯。
[0403] 一种或多种单体选自：含硅单体，如硅烷(如四乙基正硅酸酯或四乙氧基硅烷或含氯-或烷氧基官能基的硅烷)、烯烃(如乙烯、丙烯、苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮)、含氧-或氮单体(如丙烯酸衍生物(例如丙烯酸酯及丙烯酸、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯)、氨基甲酸酯、单-及二-官能醇、羧酸、胺、异氰酸酯、环氧化物)、芳族化合物(如具有如烷基的取代基的芳香化合物及磺酸化芳香化合物)、芳族树脂、咪唑及咪唑衍生物、吡唑、季铵化合物、聚氨基甲酸酯预聚体及环氧树脂。
[0404] 化合物中的导致良好碱溶解性的官能基优选为羧基。然而，导致碱溶解性的其他基团亦可行。该类基团的实例为酚基、磺酸基及酸酐基。
[0405] 当存在于通过活化能射线可固化的树脂的分子单元中的烯属不饱和键的数目极小时，可使用双酚A类环氧化合物以减低油墨的粘度。
[0406] 酚醛清漆型环氧化合物以苯酚酚醛清漆型环氧树脂及甲酚酚醛清漆型环氧树脂为代表。该类化合物通常通过使表氯醇与酚醛清漆型树脂反应来制备。
[0407] 前述酸酐的典型实例为二元酸酐，如(例如)马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、及甲基四氢邻苯二甲酸酐；芳族多羧酸酐，如(例如)偏苯三甲酸酐、苯四甲酸酐及二苯甲酮四羧酸二酐；及多羧酸酐衍生物，如5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐。
[0408] 碱可显影树脂(a)的其他实例为在分子结构中具有至少两个烯属不饱和基及至少一个羧基官能基的聚合物或低聚物，如，通过使饱和或不饱和多元酸酐与环氧化合物及不饱和单羧酸的反应的产物反应获得的树脂(例如，EB9696，来自UCB Chemicals；KAYARAD TCR1025，来自Nippon Kayaku Co.Ltd.；NK OLIGO EA-6340、EA-7440，来自Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)。该类粘结剂的其他实例述于JP2002-206014A、JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328A及JP3754065B2中。
[0409] 碱可显影树脂的其他实例为具有至少一个烯属不饱和基的上述聚合物或低聚物。
[0410] 其他实例为通过含环氧基的不饱和化合物与含羧酸基聚合物的羧基的一部分加成获得的反应产物(例如，来自Daicel Co.的ACA200、ACA200M、ACA210P、ACA230AA、ACA250、ACA300、ACA320及由Showa Denko K.K.提供的Ripoxy SPC-1000)。由于含羧酸的聚合物所致的，上述粘结剂聚合物通过使不饱和羧酸化合物与一种或多种可聚合化合物(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及α-甲基苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯的共聚物、(甲基)丙烯酸及苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸苄酯的共聚物、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸的共聚物及类似)反应来获得。
[0411] 具有环氧基的不饱和化合物的实例以式(V-1)至(V-15)提供于以下；
[0412]
[0413] 其中R50为氢或甲基，M3为具有1至10个碳原子的经取代或未经取代的亚烷基。
[0414] 于该类化合物当中，具有脂环族环氧基的化合物为尤其优选，这是由于该类化合物具有高的与含羧基树脂的反应性，因此可缩短反应时间。该类化合物此外在反应过程中不会引起凝胶化及使得可稳定地实施该反应。另一方面，丙烯酸缩水甘油酯及甲基丙烯酸缩水甘油酯从敏感性及耐热性观点而言为有利的，这是由于其具有低分子量及可提供酯化的高转化率。
[0415] 上述化合物的具体实例为例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯及丙烯酸的共聚物或甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸的共聚物与(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯的反应产物。
[0416] 其他实例为通过含环氧基不饱和化合物与含羧酸基聚合物的部分或所有羧基的加成反应接着与多元酸酐进一步反应获得的产物(例如，由Showa Denko K.K.提供的Ripoxy SPC-3000)。
[0417] 可改用具有羟基的不饱和化合物如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯及单(甲基)丙烯酸甘油酯替代上述含环氧基不饱和化合物作为含羧酸基聚合物的反应物。
[0418] 其他实例为含酸酐聚合物的半酯，例如，马来酸酐及一种或多种其他可聚合化合物的共聚物与具有醇羟基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯)或具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(例如如以式(V-1)至(V-15)描述的化合物)的反应产物。
[0419] 亦可使用具有醇羟基的聚合物(如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯的共聚物)与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰氯的反应产物。
[0420] 其他实例为具有末端不饱和基的聚酯与多元酸酐的反应产物，该聚酯自二元酸酐与具有至少两个环氧基的化合物的反应接着与不饱和化合物的进一步反应获得。
[0421] 其他实例为通过饱和或不饱和多元酸酐与如上所述通过含环氧基的(甲基)丙烯酸化合物与含羧酸聚合物的全部羧基加成所获得反应产物的反应获得的树脂。
[0422] 其他实例为具有烯属不饱和基及至少一个羧基官能基的聚酰亚胺树脂。本发明中的聚酰亚胺粘结剂树脂可为聚酰亚胺前驱物，例如，聚(酰胺酸)。
[0423] 碱可显影树脂的特定实例为：
[0424] 丙烯酰基聚合物型树脂，如
[0425]
[0426]
[0427] Cardo型树脂(基于芴环氧丙烯酸酯的树脂)
[0428]
[0429] 例如，粘结剂树脂的含量可为基于自由基可聚合组合物中固体内容物总重量的2至98重量％，优选5至90重量％及尤其优选10至80重量％。
[0430] 组分(a)例如包含丙烯酸酯单体。
[0431] 丙烯酸酯单体意指包含一个或多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基部分或其组合的丙烯酸酯单体或低聚物。
[0432] 含双键化合物的实例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、羟烷基酯或氨基烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、正丁酯、异丁酯、叔胺酯、正丙酯、异丙酯、正己酯、环己酯、2-乙基己酯、异莰酯、苄酯、2-羟乙酯、2-羟丙酯、甲氧基乙酯、乙氧基乙酯、甘油酯、苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇酯、乙氧基二甘醇酯、聚乙二醇酯、聚丙二醇酯、缩水甘油酯、N,N-二甲基氨基乙酯、及N,N-二乙基氨基乙酯。其他实例为(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N取代的(甲基)丙烯酰胺(如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、及N-(甲基)丙烯酰基吗啉)、乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)、乙烯基醚(如异丁基乙烯基醚)、苯乙烯、烷基-、羟基-及卤代苯乙烯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、氯乙烯及偏二氯乙烯。
[0433] 相对高分子质量的多不饱和化合物(低聚物)的实例为聚酯、聚氨基甲酸酯、聚醚及聚酰胺，其包含烯属不饱和羧酸酯。
[0434] 特别适宜的实例为烯属不饱和羧酸与多元醇或聚环氧化物的酯。
[0436] 适宜的多元醇为芳族，尤其为脂族及环脂族多元醇。芳族多元醇的实例为氢醌、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、酚醛清漆及可溶酚醛树脂。脂族及环脂族多元醇的实例为具有优选2至12个碳原子的烷二醇，如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、二甘醇、三甘醇、具有优选200至1500分子量的聚乙二醇、1,3-环戊二醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、1,4-二羟基甲基环己烷、甘油、三羟乙基胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、季戊四醇单草酸酯、二季戊四醇、季戊四醇与乙二醇或丙二醇的醚、二季戊四醇与乙二醇或丙二醇的醚、山梨糖醇、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷及9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴。其他适宜的多元醇为在聚合物链或侧基中包含羟基的聚合物及共聚物，实例为包含乙烯醇或包含(甲基)丙烯酸羟烷酯的均聚物或共聚物。适宜的其他多元醇为具有羟基末端基团的酯及氨基甲酸酯。
[0437] 多元醇可部分地或完全地经一种不饱和羧酸或不同不饱和羧酸酯化，且在部分酯中，游离羟基可经修饰，例如，经其他羧酸醚化或酯化。
[0438] 基于多元醇的酯的实例为三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三羟甲基丙烷三(乙酰氧基丙基)醚、三(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四亚甲基二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯单草酸酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯单(2-羟乙基)醚、八(甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二衣康酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-环己二醇酯、三(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、四(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、五(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、六(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、寡酯(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯及三(甲基)丙烯酸甘油酯、具有
200至1500分子量的聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二衣康酸季戊四醇酯、三衣康酸二季戊四醇酯、五衣康酸二季戊四醇酯、六衣康酸二季戊四醇酯、二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1,3-丁二醇酯、二衣康酸1,4-丁二醇酯、二衣康酸四亚甲基二醇酯、四衣康酸山梨糖醇酯、二巴豆酸乙二醇酯、二巴豆酸四亚甲基二醇酯、二巴豆酸季戊四醇酯、二马来酸乙二醇酯、二马来酸三甘醇酯、二马来酸季戊四醇酯、四马来酸山梨糖醇酯、或其混合物。
200至1500分子量的聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二衣康酸季戊四醇酯、三衣康酸二季戊四醇酯、五衣康酸二季戊四醇酯、六衣康酸二季戊四醇酯、二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1,3-丁二醇酯、二衣康酸1,4-丁二醇酯、二衣康酸四亚甲基二醇酯、四衣康酸山梨糖醇酯、二巴豆酸乙二醇酯、二巴豆酸四亚甲基二醇酯、二巴豆酸季戊四醇酯、二马来酸乙二醇酯、二马来酸三甘醇酯、二马来酸季戊四醇酯、四马来酸山梨糖醇酯、或其混合物。
[0439] 其他实例为以下式(XII)及(XIII)显示的季戊四醇及二季戊四醇衍生物：
[0440]
[0441] 其中：
[0442] M1为-(CH2CH2O)-或–[CH2CH(CH3)O]-，
[0443] R100为-COCH＝CH2或–COC(CH3)＝CH2，
[0444] p为0至6(p总数为：3至24)，及q为0至6(q总数为：2至16)。
[0445] 聚环氧化物的实例为基于上述多元醇及表氯醇的那些。典型实例为双(4-缩水甘油氧基苯基)甲烷、2,2-双(4-缩水甘油氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-缩水甘油氧基苯基)六氟丙烷、9,9-双(4-缩水甘油氧基苯基)芴、双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]芴、双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]芴、甘油二缩水甘油醚及苯酚及甲酚酚醛清漆的缩水甘油醚。
[0446] 基于聚环氧化物的典型实例为2,2-双[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基}苯基]丙烷、2,2-双[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基乙氧基}苯基]丙烷、9,9-双[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基}苯基]芴、9,9-双[4-{(2-羟基-3-丙烯酰氧基)丙氧基乙氧基}苯基]芴、1,3-二甘油醇酸二丙烯酸甘油酯及基于酚醛清漆的环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物。
[0447] 优选的多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包括四丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二-羟甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯三丙烯酸酯。
[0448] 特定实例为：
[0449] 六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)。五丙烯酸二季戊四醇酯(DPPA)
[0450] 市售具有两个丙烯酰基或甲基丙烯酰基部分的丙烯酸酯单体或低聚物的实例为M-210、 M-240、 M-6200(TOAGOSEI Co.,LDT.)、KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD HX-620、KAYARAD R-526、KAYARAD UX-2201、KAYARAD MU-
