个人护理产品，如洗发液，调理剂，脱毛剂，遮光剂等的配方和制造中存在许 多难题。用于这类产品的一些成分可能会对皮肤和眼睛造成刺激。例如，洗发液通 常含有各种表面活性化合物或表面活性剂，脱毛剂的配方中含有有机或无机碱，某 些皮肤护理产品含有羟酸，这些都会造成刺激。此外，一些产品(例如肥皂、去污 剂、清洁剂、剃须膏等)可能会除去一些皮肤的保护性脂类从而增加皮肤对其它本 来不会造成刺激的成分的敏感性。
无论刺激的原因怎样，人们采取了许多方法来减弱个人护理和化妆产品的刺激 性，其中包括确定造成刺激的成分，降低此这种成分的浓度或将它们完全除去。然 而，在许数情况下，减少或除去所述刺激成分可能是不可行或不合需要的，因为它 们通常是配方的活性成分。例如，洗发液、脱毛剂和某些皮肤护理产品中分别含有 表面活性剂、碱和羟酸以实现这种产品的主要目的。因此，不是除去刺激剂，而是 在化妆品和个人护理产品中包含抗刺激剂可能更符合需要。
已有人提仪将抗刺激剂用于化妆品，例如可参见R.L.Goldemberg的《将抗刺 激剂用于化妆品》(Use of Anti-Irritants in Cosmetic Formulating)，J.Soc. Cosmetic Chemists，6：317-340(1965)和《抗刺激剂》(Anti-irritants)，J.Soc. Cosmetic Chemists，30：415-427(1979)，在此将其并入以供参考。Goldemberg将 抗刺激剂定义为任何一种″当与皮肤或眼刺激剂同时使用时足以将它们的刺激降至 身体可以忍受的程度″的试剂。广义上可认为，如果一种化合物与刺激剂同时使用 时对人体的刺激低于相同条件下不含抗刺激剂的相同刺激剂对人体的刺激，则这种 化合物就可被认为是抗刺激剂。
换句话说，如果当一种化合物与刺激剂一起使用可降低刺激则被认为是抗刺激 剂。有了这个定义，任何与产品的刺激性成分分开使用，例如在使用产品前使用， 的物质通常都不被认为是抗刺激剂。例如，已知可在使用高pH松弛剂(relaxer) 前在头皮上施加一层矿脂。即便矿脂确实可以减弱松弛剂造成的头皮刺激，但它不 是抗刺激剂，因为它是分开使用的，除非当矿脂被用于松弛剂的配方时还能减弱刺 激。
曾经讨论了抗刺激活性的多种机制。一种机制认为由于刺激剂与抗刺激化合物 络合从而减弱了刺激剂的刺激能力。聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，已知它可减弱碘的 刺激能力，被认为是通过这种机制的抗刺激剂的一个例子。当将PVP加入碘溶液时， 后者就不会再刺激粘液组织同时保持其杀菌活性。
另一种机制认为抗刺激剂封闭了皮肤角蛋白的化学活性位点，从而可阻止刺激 剂与此活性位点接触。例如，聚季铵-10(polyquaternium-10)和硬脂基二甲基胺氧 化物以这种机制发挥作用。
还有另一种机制认为是减少了刺激剂和皮肤之间的物理性接触。通过这种机制 发挥作用的原材料的例子有增稠剂，它减缓了刺激剂充满皮肤/制剂界面的速度。
一些方法被用来测量刺激值。测量刺激和抗刺激效果的体内方法的例子包括重 复攻击试验(Repeated Insult Patch Testing)(RIPT)和Draize法，这两者方法都 是精通此领域的技术人员熟知的。体外方法的例子有InVitro International的 EyetexTM，以及MatTek公司的EpiDermTM和EpiOcularTM。R.Goldemberg在《局部 刺激的减弱》(Reduction of Topical Irritation)，J.Soc.Cosmetic Chemists， 28，667-679(1977)中描述了另一种测量刺激的方法，在此将其并入以供参考。
减弱刺激的方法还不完善，因此仍需要有效的抗刺激剂。例如，需要有可减弱 基于表面活性剂的化妆和/或个人护理产品的刺激的成分。特别需要易于和个人护 理产品相容的抗刺激剂和/或能够带来其它有利特性，如稳定化作用、保湿性、延 展性、粘度等，的抗刺激剂。特别需要既能使产品有较好的用后感觉和/或能作为 清洁产品配方的抗刺激剂。
发明概述
