含有橡胶改性剂的橡胶组合物
阅读：847发布：2023-01-28
专利汇可以提供含有橡胶改性剂的橡胶组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种 橡胶 组合物，含有一种混合到橡胶中的橡胶改性剂，其中所述橡胶改性剂含有一种乙烯/α－烯 烃 共聚型橡胶(A)，其由一种或多种共聚物组成，所述共聚物选自(1)乙烯和具有3－20个 碳 原子 的α－烯烃的共聚物，和(2)乙烯、具有3－20个碳原子的α－烯烃和非共轭多烯的共聚物；所述共聚型橡胶(A)具有以下参数：乙烯/α－烯烃的摩尔比为51/49至87/13，在十氢化 萘 中于135℃测定的特性 粘度 [η]为0.8－2.5dl/g，以及碘价为0－40。，下面是含有橡胶改性剂的橡胶组合物专利的具体信息内容。
1.橡胶组合物，含有一种混合到橡胶中的橡胶改性剂，其中所 述橡胶改性剂含有：
一种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，其由一种或多种共聚物组成， 所述共聚物选自(1)乙烯和具有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚物， 和(2)乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯的共聚物；
该共聚型橡胶(A)包含：
(I)60-90％重量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)，该共聚型橡 胶(A1)具有以下参数：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为50/50至85/15，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl/g，以及
碘价为0-40； 和
(II)10-40％重量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)，该共聚型橡 胶(A2)具有以下参数：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为60/40至90/10，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，以及
碘价为0-40；
所述共聚型橡胶(A)具有以下参数：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为51/49至87/13，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.8-2.5dl/g，以及
碘价为0-40。
2.权利要求1的橡胶组合物，其中含有混和到100重量份橡胶 中的20-200重量份的橡胶改性剂。
技术领域
本发明涉及一种橡胶改性剂，它是通过混合到橡胶中来改进辊捏 合、压出等可加工性的橡胶改性剂，更具体地讲，涉及可加工性的改 进效果和工艺性能优越的橡胶改性剂。
背景技术
与一般使用的基于二烯的橡胶相比，由于乙烯/丙烯共聚型橡胶 (EPR)和乙烯/丙烯/二烯共聚型橡胶(EPDM)的主链中不具有不饱和 键，其耐热性和耐候性好，因此发现它们可用于包括汽车部件、工业 结构材料和部件等在内的多种产品。
由于近年来对橡胶产品的性能日益增加的需求，EPR和EPDM 的分子量倾向于增加。然而，高分子量的EPR和EPDM的辊捏合、 压出等可加工性较差，由此在生产效率方面产生问题。
较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶已知有能力改进上述可加 工性，而不损害橡胶的材料性质。
然而，这种较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶，作为可流动 胶料处理时粘度太高，但作为固体胶料处理时太软，因此其工艺性能 太差，不能广泛地使用。
因此，希望找出一种新的橡胶改性剂，其工艺性能优越，通过简 单的混合可以提供乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(诸如EPR或EPDM之类) 辊捏合和压出的可加工性的改进，而不损害这种共聚型橡胶固有的材 料性质。
由于近年来对橡胶产品的性能日益增加的需求，EPR和EPDM 的分子量倾向于增加。然而，高分子量的EPR和EPDM的辊捏合、 压出等可加工性较差，由此在生产效率方面产生问题。
较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶已知有能力改进上述可加 工性，而不损害橡胶的材料性质。
然而，这种较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶，作为可流动 胶料处理时粘度太高，但作为固体胶料处理时太软，因此其工艺性能 太差，不能广泛地使用。
因此，希望找出一种新的橡胶改性剂，其工艺性能优越，通过简 单的混合可以提供乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(诸如EPR或EPDM之类) 辊捏合和压出的可加工性的改进，而不损害这种共聚型橡胶固有的材 料性质。
发明内容
本发明的目的是消除上述现有技术中容易发生的问题，并提供一 种橡胶改性剂，它易于在工序中进行处理，可以改进乙烯/α-烯烃共 聚型橡胶(诸如EPR或EPDM之类)的可加工性，而不损害待混入橡 胶改性剂的共聚型橡胶的材料性质。
因此，本发明涉及一种橡胶改性剂，它包含一种乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A)，共聚型橡胶(A)由选自乙烯与具有3-20个碳原子的α-烯烃 的共聚物以及乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃与非共轭多烯的共聚 物的一种或多种共聚物构成，共聚型橡胶(A)具有以下参数：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为51/49至87/13，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.8-2.5dl/g，