2100(NIPPON KAYAKU Co.,LTD.)、VISCOAT-260、VISCOAT-355HP(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
2100(NIPPON KAYAKU Co.,LTD.)、VISCOAT-260、VISCOAT-355HP(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
[0451] 市售具有三个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基部分的丙烯酸酯单体或低聚物的实例为 M-309、 M-400、 M-1310、 M-1960、M-7100、 M-8530、 TO-1450(TOAGOSEI Co.,LDT.)、KAYARAD
TMPTA、KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD MAX-3510(NIPPON KAYAKU Co.,LTD.)、VISCOAT-295、VISCOAT-300、VISCOAT-GPT、VISCOAT-3PA、VISCOAT-400(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
TMPTA、KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD MAX-3510(NIPPON KAYAKU Co.,LTD.)、VISCOAT-295、VISCOAT-300、VISCOAT-GPT、VISCOAT-3PA、VISCOAT-400(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)。
[0452] 市售具有两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基部分的氨基甲酸酯丙烯酸酯单体或低聚物的实例为NEW FRONTIER R-1150(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.)、KAYARAD DPHA-40H、KAYARAD UX-5000(NIPPON KAYAKU Co.,LTD.)、UN-9000H(Negami Chemical Industrial Co.,Ltd.)。
[0454] 当然可添加其他已知光引发剂(c)至光可固化组合物。
[0455] 其他光引发剂的使用不具关键性。光引发剂(c)例如选自二苯甲酮、双咪唑、芳族α-羟基酮、苄基缩酮、芳族α-氨基酮、乙醛酸苯酯、单酰基膦氧化物、双酰基膦氧化物、三酰基膦氧化物、衍生自芳族酮的肟酯和/或咔唑类肟酯。
[0456] 该类光引发剂的实例为樟脑醌；二苯甲酮、二苯甲酮衍生物(如2,4,6-三甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲氧基羰基二苯甲酮、4,4’-双(氯甲基)二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮、[4-(4-甲基苯基硫基)苯基]-苯基甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、3-甲基-4’-苯基二苯甲酮、2,4,6-三甲基-4’-苯基二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮)、噻吨酮、噻吨酮衍生物、聚合噻吨酮(如(例如)OMNIPOL TX)；缩酮化合物，如(例如)苯偶酰二甲基缩酮( 651)；苯乙酮、苯乙酮衍生物，例如，α-羟基环烷基苯基酮或α-羟基烷基苯基酮，如(例如)2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮( 1173)、
1-羟基-环己基-苯基酮( 184)、1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基-乙
烷、1-(4-异丙基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮( 2959)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-
苯基}-2-甲基-丙-1-酮( 127)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯
氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮；二烷氧基苯乙酮、α-羟基-或α-氨基苯乙酮，例如(4-甲基硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉乙烷( 907)、(2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-
吗啉基)苯基]-1-丁酮)( 369)、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗
啉基)苯基]-1-丁酮( 379)、(4-(2-羟乙基)氨基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基
氨基丙烷)、(3,4-二甲氧基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷；4-芳酰基-1,3-二氧杂环戊烷、安息香烷基醚及苄基缩酮(例如二甲基苄基缩酮)、苯基乙醛酸酯及其衍生物，例如α-侧氧基苯乙酸甲酯、侧氧基-苯基-乙酸2-(2-羟基-乙氧基)乙酯、二聚苯基乙醛酸酯，例如侧氧基-苯基-乙酸1-甲基-2-[2-(2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基)-丙氧基]乙酯(
754)；酮砜，例如ESACURE KIP 1001M；肟酯，例如1,2-辛二酮1-[4-(苯基硫基)
苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、甲酮[8-[[(乙酰氧基)亚氨基][2-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]甲基]-11-(2-乙基己基)-11H-苯并[a]咔唑-5-基](2,4,6-三甲基苯基)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2,
2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、N-乙酰氧基-N-{3-[9-乙基-6-(萘-1-羰基)-9H-咔唑-3-基]-1-甲基-3-乙酰氧基亚氨基-丙
基}-乙酰胺、9H-噻吨-2-羧基甲醛9-侧氧基-2-(O-乙酰基肟)、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]环丙烷羧酸酯)、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]乙酸酯、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-[9-乙基-6-(噻吩-2-羰基)咔唑-3-基]-2-侧氧基-亚乙基]氨基]乙酸酯、[(E)-[1-(邻甲苯基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]乙酸酯、述于WO07/062963、WO07/071797、WO07/
071497、WO05/080337、JP2010-049238、WO2008078678、JP2010-15025及JP2010-49238中的肟酯、过酸酯(例如，如例如述于EP 126541中的二苯甲酮四羧酸过酸酯)、氧化单酰基膦(例如氧化(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基膦( TPO)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯
基)次膦酸乙酯)；氧化双酰基膦(例如氧化双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2,4,4-三甲基戊基)膦、氧化双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦( 819)、氧化双(2,4,6-三甲基
苯甲酰基)-2,4-二戊氧基苯基膦、氧化三酰基膦)、卤甲基三嗪(例如2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4,6-双-三氯甲基-[1,
3,5]三嗪、2-(3,4-二甲氧基-苯基)-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-甲基-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪)、六芳基双咪唑/共引发剂体系(例如，与2-巯基苯并噻唑组合的邻-氯六苯基-双咪唑)、二茂铁 化合物、或二茂钛(例如双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-吡咯基-苯基)钛( 784))。此外，可使用硼酸酯化合物作为共引发剂。就如(例如)低
聚α羟基酮的其他光引发剂低聚化合物而言，亦可使用例如2-羟基-1-{1-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯基]-1,3,3-三甲基-茚-5-基}-2-甲基-丙-1-酮、由Fratelli Lamberti提供的ESACURE KIP、或低聚α氨基酮。
1-羟基-环己基-苯基酮( 184)、1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基-乙
烷、1-(4-异丙基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮( 2959)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-
苯基}-2-甲基-丙-1-酮( 127)；2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯
氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮；二烷氧基苯乙酮、α-羟基-或α-氨基苯乙酮，例如(4-甲基硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉乙烷( 907)、(2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-
吗啉基)苯基]-1-丁酮)( 369)、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗
啉基)苯基]-1-丁酮( 379)、(4-(2-羟乙基)氨基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基
氨基丙烷)、(3,4-二甲氧基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷；4-芳酰基-1,3-二氧杂环戊烷、安息香烷基醚及苄基缩酮(例如二甲基苄基缩酮)、苯基乙醛酸酯及其衍生物，例如α-侧氧基苯乙酸甲酯、侧氧基-苯基-乙酸2-(2-羟基-乙氧基)乙酯、二聚苯基乙醛酸酯，例如侧氧基-苯基-乙酸1-甲基-2-[2-(2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基)-丙氧基]乙酯(
754)；酮砜，例如ESACURE KIP 1001M；肟酯，例如1,2-辛二酮1-[4-(苯基硫基)
苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、甲酮[8-[[(乙酰氧基)亚氨基][2-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]甲基]-11-(2-乙基己基)-11H-苯并[a]咔唑-5-基](2,4,6-三甲基苯基)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2,
2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、N-乙酰氧基-N-{3-[9-乙基-6-(萘-1-羰基)-9H-咔唑-3-基]-1-甲基-3-乙酰氧基亚氨基-丙
基}-乙酰胺、9H-噻吨-2-羧基甲醛9-侧氧基-2-(O-乙酰基肟)、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]环丙烷羧酸酯)、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]乙酸酯、[(E)-[1-(环己基甲基)-2-[9-乙基-6-(噻吩-2-羰基)咔唑-3-基]-2-侧氧基-亚乙基]氨基]乙酸酯、[(E)-[1-(邻甲苯基)-2-侧氧基-2-(4-苯基硫基苯基)亚乙基]氨基]乙酸酯、述于WO07/062963、WO07/071797、WO07/
071497、WO05/080337、JP2010-049238、WO2008078678、JP2010-15025及JP2010-49238中的肟酯、过酸酯(例如，如例如述于EP 126541中的二苯甲酮四羧酸过酸酯)、氧化单酰基膦(例如氧化(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基膦( TPO)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯
基)次膦酸乙酯)；氧化双酰基膦(例如氧化双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2,4,4-三甲基戊基)膦、氧化双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦( 819)、氧化双(2,4,6-三甲基
苯甲酰基)-2,4-二戊氧基苯基膦、氧化三酰基膦)、卤甲基三嗪(例如2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4,6-双-三氯甲基-[1,
3,5]三嗪、2-(3,4-二甲氧基-苯基)-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-甲基-4,6-双-三氯甲基-[1,3,5]三嗪)、六芳基双咪唑/共引发剂体系(例如，与2-巯基苯并噻唑组合的邻-氯六苯基-双咪唑)、二茂铁 化合物、或二茂钛(例如双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-吡咯基-苯基)钛( 784))。此外，可使用硼酸酯化合物作为共引发剂。就如(例如)低
聚α羟基酮的其他光引发剂低聚化合物而言，亦可使用例如2-羟基-1-{1-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯基]-1,3,3-三甲基-茚-5-基}-2-甲基-丙-1-酮、由Fratelli Lamberti提供的ESACURE KIP、或低聚α氨基酮。
[0457] 特定实例为：
[0458] (2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、1,2-辛烷二酮1-[4-(苯基硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)。