在一个优选的方面，本发明实现这些需求是通过提供具有上述抗刺激活性的二 羧酸或三羧酸的烷氧基化的酯，测量所述活性的方法是对相同的皮肤表面施加相同 时间的同样制剂，所述制剂含或不含本发明抗刺激化合物，并比较所得结果，刺激 程度的降低即为抗刺激活性。还可通过显示试验组合物与对照组合物相比荧光素钠 胞内渗漏的降低来测量抗刺激特性。采用含有5％重量的烷氧基化的酯的试验组合 物，优选的烷氧基化的酯的抗刺激活性在1∶50稀释度时为15％或更高或在1∶100 稀释度时为40％或更高。本发明另一个优选的方面提供了具有确定的化学结构的烷 氧基化的酯。更加优选地，特定化学结构的烷氧基化的酯也具有抗刺激活性。
根据另一个优选的方面，本发明提供了减弱因使用含有刺激剂的个人护理品或 化妆品而对人或动物造成的刺激的方法。所述方法包括施用个人护理品或化妆品， 所述产品含有刺激剂和至少一种二羧酸或三羧酸的烷氧基化的酯，该酯具有确定的 抗刺激活性。本发明的方法对于减弱表面活性剂，尤其是个人护理品或化妆品中的 表面活性剂造成的刺激特别有效。
根据再一个优选的方面，本发明提供了含有刺激剂(优选为表面活性剂)和至少 一种这里所述烷氧基化的酯的组合物。优选地，该组合物的烷氧基化的酯具有上述 抗刺激活性。优选地，所述组合物可作为可稀释的预先混合的混合物或作为产品配 方。所述组合物中还可含有各种其它成分。参照优选实施方案进一步描述了本发明。
优选实施方案的详细描述
人们惊奇地发现，当某些烷氧基化的酯和刺激剂一起存在于组合物中时可减弱 含有刺激剂的组合物的刺激性，因而显示出抗刺激活性。二羧酸的烷氧基化的酯是 烷氧基化的醇和二羧酸的单酯或二酯。三羧酸的烷氧基化的酯是烷氧基化的醇和三 羧酸的二酯或三酯。一些这样的酯描述在美国专利5,382,377；5,455,025和 5,597,555和美国专利申请09/410,585中，所有这些在此全文并入以供参考，并 由本专利申请的代理人，新泽西的Croda Incorporated of Piscataway代理。这 些化合物是优秀的软化剂。其它的也在这里描述。
以下实施例说明了某些烷氧基化的酯的抗刺激活性。制备了试验组合物A和对 照组合物B。试验组合物A含有5％二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯，三丙氧基 -四乙氧基肉豆寇基醇和己二酸的烷氧基化的(三丙氧基-四乙氧基)二酯以及10％ 月桂基硫酸钠(SLS)，一种已知的刺激剂，溶于磷酸缓冲的盐水(PBS)，pH为6.8- 7.2。对照组合物B含有10％SLS，溶于相同pH的PBS，但不含烷氧基化的酯。将 单独的PBS溶液(无SLS和所述酯)用作阴性对照溶液。实验在MatTek公司的 EpiOcularTM组织模型(OCL-200)上进行。EpiOcularTM插入物在测定培养基上平衡过 夜。试验组合物A和B和阴性对照溶液然后分别与细胞直接接触。在1、5和10 分钟时测定各个试验物质的细胞死亡过程。将阴性对照插入插入物暴露于磷酸缓冲 盐水(PBS)10分钟。插入物用PBS洗涤，在Eagle极限必需培养基(EMEM)中平衡， 然后在MTT(3-{4，5-二甲基噻唑-2-基]-2，5-二苯基溴化四唑)中培养并用异丙醇 提取过夜。试验培养样品的光密度与阴性对照插入物PBS(100％存活)比较。
表1显示了试验组合物A和对照组合物B的细胞存活比例：
                          表1 时间 (min)                     细胞存活(％)   组合物A(SLS+二-PPG-3-PEG-4肉豆   蔻醚己二酸酯)   组合物B(只有SLS) 0   100   100 1   97.79   72.56 5   82.18   52.16 10   64.25   31.75
由表1可见，加入二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯大大降低了细胞死亡， 这说明二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯具有抗刺激活性。
不是所有的二羧酸或三羧酸的烷氧基化的酯都具有所需抗刺激活性。在这点 上，只有具有这种最小抗刺激活性的烷氧基化的酯适合用作抗刺激剂(称为抗刺激 活性)。此外，具有较大抗刺激活性的烷氧基化的酯是优选的。