碘价为0-40。
推荐的本发明橡胶改性剂包含
60-90％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为50/50至85/15，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl/g，
碘价为0-40，
和
10-40％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为60/40至90/10，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，
碘价为0-40。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)》
用作本发明橡胶改性剂的的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)由选自乙 烯和α-烯烃(具有3-20个碳原子，最好具有3-8个碳原子)共聚物以及 乙烯、α-烯烃(具有3-20个碳原子，最好具有3-8个碳原子)和非共轭 多烯的共聚物的一种或多种共聚物组成。
可以具体列举的具有3-20个碳原子的α-烯烃是例如丙烯、1-丁 烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1- 十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-二十烯。这些α-烯烃可以单独使用 或两种或多种结合使用。其中，特别推荐的是具有3-8个碳原子的α- 烯烃，诸如丙烯、1-丁烯和1-辛烯。
可以列举的非共轭多烯是例如环状二烯，诸如5-亚乙基-2-降冰片 烯、5-异丙基-5-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5- 亚甲基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯之类；成链 非共轭二烯，诸如1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二 烯、5-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，7-辛二烯和7- 甲基-1，6-辛二烯；以及三烯，诸如2，3-二亚异丙基-5-降冰片烯和4-亚 乙基-8-甲基-1，7-降冰片烯。其中，优选1，4-己二烯、二环戊二烯和5- 亚乙基-2-降冰片烯。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)的乙烯/α-烯烃摩尔比为51/49-87/13， 优选55/45-80/20，特别优选55/45-75/25，在十氢化萘中于135℃测 定的特性粘度[η]为0.8-2.5dl/g，优选1.0-2.0dl/g，特别优选1.2-1.8 dl/g；而碘价为0-40，优选0-20，特别优选0-10。
按照本发明、用作橡胶改性剂的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)可以 由单独一种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成或由两种或多种乙烯/α-烯烃 共聚型橡胶组成，只要它的三个参数-乙烯/α-烯烃摩尔比、特性粘度 [η]和碘价分别在上述规定的范围内。
对于包含由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物的 乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，只要该组合物的三个参数在上述规定的相 应范围内，那么不仅允许各个共聚型橡胶的所有参数-乙烯/α-烯烃摩 尔比、特性粘度[η]和碘价分别在上述规定的范围内，而且也允许各个 共聚型橡胶的一个或多个参数在上述规定的相应范围之外。
只要组合物的上述三个参数分别在上述规定的范围内，就允许将 这种复合共聚型橡胶(A)加入各个乙烯/α-烯烃共聚型橡胶的任意组合 物中。这种复合共聚型橡胶(A)的具体实例包括以下组合物：
1)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中各 个共聚型橡胶的所有三个参数-乙烯/α-烯烃摩尔比、特性粘度[η]和碘 价都分别在上述规定的范围内。
2)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中所 有上述三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相应范围内。
3)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中所 有上述三个参数都在上述规定的相应范围之外。
4)一种组合物，由一种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中所有 上述三个参数都在上述规定的相应范围内)和一种或多种乙烯/α-烯烃 共聚型橡胶(其中上述三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相 应范围内和/或所有上述三个参数都在上述规定的相应范围之外)组 成。
5)一种组合物，由一种或多和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中上述 三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相应范围内)和一种或多 种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中所有上述三个参数都在上述规定的相 应范围之外)组成。
用作本发明橡胶改性剂的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，最好是由 一种较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶和一种较高分子量的乙烯 /α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，特别推荐的组合物包含