[0459] 根据本发明的组合物可包含组分(d)作为着色剂。
[0460] 于组合物中可存有作为着色剂的颜料或染料或颜料及染料的混合物。可包含于根据本发明的组合物(包括经着色滤色片光阻组合物)中的颜料优选为经处理的颜料。
[0461] 红色颜料包含(例如)仅蒽醌类颜料、仅二酮基吡咯并吡咯类颜料、这些的混合物或由其中至少一个及双偶氮类黄色颜料或异吲哚啉类黄色颜料组成的混合物，特别是仅C.I.颜料红177、仅C.I.颜料红254、C.I.颜料红177及C.I.颜料红254的混合物或由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242及C.I.颜料红254中至少一员、及C.I.颜料黄83或C.I.颜料黄139组成的混合物(“C.I.”指颜色指数，为本领域技术人员所熟知且可公开取得)。
[0462] 颜料的其他适宜实例为C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、168、176、179、180、185、202、207、209、214、222、244、255、264、272及C.I.颜料黄12、13、14、17、20、24、31、
53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213及C.I.颜料橙43及71。
53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213及C.I.颜料橙43及71。
[0463] 红色染料的实例为C.I.溶剂红25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230、C.I.直接红20、37、39、44、及C.I.酸性红6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、
87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198、C.I.碱性红
12、13、C.I.分散红5、7、13、17及58。红色染料可与黄色和/或橙色染料组合使用。
87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198、C.I.碱性红
12、13、C.I.分散红5、7、13、17及58。红色染料可与黄色和/或橙色染料组合使用。
[0464] 绿色颜料包括例如仅卤化酞菁类颜料或其与双偶氮类黄色颜料、喹啉黄类黄色颜料或金属配合物的混合物，特别是仅C.I.颜料绿7、仅C.I.颜料绿36、仅C.I.颜料58、或由C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58中至少一员及C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄150组成的混合物。其他适宜的绿色颜料为C.I.颜料绿15、25及37。
[0465] 适宜绿色染料的实例为C.I.酸性绿3、9、16、C.I.碱性绿1及4。
[0466] 适宜蓝色颜料的实例为单独或与二 嗪类紫色颜料组合使用的酞菁类颜料，例如，仅C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝15:6及C.I.颜料紫23的组合。蓝色颜料的其他实例为C.I.颜料蓝15:3、15:4、16、22、28及60的那些。其他适宜颜料为C.I.颜料紫14、19、23、29、
32、37、177及C.I.橙73。
32、37、177及C.I.橙73。
[0467] 蓝色染料包括例如甲烷类染料、蒽醌类染料、偶氮类染料、金属配合物偶氮类染料、三芳基甲烷类染料或酞菁类染料。
[0468] 适宜蓝色染料的实例为C.I.溶剂蓝11、25、37、45、49、68、78、94、C.I.直接蓝25、86、90、108、C.I.酸性蓝1、3、7、9、15、83、90、103、104、158、161、249、C.I.碱性蓝1、3、7、9、
25、105、及C.I.分散蓝198及C.I.媒染蓝1。
25、105、及C.I.分散蓝198及C.I.媒染蓝1。
[0469] 用于黑色矩阵的光聚合组合物的颜料优选包含选自炭黑、钛黑、氧化铁、内酯、内酰胺及苝的至少一员。优选的实例为炭黑。然而，亦可使用总体上提供黑色外观的其他颜料的混合物。例如，C.I.颜料黑1、7、31及32及 黑S0100(BASF SE)亦可单独或以组合方式使用。
[0470] 用于滤色片的染料的其他实例为C.I.溶剂黄2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162、C.I.分散黄3、4、7、31、54、61、201、C.I.直接黄1、
11、12、28、C.I.酸性黄1、3、11、17、23、38、40、42、76、98、C.I.碱性黄1、C.I.溶剂紫13、33、
45、46、C.I.分散紫22、24、26、28、31、C.I.酸性紫49、C.I.碱性紫2、7、10、C.I.溶剂橙1、2、5、
6、37、45、62、99、C.I.酸性橙1、7、8、10、20、24、28、33、56、74、C.I.直接橙1、C.I.分散橙5、C.I.直接棕6、58、95、101、173、C.I.酸性棕14、C.I.溶剂黑3、5、7、27、28、29、35、45及46。
11、12、28、C.I.酸性黄1、3、11、17、23、38、40、42、76、98、C.I.碱性黄1、C.I.溶剂紫13、33、
45、46、C.I.分散紫22、24、26、28、31、C.I.酸性紫49、C.I.碱性紫2、7、10、C.I.溶剂橙1、2、5、
6、37、45、62、99、C.I.酸性橙1、7、8、10、20、24、28、33、56、74、C.I.直接橙1、C.I.分散橙5、C.I.直接棕6、58、95、101、173、C.I.酸性棕14、C.I.溶剂黑3、5、7、27、28、29、35、45及46。
[0471] 于制造滤色片的一些特定情况中，改用互补色黄色、洋红色、青色及任选绿色替代红色、绿色及蓝色。就用于此类型滤色片的黄色而言，可使用上述黄色颜料及染料。适用于洋红色的着色剂的实例为C.I.颜料红122、144、146、169、177、C.I.颜料紫19及23。青色的实例为铝酞菁颜料、钛酞菁颜料、钴酞菁颜料、及锡酞菁颜料。
[0472] 于滤色光阻组合物中的颜料优选具有小于可见光波长(400nm至700nm)的平均粒径。尤其优选为<100nm的平均颜料粒径。
[0473] 总固体组分(各种颜色的颜料及树脂)中颜料的浓度例如在5重量％至80重量％范围内，尤其在20重量％至65重量％范围内。
[0474] 总固体组分(各种颜色的染料及树脂)中染料的浓度例如在0.5重量％至95重量％范围内，尤其在0.5重量％至70重量％范围内。
[0475] 若需要，则该类颜料可通过以分散剂预处理该类颜料于光敏性组合物中稳定化来改进颜料在液体配制剂中的分散稳定性。于下文描述适宜的添加剂。
[0477] 优选对颜料施用表面处理以使得颜料容易分散及使所得颜料分散液稳定。表面处理试剂为例如表面活性剂、聚合分散剂、一般纹理改进剂、颜料衍生物及其混合物。尤其优选根据本发明的着色剂组合物包含至少一种聚合分散剂和/或至少颜料衍生物的情况。
[0478] 适宜的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，如烷基苯-或烷基萘-磺酸酯、磺基琥珀酸烷酯或萘甲醛磺酸酯；阳离子表面活性剂，包括(例如)季铵盐，如氯化苄基三丁基铵；或非离子或两性表面活性剂，分别如聚氧乙烯表面活性剂及烷基-或氨基丙基甜菜碱。
[0479] 表面活性剂的例示性实例包括聚氧乙烯烷基醚，如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚及聚氧乙烯油酰基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚及聚氧乙烯壬基苯基醚；聚乙二醇二酯，如聚乙二醇二月桂酸酯及聚乙二醇二硬脂酸酯；山梨糖脂肪酸酯；脂肪酸改性的聚酯；叔胺改性的聚氨基甲酸酯；聚乙烯亚胺；这些可从KP的商标名称获得者(为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd的产品)、Polyflow(为KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd的产品)、F-Top(为Tochem Products Co.,Ltd的产品)、MEGAFAC(为Dainippon Ink&Chemicals,Inc.的产品)、Fluorad(为Sumitomo 3M Ltd的产品)、Asahi Guard及Surflon(为Asahi Glass Co.,Ltd的产品)；及类似。
[0480] 该类表面活性剂可单独或以两者或更多者的混合物形式使用。
[0481] 表面活性剂一般以基于着色剂组合物的100重量份计50重量份或更少，优选0至30重量份的量使用。
[0482] 聚合分散剂包括具有颜料亲和基团的高分子量聚合物。实例为：来自(例如)苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺的统计共聚物、及经后修饰的该类统计共聚物；来自(例如)苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酰胺的嵌段共聚物和/或梳状聚合物、及经后修饰的该类嵌段共聚物和/或梳状聚合物；例如经聚酯修饰的聚乙烯亚胺；例如经聚酯修饰的聚胺；及(改性的)聚氨基甲酸酯的许多种类型。
[0483] 亦可使用聚合分散剂。适宜的聚合分散剂为(例如)BYK的 101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2009、
2020、2025、2050、2090、2091、2095、2096、2150；BASF的 4008、4009、4010、4015、
4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、
4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560；Ajinomoto Fine Techno的 711、821、822、
823、824、827；Lubrizol的 1320、13940、17000、20000、21000、24000、
26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、
39000、41090、44000、53095及其组合。
2020、2025、2050、2090、2091、2095、2096、2150；BASF的 4008、4009、4010、4015、
4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、
4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560；Ajinomoto Fine Techno的 711、821、822、
823、824、827；Lubrizol的 1320、13940、17000、20000、21000、24000、
26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、
39000、41090、44000、53095及其组合。
[0484] 优选使用 4046、4047、4060、4300、4310、4330、4340、161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、
2105、2150、 711、821、822、823、824、827、 24000、31845、32500、
32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其组合作为分散剂。
2105、2150、 711、821、822、823、824、827、 24000、31845、32500、
32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其组合作为分散剂。
[0485] 适宜的纹理改进剂为(例如)如硬脂酸或山榆酸的脂肪酸、及如月桂胺及硬脂胺的脂肪胺。此外，脂肪醇或乙氧基化脂肪醇、如脂族1,2-二醇的多元醇或环氧化大豆油、蜡、树脂酸及树脂酸盐可用于此目的。
[0486] 适宜的颜料衍生物为(例如)如BASF的 6745、Lubrizol的5000、12000、BYK的SYNERGIST 2100的酞菁铜衍生物及如
6750、 22000及SYNERGIST 2105的偶氮衍生物。
6750、 22000及SYNERGIST 2105的偶氮衍生物。
[0487] 用于颜料的上述分散剂及表面活性剂例如用于本发明的组合物中，这些作为光阻配制剂尤其用于滤色片配制剂中。
[0488] 本发明的目的亦为一种如上文描述的可光聚合组合物，包含分散剂或分散剂的混合物作为其他添加剂，以及一种如上文描述的可光聚合组合物，包含颜料或颜料的混合物或染料或染料的混合物或一种或多种颜料与一种或多种染料的混合物作为其他添加剂。
[0489] 于本发明中，分散剂的含量优选为基于颜料质量的1至80质量％，更优选5至70质量％，甚至更优选10至60质量％。
[0491] 光聚合亦可通过添加会偏移或增宽光谱灵敏度的其他光敏剂或共引发剂(作为组分(d))来加速。这些尤其为芳族化合物，例如二苯甲酮及其衍生物、噻吨酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素及吩噻嗪及其衍生物、以及3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、若丹宁、樟脑醌、及曙红、玫瑰红、赤藓红、呫吨、噻吨、吖啶(例如9-苯基吖啶)、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、花青及部花青染料。
[0492] 该类化合物的特定实例为：
[0493] 1.噻吨酮
[0494] 噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基硫酰基噻吨酮、3,4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]-噻吨酮、1,3-二甲基-2-羟基-9H-噻吨-9-酮2-乙基己基醚、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)-噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)-噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3,4-二羧酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3,4-二羧酰亚胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)-噻吨酮-3,4-二羧酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-羧酸聚乙二醇酯、氯化2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-侧氧基-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵；
[0495] 2.二苯甲酮