根据本发明优选的实施方案，上述抗刺激活性标准被用于筛选优选的烷氧基化 的酯。满足这一标准的烷氧基化的酯被优先选择用于制造含有刺激剂的个人护理和 化妆产品。被试验的烷氧基化的酯基于测量试验组合物(含有刺激剂和备选的烷氧 基化的酯)和对照组合物(组成实质上相同但不含备选的烷氧基化的酯)的刺激潜能 来评价。比较测得的试验组合物和对照组合物的刺激潜能。试验组合物相对于对照 的刺激潜能的减弱的幅度(如果有的话)是对备选烷氧基化的酯抗刺激活性的量度。 上述筛选标准是刺激潜能减弱的阈值。活性大于上述标准的候选物被选择。上述选 择标准还被用于将酯类按其抗刺激活性的幅度进行分类。
测量烷氧基化的酯刺激潜能的实验方法是跨上皮渗透性(Trans-Epithelial Permeability)(TEP)测定。所述TEP测定测量合适的标记试剂，如荧光素钠，通过 暴露于含有刺激剂的组合物的细胞的胞内渗漏。渗漏越小则说明细胞的损伤程度越 低。如果将细胞暴露于有和没有抗刺激剂的含有刺激剂的组合物，则胞内渗漏的降 低幅度说明了抗刺激剂的抗刺激能力。为了解关于TEP测定的其它内容可参见 Tchao，R.，《在体外通过荧光素的跨上皮渗透性测定眼刺激剂》(Trans-Epithelial Permeability of Fluorescein In Vitro As An Assay To Determine Eye Irritants)，《体外毒理学进展》(Progress in In Vitro Toxicology)，AM Goldberg 编，6：271-283(1988)；Drewitt-Barlow，B.，McPherson，J.，Broyd，J.和Williamson， 2000.《婴儿不流眼泪》(No Tears for Baby).《全球化妆品工业》(Global Cosmetic Industry)，(2000年10月)：16-20；Burke，J.和Joseph，L.B.，2000，《PEG-150 季戊四醇四硬脂酸酯刺激减轻的体外分析》(In Vitro Analysis of the Irritation Mitigating Properties of PEG-150季戊四基四硬脂酸酯)，《化妆品科学》 (Society of Cosmetic Chemists)，2000 Technology Showcase，NY，NY，所有这 些在此并入以供参考。
以下实施例阐述了制造和筛选烷氧基化的酯的实验方法。制备了试验组合物I， II和III和对照组合物IV。表2列出了组合物I，II，III和IV的组成：
                                       表2   I   II   III   IV 组成 椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱   12％   12％   12％   12％ SLES(3)*   20％   20％   20％   20％ 二-PPG-2-PEG-10月桂基己二酸酯**   5％   -   -   - 二-PPG-2 Myreth-10己二酸酯***   -   5％   -   - 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 ****   -   -   5％   - 水   qs   qs   qs   qs
*月桂醚硫酸钠(三-乙氧基化)
**二-(丙氧基)-十-(乙氧基)月桂基(C12)醇和己二酸的二酯；
***二-(丙氧基)-十-(乙氧基)肉豆寇基(C14)醇和己二酸的二酯；
****二-(丙氧基)-十-(乙氧基)硬脂基(C18)醇和己二酸的二酯。
将以上成分溶于蒸馏水并将pH调至6.8-7.2。月桂醚硫酸钠(三乙氧基化)是已 知的刺激剂。用TEP测定如下测定组合物I，II，III和IV的刺激潜能。
将购自美国模式培养物保藏所的MDCK(肾，犬类)NBL-2品系(CCL 34)培养在标 准条件下。实验3天前以每个插入物1×105细胞的密度将细胞传代培养到Corning 6.5mm Transwell多孔细胞培养插入物上。细胞在3天内生长至融合。实验前立即 用磷酸缓冲盐水(PBS)洗涤插入物5次。在实验之前制备所有试剂，但用盐溶液稀 释的最终的溶液除外，稀释液在实验当天制备。