60-90％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为50/50-85/15，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl/g，
碘价为0-40， 和
10-40％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为60/40-90/10，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，
碘价为0-40。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)》
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)由选自乙烯与α-烯烃(具有3-20个碳 原子，最好具有3-8个碳原子)的共聚物以及乙烯、α-烯烃(具有3-20 个碳原子，最好具有3-8个碳原子)与非共轭多烯的共聚物的一种或多 种共聚物组成，其分子量低于下文提到的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)。
对于具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯，可以使用先前乙 烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)列举的那些α-烯烃和非共轭多烯。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)具有的乙烯/α-烯烃摩尔比为50/50- 85/15，优选55/45-80/20，特别优选60/40-75/25；在十氢化萘中于135 ℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl//g，优选0.3-0.7dl/g，特别优选 0.35-0.65dl/g；而碘价为0-40，优选0-20，特别优选0-10。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)》
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)由选自乙烯和α-烯烃(具有3-20个碳 原子，最好具有3-8个碳原子)的共聚物以及乙烯、α-烯烃(具有3-20 个碳原子，最好具有3-8个碳原子)与非共轭多烯的共聚物的一种或多 种共聚物组成，其分子量高于乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)的。
对于具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯，可以使用先前乙 烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)列举的那些单体。所用的α-烯烃和非共轭多烯 或者与乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)所用的相同，或者不同。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)具有的乙烯/α-烯烃摩尔比为50/50- 90/10，优选60/40-85/15，特别优选65/35-80/20；在十氢化萘中于135 ℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，优选3.3-5dl/g，特别优选3.5-4.5 dl/g；而碘价为0-40，优选5-35，特别优选10-30。乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A2)的碘价或者与乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)相同，或者不 同。
《混合比例》
对于包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)的组合物乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1) 的含量可以为组分橡胶(A1)和(A2)总重量的90-60％，最好为85-70％， 乙烯/α-烯烃共聚物(A2)的含量可以为组分橡胶(A1)和(A2)总重量的 10-40％，最好为15-30％。
如果组分橡胶(A2)的含量低于组分橡胶总重量的1 0％，那么组合 物的粘度或粘结力变低，其处理变得困难；反之，如果它超过40％(重 量)，那么改进效果变得不明显。
对于包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)的组合物乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，可以使用三个参数预先检定 在相应范围内的那些组分橡胶(A1)和(A2)，其中最优选所有三个参数 都在相应的优选范围内的那些组分橡胶。然而，最好也可以使用某些 参数在相应的优选范围内、而另一些参数在规定的相应范围内但不在 优选范围内的组分橡胶。
《橡胶改性剂》
本发明的橡胶改性剂包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，并混合到 实际上常用的橡胶(B)中，以改进这种橡胶(B)的可加工性。
本发明的橡胶改性剂(A)改进待混合橡胶改性剂的橡胶(B)辊捏 合、压出等可加工性的效果好，而不损害橡胶(B)的材料性质。此外， 它的工艺性能优越，因此它可以用常规用于橡胶加工中的生胶切片机 (Bale slicer)加工，并可以在称量仪器上称量。
对于与本发明橡胶改性剂(A)混合的橡胶(B)，尽管推荐乙烯/丙烯 共聚型橡胶(EPR)和乙烯/丙烯/二烯共聚型橡胶(EPDM)，但没有特别的 限制，只要它可处理辊捏合或压出可加工性待改进的任一橡胶。
