本发明涉及一种农药增效剂及其农药组合物。

有机合成农药的使用，极大地减少了病虫害给农业生产带来的损 失，取得了巨大的经济效益，但有机农药的使用，也给农业生产带来了 很大的负面影响，突出表现在农药残留，病虫害抗药性，病虫害的再猖 獗等三方面。为减轻或消除使用有机农药带来的负面影响，农药增效 剂的使用是一条重要途径，它在提高农药药效、治理病虫害抗药性的 同时，可大幅度减少农药的使用量，降低农药在环境中的残留。腐植酸 是一类大分子有机弱酸，是从风化煤中得到的，来源丰富、价廉易得。 腐植酸的酸性团上的氢离子可以被钠、钾、铵等离子置换，而形成一 价金属盐或铵盐。也可与二价金属或二价碱土金属离子生成二价金属 盐。腐植酸在医药、工业、畜牧业等方面已得到广泛应用。在医药上、 腐植酸主要用以治疗鼻出血、妇女气血痛及诸疮毒、金疮出血、小儿 颠痫、产儿枕刺病等，也有制成中成药使用的，如腐植酸钠片剂、冲剂 和软膏；在工业上，提纯腐植酸作为铅蓄电池的阴极膨胀剂，可改善蓄 电池的低温起动性能、延长放电时间和电池寿命。在混凝土工程中可 以改善混凝土的和易性、节省水泥、提高强度。在石油工业上作为石 油钻井泥桨处理剂等；在畜牧业方面，用腐植酸作为饲料添加剂，可以 提高家畜、家禽的免疫力，增强抗病力。腐植酸在农业上主要用于叶 面喷施，有机复合肥配料，抗旱保水剂等方面，使用后证明，腐植酸叶 面喷施有促进农作物生长，防病治病的功能，和有机肥料或抗旱保水 剂混用，可提高土壤抗旱保水能力，改良土壤结构，促进作物生长。但 腐植酸在农药增效方面的应用研究还很少，市场上尚未发现利用腐植 酸作为增效剂的农药。

本发明的目的在于以腐植酸作为农药增效剂并将腐植酸及其盐 与农药配制成各种适宜剂型，用于防治病虫害。

以下叙述本发明的主要内容：

本发明的腐植酸增效剂为腐植酸及其盐，它可以是腐植酸、腐植 酸钠、腐植酸钾、腐植酸铵、腐植酸铜、腐植酸钙及腐植酸镁中的一 种或几种。

本发明的腐植酸增效剂可以与多种农药及其合适的助剂配制成 不同的农药剂型。本发明所述的农药杀虫剂可以是敌百虫、氧化乐 果、久效磷、敌敌畏、马拉松、乙酰甲胺磷、毒死蜱、喹硫磷、辛硫 磷、灭多威、丁硫克百威、安克力、叶蝉散、氯氰菊酯、功夫、速灭 杀丁、敌杀死、巴丹、杀虫双、杀虫磺、哒螨灵等中的任意一种或多 种原药；本发明所述的杀菌剂可以是多菌灵、甲基托布津、代森类杀 菌剂、福美类杀菌剂、敌可松、百菌清、乙磷铝、稻瘟净、甲霜灵、 三唑酮、速克灵、稻瘟灵等中的任意种或多种原药。

下面详细叙述本发明的实施方法：

1.本发明所述的农药增效剂腐植酸及其盐可以与农药和适当的 助剂配制成水剂，其各组份的重量百分比为：

腐植酸及其盐            3-10％

农药                    20-50％

水                      35-60％

助溶剂、乳化剂          10-15％

本水剂的所述的腐植酸及其盐，它可以是腐植酸、腐植酸钠、腐 植酸钾、腐植酸铵、腐植酸铜、腐植酸钙及腐植酸镁中的一种或儿种。

本水剂所述的农药可以是敌百虫、氧化乐果、久效磷、敌敌畏、 马拉松、乙酰甲胺磷、毒死蜱、喹硫磷、辛硫磷、灭多威、丁硫克百 威、安克力、叶蝉散、氯氰菊酯、功夫、速灭杀丁、敌杀死、巴丹、 杀虫双、杀虫磺、哒螨灵等杀虫剂中的任意一种或多种原药和/或多 菌灵、甲基托布津、代森类杀菌剂、福美类杀菌剂、敌可松、百菌清、 乙磷铝、稻瘟净、甲霜灵、三唑酮、速克灵、稻瘟灵等杀菌剂中的任 意一种或多种原药。