将组合物I，II，III和IV用Hanks缓冲盐溶液(HBSS)稀释至1∶50和1∶100。 例如，为制备试验组合物I的1∶50稀释液，可将1份试验组合物I与49份HBSS 混合。将稀释的样品置于插入物的腹侧(两份)与细胞直接接触15分钟。将两份HBSS 插入物作为阴性对照，没有细胞的插入物作为100％渗漏的参照。加入试验物后， 用大量PBS洗涤插入物。
将荧光素钠直接加到细胞单层，并将1ml HBSS放在孔的下面。在室温下培养 30分钟后，从孔中取出三份200μl的样品并测定孔内液体的光密度(OD)。然后将 实验OD与100％渗漏的参考(无细胞滤光片)OD进行比较以得到试验组合物刺激潜能 的数值。
表3显示了当细胞暴露于试验组合物I，II，III和对照组合物IV时荧光素钠 的胞内渗漏比例：
                                   表3   组合物 酯 渗漏百分率 (1∶50稀释) 渗漏百分率 (1∶100稀释)   I 二-PPG-2-PEG-10月桂基己二酸酯 69％ 64％   II 二-PPG-2-PEG-10肉豆寇基己二酸酯 65％ 43％   III 二-PPG-2-PEG-10硬脂基聚氧乙烯 己二酸酯 44％ 27％   IV(对照) ------ 73％ 68％
由表3可见，与对照组合物IV相比，在试验组合物中观察到胞内渗漏以及由 此而产生的刺激潜能的实质降低，尤其是试验组合物II和III。刺激潜能的降低 是用相对于对照制剂的绝对降低的比例计算的(对照作为100％，降低的比例用100％ 减去(观察到的渗漏)/(观察到的对照的渗漏)×100％计算)。计算结果列在表4中：
                                     表4 组合物   酯 刺激潜能的 降低 (1∶50稀释) 刺激潜能的降 低 (1∶50稀释) I   二-PPG-2-PEG-10月桂酰己二酸酯 5.4％* 5.8％ II   二-PPG-2-PEG-10肉豆寇基己二酸酯 11％ 36.7％ III   二-PPG-2-PEG-10硬脂基聚氧乙烯己   二酸酯 39.8％ 60.2％ IV(对照)   ------ 0％ 0％
*例如(100％-(69/73)×100％＝5.4％)。
由表4可见，不同烷氧基化的酯的抗刺激活性有显著差异而无论其化学结构有 多么类似。同时，上述实验方法可区别烷氧基化的酯的抗刺激活性并为优选的具有 抗刺激活性的烷氧基化的酯创造选择标准。
因此，根据本发明一个优选的方面，本发明提供了具有抗刺激活性的二羧酸或 三羧酸的烷氧基化的酯，与对照组合物相比，试验组合物在1∶50稀释度时荧光素 钠的胞内渗漏减少了15％或更多，在1∶100稀释度时减少了40％或更多。更加优选 的烷氧基化的酯在1∶50稀释度时使荧光素钠的胞内渗漏减少了20％或更多，在 1∶100稀释度时使其减少了50％或更多。再优选的烷氧基化的酯在1∶50稀释度时使 荧光素钠的胞内渗漏减少了50％或更多，在1∶100稀释度时使其减少了75％或更多。 荧光素钠的胞内渗漏的减少按上述方法用跨上皮渗透性(TEP)测定，并被作为抗刺 激活性的尺度。所述试验组合物是5％的备选烷氧基化的酯、12％的椰油酰氨基丙基 羟基磺基甜菜碱和20％的三-乙氧基化月桂醚硫酸钠溶于蒸馏水所得的溶液，对照 组合物是12％的椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱和20％的三-乙氧基化月桂醚硫酸 钠溶于蒸馏水所得的溶液，其中不含备选烷氧基化的酯，所述成分以重量计。
本发明还提供了一些具有特殊结构的烷氧基化的酯。更加优选地，具有所述化 学结构烷氧基化的酯也能满足上述抗刺激活性的筛选标准。
在一个优选的实施方案中，所述烷氧基化的酯具有式(I)：

其中，-COR1CO-是脂肪族二羧酸的二羧基，R1是有0-20个碳原子、优选有0-18个 碳原子、更优选有0-8个碳原子、最优选有0-6个碳原子的饱和或不饱和的、直链 或支链的、取代或未取代的、有环或无环的烷基。
或者，-COR1CO-是芳香二羧酸的二羧基，R1是含有6-20个碳原子、优选有6- 14个碳原子、更优选有6或10个碳原子的芳香二羧酸的芳香环。所述芳香环的非 限制性例子有芳基-，苯基芳基-，烷基芳基-和萘。