本发明橡胶改性剂(A)的混合比例可以按需要，在每100重量份待 改性橡胶(B)20-200重量份的范围内选择，最好为40-150重量份。
如上所述，由于本发明的橡胶改性剂包含特殊的乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A)，因此它可以改变混合了橡胶改性剂的橡胶(B)的可加工 性，而不损害混合了橡胶改性剂的橡胶的材料性质。而且本发明的橡 胶改性剂易于处理，并且橡胶改性剂工作性能的改性效果好。
因此，本发明涉及一种橡胶改性剂，它包含一种乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A)，共聚型橡胶(A)由选自乙烯与具有3-20个碳原子的α-烯烃 的共聚物以及乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃与非共轭多烯的共聚 物的一种或多种共聚物构成，共聚型橡胶(A)具有以下参数：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为51/49至87/13，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.8-2.5dl/g，
碘价为0-40。
推荐的本发明橡胶改性剂包含
60-90％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为50/50至85/15，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl/g，
碘价为0-40，
和
10-40％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为60/40至90/10，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，
碘价为0-40。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)》
用作本发明橡胶改性剂的的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)由选自乙 烯和α-烯烃(具有3-20个碳原子，最好具有3-8个碳原子)共聚物以及 乙烯、α-烯烃(具有3-20个碳原子，最好具有3-8个碳原子)和非共轭 多烯的共聚物的一种或多种共聚物组成。
可以具体列举的具有3-20个碳原子的α-烯烃是例如丙烯、1-丁 烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1- 十二烯、1-十四烯、1-十六烯和1-二十烯。这些α-烯烃可以单独使用 或两种或多种结合使用。其中，特别推荐的是具有3-8个碳原子的α- 烯烃，诸如丙烯、1-丁烯和1-辛烯。
可以列举的非共轭多烯是例如环状二烯，诸如5-亚乙基-2-降冰片 烯、5-异丙基-5-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5- 亚甲基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯之类；成链 非共轭二烯，诸如1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二 烯、5-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，7-辛二烯和7- 甲基-1，6-辛二烯；以及三烯，诸如2，3-二亚异丙基-5-降冰片烯和4-亚 乙基-8-甲基-1，7-降冰片烯。其中，优选1，4-己二烯、二环戊二烯和5- 亚乙基-2-降冰片烯。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)的乙烯/α-烯烃摩尔比为51/49-87/13， 优选55/45-80/20，特别优选55/45-75/25，在十氢化萘中于135℃测 定的特性粘度[η]为0.8-2.5dl/g，优选1.0-2.0dl/g，特别优选1.2-1.8 dl/g；而碘价为0-40，优选0-20，特别优选0-10。
按照本发明、用作橡胶改性剂的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)可以 由单独一种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成或由两种或多种乙烯/α-烯烃 共聚型橡胶组成，只要它的三个参数-乙烯/α-烯烃摩尔比、特性粘度 [η]和碘价分别在上述规定的范围内。
对于包含由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物的 乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，只要该组合物的三个参数在上述规定的相 应范围内，那么不仅允许各个共聚型橡胶的所有参数-乙烯/α-烯烃摩 尔比、特性粘度[η]和碘价分别在上述规定的范围内，而且也允许各个 共聚型橡胶的一个或多个参数在上述规定的相应范围之外。
只要组合物的上述三个参数分别在上述规定的范围内，就允许将 这种复合共聚型橡胶(A)加入各个乙烯/α-烯烃共聚型橡胶的任意组合 物中。这种复合共聚型橡胶(A)的具体实例包括以下组合物：
1)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中各 个共聚型橡胶的所有三个参数-乙烯/α-烯烃摩尔比、特性粘度[η]和碘 价都分别在上述规定的范围内。
2)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中所 有上述三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相应范围内。
3)由两种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，其中所 有上述三个参数都在上述规定的相应范围之外。