[0496] 二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(甲基乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(对-异丙基苯氧基)二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-(4-甲基硫基苯基)-二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙基硫基)-二苯甲酮、4-(4-甲苯基硫基)二苯甲酮、1-[4-(4-苯甲酰基-苯基硫基)-苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺酰基)-丙-1-酮、氯化4-苯甲酰基-N,N,N-三甲基苯甲铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵氯化物单水合物、4-(13-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五氧杂十三烷基)-二苯甲酮、氯化4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-侧氧基-2-丙烯基)氧基]乙基-苯甲铵；
[0497] 3.香豆素
[0498] 香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲酰基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二丙氧基香豆素、3-苯甲酰基-6,8-二氯香豆素、3-苯甲酰基-6-氯-香豆素、3,3’-羰基-双[5,7-二(丙氧基)香豆素]、3,3’-羰基-双(7-甲氧基香豆素)、3,3’-羰基-双(7-二乙基氨基-香豆素)、3-异丁基氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二乙氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二丁氧基香豆素、3-苯甲酰基-5,
7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲氨基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙氨基香豆素、3-异丁基氧基-7-二甲氨基香豆素、5,7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、5,7-二乙氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、7-二乙氨基-3-噻吩酰基香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二甲氧基香豆素、
3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二丙氧基香豆素、7-二甲氨基-3-苯基香豆素、7-二乙氨基-3-苯基香豆素、公开于JP09-179299-A及JP09-325209-A中的香豆素衍生物(例如7-[{4-氯-6-(二乙氨基)-S-三嗪-2-基}氨基]-3-苯基香豆素)；
7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-5,7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲氨基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙氨基香豆素、3-异丁基氧基-7-二甲氨基香豆素、5,7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、5,7-二乙氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、7-二乙氨基-3-噻吩酰基香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二甲氧基香豆素、
3-(4-氰基苯甲酰基)-5,7-二丙氧基香豆素、7-二甲氨基-3-苯基香豆素、7-二乙氨基-3-苯基香豆素、公开于JP09-179299-A及JP09-325209-A中的香豆素衍生物(例如7-[{4-氯-6-(二乙氨基)-S-三嗪-2-基}氨基]-3-苯基香豆素)；
[0499] 4. 3-(芳酰基亚甲基)-噻唑啉
[0500] 3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-β-萘噻唑啉、3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-苯并噻唑啉、3-乙基-2-丙酰基亚甲基-β-萘噻唑啉；
[0501] 5.若丹宁
[0502] 4-二甲氨基亚苄基若丹宁、4-二乙氨基亚苄基若丹宁、3-乙基-5-(3-辛基-2-苯并亚噻唑基)-若丹宁、若丹宁衍生物、公开于JP08-305019A中的式[1]、[2]、[7]；
[0503] 6.其他化合物
[0504] 苯乙酮、3-甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、苯偶酰、4,4’-双(二甲氨基)苯偶酰、2-乙酰基萘、2-萘甲醛、丹磺酸衍生物、9,10-蒽醌、蒽、芘、氨基芘、苝、菲、菲醌、9-芴酮、二苯并环庚酮、姜黄色素、氧杂蒽酮、硫代米氏酮(thiomichler’s ketone)、α-(4-二甲氨基亚苄基)酮(例如2,5-双(4-二乙氨基亚苄基)环戊酮)、2-(4-二甲氨基亚苄基)-茚-1-酮、3-(4-二甲氨基-苯基)-1-茚-5-基-丙烯酮、3-苯基邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-3,5-二(乙硫基)-邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-3,5-二(乙硫基)邻苯二甲酰亚胺、吩噻嗪、甲基吩噻嗪、胺(例如N-苯基甘胺酸)、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸丁氧基乙酯、4-二甲氨基苯乙酮、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲氨基乙醇、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、聚(丙二醇)-4-(二甲氨基)苯甲酸酯。
[0505] 光敏剂例如选自二苯甲酮及其衍生物、噻吨酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、或香豆素及其衍生物。
[0506] 为了加速光聚合，可添加胺，例如，三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、对-二甲氨基苯甲酸乙酯、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、对-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、对-N,N-二甲氨基苯甲酸辛酯、N-(2-羟乙基)-N-甲基-对-甲苯胺或米氏酮。胺的作用可通过添加二苯甲酮类型的芳族酮来增强。可作为氧清除剂使用的胺的实例为如EP339841中所述的经取代的N,N-二烷基苯胺。其他加速剂、共引发剂及自氧化剂为硫醇、硫醚、二硫化物、 盐、膦氧化物或膦，如例如EP438123、GB2180358及JP KokaiHei 6-68309中所述。
[0507] 为了加速热聚合，可添加热固化促进剂，例如，如例如WO2012/101245中所述的肟磺酸酯、如例如WO2012/108835、WO2001090113、WO03029332及WO04081100中所述的羟胺酯、如如例如JP2003015288及JP10010718中所述的有机过氧化物或氢过氧化物的过氧化物、及例如述于JP2003015288中的偶氮化合物。
[0508] 根据应用领域及为该领域所需的性质来进行添加剂的选择。述于上文的添加剂为相关技术中熟知及相应地以各别应用常用的量添加。
[0509] 热抑制剂(作为其他添加剂(d))意欲防止过早聚合，实例为氢醌、氢醌衍生物、对甲氧基酚、β-萘酚或空间位阻酚(如2,6-二-叔丁基-对甲酚)。为了提高在黑暗中的贮藏稳定性，可例如使用铜化合物(如环烷酸铜、硬脂酸铜或辛酸铜)、磷化合物(例如三苯基膦、三丁基膦、三乙基膦、磷酸三苯酯或磷酸三苄酯)、季铵化合物(例如氯化四甲铵或氯化三甲基苄铵)、或羟胺衍生物(例如N-二乙基羟基羟胺)。为了在聚合期间排除大气氧气在外，可添加石蜡或类似的蜡状物质，这些在聚合物中不充分溶解，在开始聚合时迁移至表面且形成可防止空气进来的透明表面层。亦可施用不透氧层。
[0510] 可以少量添加的光稳定剂为UV吸收剂，例如，羟基苯基苯并三唑、羟基苯基-二苯甲酮、草酰胺或羟基苯基-s-三嗪类型的那些。该类化合物可单独或呈具有或不具有空间位阻胺(HALS)的混合物形式使用。
[0511] 该类UV吸收剂及光稳定剂的实例为：
[0512] 1. 2-(2'-羟基苯基)苯并三唑(例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯-基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α二甲基苄基)-2'-羟基苯基)-苯并三唑)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基-己基-氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑的混合物、及2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-苯并三唑与聚乙二醇
300；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-(其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基)的转酯化产物。
300；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-(其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基)的转酯化产物。
[0513] 2. 2-羟基二苯甲酮，例如，4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基、4-十二烷氧基-、4-苄氧基-、4,2',4'-三羟基-及2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
[0514] 3.经取代或未经取代的苯甲酸的酯，例如，水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二-叔丁基苯基、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、及3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
[0515] 4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯或α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-碳-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯或α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、α-羧甲氧基-对-甲氧基肉桂酸甲酯及N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
[0516] 5.空间位阻胺，例如双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-第三-辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的缩合产物、三-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、四-(2,
2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四酸酯、1,1'-(1,2-乙烷-二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-
7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺-[4.5]癸烷-2,4-二酮、双-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,
6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,
2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮及3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮。
2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四酸酯、1,1'-(1,2-乙烷-二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-
7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺-[4.5]癸烷-2,4-二酮、双-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,
6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,
2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮及3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮。
[0517] 6.草酰胺，例如4,4'-二辛基氧基草酰苯胺、2,2'-二乙氧基草酰苯胺、2,2'-二辛基-氧基-5,5'-二-叔丁基草酰苯胺、2,2'-二十二烷基氧基-5,5'-二-叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺、N,N'-双-(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰苯胺的混合物、邻-及对-甲氧基-及邻-及对-乙氧基-二取代草酰苯胺的混合物。
[0518] 7. 2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,
5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-[4-十二烷基/十三烷基-氧基-(2-羟基丙基)氧基-2-羟基-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-[4-十二烷基/十三烷基-氧基-(2-羟基丙基)氧基-2-羟基-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