在式(I)的酯中，R2O-，R4O-，可以相同或不同，是下式的烷氧基化的部分

其中，[O(CH2)2-]是乙氧基，[OCH(CH3)CH2-]是丙氧基，所述烷氧基化的部分的乙 氧基和丙氧基可以有任何排列顺序，即可以随机排列、嵌段排列或交替排列。
x从0-200，优选从1-100，y从0-200，优选从0-100。
R3，R5，可以相同或不同，独立为氢或含有6-30个碳原子的直链或支链、饱和 或不饱和、取代或未取代的烷基、烷基芳基或芳基烷基，条件是R3，R5中最多有一 个是氢。
优选地，R3，R5有12-22个碳原子，优选有16-22个碳原子，最优选有18-22 个碳原子；x从1-40，再优选从2-20，最优选的是x从3-10；y从0-40，优选有 1-10，最优选的是y从1-5；x/y从1-2.5，最优选的是从1-2；根据基团R3O(R2O)-和R5O(R4O)-的分子量，基团(R2O)和(R4O)中乙氧基的重量百分比分别是20％或更 高，更优选为20-80％，最优选为24-35％。
在另一个优选的实施方案中，所述烷氧基化的酯具有式(II)：

其中，-COR6CO-是脂肪族三羧酸的三羧基，R6是烷基，取代或未取代，饱和或不饱 和，直链或支链，有环或无环的，有1-19个碳原子，优选有1-15个碳原子，更优 选有1-8个碳原子，最优选有1-6个碳原子。
或者，-COR6CO-是芳香三羧酸的三羧基，R6是有6-20个碳原子的芳香三羧酸的 芳香环，优选有6-14个碳原子，更优选有6或10个碳原子。R6核的非限制性例 子是芳基-，苯基芳基-，烷基芳基-和萘。
在式(II)的酯类中，R7O-，RgO，R11O-，可以相同或不同，是下式的烷氧基化的 部分

其中，[O(CH2)2-]是乙氧基和[OCH(CH3)CH2-]是丙氧基，所述烷氧基化的部分的乙 氧基和丙氧基可以有任何排列顺序，即可以随机排列、嵌段排列或交替排列。
x从0-200，优选从1-100；y从0-200，更优选从0-100；。
R8，R10，R12分别独立是氢或烷基，烷基芳基或芳基烷基，直链或支链，饱和或 不饱和，取代或未取代，含有6-30个碳原子，条件是R8，R10，R12最多有一个是氢。
优选地，R8，R10，R12有12-22个碳原子，优选有16-22个碳原子，最优选有 18-22个碳原子；x从1-40，更优选从2-20；y从O-40，更优选从1-10；最优选x 从3-10，y从1-5，x/y为2或更大，且x＞y；基团R8O(R7O)-、R10O(R9O)-、R12O(R11O)-的分子量，基团(R7O)，(R9O)和(R11O)中乙氧基的重量百分比分别为20％或更高，更 加优选为20-80％，最优选为24-35％。
发现带有较长末端烷基链的烷氧基化的酯具有较好的抗刺激活性。参考表4， 二-PPG-2-PEG-10硬脂基聚氧乙烯己二酸酯的抗刺激活性大于二-PPG-2-PEG-10 肉豆寇基己二酸酯，而二-PPG-2-PEG-10肉豆寇基己二酸酯的抗刺激活性大于二- PPG-2-PEG-10月桂酰己二酸酯。抗刺激活性随链长的增加而显著增加。
在另一个优选的实施方案中，所述烷氧基化的酯具有式(III)：

其中，-OCR13CO-是脂肪族二羧酸的二羧酸基，R13是直链烷基，饱和或不饱和，取 代或未取代，有环或无环的，有0-20个碳原子，或
-COR13CO-是芳香二羧酸的二羧基，R13是芳香二羧酸的芳香环有6-20个碳原子；
x1和x2，可以相同或不同，范围从0-200，y1和y2，可以相同或不同，范围 从0-200；。
R14，R15可以相同或不同，是含有16-30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、 取代或未取代的烷基，更优选有16-22个碳原子，最优选有18-22个碳原子。
优选地，x1和x2范围从0-100，更优选从1-20；再优选从2-10：y1和y2范 围从0-100，更优选从1-10，更优选有y1和y2范围是1-5；x1/y1和x2/y2，相 同或不同，大于1；基团-OCR13CO-带有末端羧基，R13具有结构(CHm)n或-(CHm)nX， 其中，X如果存在是选自低级烷基，包括甲基、羟基、烷基羟基)和卤素包括氯和 溴的支链取代基，可在末端羧基之间的任何位置，，m是1或2，n从3-10，更优选 从3-7，最优选n是4。