4)一种组合物，由一种或多种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中所有 上述三个参数都在上述规定的相应范围内)和一种或多种乙烯/α-烯烃 共聚型橡胶(其中上述三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相 应范围内和/或所有上述三个参数都在上述规定的相应范围之外)组 成。
5)一种组合物，由一种或多和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中上述 三个参数中的一个或两个参数在上述规定的相应范围内)和一种或多 种乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(其中所有上述三个参数都在上述规定的相 应范围之外)组成。
用作本发明橡胶改性剂的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，最好是由 一种较低分子量的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶和一种较高分子量的乙烯 /α-烯烃共聚型橡胶组成的组合物，特别推荐的组合物包含
60-90％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为50/50-85/15，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl/g，
碘价为0-40， 和
10-40％(重量)具有以下参数的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)：
乙烯/α-烯烃的摩尔比为60/40-90/10，
在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，
碘价为0-40。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)》
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)由选自乙烯与α-烯烃(具有3-20个碳 原子，最好具有3-8个碳原子)的共聚物以及乙烯、α-烯烃(具有3-20 个碳原子，最好具有3-8个碳原子)与非共轭多烯的共聚物的一种或多 种共聚物组成，其分子量低于下文提到的乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)。
对于具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯，可以使用先前乙 烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)列举的那些α-烯烃和非共轭多烯。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)具有的乙烯/α-烯烃摩尔比为50/50- 85/15，优选55/45-80/20，特别优选60/40-75/25；在十氢化萘中于135 ℃测定的特性粘度[η]为0.2-0.9dl//g，优选0.3-0.7dl/g，特别优选 0.35-0.65dl/g；而碘价为0-40，优选0-20，特别优选0-10。
《乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)》
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)由选自乙烯和α-烯烃(具有3-20个碳 原子，最好具有3-8个碳原子)的共聚物以及乙烯、α-烯烃(具有3-20 个碳原子，最好具有3-8个碳原子)与非共轭多烯的共聚物的一种或多 种共聚物组成，其分子量高于乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)的。
对于具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯，可以使用先前乙 烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)列举的那些单体。所用的α-烯烃和非共轭多烯 或者与乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)所用的相同，或者不同。
乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A2)具有的乙烯/α-烯烃摩尔比为50/50- 90/10，优选60/40-85/15，特别优选65/35-80/20；在十氢化萘中于135 ℃测定的特性粘度[η]为3-6dl/g，优选3.3-5dl/g，特别优选3.5-4.5 dl/g；而碘价为0-40，优选5-35，特别优选10-30。乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A2)的碘价或者与乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)相同，或者不 同。
《混合比例》
对于包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)的组合物乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1) 的含量可以为组分橡胶(A1)和(A2)总重量的90-60％，最好为85-70％， 乙烯/α-烯烃共聚物(A2)的含量可以为组分橡胶(A1)和(A2)总重量的 10-40％，最好为15-30％。
如果组分橡胶(A2)的含量低于组分橡胶总重量的1 0％，那么组合 物的粘度或粘结力变低，其处理变得困难；反之，如果它超过40％(重 量)，那么改进效果变得不明显。
对于包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A1)和乙烯/α-烯烃共聚型橡胶 (A2)的组合物乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，可以使用三个参数预先检定 在相应范围内的那些组分橡胶(A1)和(A2)，其中最优选所有三个参数 都在相应的优选范围内的那些组分橡胶。然而，最好也可以使用某些 参数在相应的优选范围内、而另一些参数在规定的相应范围内但不在 优选范围内的组分橡胶。