[0519] 8.亚磷酸酯及亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷酯、亚膦酸苯基二烷酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇基二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇基二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、双-异癸基氧基季戊四醇基二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇基三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-联苯二亚磷酸酯6-异辛基氧基2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯及双(2,4-二-叔丁基-
6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
[0520] 本发明的组合物可包含一种或多种溶剂。适宜溶剂的实例为酮、醚及酯，如甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二 烷、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙酸2-甲氧基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸4-甲氧基丁酯、乙酸2-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸3-乙基-3-甲氧基丁酯、乙酸2-乙氧基丁酯、乙酸4-乙氧基丁酯、乙酸4-丙氧基丁酯、乙酸2-甲氧基戊酯、乙酸3-甲氧基戊酯、乙酸4-甲氧基戊酯、乙酸2-甲基-3-甲氧基戊酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基戊酯、乙酸3-甲基-4-甲氧基戊酯、乙酸4-甲基-4-甲氧基戊酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、
2-戊酮、及乳酸乙酯。
2-戊酮、及乳酸乙酯。
[0521] 根据本发明的组合物可另外包含例如如JP 10 221843-A中所述的经酸或碱活化的交联剂、及经热或通过光化辐射生成酸或碱及激活交联反应的化合物。除自由基硬化剂外尚可使用阳离子光或热引发剂，如锍-、 -或錪盐，例如 250、270、由Sanshin Chemical制造的San-Aid SI系列SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-110L、SI-
6
145、SI-150、SI-160、SI-180L、环戊二烯基-芳烃-铁(II)络盐(例如六氟磷酸(η-异丙基苯)(η5-环戊二烯基)铁(II))、及例如描述于EP 780729中的肟磺酸酯。如例如描述于EP
497531及EP 441232中的吡啶 及异喹啉 盐亦可与新颖光引发剂组合使用。碱的实例为咪唑及其衍生物(例如由Shikoku Chemicals提供的Curezole OR系列及CN系列)。
6
145、SI-150、SI-160、SI-180L、环戊二烯基-芳烃-铁(II)络盐(例如六氟磷酸(η-异丙基苯)(η5-环戊二烯基)铁(II))、及例如描述于EP 780729中的肟磺酸酯。如例如描述于EP
497531及EP 441232中的吡啶 及异喹啉 盐亦可与新颖光引发剂组合使用。碱的实例为咪唑及其衍生物(例如由Shikoku Chemicals提供的Curezole OR系列及CN系列)。
[0522] 此外，根据本发明的组合物可包含可通过酸活化的交联剂。可通过酸或碱活化的交联剂包括具有环氧或氧杂环丁烷基的化合物。可使用已知的固态或液态环氧或氧杂环丁烷化合物及该化合物根据所需要的性质使用。一种优选的环氧树脂为双酚S型环氧树脂，如，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的BPS-200、由ACR Co.生产的EPX-30、由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon EXA-1514，等；双酚A型环氧树脂，如，由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-3050、N-7050、N-9050、XAC-5005、GT-7004、6484T、6099；双酚F型环氧树脂，如，由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的YDF-2004、YDF2007等；双酚芴型环氧树脂，如，由Osaka Gas Chemicals生产的OGSOL PG、PG-100、EG、EG-210；邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂，如，由Nippon Oil and Fats Co.,Ltd.生产的Blemmer DGT等；杂环环氧树脂，如，由Nissan Chemical Industries,Ltd.生产的TEPIC、由Ciba Specialty Chemicals Inc.生产的Araldite PT810等；双二甲苯酚型环氧树脂，如，由Yuka Shell Co.生产的YX-4000等；联苯酚型环氧树脂，如，由Yuka Shell Co.生产的YL-
6056等；四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷树脂，如，由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的ZX-1063等；酚醛树脂型环氧树脂，如，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025及BRRN、由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的ECN-278、ECN-292及ECN-299、由BASF Japan Ltd.生产的GY-1180、ECN-1273及ECN-1299、由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-
704、YDPN-601及YDPN-602、由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon-673、N-
680、N-695、N-770及N-775等；双酚A的酚醛树脂型环氧树脂，如，由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060及EPPX-8061、由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-880等；螯合物型环氧树脂，如，由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的EPX-49-69及EPX-49-30等；乙二醛型环氧树脂，如，由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的YDG-414等；含氨基环氧树脂，如，由NSCC Epoxy
Manufacturing Co.,Ltd.生产的YH-1402及ST-110、由Yuka Shell Co.生产的YL-931及YL-
933等；橡胶改性的环氧树脂，如，由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon TSR-
601、由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的EPX-84-2及EPX-4061等；二环戊二烯酚系环氧树脂，如，由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.,Ltd.生产的DCE-400等；聚硅氧改性的环氧树脂，如，由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的X-1359等；e-己内酯改性的环氧树脂，如，由Daicel Co.生产的Plaque G-402及G-710等及其他。此外，该类环氧化合物的部分酯化化合物(例如，经(甲基)丙烯酸酯酯化)可以组合方式使用。氧杂环丁烷化合物的实例为3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(氧杂环丁烷醇)、2-乙基己基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、由Toagosei Co.,Ltd.提供的3-乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷(Aron氧杂环丁烷系列)。
6056等；四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷树脂，如，由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的ZX-1063等；酚醛树脂型环氧树脂，如，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025及BRRN、由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的ECN-278、ECN-292及ECN-299、由BASF Japan Ltd.生产的GY-1180、ECN-1273及ECN-1299、由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-
704、YDPN-601及YDPN-602、由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon-673、N-
680、N-695、N-770及N-775等；双酚A的酚醛树脂型环氧树脂，如，由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060及EPPX-8061、由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-880等；螯合物型环氧树脂，如，由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的EPX-49-69及EPX-49-30等；乙二醛型环氧树脂，如，由NSCC Epoxy Manufacturing Co.,Ltd.生产的YDG-414等；含氨基环氧树脂，如，由NSCC Epoxy
Manufacturing Co.,Ltd.生产的YH-1402及ST-110、由Yuka Shell Co.生产的YL-931及YL-
933等；橡胶改性的环氧树脂，如，由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon TSR-
601、由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的EPX-84-2及EPX-4061等；二环戊二烯酚系环氧树脂，如，由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.,Ltd.生产的DCE-400等；聚硅氧改性的环氧树脂，如，由Asahi Denka Kogyo K.K.生产的X-1359等；e-己内酯改性的环氧树脂，如，由Daicel Co.生产的Plaque G-402及G-710等及其他。此外，该类环氧化合物的部分酯化化合物(例如，经(甲基)丙烯酸酯酯化)可以组合方式使用。氧杂环丁烷化合物的实例为3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(氧杂环丁烷醇)、2-乙基己基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、由Toagosei Co.,Ltd.提供的3-乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷(Aron氧杂环丁烷系列)。
[0523] 可光聚合组合物可用于各种不同目的，例如，用作印刷油墨(例如丝网印刷油墨、用于平版-或柔性版印刷的油墨)、用作清漆罩面(clear finish)、用作例如用于木或金属的白色或彩色罩面、用作粉末涂料、用作尤其用于纸、木、金属或塑料的涂覆材料、用作用于建筑的标记及道路标记、用于照相复制技术、用于全像记录材料、用于影像记录技术或用于制造可经有机溶剂或经碱水溶液显影的印刷板、用于制造用于丝网印刷的屏蔽的日光可固化涂料、用作牙科填充用组合物、用作粘着剂、用作压敏粘着剂、用作层压树脂、用作抗蚀剂、阻焊剂、抗电镀剂、或永久光阻剂(液体与干膜二者)、用作用于印刷电路板及电子电路的光可构造介电质、用作制造用于各种不同显示应用的滤色片或于制造电浆显示面板及电致发光显示器的制程中产生结构(如例如US5853446、EP863534、JP 09-244230-A、JP10-62980-A、JP08-171863-A、US5840465、EP855731、JP05-271576-A、JP 05-67405-A中所述)、用于制造全像数据存储(HDS)材料、用于制造光学开关、光学晶格(干涉晶格)、照明电路、用于通过大量固化(在透明模具中UV固化)或通过立体微影技术制造三维对象(如例如
US4575330中所述)以制造复合材料(例如，若需要则可包含玻璃纤维和/或其他纤维及其他辅助品的苯乙烯聚酯)及其他厚层状组合物、用于涂覆或密封电子组件及集成电路的光阻、或用作用于光学纤维、或用于制造光学透镜(例如隐形眼镜或菲涅透镜)的涂料。根据本发明的组合物此外适用于制造医疗设备、辅助品或植入物。此外，根据本发明的组合物适用于制造具有热致性质的凝胶，如例如于DE19700064及EP678534中所述。
US4575330中所述)以制造复合材料(例如，若需要则可包含玻璃纤维和/或其他纤维及其他辅助品的苯乙烯聚酯)及其他厚层状组合物、用于涂覆或密封电子组件及集成电路的光阻、或用作用于光学纤维、或用于制造光学透镜(例如隐形眼镜或菲涅透镜)的涂料。根据本发明的组合物此外适用于制造医疗设备、辅助品或植入物。此外，根据本发明的组合物适用于制造具有热致性质的凝胶，如例如于DE19700064及EP678534中所述。
[0524] 该类新颖光引发剂可另外用作用于乳液聚合、珠状聚合或悬浮聚合的引发剂、用作用于固定液晶单体及低聚物的有序状态的聚合引发剂、或用作用于将染料固定于有机材料上的引发剂。
[0525] 于涂覆材料中，常常使用预聚物与多不饱和单体的混合物，其可另外亦包括单不饱和单体。本文中的预聚物主要决定涂层膜的性质，及通过改变预聚物，本领域技术人员可影响固化膜的性质。多不饱和单体作为致使膜不溶性的交联剂的功能。单不饱和单体作为用于在不需要使用溶剂下减低粘度的反应性稀释剂的功能。
[0526] 不饱和聚酯树脂通常呈连同单不饱和单体，优选连同苯乙烯的两组分体系使用。就光阻剂而言，经常会使用特定单组分体系，例如，聚马来酰亚胺、聚查尔酮或聚酰亚胺，如DE 2308830中所述。
[0527] 该类新颖光引发剂亦可用于辐射可固化粉末涂料的聚合。粉末涂料可基于固体树脂及含反应性双键的单体(例如，马来酸酯、乙烯醚、丙烯酸酯、丙烯酰胺及其混合物)。
[0528] 该类新颖光可固化组合物例如适用作用于所有类型的基板(例如木、纺织物、纸、陶瓷、玻璃、塑料(如，尤其呈膜形式的聚酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚烯烃或乙酸纤维素酯)、及如Al、Cu、Ni、Fe、Zn、Mg或Co的金属及GaAs、Si或SiO2)的涂覆材料，其意欲施覆保护层或通过成影像式曝光的方式以产生影像于基板上。