一组特别优选的式(III)的酯类中，n是4，R14，R15有18-22个碳原子，x1和 x2是4和y1和y2是3。在这一组特别优选的酯类中，当R14，R15有18个碳原子 时是二-PEG-4-PPG-3硬脂基聚氧乙烯醚己二酸酯。另一组特别优选的式(III)的酯 类中，n是4，R14，R15有18-22个碳原子，x1和x2是10，y1和y2是2。在这一 组特别优选的酯类中，当R14，R15有18个碳原子时是二-PEG-2-PPG-10硬脂基聚 氧乙烯醚己二酸酯。
式(III)的烷氧基化的酯的非限制性例子包括

二-PPG-2-PEG-10十六烷基醚己二酸酯

二-PPG-2-PEG-10硬脂基聚氧乙烯醚己二酸酯
和。
二-PPG-5-PEG-8二十二烷基醚己二酸酯

二-PPG-3-PEG-4硬脂基聚氧乙烯醚己二酸酯。
发现具有某些烷氧基化模式的烷氧基化的酯有增强的抗刺激活性。根据本发明 另一个优选的方面，所述烷氧基化的酯具有式(IV)：

其中，-OCR16CO-是脂肪族二羧酸的二羧基，R16饱和或不饱和、直链或支链、取代 或未取代、有环或无环的烷基，有0-20个碳原子；
R17，R18是烷基，可以相同或不同，饱和或不饱和，取代或未取代，有6-22个 碳原子，优选有12-22个碳原子，最优选有16-22个碳原子；
x1和x2，可以相同或不同，范围是1-100，y1和y2，可以相同或不同，范围 是0-100；以及
x1/y1，x2/y2从1-2.5。
优选地，x1/y1和x2/y2从1-2，更优选从1-1.5；x1和x2范围是1-40，更 优选从2-20，最优选是从3-10，y1和y2范围是0-40，更优选从1-10，最优选是 从1-5；R16是结构为-(CHm)n或-(CHm)nX的基团，其中，n和X如对式(III)的定义。
一组特别优选的式(IV)的酯类中，R16是结构为-(CH2)4的基团，R17，R18有14- 22个碳原子，x1和x2是4和y1和y2是3。在这一组特别优选的酯类中，当R17， R18有14个碳原子时是二-PEG-4-PPG-3肉豆蔻醚己二酸酯。
式(IV)的烷氧基化的酯的非限制性例子包括
和
二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯

二-PPG-4-PEG-5十五烷基醚己二酸酯。
本发明的化合物可通过将相应的二-或三羧酸与所需的烷氧基化的脂肪醇反应 制得。因此，根据本发明另一个方面，本发明提供了通过使酸与化学计量过量的一 种或多种烷氧基化的脂肪醇反应形成的化合物。
实际上，本发明的化合物可用这种方式使饱和或不饱和的、取代或未取代的、 脂肪族或芳香脂肪醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷或其混合物反应制得，反应可相继 进行或以混合形式进行，且需要有酸性或碱性催化剂存在。适合此反应的催化剂是 此领域已知的，包括，例如，碱金属氧化物和氢氧化物，例如氢氧化钾、甲醇钠、 硼氢化钠、质子酸和路易斯酸，例如三氟化硼、氯化锡和硫酸。也可使用胺类，季 铵化合物，水和其它酸类。还可使用催化剂的混合物。某些活性物质是此领域已知 的，例如使用炔醇就无需使用催化剂。无机催化剂如锡催化剂也可使用。
优选地，碱性催化剂被用于该反应，最优选是占醇的重量约0.1-2.0重量百分 比的氢氧化钾或氢氧化钠、甲醇钠、硼氢化钠或它们的混合物。反应在无水条件下 进行以避免形成副产物，反应温度优选为约110℃-200℃，尽管也可采用较高温度。 反应可在大气压下进行，尽管反应优选在高压灭菌器中在约10psi-80psi的压力 下进行。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以混合物的形式加入或以任何所需顺序加入， 包括交替加入和相继加入。加入反应区的环氧乙烷或环氧丙烷的量以及反应时间决 定了在脂肪醇的脂肪部分R中加入的这种成分的摩尔数。