《橡胶改性剂》
本发明的橡胶改性剂包含乙烯/α-烯烃共聚型橡胶(A)，并混合到 实际上常用的橡胶(B)中，以改进这种橡胶(B)的可加工性。
本发明的橡胶改性剂(A)改进待混合橡胶改性剂的橡胶(B)辊捏 合、压出等可加工性的效果好，而不损害橡胶(B)的材料性质。此外， 它的工艺性能优越，因此它可以用常规用于橡胶加工中的生胶切片机 (Bale slicer)加工，并可以在称量仪器上称量。
对于与本发明橡胶改性剂(A)混合的橡胶(B)，尽管推荐乙烯/丙烯 共聚型橡胶(EPR)和乙烯/丙烯/二烯共聚型橡胶(EPDM)，但没有特别的 限制，只要它可处理辊捏合或压出可加工性待改进的任一橡胶。
本发明橡胶改性剂(A)的混合比例可以按需要，在每100重量份待 改性橡胶(B)20-200重量份的范围内选择，最好为40-150重量份。
如上所述，由于本发明的橡胶改性剂包含特殊的乙烯/α-烯烃共聚 型橡胶(A)，因此它可以改变混合了橡胶改性剂的橡胶(B)的可加工 性，而不损害混合了橡胶改性剂的橡胶的材料性质。而且本发明的橡 胶改性剂易于处理，并且橡胶改性剂工作性能的改性效果好。
具体实施方式
下面通过实施例描述本发明，其中不应理解为这些实施例给予本 发明的任何限制。
表1叙述了用作橡胶改性剂的复合乙烯/丙烯共聚型橡胶的材料 性质和工作性能。
表1 橡胶改性剂 (1) (2) (3) (4) (5) 乙烯/α-烯烃 摩尔比1) I.V.[η]2) 碘价 70/30 1.4 3 69/31 1.3 2 73/27 1.3 10 69/31 1.2 0 68/32 1.5 8 工作性能3) 较好 较好 较好 较好 较好
注释：1)：乙烯/α-烯烃摩尔比。
2)：特性粘度(dlg)
3)：工作性能：
每种橡胶改性剂加工成10cm×2cm×2mm的试验片 材，置于不锈钢板上，于室温下静置1小时，随后用判据 评价片材从板上的可剥性：
较好：当片材从其一个边缘向上拉时，片材可以完全从板上剥 离。
较差：在剥离试验后，在板上发现片材的残留物。
下面表2叙述了表1给出的橡胶改性剂(1)-(5)的组合物。
表2 组合物 改性剂 (1) (2) (3) (4) (5) 共聚物(A1) α-烯烃 多烯 乙烯/α-烯烃 摩尔比3) I.V.[η]4) 碘价 丙烯 - 70/30 0.5 0 丙烯 - 68/32 0.55 0 1-丁烯 ENB1) 74/26 0.5 5 丙烯 - 68/32 0.45 0 丙烯 VNB2) 68/32 0.56 6 共聚物(A2) α-烯烃 多烯 乙烯/α-烯烃 摩尔比3) I.V.[η]4) 碘价 丙烯 ENB1) 70/30 4.0 12 丙烯 ENB1) 75/25 4.5 12 丙烯 ENB1) 70/30 3.3 22 丙烯 - 72/28 3.5 0 丙烯 ENB1) 68/32 3.7 12 (A1)/(A2)重量比 工作性能 75/25 较好 80/20 较好 70/30 较好 75/25 较好 70/30 较好
注释：1)：ENB＝5-亚乙基-2-降冰片烯
2)：VNB＝5-乙烯基-2-降冰片烯
3)：乙烯/α-烯烃摩尔比
4)：特性粘度(dlg)
5)：参见表1的注释2)。
在使用表1给出的橡胶改性剂的实施例和比较例中，如下进行未 硫化橡胶组合物和硫化橡胶的试验：
(1)辊捏合可加工性试验
将未硫化橡胶组合物捏合5分钟，前后辊筒的温度都为55℃，随 后观察橡胶在辊筒之间的抓着性能和在辊筒上的卷取性能，以便用以 下5个等级评价工作性能：
第5等级：胶圈完全紧密地贴合辊筒，存胶平滑地旋转。
第4等级：胶圈有时在辊筒的三角胶芯和存胶之间的区域脱离辊 筒。
第3等级：胶圈在辊筒的三角胶芯和存胶之间的区域脱离辊筒。
第2等级：胶圈不附着在辊筒表面上，只要不用手承托橡胶，就 不能进行辊捏合。
第1等级：胶圈根本不附着在辊筒表面上并下垂，因此只要不用 手承托橡胶，就不能进行辊捏合。
(2)拉伸试验
一个JIS K 6301规定的3号哑铃状试片从硫化橡胶片材穿出，藉 此用JIS K 6301(3)标准描述的方法进行拉伸试验，温度为25℃，牵引 速度为500mm/min，以便测定拉伸断裂应力(TB)和拉伸断裂伸长率 (EB)。
(3)硬度试验
在硬度试验中，按照JIS K 6301描述的方法测定硫化橡胶的弹簧 硬度Hs(JIS A-硬度)。
(4)永久性压缩应变试验
在永久性压缩应变试验中，按照JIS K 6301描述的方法，在72 小时后于120℃测定低温永久性压缩应变(CS)。
实施例1
将83.3重量份的乙烯/丙烯/ENB共聚物(下文表示为EPDM-1)(其 乙烯含量为70％(摩尔)，特性粘度[η]为4.0dl/g，而碘价为22)、66.7 重量份表1给出的橡胶改性剂(1)、5重量份1号锌白产品、1重量份 硬脂酸、60重量份MAF炭黑产品和10重量份石蜡油{Idemitsu Kosan CO.，Ltd.的DIANA PROCESS PW-380(商标)}在容量为4.3升的 Bumbury炼胶机上混合。
在如此获得的共混料中，加入1.5重量份二甲基二硫代氨基甲酸 锌、1.2重量份二硫化四甲基秋兰姆、0.5重量份2-硫醇基苯并噻唑和 0.6重量份硫，混合物在胶辊捏合机上捏合。然后，每个细分的捏合胶 料压成一张片材，于170℃平板硫化17分钟，由此获得厚度为2mm 的硫化橡胶片材试片。按照上述试验步骤，测试该试片的材料性质。 表3叙述了试验结果。
比较例1
按照实施例1的相同步骤，只是EPDM-1和石蜡油的量分别变为 100重量份和60重量份，并且不加入橡胶改性剂(1)。表3叙述了试验 结果。
比较例2
按照比较例1的相同步骤，只是石蜡油的量变为10重量份，并且 混合50重量份乙烯/丙烯共聚物(下文表示为EPR-1)，该共聚物的乙烯 含量为68％(摩尔)，特性粘度[η]为0.5dl/g。表3叙述了试验结果。
另外，EPR-1称量时认识到，由于该EPR-1在切片时粘在生胶切 片机的刀槽上，在天平上称量时粘在称量皿上，因此难以用通常的称 量步骤称量。由于该EPR-1必须于100℃以上的温度下熔化以便称量， 因此其工艺性能差。
实施例2和3
按照实施例1的相同步骤，只是橡胶改性剂(1)改为表1的橡胶改 性剂(2)或(3)，每个组分的量按表3给出的量。表3叙述了试验结果。