[0529] 该类新颖辐射敏感组合物此外可应用为对光具有极高敏感性且可在碱介质水溶液显影而不会膨胀的负型光阻。这些适用于制造用于凸版印刷(relief printing)、平版印刷(planographic printing)、凹版印刷(photogravure)的印刷形式或丝网印刷形式、适用于制造凸版复制本，例如用于制造点字(texts in braille)、用于制造用于化学研磨或在集成电路的制造中用作微电阻的印模。该类组合物此外可在计算机芯片、印刷板及其他电或电子组件的制造中用作可光图案化介电层或涂层、囊封材料及绝缘涂层。可行的层支撑件、及涂覆基板的处理条件一样不同。
[0530] 新颖组合物亦关于一种光敏热固性树脂组合物及一种通过使用光敏热固性树脂组合物来形成阻焊图案的方法，及更特别而言关于适用为用于制造印刷电路板、精密制造金属对象、蚀刻玻璃及石对象、凸版化塑料对象、及制造印刷板的材料及尤其适用为用于印刷电路板的阻焊剂的新颖光敏性热固性树脂组合物及关于一种通过以下步骤形成阻焊图案的方法：将树脂组合物的层选择性地经由具有图案的光罩曝光于光化射线及显影该层的未曝光部分。
[0531] 阻焊剂为在基于防止熔融焊料粘着至非相关部分及保护电路的目的而将给定部分焊接至印刷电路板期间所使用的物质。因此需要具有如高粘着性、抗绝缘性、耐焊接温度、抗溶剂、抗碱、抗酸、及可抗镀覆的该类性质。
[0532] 因为根据本发明的光可固化组合物具有良好热稳定性且足够地可抗因氧的抑制，故其特别适用于制造如述于例如EP320264中的滤色片或彩色镶嵌体体系。滤色片通常用于制造平板显示器(如LCD、PDP(电浆面板显示器)、EL(电致发光)显示器)、及投影体系、影像传感器、CCD(电荷耦合装置)、及用于扫描仪、数字相机及视讯相机的CMOS(互补式金属氧化物半导体)传感器。
[0533] 滤色片通常通过在玻璃基板上形成红色、绿色及蓝色像素及黑色矩阵来制造。于该制程中，可使用根据本发明的光可固化组合物。一种尤其优选的使用方法包括将红色、绿色及蓝色的着色物质、染料及颜料添加至本发明的光敏性树脂组合物，以该组合物涂覆基板，通过短暂热处理干燥该涂层，逐个图案地将该涂层曝露于光化辐射及随后在碱显影剂水溶液中显影该图案及视需要进行热处理。因此，通过于随后利用此制程以任何所需顺序施覆红色、绿色及蓝色着色涂层于彼此顶部，可制得具有红色、绿色及蓝色像素的滤色层。
[0534] 显影通过冲洗出未经适宜碱显影溶液聚合的区域来进行。重复此制程以形成具有复数种颜色的影像。
[0535] 于本发明的光敏性树脂组合物中，就其中至少一种或多种图像组件形成于透明基板上且接着从透明基板的未形成上述图像组件的侧部提供曝光的制程而言，可使用上述图像组件作为光屏蔽屏蔽。于此情况中，例如，于提供整体曝光的情况中，不必要进行屏蔽的位置调整且不存在关于其位置滑动的顾虑。可固化其上未形成上述图像组件的所有部分。此外，于此情况中，亦可显影及移除其上未通过部分地使用光屏蔽屏蔽形成上述图像组件的该部分的一部分
[0536] 由于在任何一种情况中，于先前形成的图像组件及稍后形成的这些图像组件之间不形成间隙，故本发明的组合物适用于例如形成用于滤色片的材料。具体而言，将红色、绿色及蓝色的着色物质、染料及颜料添加至本发明的光敏树脂组合物，及重复形成影像的该制程以形成红色、绿色及蓝色的图像组件。接着，提供添加例如黑色着色材料、染料及颜料至其的光敏性树脂组合物于总面上。可在其上提供全曝光(或通过光屏蔽屏蔽的部分曝光)以形成黑色的图像组件，这些均位于介于红色、绿色及蓝色的图像组件之间的空间(或全部，但除光屏蔽屏蔽的部分区域外)之上。
[0537] 除了其中将光敏性树脂组合物涂覆于基板上及干燥的制程之外，本发明的光敏性树脂组合物亦可用于层转移材料。换言之，光敏性树脂组合物逐层地直接提供于暂时支撑件上，优选提供于聚对苯二甲酸乙二酯膜上，或提供于其上提供氧屏蔽层及剥离层或该剥离层及该氧屏蔽层的聚对苯二甲酸乙二酯膜上。通常，于处理中在其上层压由合成树脂制成的可移除覆盖片来实现保护。此外，亦可施覆其中碱可溶性热塑性树脂层及中间层提供于暂时支撑件上及此外光敏性树脂组合物层提供于其上的层结构(JP5-173320-A)。
[0538] 在使用时移去上述覆盖片及将光敏性树脂组合物层层压于永久支撑件上。于随后，在提供氧屏蔽层及剥离层情况下在那些层与暂时支撑件之间、在提供该剥离层及该氧屏蔽层情况下在该剥离层与氧屏蔽层之间、及在不提供该剥离层或该氧屏蔽层中任一个情况下在暂时支撑件与光敏性树脂组合物层之间，进行剥离，接着移去暂时支撑件。
[0539] 金属支撑件、玻璃、陶瓷、及合成树脂膜可用作用于滤色片的支撑件。尤其优选为透明且具有最优选尺寸稳定性的玻璃及合成树脂膜。
[0540] 光敏性树脂组合物层的厚度通常为0.1至50微米，尤其为0.5至5微米。
[0541] 显影剂溶液可呈本领域技术人员已知的所有形式，例如呈浴液、混拌物、或喷洒溶液的形式使用。为了移去光敏性树脂组合物层的未固化部分，可将如利用旋转刷的擦摩与利用湿海绵的擦摩的方法组合。通常，显影剂溶液的温度优选在室温及为约室温至40℃。显影时间可根据光敏性树脂组合物的特定类型、碱度及显影溶液的温度、及有机溶剂的类型及浓度(在添加有机溶剂的情况中)改变。通常，显影时间为10秒至2分钟。可在显影处理后进行冲洗步骤。
[0542] 最终的热处理优选在显影处理后进行。因此，具有通过曝光光聚合的层(后文称为光固化层)的支撑件在电炉及干燥器中加热，或通过红外灯照射光固化层或于加热板上加热。加热温度及时间取决于使用的组合物及形成的层的厚度。一般而言，优选在约120℃至约250℃下应用加热约5至约60分钟。
[0543] 根据本发明的组合物亦可包含潜在颜料，其在包含潜在颜料的光敏性图案或涂层的热处理期间转化为均匀分散的颜料。可在曝光之后或在含潜在颜料的可光可成像层的显影之后进行热处理。该类潜在颜料为可溶性颜料前驱物，其可通过如例如US5879855中所述的化学、热、光裂解或辐射引发方法转化为不溶性颜料。该类潜在颜料的该转化可通过添加在光化曝光下会生成酸的化合物或通过添加酸性化合物至组合物来增进。因此，亦可制备根据本发明的组合物中包含潜在颜料的滤色光阻。
[0544] 尤其关于颜料及离子杂质清除剂的上述组合方面的滤色片的实例提供于EP320264中。应明了根据本发明的光引发剂(即，EP 320264中所述滤色配制剂中的式I或II的化合物)可替代三嗪引发剂化合物。用于滤色组合物中的适宜组分更详细地述于上文。
[0545] T.Kudo等人的Jpn.J.Appl.Phys.第37卷(1998)3594；T.Kudo等人的J.Photopolym.Sci.Technol.第9卷(1996)109；K.Kobayashi的Solid State Technol.1992年11月，第S15-S18页；US5368976；US5800952；US5882843；US5879855；US5866298；
US5863678；JP 06-230212A；EP320264；JP 09-269410A；JP 10-221843A；JP 01-090516A；
JP10-171119A、US5821016、US5847015、US5882843、US5719008、EP881541、或EP902327提供滤色光阻、该类光阻的组合物及处理条件的实例。
US5863678；JP 06-230212A；EP320264；JP 09-269410A；JP 10-221843A；JP 01-090516A；
JP10-171119A、US5821016、US5847015、US5882843、US5719008、EP881541、或EP902327提供滤色光阻、该类光阻的组合物及处理条件的实例。
[0546] 本发明的光引发剂可用于滤色光阻(例如(如)那些如上述实例提供者)中，或可部分或完全替代该类光阻中的已知光引发剂。本领域技术人员明了本发明的新颖光引发剂的用途不限于上文所给出的滤色光阻实例的特定粘结剂树脂、交联剂及配制剂，但可结合与染料或彩色颜料或潜在颜料组合的任何自由基可聚合组分使用以形成光敏滤色油墨或滤色光阻。
[0547] 因此，本发明的目的亦为通过提供红色、绿色及蓝色(RGB)组件及视需要的黑色矩阵制得的滤色片，这些均包含透明基板上的光敏性树脂及颜料及提供透明电极于基板的表面或滤色层的表面，其中该光敏性树脂包含多官能丙烯酸酯单体、有机聚合物粘结剂及如上述式I或II的光聚合引发剂。该单体及粘结剂组分、及适宜的颜料如上文所述。于滤色片的制造中，透明电极层可施加于透明基板的表面上或可提供于红色、绿色及蓝色图像组件及黑色矩阵的表面上。透明基板为(例如)玻璃基板，可另外在其表面上具有电极层。
[0548] 优选施加黑色矩阵于不同颜色的色域之间以改进滤色片的对比度。
[0549] 已于上文陈述的本发明的光敏性组合物亦适用于制备滤色片的黑色矩阵。该黑色矩阵组合物例如包含：
[0550] 本发明的式I或II的光引发剂化合物，
[0551] 有机粘结剂，特别是为具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂的有机粘结剂，
[0552] 黑色着色物质，
[0553] 聚合物分散剂，特别是包含碱性官能基的聚合物分散剂。
[0554] 本领域技术人员明了该类配制剂。如上所述的适宜黑色矩阵组合物及组分(除光引发剂以外)的实例提供于JP专利案第3754065号中，该案的公开内容以引用方式并入本文中。
[0555] 可替代性地使用无机黑色矩阵，来替代使用光敏性组合物形成黑色矩阵及以光微影逐个图案曝光(换言之，经由适宜的屏蔽)地图案化黑色光敏性组合物以形成黑色图案，分离透明基板上的红色、绿色及蓝色区域。该类无机黑色矩阵可通过适宜的成像制程，例如利用通过抗蚀剂的光微影图案化，蚀刻该类区域中未受抗蚀剂保护的无机层且接着移除残留的抗蚀剂自经沉积(换言之，经溅镀)金属(即，铬)膜形成于透明基板上。
[0556] 存在已知的如何及于滤色片制程中在哪个步骤可施加黑色矩阵的不同方法。其可直接地在形成已于上文所述的红色、绿色及蓝色(RGB)滤色片之前施加于透明基板上，或其可在RGB滤色片形成于基板上之后进行施加。
[0557] 于一种根据US626796的用于液晶显示器的滤色片的不同实施例中，黑色矩阵亦可施加于与载有RGB滤色组件的基板相对的基板上，该载有RGB滤色组件的基板由液晶层与前者间隔开。
[0558] 若透明电极层在施加RGB滤色组件及视需要的黑色矩阵之后沉积，则例如如US 5650263中所述可在沉积电极层之前将作为保护层的其他外涂膜施加于滤色层上。
[0559] 使用光敏性树脂或热固性树脂组合物，以形成滤色片的外涂层。亦可使用本发明的光敏性组合物以形成该外涂层，这是由于组合物的固化膜在平坦度、硬度、耐化学及耐热性、尤其在可视区域中的透明度、对基板的粘着性、及在其上形成透明导电膜(例如ITO膜)的稳定性方面最优选。于保护层的制造中，要求应从基板移去保护层的非必需部分，例如于用于切割基板的划刻在线及于固体影像传感器的结合垫上的非必需部分，如JP57-42009A、JP1-130103A及JP1-134306A中所述。就此而言，极难使用上述热固性树脂来选择性地形成具有良好精度的保护层。然而，光敏性组合物可通过光微影轻易地移除保护层的非必需部分。
[0560] 本领域技术人员明了本发明的光敏性组合物可用于形成用于制造滤色片的红色、绿色及蓝色像素及黑色矩阵，而不论处理中的上述困难处，不论可施加的额外层及不论滤色片设计上的差异。将根据本发明的组合物用于形成彩色组件不应视为受限于该滤色片的不同设计及制程。
[0561] 本发明的光敏性组合物可适宜地用于形成滤色片，但并不受限于此应用。其亦可用于记录材料、光阻材料、保护层、用于显示应用及显示组件中的介电层、漆、及印刷油墨。
[0562] 根据本发明的光敏性组合物亦适用于制造液晶显示器中，及更特定而言反射液晶显示器(包括具有薄膜晶体管(TFT)作为切换装置的主动矩阵式显示器、及不具有切换装置的被动矩阵式显示器)中的层间绝缘层或介电层。
[0563] 近年来，液晶显示器已例如通过其小厚度及轻重量广泛地用于口袋型电视机及用于通讯的终端装置。尤其需求不必需使用黑色光的反射液晶显示器，这是由于其为超薄且轻重量，及其可显著降低功率消耗。然而，即使将黑色光从目前可获得的透射式彩色液晶显示器中移除及将光反射板加至显示器的下表面，其亦将引起问题，这是由于利用光的效率极低，及无法具有实际亮度。作为该问题的解决办法，已推荐用于提高利用光的效率的多种不同反射液晶显示器。例如，一种特定的反射液晶显示器设计为包括具有反射功能的像素电极。
[0564] 反射液晶显示器包括绝缘基板及与绝缘基板间隔开的相对基板。介于该类基板之间的空间填充液晶。于绝缘基板上形成闸极电极，与门极电极及绝缘基板二者可经闸极绝缘膜覆盖。半导体层接着形成于于闸极电极之上的闸极绝缘膜上。源极电极及汲极电极亦形成于与半导体层接触的闸极绝缘膜上。该源极电极、汲极电极、半导体层、与门极电极彼此间协作，因而构成作为切换装置的底部闸极型TFT。
[0565] 层间绝缘膜经形成为以其覆盖源极电极、汲极电极、半导体层、与门极绝缘膜。接触孔穿过层间绝缘膜形成于汲极电极上。由铝制成的像素电极形成于层间绝缘膜及接触孔的内侧壁二者上。TFT的汲极电极最终经由层间绝缘膜与像素电极接触。层间绝缘层一般设计为具有粗糙化表面，通过该粗糙化表面像素电极充作会散射光以获得较宽视角(具可见度的角度)的反射板。
[0566] 反射液晶显示器通过像素电极充作光反射板显著地提高利用光的效率。
[0567] 于上述反射液晶显示器中，层间绝缘膜设计为具有通过光微影的突出及凹穴。利用使用正型及负型光阻的光微影方法，以形成并控制突出及凹穴的表面粗糙度在微米级的精密形状及形成接触孔。就该类光阻而言，根据本发明的组合物尤其适宜。
[0568] 根据本发明的光敏性组合物可进一步用于制造控制液晶显示面板中液晶部件的晶格单元间隙的间隔物。透明柱状间隔物已广泛地用于LCD技术，但该透明间隔物会干扰偏振光从而减低对比度。一种可行的解决办法是与黑色着色剂混合，不是散射而是吸收偏振光，即，黑色柱状间隔物。亦在LCD技术中使用黑色柱状间隔物。就黑色柱状间隔物而言，使用一种或多种其他黑色着色剂或其他颜色着色剂与上述着色剂的混合物。
[0569] 由于透射或反射穿过液晶显示器中的液晶层的光的性质取决于单元间隙，故于像素数组上的厚度准确度及均一性为液晶显示单元的性能的关键参数。于液晶单元中，单元中基板之间的间距通过稀疏地分布直径约数微米的玻璃或聚合物球体作为基板之间的间隔物来维持恒定。间隔物因此保持在基板之间以维持基板之间的距离在恒定值。该距离由间隔物的直径决定。该类间隔物确保介于基板之间的最小间距；换言之，其防止基板之间的距离缩小。然而，其无法防止基板彼此间分开，换言之，增加基板之间的距离。另外，使用间隔物珠粒的该方法具有间隔物珠粒直径的均一性及间隔物珠粒极难均匀分散于面板上、及亮度和/或光学孔径随着像素数组区上间隔物的位置而非均匀定向且减小的问题。具有大影像显示区域的液晶显示器最近已引起许多关注。然而，液晶单元的面积的增加一般会引起构成单元的基板的变形。液晶的层结构倾向于因基板的变形而致破坏。因此，即使使用间隔物来维持基板之间的间距恒定，具有大影像显示区域的液晶显示器亦不可行，这是由于显示器经历干扰所致。已提出在单元间隙中形成柱状物作为间隔物的方法，来替代上述间隔物间隔物球体分散方法。于该方法中，树脂的柱状物形成为介于像素数组区域与相对电极之间的区域中的间隔物以形成指定的单元间隙。对具有粘着性质的光敏性材料进行光微影术通常用于例如滤色片的制程中。该方法相较使用间隔物珠粒的已知方法在可自由控制间隔物的位置、数量及高度方面有利。近年来，由于如移动音讯播放器及手持游戏平台的触控面板式液晶显示器的普及，故对液晶面板的机械应力倾向于增加。针对控制单元间隙之间隔物以增加机械强度的需求变得强烈，因而使用多间隔物方法。根据多间隔物方法，在单元间隙因来自外部的压力而变窄的情况下，对控制单元间隙的主要间隔物的增加通常会减低子间隔物支撑单元间隙抗外部应力。多间隔物可遵循液晶于低温条件下因主要间隔物所致收缩及防止在液晶内部产生气泡。
[0571] 于彩色液晶显示面板中，该类间隔物形成于滤色组件的黑色矩阵下方的非成像区域中。因此，使用光敏性组合物形成的间隔物并不减低亮度及光学孔径。
[0572] 用于制造用于滤色片的具有间隔物的保护层的光敏性组合物公开于JP 2000-81701A中及用于间隔物材料的干膜式光阻亦公开于JP11-174459A及JP 11-174464A中。如文献中所述，光敏性组合物、液体及干膜光阻包含至少碱或酸可溶性粘结剂聚合物、辐射可聚合单体、及自由基引发剂。于一些情况中，可另外包含如环氧化物及羧酸的热可交联组分。