化学计量量的脂肪醇、环氧乙烷和环氧丙烷可以一起发生反应，化学计量量的 聚烷氧基化的脂肪醇和二羧酸可以一起发生反应。例如，反应可以按顺序进行，即 使脂肪醇首先与环氧丙烷反应，然后在反应完全后在反应混合物中加入环氧乙烷， 或者反之。
所得聚烷氧基化的脂肪醇然后与合适的二羧酸或三羧酸反应。合适的脂肪族二 羧酸的例子包括己二酸、癸二酸、丙二酸和琥珀酸。己二酸是优选的。合适的芳香 二羧酸的特别的例子有邻苯二甲酸和萘二羧酸。
醇和酸之间的反应是常规的酯化反应。反应可在有或没有催化剂的条件下进 行。优选的催化剂包括甲磺酸和对甲苯磺酸。酯化反应通常是将化学计量量的聚烷 氧基化的脂肪醇和要被酯化的酸混合。精通此领域的技术人员应该知道，当要在酸 中加入两个聚烷氧基化的脂肪醇链时，聚烷氧基化的脂肪醇和要被酯化的酸应以 2∶1的摩尔比混合。然而，略为过量可确保充分酯化和低酸度。酯化反应可在溶剂 中进行或不在溶剂中进行。
通常，聚烷氧基化的脂肪醇、酸和催化剂被混合以形成反应混合物。将此反应 混合物搅拌下加热至约155℃-250℃，优选约170℃和220℃，直到酸值小于8mg KOH，优选小于5mg KOH。然后将反应混合物冷却至85℃以下并用水洗涤，最好无 需中和催化剂。应避免高温以防止聚烷氧基化的脂肪醇损失，这会造成不完全酯化 以及酸度高于所需酸度。将酯层分离并在真空下加热直至水分含量小于0.2％。
如上所述，聚烷氧基化的脂肪醇可通过将脂肪醇与环氧乙烷和环氧丙烷的混合 物反应制得。因此，所得聚烷氧基化的脂肪醇可含有由脂肪醇混合物的乙氧基化和 丙氧基化所得的混合物。
根据另一个优选的方面，本发明提供了减弱个人护理品或化妆品中刺激剂刺激 的方法，所述刺激剂如表面活性剂，羟酸等。美国专利6,312,714，6,379,716 和5,876,737描述了一些刺激剂和含有刺激剂的组合物，在此将其并入以供参考。 根据本发明的方法，制造了含有刺激剂和至少一种具有上述抗刺激特性的二羧酸或 三羧酸的烷氧基化的酯的个人护理品或化妆品，然后将其用于人或动物个体。所述 产品可以该产品的常规使用方式用于个体的身体，包括头发、皮肤和眼睛。例如， 洗发液或调节剂可用于头发，然后冲洗；皮肤护理产品可局部用于皮肤；等等。优 选地，烷氧基化的酯被用来减轻表面活性剂的刺激。
具有抗刺激活性的烷氧基化的酯优选用于实践本发明的方法，所述抗刺激活性 以荧光素钠胞内渗漏的减少测量，在1∶50稀释度时测得减少了10％或更多，在1∶100 稀释度时测得减少了40％或更多。更加优选的烷氧基化的酯的抗刺激活性为，1∶50 稀释度时减少20％或更多，1∶100稀释度时减少50％或更多，再优选的烷氧基化的 酯的抗刺激活性为，1∶50稀释度时减少了40％或更多，在1∶100稀释度时减少了 75％或更多。如果烷氧基化的酯的抗刺激活性在1∶50稀释度时减少不到15％，在 1∶100稀释度时减少不到40％则不是优选的。本发明的方法也可用于这种烷氧基化 的酯，其中包括抗刺激活性在1∶50稀释度时减少10％或更多在1∶100稀释度时减 少20％或更多的烷氧基化的酯。
本发明还提供了含有至少一种二羧酸或三羧酸的烷氧基化的酯和刺激剂的组 合物。在优选的实施方案中，本发明的组合物是可稀释的预混合混合物，含有至少 一种烷氧基化的酯和用于洗发液、沐浴液、泡沫洁面乳、泡泡浴、洗手液的表面活 性剂和其它根据需要使用的表面活性剂。在优选的实施方案中，本发明的混合物含 有3-20％本发明的烷氧基化的酯以及表5所示的表面活性剂：
              表5     表面活性剂     含量(％)     阴离子表面活性剂     0-97     甜菜碱     0-97％     两性表面活性剂     0-97％     非离子表面活性剂     0-30％     阳离子表面活性剂     0-10％     链烷醇酰胺     0-30％
可稀释的混合物中可含有一种或多种表面活性剂或其混合物。可加入足量的水 以及防腐剂、芳香剂、泡沫促进剂、调理剂、软化剂和化妆成分以得到最终的制品， 与没有烷氧基化的酯的制品相比，这种制品的刺激减弱了。
根据另一方面，本发明还提供了各种化妆和/或个人护理产品形式的组合物。 所述组合物可称为最终产品组合物，并且可以有以下形式，例如用于头发和/或皮 肤的遮光剂组合物，如洗剂、凝胶剂、喷雾剂等，洗手液，沐浴组合物，防晒油， 防汗组合物，香水和古龙水，冷霜，剃须膏，除臭剂，局部药用软膏剂，软化剂， 洁面乳，清洁乳，皮肤凝胶，洗发液，头发调理剂，去污剂，家用清洁产品，化妆 品，唇膏，染眉毛和染发产品。