本水剂所述的助溶剂是乙醇、甲醇、乙酸乙酯中的任一种。

本水剂所述的乳化剂是烷基甜菜碱、OP系列乳化剂、656H及656L 中的任一种或几种。

2.本发明所述的农药增效剂腐植酸及其盐可以与农药和适当的 助剂配制成可溶性粉剂，其各组份的重量百分比为：

腐植酸及其盐              5-7％

农药                      30-50％

助溶物                    30-50％

湿润剂、乳化剂            15-20％。

本可溶性粉剂的腐植酸及其盐，它可以是腐植酸、腐植酸钠、腐 植酸钾、腐植酸铵、腐植酸铜、腐植酸钙及腐植酸镁中的一种或几种。

本可溶性粉剂所述的农药可以是敌百虫、氧化乐果、久效磷、敌 敌畏、马拉松、乙酰甲胺磷、毒死蜱、喹硫磷、辛硫磷、灭多威、丁 硫克百威、安克力、叶蝉散、氯氰菊酯、功夫、速灭杀丁、敌杀死、 巴丹、杀虫双、杀虫磺、哒螨灵等杀虫剂中的任意一种或多种原药和 /或多菌灵、甲基托布津、代森类杀菌剂、福美类杀菌剂、敌可松、 百菌清、乙磷铝、稻瘟净、甲霜灵、三唑酮、速克灵、稻瘟灵等杀菌 剂中的任意一种或多种原药。

本可溶性粉剂所述的湿润剂是皂素、木质素磺酸盐、烷基磺酸盐 中的任一种。

本可溶性粉剂所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸酸钠、十二烷基苯 磺酸酸钙、聚氧乙烯三甘油酯中的一种或几种。

本可溶性粉剂所述的助溶物为硫酸钠、石碳黑等本技术领域内人 员公知的物质。

3.本发明所述的农药增效剂腐植酸及其盐可以与农药和适当助 剂配制成可湿性粉剂，各组份的重量百分比为：

腐植酸及其盐                5-10％

农  药                      30-50％

载  体                      30-50％

湿润剂、乳化剂、分散剂      15-20％。

本可湿性粉剂的腐植酸及其盐，它可以是腐植酸、腐植酸钠、腐 植酸钾、腐植酸铵、腐植酸铜、腐植酸钙及腐植酸镁中的一种或几种。

本可湿性粉剂所述的农药可以是敌百虫、氧化乐果、久效磷、敌 敌畏、马拉松、乙酰甲胺磷、毒死蜱、喹硫磷、辛硫磷、灭多威、丁 硫克百威、安克力、叶蝉散、氯氰菊酯、功夫、速灭杀丁、敌杀死、 巴丹、杀虫双、杀虫磺、哒螨灵等杀虫剂中的任意一种或多种原药和 /或多菌灵、甲基托布津、代森类杀菌剂、福美类杀菌剂、敌可松、 百菌清、乙磷铝、稻瘟净、甲霜灵、三唑酮、速克灵、稻瘟灵等杀菌 剂中的任意一种或多种原药。

本可湿性粉剂所述的湿润剂是皂素、木质素磺酸盐类、烷基磺 酸盐类、月桂醇、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸钠中的任一种。

本可湿性粉剂所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸盐、烷基甜菜 碱、琥珀酸一辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠中的任一种。

本可湿性粉剂所述的分散剂是二聚磷酸钠、硅酸钠、羧甲基纤 维素、黄元胶、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的任一种。

本可湿性粉剂所述的载体可以是膨润土及本领域内技术人员公 知的用于载体的物质。

4.本发明的农药增效剂腐植酸及其盐可以与农药和适当助剂配 制成水悬浮剂，各组份的重量百分比为：

腐植酸及盐            5-10％

农药                  30-50％

水                    40-60％

助悬剂、湿润剂        5-10％

本发明水悬浮剂的腐植酸及其盐，它可以是腐植酸、腐植酸钠、 腐植酸钾、腐植酸铵、腐植酸铜、腐植酸钙及腐植酸镁中的一种或几 种。

本发明水悬浮剂所述的农药可以是敌百虫、氧化乐果、久效磷、 敌敌畏、马拉松、乙酰甲胺磷、毒死蜱、喹硫磷、辛硫磷、灭多威、 丁硫克百威、安克力、叶蝉散、氯氰菊酯、功夫、速灭杀丁、敌杀死、 巴丹、杀虫双、杀虫磺、哒螨灵等杀虫剂中的任意一种或多种原药和 /或多菌灵、甲基托布津、代森类杀菌剂、福美类杀菌剂、敌可松、 百菌清、乙磷铝、稻瘟净、甲霜灵、三唑酮、速克灵、稻瘟灵等杀菌 剂中的任意一种或多种原药。

本发明水悬浮剂所述的助悬剂是木质素磺酸钠或钙、烃基萘磺酸 盐的甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、黄元 胶、聚羧酸酯钠盐中的任一种。