[0573] 使用光敏性组合物形成间隔物的步骤如下：
[0574] 将光敏性组合物施加至基板(例如，滤色面板)及于预烘焙基板之后，可经由屏蔽将其曝露至光。接着，经显影剂显影基板及经图案化以形成所需间隔物。在该组合物包含一些热固性组分的情况下，通常会进行后烘焙以热固化该组合物。
[0575] 根据本发明的光可固化组合物因其高敏感性而适用于制造用于液晶显示器的间隔物(如上所述)。
[0576] 根据本发明的光敏性组合物亦适用于制造用于液晶显示面板、影像传感器及类似中的微透镜数组。
[0577] 微透镜为装配在如侦测器、显示器、及发光装置(发光二极管、横向及垂直腔激光)的主动式光电装置上以改进其光学输入或输出质量的显微性被动式光学组件。应用领域宽广且覆盖如电通讯、信息技术、视听服务、太阳能电池、侦测器、固态光源、及光学互连的领域。
[0578] 所提出的光学体系利用多种不同技术以获得微透镜与微光学装置之间的有效耦合。
[0579] 微透镜数组用于聚集照明光于如液晶显示设备的非发光显示设备的图像组件区域上以增强显示器的亮度，用于聚集入射光或用作用于形成影像于用于例如传真机及类似中以提高该类装置的灵敏度的线性影像传感器的光电转换区域上的构件，及用于形成欲印刷于用于液晶打印机或发光二极管(LED)打印机中的光敏性构件上的影像。
[0580] 最常见的应用为其于提高如电荷耦合装置(CCD)的固态影像感测装置的光侦测器数组的效率的用途。于侦测器数组中，需要在各侦测器组件或像素中收集尽可能多的光。若将微透镜放置于各像素的顶部，则该类透镜会收集进入的光及将其聚焦至小于透镜尺寸的活性区域上。
[0581] 根据先前技术，可由多种不同方法来制造微透镜数组；就其中各自而言，可使用根据本发明的组合物。
[0582] (1)一种获得凸透镜的方法，其中呈平面组态的透镜的图案通过已知的光微影技术或类似绘制于热塑性树脂上，且接着将热塑性树脂加热至高于树脂的软化点的温度以获得流动性，因而导致图案边缘中的流挂(亦称为“回焊”)(参见：例如，JP 60-38989A、JP 60-165623A、JP 61-67003A、及JP 2000-39503A)。于该方法中，在使用的热塑性树脂为光敏性的情况下，该类透镜的图案可通过将该树脂曝露于光获得。
[0583] (2)一种通过使用模具或压模来形成塑料或玻璃材料的方法。就透镜材料而言，可光固化树脂及热固性树脂可用于该方法(参见(例如)WO99/38035)中。
[0584] (3)一种基于以下现象形成凸透镜的方法，其中在通过使用对准器呈所需图案将光敏性树脂曝露于光的情况下，未反应的单体从未曝露区域移至曝露区域，从而导致曝露区域膨胀(参见：例如，Journal of the Research Group in Microoptics Japanese Society of Applied Physics，Colloquium in Optics，第5卷第2期，第118-123页(1987)及第6卷第2期，第87-92页(1988)。
[0585] 于支撑基板的上表面上，形成光敏性树脂层。此后，通过使用单独遮蔽屏蔽，以来自水银灯或类似的光照射光敏性树脂层的上表面，使得光敏性树脂层曝露于光。因此，光敏性树脂层的曝露部分膨胀为凸透镜的形状以形成具有复数个微透镜的聚光层。
[0586] (4)一种获得凸透镜的方法，其中光敏性树脂通过其中光屏蔽不接触树脂的近端曝露技术曝露于光，以导致图案边缘处的模糊，使得光化学反应产物的量取决于图案边缘处的模糊程度来分布(参见(例如)JP61-153602A)。
[0587] (5)一种产生透镜效应的方法，其中光敏性树脂曝露于具有特定强度分布的光以形成取决于光强度的折射率的分布图案(参见(例如)JP60-72927A及JP 60-166946A)。
[0588] 根据本发明的光敏性组合物可用于任一种上述方法以使用光可固化树脂组合物形成微透镜数组。
[0589] 一种特定类别的技术集中于在例如光阻的热塑性树脂中形成微透镜。一个实例公开于Popovic等人的参考文献SPIE 898，第23-25页(1988)中。称为回焊技术的技术包括以下步骤：，例如，通过光微影在例如光阻的光敏性树脂中界定透镜在热塑性树脂中的占据面积，及于随后加热该材料高于其回焊温度。表面张力牵引光阻的岛状物至具有与回焊之前的初始岛状物相等的体积的球形盖中。该盖为平凸微透镜。该技术的优点尤其为简易性、再现性、及直接整合于发光或侦测光的光电装置的顶部的可能性。
[0590] 于一些情况中，外涂层在回焊之前形成于具有矩形形状的图案化透镜单元以避免在回焊步骤中树脂的岛状物流挂于中间而不回焊至球形盖中。外涂层充作永久保护层。涂层亦由光敏性组合物制成。微透镜数组亦可通过使用如(例如)EP0932256中所公开的模具或压模来制造。一种制造平坦微透镜数组的方法如下：将脱模剂涂覆于凸部密集配置于其上的压模的成形表面上，及将具有高折射率的光可固化合成树脂材料设置于压模的成形表面上。接着，将基底玻璃板推送至合成树脂材料上，因而铺展开合成树脂材料，及通过以紫外线辐射照射或通过加热固化该合成树脂材料及经成形以形成凸微透镜。此后，剥离压模。接着，另将具有低折射率的光可固化合成树脂材料涂覆于凸微透镜上作为粘着层及将制成为盖玻璃板的玻璃基板推压至合成树脂材料上，因而将其铺展开。接着固化合成树脂材料及最终形成平坦微透镜数组。
[0591] 如US5969867中所公开，一种使用模具的类似方法应用于制造棱镜片，其用作用于彩色液晶显示面板的背光单元的一部分以提高亮度。将于一侧上形成棱镜列的棱镜片安装在背光的发光表面。就制造棱镜片而言，活性能量射线可固化组合物经浇铸及铺展于由金属、玻璃或树脂制成的透镜模具中及形成棱镜列等等的透镜形状，于此后，将透明基板片置于其上及来自活性能量射线发射源的活性能量射线经由该片照射来实现固化。制得的透镜片接着从透镜模具脱模以获得透镜片。
[0592] 用于形成透镜部分的活性能量射线可固化组合物必须具有多种性质，包括对透明基板的粘着性、及适宜的光学特性。
[0593] 先前技术中的至少具有一些光阻的透镜为一些应用非所需的，这是由于在光谱的蓝端中的光学透射率不良。由于根据本发明的光可固化组合物具有热及光化学上的低黄化性质，故这些适用于制造如上所述的微透镜数组。
[0594] 新颖辐射敏感性组合物亦适用于电浆显示面板(PDP)的制造制程中使用的光微影步骤，尤其适用于障壁肋状物、磷光体层及电极的成像形成制程。
[0595] PDP为用于通过气体放电发射光来显示影像及信息的平面显示器。面板的构造及操作方法已知呈两种类型，即，DC(直流电)类型及AC(交流电)类型。
[0596] 举例而言，DC类型的彩色PDP的原理将进行简单说明。于DC类型的彩色PDP中，在两个透明基板(一般是玻璃板)之间的介入空间通过插入介于透明基板中的晶格化障壁肋状物划分成许多个微小单元。于个别单元中，将如He或Xe的放电气体密封。于各单元的后壁上存在磷光体层，通过因放电气体放电所产生的紫外光激发时其可发射三原色的可见光。在这两个基板的内表面上，电极布置为跨相关单元彼此相对。一般而言，阴极由如NESA玻璃的透明导电材料的膜形成。在形成于前壁与后壁上的该类电极之间施加高电压的情况下，密封于单元中的放电气体引起电浆放电，及通过照射的紫外光因此激发红色、蓝色、及绿色的荧光组件发光并影响影像的显示。于全彩色显示体系中，分别为上述红色、蓝色、及绿色的三原色的三个荧光组件共同形成一个图像组件。
[0597] 呈DC类型PDP的单元通过晶格的组件障壁肋状物进行划分，而呈AC类型PDP的那些通过彼此平行地排列于基板表面上的障壁肋状物进行划分。于任何一种情况中，该类单元均通过障壁肋状物进行划分。该类障壁肋状物欲限制固定区域中的发光放电以排除假放电或相邻放电单元之间的串扰(cross talk)及确保理想显示。
[0598] 根据本发明的组合物亦可应用于制造用于可为单-或多色的影像记录或影像重现(拷贝、复制)的一-或多-层材料。此外，该类材料适用于彩色打样体系(colour proofing system)。于此种技术中，可应用含微胶囊的配制剂，及就影像生成而言，辐射固化可在热处理后进行。该类体系及技术及其应用公开于例如US 5376459中。
[0599] 如式I或II的化合物亦适用为全像数据存储应用中的光引发剂。该类光引发剂产生自由基及在经蓝光激光辐射照射时引发单体的聚合，其适用于全像资料存储。蓝光激光的波长范围为390至420nm，优选400至410nm及尤其优选405nm。全像储存体系(全像记录媒体)例如用于以快速访问时间记录及获得大量数据。本发明的光引发剂例如特别适用于如例如WO03/021358中所述的体系。
[0600] 全像数据储存体系优选由低折射率基质前驱物及高折射率可光聚合单体的基质网络组成。
[0601] 可选择基质前驱物及光活性单体，使得(a)基质前驱物于固化期间聚合的反应独立于光活性单体将在图案(例如数据)的写入期间聚合的反应，及(b)基质聚合物及自光活性单体的聚合所得的聚合物(光聚合物)彼此相容。基质被视为在照相记录材料(即，基质材料加上光活性单体、光引发剂和/或添加剂)展现至少约105Pa、一般约105Pa至约109Pa的弹性模数时形成。
[0602] 媒体基质通过原位聚合来形成，其在保持“已溶解”但未反应的可光聚合单体的存在下呈交联网络获得。包含未反应可光聚合单体的基质亦可通过其他方法，例如，通过使用光反应性液体单体均匀分布在其中的固体树脂基质材料来形成。接着，单色曝露产生全像图案，此对应于光强度分布，使固体预成形基质中的光活性单体聚合。未反应的单体(于此处光强度为最小)扩散穿过基质，从而产生出由单体及基质的折射率之间的差及单体的相对体积分率决定的折射率调节。记录层的厚度在数微米至1毫米的厚度的范围内。由于该类厚全像数据存储层所致，需要光引发剂组合高光反应性与低吸亮度，以使该层在激光波长下透明而确保光聚合度与记录层中的曝露深度之间的关联性尽量小。
[0603] 发现本发明的光引发剂将高反应性与405nm下的低吸亮度组合及适用于该应用。亦可添加染料及敏化剂至配制剂。用于蓝光激光辐射的适宜染料及敏化剂为例如香豆素、噻吨酮、硫代噻吨酮，请参见上述清单。
[0604] 特定而言，相关为如述于上文给出的列表中的项目1.、2.及3.下的硫代噻吨酮、香豆素及二苯甲酮。
[0605] 发现光引发剂容许厚层中的单体以高灵敏度光聚合，此为全像数据储存所需，及产生对蓝光激光辐射敏感的记录层。光引发剂在20微米厚度的光敏性层中以2至8重量％的浓度施加的情况下产生包含光引发剂的层的激光波长下小于0.4，优选小于0.2的吸亮度。
[0606] 该类光引发剂尤其适用于制造例如包含聚合物及如上所述在340至450nm范围的UV波长下具有最大吸收的有机光引发剂的光学对象(例如光学波导)或全像记录媒体，其中经折射率对比调节的灵敏度大于3×10-6Δn/(mJ/cm2)。例如，通过使包含组分1及组分2的材料聚合来形成聚合物，其中组分1包含具有NCO末端的预聚物及组分2包含多元醇。组分1为例如二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的衍生物、亚甲基双环己基异氰酸酯、亚甲基双环己基异氰酸酯的衍生物。组分2为例如环氧丙烷的多元醇。优选地，光活性单体为丙烯酸酯单体。于该媒体中，因写入引起的收缩通常小于0.25％。
[0607] 光固化此外对印刷具高度重要性，这是由于油墨的干燥时间为图形产品的生成速率的关键因素，及应在分秒级。UV可固化油墨对丝网印刷及平版印刷油墨尤具重要性。
[0608] 如已于上文所述，新颖混合物亦极适用于制造印刷板。该应用使用例如可溶性直链聚酰胺或苯乙烯/丁二烯和/或苯乙烯/异戊二烯橡胶、含羧基的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇或氨基甲酸酯丙烯酸酯、与可光聚合单体(例如丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)、及光引发剂的混合物。将该类体系的膜及板(湿或干)曝露于经印刷来源的负性(或正性)，及于随后使用适宜的溶剂或水溶液将未固化的部分冲洗出来。
[0609] 利用光固化的另一领域为金属的涂料(于该情况中，例如，金属板及管、罐或瓶盖的涂覆)，及聚合物涂层，例如基于PVC的地板或墙壁覆盖的光固化。
[0610] 纸涂层的光固化的实例为卷标、唱片套及书套的无色清漆化。
[0611] 亦关注一种新颖光引发剂于固化由复合组合物制成的成形对象的用途。该复合化合物由例如玻璃纤维织物、或者例如植物纤维的自支撑基质材料组成[请参阅K.-P.Mieck、T.Reussmann的Kunststoffe 85(1995)，366-370]，其经光固化配制剂浸渍。
[0612] 根据本发明的组合物及化合物可用于制造其中利用经照射与未经照射区域间折射率差异显影的全像摄影机(holographies)、波导、光学开关。
[0613] 光可固化组合物于成像技术及光学制造信息载体上的用途亦重要。于该类应用中，如已于上文所述，施覆至支撑件的层(湿或干)例如通过UV或可见光透过光罩逐影像照射，及该层的未曝光区域通过显影剂处理来移除。对金属施覆光可固化层亦可通过电沉积来进行。该类曝光区域经交联而聚合及因此不溶且残留在该支撑件上。适宜的显色生成可视影像。在支撑件为金属化层的情况下，金属罐在曝光及显影之后于未曝光区域处蚀刻除去或通过电镀强化。依此方式可制得电子电路及光阻。在将该类新颖光引发剂用于影像形成材料中的情况下，可提供在产生出所谓印刷输出影像方面的最优选性能，藉此可因照射引起变色。使用不同染料和/或其隐色形式，以形成该类印刷输出影像，及关于该类印刷输出影像体系的实例可参见例如WO96/41240、EP706091、EP511403、US3579339及US4622286。
[0614] 该新颖光引发剂亦适用于可光图案化组合物，其可用于形成通过连续堆积制程制得的多层层式电路板的介电层。
[0615] 如上所述，本发明提供组合物、及一种制造以下的方法：经着色及未经着色涂料及清漆、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘着剂、压敏粘着剂、牙科用组合物、凝胶涂层、用于电子装置的光阻、抗蚀剂(液体与干燥的膜二者)、阻焊剂、制造用于多种显示应用的滤色片的光阻(滤色光阻包含颜料、颜料与染料(即，混合体系)或仅染料)、于电浆显示面板、电致发光显示器及LCD(例如，层间绝缘层、间隔物、多间隔物、微透镜数组)的制程中产生结构(例如，障壁肋状物、磷光体层、电极)的光阻，其用于包封电及电子组件，用于制造磁记录材料、微机械部件、波导、光学开关、电镀屏蔽、彩色打样体系、玻璃纤维电缆涂层、丝网印刷模版、借助于立体微影的三维物体、用于全像记录(例如，用于全像数据存储(HDS))的影像记录材料、微电子电路、脱色材料、包含微胶囊的配制剂、用于UV及可见光激光直接成像体系的光阻材料，及用于形成印刷电路板的连续堆积层中的介电层、用于OLED的岸堤/像素界定层、用于LCD及OLED的密封剂、用于LCD及OLED的绝缘/钝化层、用于用于触控面板的金属电线/透明导电膜的绝缘、用于触控面板的涂层、用于触控面板的装饰用油墨、用于触控面板的保护膜或用于触控面板的抗蚀剂；其中该方法包括通过在150至600nm范围的电磁辐射、或通过电子束或通过X-射线照射如上所述的组合物。
[0616] 用于照相信息记录的基板包括例如聚酯、乙酸纤维素酯的膜或涂覆聚合物的纸；用于平版印刷印版(forme)的基板为经特殊处理的铝，用于制造印刷电路的基板为覆铜层压物(copper-clad laminate)，及用于制造集成电路的基板为(例如)硅晶圆。就照相材料及平版印刷版而言的光敏性层层厚度一般为约0.5μm至10μm，而就印刷电路而言的光敏性层层厚度为0.1μm至约100μm。于涂覆基板之后，一般通过干燥移除溶剂，而在基板上留下光阻涂层。