表3 实施例 比较例 1 2 3 1 2 组合物 1) EPDM-1 橡胶改性剂 石蜡油 EPR-1 83.3 87.5 78.5 66.7 62.5 71.5 10 10 10 - - - 100 100 60 10 - 50 工艺性能2) 可加工性3) 较好 较好 较好 5 5 5 较好 较差 1 5 性质 4) TB (MPa) EB (％) Hs 5) 16.7 17.1 16.2 490 480 520 53 54 53 14.2 16.0 560 480 53 53 CS6) (％) 42 41 44 47 44
注释：1)：组合物的单位为重量份；对于这里给出组分之外的组分， 参见相应实施例和比较例的描述。
2)：工艺性能：“较好”是指橡胶改性剂或EPR-1不粘在生胶 切片机的刀槽或称量皿上，而“较差”是指由于橡胶改性 剂粘在切片机刀槽等上，不可能使用生胶切片机进行一般 的称量步骤。
3)：辊捏合可加工性。
4)：硫化橡胶的物理性质。
5)：弹簧硬度：JIS A-硬度。
6)：永久性压缩应变。
实施例4
将83重量份的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(下文表示 为EPDM-2)(其乙烯含量为69％(摩尔)，特性粘度[η]为3.6dl/g，而碘 价为3)、67重量份表1给出的橡胶改性剂(4)、5重量份1号锌白产 品、1重量份硬脂酸、100重量份MISTRON VAPOR(商标；NIHON MISTRON Co.，Ltd.的产品)和20重量份石蜡油{Idemitsu Kosan Co.，Ltd. 的DIANA PROCESS PW-380(商标)}在容量为4.3升的Bumbury炼胶机 上捏合。
在如此获得的共混料中，加入2.7重量份过氧化二异丙苯和3.5 重量份对，对’-苯甲酰醌二肟，混合物在胶辊捏合机上捏合。然后，每 个细分的捏合胶料压成一张片材，于170℃平板硫化10分钟，由此获 得厚度为2mm的硫化橡胶片材试片。按照上述试验步骤，测试该试 片的材料性质。
按照ASTM D 2230-77的标准，在50mm压出机上，用伽维口型 板进一步检测所得共混胶的压出性.能，口型温度为90℃，机筒温度为 70℃，螺杆温度为80℃，压出速度为30m/min。通过目测估计试片 30°边缘的锐度和表面平滑性，用5个等级评价压出性能，最高评价表 示为等级“5”，而最低评价表示为等级“1”。表4叙述了结果。
比较例3
按照实施例1的相同步骤，只是石蜡油的量改为60重量份，而且 不加入橡胶改性剂(4)。表4叙述了试验结果。
实施例5
按照实施例4的相同步骤，只是橡胶改性剂(4)用橡胶改性剂(5) 取代。表4叙述了试验结果。
表4 实施例4 比较例3 实施例5 组合物 1) EPDM-2 橡胶改性剂 石蜡油 60 40 20 60 - 60 60 40 20 可加工性2) 5 4 5 性能 3) TB (MPa) EB (％) Hs 4) 7.4 520 61 6.1 480 59 7.1 460 64 压出 5) 平滑性 锐度 5 5 3 3 5 5
注释：1)：组合物的单位为重量份；对于这里给出组分之外 的组分，参见实施例4。
2)：辊捏合可加工性。
3)：硫化橡胶的物理性质。
4)：弹簧硬度：JIS A-硬度。
5)：压出性能为表面的平滑性和30°边缘的锐度。
正如表3和表4中所见，混合本发明橡胶改性剂的共混胶表现出 优越的永久性压缩应变和出色的硫化橡胶的物理性质，并且辊捏合和 压出的可加工性高。如表1-4中所见，本发明橡胶改性剂的工作性能(即 工艺性能)优越。
本申请是1997年9月30日提交的发明创造名称为“橡胶改性剂” 的中国专利申请(国家申请号为No.97121120.5)的分案申请。
表1叙述了用作橡胶改性剂的复合乙烯/丙烯共聚型橡胶的材料 性质和工作性能。
表1 橡胶改性剂 (1) (2) (3) (4) (5) 乙烯/α-烯烃 摩尔比1) I.V.[η]2) 碘价 70/30 1.4 3 69/31 1.3 2 73/27 1.3 10 69/31 1.2 0 68/32 1.5 8 工作性能3) 较好 较好 较好 较好 较好
注释：1)：乙烯/α-烯烃摩尔比。
2)：特性粘度(dlg)
3)：工作性能：
每种橡胶改性剂加工成10cm×2cm×2mm的试验片 材，置于不锈钢板上，于室温下静置1小时，随后用判据 评价片材从板上的可剥性：
较好：当片材从其一个边缘向上拉时，片材可以完全从板上剥 离。
较差：在剥离试验后，在板上发现片材的残留物。
下面表2叙述了表1给出的橡胶改性剂(1)-(5)的组合物。
表2 组合物 改性剂 (1) (2) (3) (4) (5) 共聚物(A1) α-烯烃 多烯 乙烯/α-烯烃 摩尔比3) I.V.[η]4) 碘价 丙烯 - 70/30 0.5 0 丙烯 - 68/32 0.55 0 1-丁烯 ENB1) 74/26 0.5 5 丙烯 - 68/32 0.45 0 丙烯 VNB2) 68/32 0.56 6 共聚物(A2) α-烯烃 多烯 乙烯/α-烯烃 摩尔比3) I.V.[η]4) 碘价 丙烯 ENB1) 70/30 4.0 12 丙烯 ENB1) 75/25 4.5 12 丙烯 ENB1) 70/30 3.3 22 丙烯 - 72/28 3.5 0 丙烯 ENB1) 68/32 3.7 12 (A1)/(A2)重量比 工作性能 75/25 较好 80/20 较好 70/30 较好 75/25 较好 70/30 较好
注释：1)：ENB＝5-亚乙基-2-降冰片烯
2)：VNB＝5-乙烯基-2-降冰片烯
3)：乙烯/α-烯烃摩尔比
4)：特性粘度(dlg)
5)：参见表1的注释2)。
在使用表1给出的橡胶改性剂的实施例和比较例中，如下进行未 硫化橡胶组合物和硫化橡胶的试验：
(1)辊捏合可加工性试验
将未硫化橡胶组合物捏合5分钟，前后辊筒的温度都为55℃，随 后观察橡胶在辊筒之间的抓着性能和在辊筒上的卷取性能，以便用以 下5个等级评价工作性能：
第5等级：胶圈完全紧密地贴合辊筒，存胶平滑地旋转。
第4等级：胶圈有时在辊筒的三角胶芯和存胶之间的区域脱离辊 筒。
第3等级：胶圈在辊筒的三角胶芯和存胶之间的区域脱离辊筒。
第2等级：胶圈不附着在辊筒表面上，只要不用手承托橡胶，就 不能进行辊捏合。