本发明水悬浮剂所述的湿润剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基 硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺 酸盐中的任一种或几种。

本发明可通过如下实施例给出；

实施例一：称取腐植酸钠3kg，腐植酸铵3kg，腐植酸钾4kg，加 水60kg，搅拌至腐植酸钠完全溶解后，再加入20kg杀虫双原药和10kg 烷基甜菜碱，搅拌至完全溶解，即得20％增效杀虫双水剂。用该剂 1000倍稀释液，可有效防治水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、稻苞 虫、稻蓟马、负泥虫等。对菜青虫、小菜蛾、柑橘潜叶蛾也有很好的 防效。

实施例二：称取2kg腐植酸铵、1kg腐植酸钾、2kg腐植酸钠，粉 碎至95％过120目筛，加入40kg敌百虫原粉、20kg硫酸钠、20kg白 碳黑、5kg木质素磺酸钠、5kg十二烷基磺酸钠、1kg羧甲基纤维素、 4kg硅酸钠、混合均匀，包装可制成40％增效敌百虫可溶性粉剂。该 剂主要用于蔬菜、果树、茶、桑、棉花、水稻、小麦、林木等咀嚼式 口器害虫的防治。

实施例三：称取3kg腐植酸钾、3kg腐植酸钙、粉碎至95％过200 目筛，加入40kg多菌灵原粉，43kg膨润土，1.0kg羧甲基纤维素、5kg 木质素磺酸钠，5kg黄元胶，可制得40％增效多菌灵可湿性粉剂。其 800-1500倍稀释液，可用于防治麦类赤霉病、葡萄白腐病。也可用 于防治果树的各种病害，并对果树缺素症有很好的治疗效果。

实施例四：称取3kg腐植酸钾、3kg腐植酸铵，琥珀酸二烷基酸 磺酸钠2.5kg，聚氧乙烯基醚聚合物2.5kg，水49kg，甲基托布津原 粉(过300目)40kg，混匀后在胶体磨中匀化后，即得40％甲基托 布津水悬浮剂。该(制剂)对水稻稻瘟病、纹枯病、麦类黑穗病、棉 花病害均有良好防效，并可为作物提供钾及氮元素，刺激作物生长。

实施例五：本发明的各种剂型的增效农药制剂共毒系数的测 定。

西北农业大学植物保护植物化学保护教研究对本发明的20％增 效杀虫双水剂、40％增效敌百虫可溶性粉剂，40％增效多菌灵可湿性 粉剂，40％增效甲基托布津水悬浮剂进行了共毒系数的测定，20％增 效杀虫双水剂及40％增效敌百虫可溶性粉剂分别采用小菜蛾和棉铃 虫为试虫，试验方法为浸虫法，40％增效多菌灵可湿性粉剂和40％ 增效甲基托布津水悬浮剂采用苹果炭疽病为供试菌种，生长速率法测 定。试验数据采用机率值分析的进行回归，求出回归议程及致死中浓 LC50和有效中浓EC50，再用孙云沛求出各增效配比的其毒数CTC， CTC＞120即为增效。

表1  20％增效杀虫双水剂对小菜蛾的毒力测定       药剂        回归方程     LC50mg/L     CTC 20％增效杀虫双水剂   y＝0.2776+1.3734x      2745.1     198.4 25％杀虫双水剂   y＝-0.5931+1.4970x      5446.4

表2  40％增效敌百虫可溶性粉剂对棉玲虫的毒力测定           药剂        回归方程     LC50mg/L      CTC 40％增效敌百虫可溶性粉剂 y＝0.3114+1.3975x     2264.42     181.4 80％敌百虫可溶性粉 y＝0.5061+1.2436x     4108.02

表3  40％增效多菌灵可湿性粉对苹果炭疽病的毒力测定          药剂       回归方程     EC50mg/L      CTC 40％增效多菌灵可湿性粉 y＝6.8200+1.0003x     0.0152     211.8 40％多菌灵可湿性粉 y＝6.4142+0.9480x     0.0322

表4 40％增效甲基托布津水悬浮剂对苹果炭疽病的毒力测定            药剂        回归方程     EC50mg/L     CTC 40％增效甲基托布津悬浮剂 y＝4.0496+0.9135x     0.01097    173.0 36％甲基托布津恳浮剂 y＝3.4323+1.2264x     0.01898

试验证明：腐植酸对农药有很强的增效作用，在对病虫害达到相 同防治效果的前提下，农药的用量可减少10-50％。基于此，本发明 将腐植酸及其盐与农药混配制成各种适宜剂型的增效复配农药。本发 明的增效复配农药，不但具有对病虫害防效高，对环境污染小等特 点，且在施用后还有刺激作物生长，增强作物免疫力，提供植物生长 所需微量元素的功能，一药多效、多功能。