[0617] 可通过涂覆液体组合物、溶液或悬浮液至基板来进行基板的涂覆。溶剂及其浓度的选择主要取决于组合物的类型及涂覆技术。溶剂应为惰性，换言之，其应不与该类组分进行化学反应及应在涂覆之后于干燥过程中可再次移除。适宜溶剂的实例为酮、醚及酯，如甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二 烷、四氢呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1,2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸2-甲氧基丙酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、2-庚酮、2-戊酮、及乳酸乙酯。
[0618] 该溶液通过已知涂覆技术(例如，通过旋涂、浸涂、刀涂、帘幕涂覆、刷涂、喷涂(尤其通过静电喷射及逆辊式涂覆)，以及通过电泳沉积)均匀地涂覆至基板。亦可涂覆光敏层至暂时挠性支撑件且接着透过迭层转移该层而涂覆至例如覆铜电路板、或玻璃基板的最终基板。
[0619] 涂覆量(涂层厚度)及基板(层支撑件)的性质取决于所期望应用领域。涂层厚度范围一般包括自约0.1μm至大于100μm(例如0.1μm至1cm，优选0.5μm至1000μm)的值。
[0620] 于涂覆基板之后，一般通过干燥移除溶剂，而在基板上留下光阻剂的基本上干燥光阻膜。
[0621] 该类新颖组合物的光敏性一般可自约150nm扩延至600nm，例如，自190至600nm(UV-可见光区域)。适宜的辐射存在于例如阳光或人造光源光中。因此使用大数目的极度不同类型的光源。点源及数组(“灯毯”)二者均适宜。实例为碳弧灯、氙弧灯、可能具有金属卤化物掺杂物的低压、中压、高压及超高压水银灯(金属-卤素灯)、微波刺激金属蒸气灯、准分子灯、超光化荧光灯管、荧光灯、氩光白炽灯、电子闪光灯、照相泛光灯、发光二极管(LED、OLED)、电子束及X-射线。可根据所欲应用及灯的类型及输出改变灯与待依照本发明曝光的基板间的距离，及可为例如2cm至150cm。激光光源，例如，准分子激光，如于157nm下曝露的F2准分子激光、用于248nm下曝露的KrF准分子激光及用于193nm下曝露的ArF准分子激光亦适宜。亦可使用在可见光区域的激光。
[0622] 术语“逐个影像”曝光包括通过包含预定图案的光罩(例如幻灯片、铬屏蔽、模版屏蔽或标线)曝光、以及借助于激光或光束例如在计算机控制下于经涂覆的基板的表面上移动而曝光两者及依此方式可以生成影像。用于该目的的适宜UV激光曝光体系例如由Etec及Orbotech提供(DP-100TM DIRECT IMAGING SYSTEM)。激光光源的其他实例为例如准分子激光，如于157nm下曝露的F2准分子激光、用于248nm下曝露的KrF准分子激光及用于193nm下曝露的ArF准分子激光。其他适宜的是固态UV激光(例如来自ManiaBarco的Gemini、来自PENTAX的DI-2050)及具有405nm输出的紫光激光二极管(来自PENTAX的DI-2080、DI-PDP)。亦可使用在可见光区域中的激光。及计算机控制的照射亦可通过电子束来实现。如例如由A.Bertsch、J.Y.Jezequel、J.C.Andre在Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry 1997年，107，第275至281页中及由K.-P.Nicolay在Offset Printing 1997年，6，第34至37页中所述，亦可使用由可通过逐个像素寻址而生成数字影像的液晶制成的光罩。
[0623] 在材料成影像曝光之后然在显影之前，可有利地进行短时间的热处理。于显影之后，可进行热后烘焙以将组合物硬化及移除溶剂的所有痕迹。所采用的温度一般为50至250℃，优选80至220℃；热处理的持续时间一般在0.25及60分钟之间。
[0624] 本发明因此亦提供一种光聚合含烯属不饱和双键的化合物(即，包含至少一个烯属不饱和双键的单体、低聚或聚合化合物)的方法，该方法包括添加至少一种如上所述式I或II的光引发剂至该类化合物及用电磁辐射，特别是波长150至600nm，尤其是190至600nm的光、用电子束、或用X-射线照射所得组合物。
[0625] 换言之，添加至少一种如上所述式I、II、III、IV或V的光引发剂至该类含烯属不饱和双键的化合物及用电磁辐射，特别是波长150至600nm，尤其是190至600nm的光、用电子束、或用X-射线照射所得组合物。
[0626] 本发明此外提供一种在至少一个表面上涂覆如上所述组合物的经涂覆的基板。
[0627] 亦受关注的是一种用于照相生成浮雕影像的方法，其中如上所述的经涂覆的基板经过成影像曝光且接着通过显影剂移除未曝光部分。成影像曝光可通过经屏蔽照射或借助于如已于上文所述的激光或电子束来实现。本文中特别有利的是如已于上文所述的激光束曝光。
[0628] 本发明的化合物具有良好的热稳定性、低挥发性、良好储存稳定性及高溶解度，及亦适用于在空气(氧)存在下的光聚合。此外，其在光聚合后的组合物中仅导致低黄化。
[0629] 以下实施例仅更详细地说明本发明而不限制该类实施例的范畴。除非另作叙述，否则本发明说明余下部分及申请专利范围中的份数及百分比以重量计。在当实施例中提到含有超过三个碳原子的烷基而未提及任何特定异构体的情况下，于各情况中指正-异构体。
[0630] 合成实施例
[0631] 实施例1：制备OE-1
[0632] 1.1：制备IM-1：
[0633] 分批将0℃下的9.31g二苯硫醚添加至在二氯甲烷(50mL)中的7.36g氯化铝。接着，于0℃下添加5.56g氯乙酰氯及于室温下搅拌2小时。将7.33g氯化铝添加至该反应混合物继而于0℃下添加5.59g正丁酰氯至该混合物，且接着使该混合物搅拌过夜。于将该反应混合物倒入冰水上之后，通过二氯甲烷萃取有机层。溶液经MgSO4干燥，浓缩，及通过柱层析纯化残余物，可提供呈白色粉末的10.35g IM1。
[0634] 1.2：制备IM-2
[0635] 将1.11g碳酸钾及0.73g水杨酸醛添加至在30ml丙酮中的1.0g二酮(IM-1)及于回流下搅拌3小时。让该反应混合物升至室温，添加水及通过添加HCl水溶液酸化。通过过滤收集沉淀及干燥以获得1.0g IM-2。
[0636] 1.3：制备IM-3
[0637] 将0.35g氯化羟铵及5ml吡啶添加至在CH3(CO)OC2H5(AcOEt)(10ml)中的1.0g IM-2。使该混合物于回流下搅拌3小时。让该反应混合物升至室温且接着倒入水中。以AcOEt萃取有机层及经MgSO4干燥。于浓缩之后，通过柱层析纯化粗产物，可提供283mg呈浅黄色固体的IM-3。
[0638] 1.4：制备OE-1
[0639] 将78.5mg乙酰氯及111mg三乙胺添加至在AcOEt(14ml)中的283mg IM-3，及于室温下搅拌3小时。将该反应混合物倒入水中及以AcOEt萃取。于浓缩之后，通过柱层析纯化粗产物，可提供226mg呈浅黄色固体的OE-1。
[0640] 实施例2：制备OE-2
[0641] 依照如实施例1中所述的方法，仅除了改用对应的酰氯，来制备OE-2。结构式及物理数据汇集于下表1中。
[0642] 实施例3：制备OE-3
[0643] 依照如实施例1中所述的方法，仅除了改用对应的酰氯及2-羟基-1-萘甲醛替代水杨醛，来制备OS-3。结构式及物理数据汇集于下表1中。
[0644] 实施例4：制备OE-4
[0645] 依照如实施例1中的方法，仅除了改用二苯醚替代二苯硫醚，来制备OE-4。结构式及物理数据汇集于下表1中。
[0646] 实施例5：制备OE-5
[0647] 5.1：制备IM-4
[0648] 于0℃下分批将5.59g二苯硫醚添加至在二氯甲烷(20mL)中的2.95g氯化铝。接着，于0℃下添加3.42g 2-甲氧基苯甲酰氯及于室温下搅拌2小时。在将反应混合物倒入冰水之后，以二氯甲烷萃取有机层。溶液经MgSO4干燥，浓缩，及通过柱层析纯化残余物，可提供2.80g呈黄色固体的IM-4。
[0649] 5.2：制备IM-6
[0650] 将0.46g碳酸钾及0.46g 2-氯苯乙酮添加至在13ml丙酮中的1.00g二酮(IM-4)，及于回流下搅拌过夜。在让该反应混合物升至室温之后，添加水，以乙酸乙酯萃取及经Mg2SO4干燥。蒸发有机层，可提供1.0g IM-5。通过Friedel-Crafts乙酰化反应将IM-5转化为IM-6。
[0651] 5.3：制备OE-5
[0652] 依照如实施例1.4中所述的方法将IM-6转化为OE-5。对应的物理数据汇集于下表1中。
[0653] 实施例6至11：制备OE6至OE11
[0654] 依照如实施例1中所述的方法来制备化合物OE6至OE11。结构式及物理数据汇集于表1中。
[0655] 实施例12至31、33至73：制备OE1至OE31及OE33至OE73
[0656] 依照如实施例1中所述的方法，改用对应酮实现肟化接着酯化来制备肟酯化合物OE12至OE31及OE33至OE73。
[0657] 实施例32：制备OE32
[0658] 依照如实施例1中所述的方法，经由二酮(IM-7)及肟(IM-8)来制备化合物OE32。通过自CH3COOC2H5(AcOEt)/己烷再结晶来纯化粗产物，可提供呈EZ(93:7)异构体的混合物的OE32。
[0659]
[0660] Ac＝乙酰基；DME＝二甲醚；Et＝乙基
[0661] 1H-NMR资料
[0662] IM-7(CDCl3)：0.88-0.98(d,2H),1.50-1.75(m,3H),2.80-2.88(t,2H),7.28-8.06(m,13H),
[0663] IM-8(DMSO-d6)：0.78-0.92(m,6H),1.20-1.60(m,3H),2.42-2.76(m,2H),7.34-8.02(m,13H),10.68-11.30(两个单重峰，1H)
[0664] 实施例74至75
[0665] 通过柱层析纯化肟EZ异构体(IM-8)的混合物，可提供肟异构体E(IM-9)及Z(IM-10)的单一组分。OE74及OE75由已知酯化方法分别自IM-9及IM-10制得：
[0666]
[0667] 1H-NMR资料
[0668] IM-9：(DMSO-d6)0.84-0.92(m,6H),1.30-1.60(m,3H),2.64-2.76(m,2H),7.34-7.98(m,13H),11.30(s,1H)
[0669] IM-10：(DMSO-d6)0.78-0.84(m,6H),1.20-1.38(m,3H),2.42-2.54(m,2H),7.34-8.02(m,13H),10.68(s,1H)
[0670] 肟酯化合物(OE)呈E/Z异构体混合物形成。仅在单一情况中指出该类形式的区分及分离。
[0671] 表1
[0672]
[0673]
[0674]
[0675]
[0676]
[0677]
[0678]
[0679]
[0680]
[0681]
[0682]
[0683]
[0684]
[0685] 应用实施例
[0686] 制备聚(甲基丙烯酸苄酯-共聚-甲基丙烯酸)
[0687] 将24g甲基丙烯酸苄酯、6g甲基丙烯酸及0.525g偶氮双异丁腈(AIBN)溶解于90ml丙二醇1-单甲基醚2-乙酸酯(PGMEA)中。将所得反应混合物置于经预加热的油浴(80℃)。在氮气下于80℃搅拌5小时后，使所得粘性溶液冷却至室温及可无需进一步纯化进行使用。固体含量为约25％。
[0688] 敏感性测试A
[0689] 通过将以下组分混合制得用于敏感性测试的光可固化组合物：
[0690] 100.0重量份甲基丙烯酸苄酯及甲基丙烯酸的共聚物(甲基丙烯酸苄酯：甲基丙烯酸＝80:20，以重量计)25％丙二醇1-单甲基醚2-乙酸酯(PGMEA)溶液，于以上实施例中制得[0691] 25.0重量份六丙烯酸二季戊四醇酯((DPHA)，由SIGMA-ALDRICH)提供，
[0692] 1.0重量份光引发剂(PI)，及
[0693] 75.0重量份PGMEA
[0694] 所有操作于黄光下进行。使用具有绕线棒的电涂敷器将该类组合物涂敷至铝板。通过在对流烘箱中于80℃下加热10分钟来移除溶剂。干膜的厚度为约2μm。以膜与光阻之间约300μm的空隙地放置具有21阶不同光学密度的标准测试负性膜(Stouffer阶楔形件)。将玻璃板置于负型膜之上以固定具有21阶的屏蔽。使用250W超高压水银灯(USHIO，USH-
250BY)以20cm的距离进行曝光。通过光学功率计(USHIO，UNIMETER UIT-150-A，具有UVD-S365侦测器)于玻璃板上测得的总曝光剂量为250mJ/cm2。于曝光之后，于28℃下通过使用喷洒型显影器(AD-1200，Takizawa Sangyo)，以碱溶液(DL-A4的5％水溶液，Yokohama Yushi)显影经曝光的膜120秒。所使用的引发剂的敏感性通过指示显影后所残留(即，聚合)的最高阶数而表征。阶数越高，测试的引发剂的敏感性越大。结果列于表2中。
250BY)以20cm的距离进行曝光。通过光学功率计(USHIO，UNIMETER UIT-150-A，具有UVD-S365侦测器)于玻璃板上测得的总曝光剂量为250mJ/cm2。于曝光之后，于28℃下通过使用喷洒型显影器(AD-1200，Takizawa Sangyo)，以碱溶液(DL-A4的5％水溶液，Yokohama Yushi)显影经曝光的膜120秒。所使用的引发剂的敏感性通过指示显影后所残留(即，聚合)的最高阶数而表征。阶数越高，测试的引发剂的敏感性越大。结果列于表2中。
[0695] 表2：光敏感性
[0696]实施例编号 PI 阶数
A1 OE-1 17
A2 OE-2 17
A3 OE-3 17
A5 OE-5 14
A6 OE-6 16
A7 OE-7 16
A8 OE-8 16
A9 OE9 16
A10 OE10 15
A11 OE12 16
A12 OE13 15
A13 OE14 16
A14 OE15 16
A15 OE16 13
A16 OE17 16
A17 OE18 15
A18 OE19 18
A19 OE20 16
A20 OE21 17
对照例1 OE-R1 12
A1 OE-1 17
A2 OE-2 17
A3 OE-3 17
A5 OE-5 14
A6 OE-6 16
A7 OE-7 16
A8 OE-8 16
A9 OE9 16
A10 OE10 15
A11 OE12 16
A12 OE13 15
A13 OE14 16
A14 OE15 16
A15 OE16 13
A16 OE17 16
A17 OE18 15
A18 OE19 18
A19 OE20 16
A20 OE21 17
对照例1 OE-R1 12
[0697] OE-R1为 如WO04/050653实施例6中所公开。
[0698] 如表2所显示，根据本发明的化合物显示较对照化合物高的光敏感性。
[0699] 敏感性试验B
[0700] 通过将以下组分混合制得用于敏感性试验的光可固化组合物：
[0701] 88.6重量份溶剂(PGMEA)
[0702] 86.1重量份碱可显影粘结剂，29.0％溶液(Ripoxy SPC-1000，由Showa Highpolymer提供)
[0703] 25.3重量份单官能丙烯酸酯(DPHA，由SIGMA-ALDRICH提供)
[0704] 1.0重量份光引发剂(PI)
[0705] 所有操作于黄光下进行。使用旋涂机将组合物涂敷至硅晶圆。通过在对流烘箱中于80℃下加热10分钟来移除溶剂。干膜的厚度为约2μm。以膜与光阻之间约300μm的空隙地放置具有30阶不同光学密度的标准测试负型膜(FUJIFILM Imaging Systems，灰阶图)。将硅晶圆放置于负型膜之上以固定具有30阶的屏蔽。使用250W超高压水银灯(USHIO，USH-250BY)以20cm的距离进行曝光。通过光学功率计(USHIO，UNIMETER UIT-150-A，具有UVD-S365侦测器)于硅晶圆上测得的总曝光剂量为150mJ/cm2。于曝光之后，于28℃下通过使用喷洒型显影器(AD-1200，Takizawa Sangyo)，以碱溶液(DL-A4的5％水溶液，Yokohama Yushi)显影经曝光的膜60秒。必需UV剂量对应于显影后完全固化的UV剂量(换言之，图案不经碱溶液溶解)。剂量值越小，所测试的引发剂的敏感性越大。结果列于表3中。
[0706] 表3
[0707]
[0708]
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