第1等级：胶圈根本不附着在辊筒表面上并下垂，因此只要不用 手承托橡胶，就不能进行辊捏合。
(2)拉伸试验
一个JIS K 6301规定的3号哑铃状试片从硫化橡胶片材穿出，藉 此用JIS K 6301(3)标准描述的方法进行拉伸试验，温度为25℃，牵引 速度为500mm/min，以便测定拉伸断裂应力(TB)和拉伸断裂伸长率 (EB)。
(3)硬度试验
在硬度试验中，按照JIS K 6301描述的方法测定硫化橡胶的弹簧 硬度Hs(JIS A-硬度)。
(4)永久性压缩应变试验
在永久性压缩应变试验中，按照JIS K 6301描述的方法，在72 小时后于120℃测定低温永久性压缩应变(CS)。
实施例1
将83.3重量份的乙烯/丙烯/ENB共聚物(下文表示为EPDM-1)(其 乙烯含量为70％(摩尔)，特性粘度[η]为4.0dl/g，而碘价为22)、66.7 重量份表1给出的橡胶改性剂(1)、5重量份1号锌白产品、1重量份 硬脂酸、60重量份MAF炭黑产品和10重量份石蜡油{Idemitsu Kosan CO.，Ltd.的DIANA PROCESS PW-380(商标)}在容量为4.3升的 Bumbury炼胶机上混合。
在如此获得的共混料中，加入1.5重量份二甲基二硫代氨基甲酸 锌、1.2重量份二硫化四甲基秋兰姆、0.5重量份2-硫醇基苯并噻唑和 0.6重量份硫，混合物在胶辊捏合机上捏合。然后，每个细分的捏合胶 料压成一张片材，于170℃平板硫化17分钟，由此获得厚度为2mm 的硫化橡胶片材试片。按照上述试验步骤，测试该试片的材料性质。 表3叙述了试验结果。
比较例1
按照实施例1的相同步骤，只是EPDM-1和石蜡油的量分别变为 100重量份和60重量份，并且不加入橡胶改性剂(1)。表3叙述了试验 结果。
比较例2
按照比较例1的相同步骤，只是石蜡油的量变为10重量份，并且 混合50重量份乙烯/丙烯共聚物(下文表示为EPR-1)，该共聚物的乙烯 含量为68％(摩尔)，特性粘度[η]为0.5dl/g。表3叙述了试验结果。
另外，EPR-1称量时认识到，由于该EPR-1在切片时粘在生胶切 片机的刀槽上，在天平上称量时粘在称量皿上，因此难以用通常的称 量步骤称量。由于该EPR-1必须于100℃以上的温度下熔化以便称量， 因此其工艺性能差。
实施例2和3
按照实施例1的相同步骤，只是橡胶改性剂(1)改为表1的橡胶改 性剂(2)或(3)，每个组分的量按表3给出的量。表3叙述了试验结果。
表3 实施例 比较例 1 2 3 1 2 组合物 1) EPDM-1 橡胶改性剂 石蜡油 EPR-1 83.3 87.5 78.5 66.7 62.5 71.5 10 10 10 - - - 100 100 60 10 - 50 工艺性能2) 可加工性3) 较好 较好 较好 5 5 5 较好 较差 1 5 性质 4) TB (MPa) EB (％) Hs 5) 16.7 17.1 16.2 490 480 520 53 54 53 14.2 16.0 560 480 53 53 CS6) (％) 42 41 44 47 44
注释：1)：组合物的单位为重量份；对于这里给出组分之外的组分， 参见相应实施例和比较例的描述。
2)：工艺性能：“较好”是指橡胶改性剂或EPR-1不粘在生胶 切片机的刀槽或称量皿上，而“较差”是指由于橡胶改性 剂粘在切片机刀槽等上，不可能使用生胶切片机进行一般 的称量步骤。
3)：辊捏合可加工性。
4)：硫化橡胶的物理性质。
5)：弹簧硬度：JIS A-硬度。
6)：永久性压缩应变。
实施例4
将83重量份的乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(下文表示 为EPDM-2)(其乙烯含量为69％(摩尔)，特性粘度[η]为3.6dl/g，而碘 价为3)、67重量份表1给出的橡胶改性剂(4)、5重量份1号锌白产 品、1重量份硬脂酸、100重量份MISTRON VAPOR(商标；NIHON MISTRON Co.，Ltd.的产品)和20重量份石蜡油{Idemitsu Kosan Co.，Ltd. 的DIANA PROCESS PW-380(商标)}在容量为4.3升的Bumbury炼胶机 上捏合。
在如此获得的共混料中，加入2.7重量份过氧化二异丙苯和3.5 重量份对，对’-苯甲酰醌二肟，混合物在胶辊捏合机上捏合。然后，每 个细分的捏合胶料压成一张片材，于170℃平板硫化10分钟，由此获 得厚度为2mm的硫化橡胶片材试片。按照上述试验步骤，测试该试 片的材料性质。
按照ASTM D 2230-77的标准，在50mm压出机上，用伽维口型 板进一步检测所得共混胶的压出性.能，口型温度为90℃，机筒温度为 70℃，螺杆温度为80℃，压出速度为30m/min。通过目测估计试片 30°边缘的锐度和表面平滑性，用5个等级评价压出性能，最高评价表 示为等级“5”，而最低评价表示为等级“1”。表4叙述了结果。
比较例3
按照实施例1的相同步骤，只是石蜡油的量改为60重量份，而且 不加入橡胶改性剂(4)。表4叙述了试验结果。
实施例5
按照实施例4的相同步骤，只是橡胶改性剂(4)用橡胶改性剂(5) 取代。表4叙述了试验结果。
表4 实施例4 比较例3 实施例5 组合物 1) EPDM-2 橡胶改性剂 石蜡油 60 40 20 60 - 60 60 40 20 可加工性2) 5 4 5 性能 3) TB (MPa) EB (％) Hs 4) 7.4 520 61 6.1 480 59 7.1 460 64 压出 5) 平滑性 锐度 5 5 3 3 5 5
注释：1)：组合物的单位为重量份；对于这里给出组分之外 的组分，参见实施例4。
2)：辊捏合可加工性。
3)：硫化橡胶的物理性质。
4)：弹簧硬度：JIS A-硬度。
5)：压出性能为表面的平滑性和30°边缘的锐度。
正如表3和表4中所见，混合本发明橡胶改性剂的共混胶表现出 优越的永久性压缩应变和出色的硫化橡胶的物理性质，并且辊捏合和 压出的可加工性高。如表1-4中所见，本发明橡胶改性剂的工作性能(即 工艺性能)优越。
本申请是1997年9月30日提交的发明创造名称为“橡胶改性剂” 的中国专利申请(国家申请号为No.97121120.5)的分案申请。
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