本发明的的最终产品组合物，包括用于皮肤和头发的制品，包括至少一种上述 二羧酸或三羧酸的烷氧基化的酯。产品中具有所述抗刺激特性的烷氧基化的酯的量 取决于特定的应用，可占产品组合物重量的约0.1％-40％，更优选从约0.1％-10％， 再优选从约0.5％-2％。然而，根据产品的特性，不同的量可能是优选的。
本发明的烷氧基化的酯特别适合用于更可能造成刺激或特别需要减弱刺激的 化妆品和个人护理产品。优选的产品包括洗发液，头发调理剂，防晒剂，婴儿洗发 液，婴儿沐浴产品，洗手液，沐浴液，洗面奶，无纺布，婴儿抹布和泡泡浴产品。 更加优选的产品是婴儿洗发液，婴儿沐浴产品，洗手液，婴儿抹布和泡泡浴产品。
含有烷氧基化的酯的洗发液可含有多种其它成分，包括常规的洗发液所含的成 分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵，月桂 基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油两性甘氨酸盐， 椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocoamido丙基betaine)等)，氧化胺，如椰油胺氧化物 (cocoamine oxide)等，纤维素和阳离子纤维素，如，Polyquat 10，瓜尔胶和阳离 子瓜尔胶，UV吸收化合物，如二苯甲酮3和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二 甲硅酮)，修饰的液体硅酮(Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯， 如硬脂酸辛酯和麦芽油。其它合适的特别成分描述在常规成分部分。
含有烷氧基化的酯的婴儿洗发液和婴儿沐浴液还可含有多种其它成分，包括它 们常规所含的成分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基 醚硫酸铵，月桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油 两性甘氨酸盐，椰油酰氨基丙基甜菜碱等)，氧化胺，如椰油胺氧化物等，纤维素 和阳离子纤维素，如，Polyquat 10，瓜尔胶和阳离子瓜尔胶，UV吸收化合物，如 二苯甲酮3和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二甲硅酮)，修饰的液体硅酮 (Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯，如硬脂酸辛酯和麦芽油， 烷氧基化的甘油酯如PEG-30甘油基椰油酯，烷氧基化的山梨糖醇酯如聚山梨醇酯 20，羧化表面活性剂如Trideceth-10羧酸酯。其它合适的特别成分描述在常规成 分部分。
含有烷氧基化的酯的身体洗液和洗面奶还可含有多种其它成分，包括它们常规 所含的成分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸 铵，月桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油两性甘 氨酸盐，椰油酰氨基丙基甜菜碱等)，氧化胺，如椰油氨基氧化物等，纤维素和阳 离子纤维素，如，Polyquat 10，瓜尔胶和阳离子瓜尔胶，UV吸收化合物，如二苯 甲酮3和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二甲硅酮)，修饰的液体硅酮 (Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯，如硬脂酸辛酯和麦芽油， 烷氧基化的甘油酯如PEG-30甘油基椰油酯，烷氧基化的山梨糖醇酯如聚山梨醇酯 20，羧化表面活性剂如Trideceth-10羧酸酯，羊毛脂和羊毛脂季盐(Lanolin quat)， 矿脂。其它合适的特别成分描述在常规成分部分。
含有烷氧基化的酯的头发调理剂还可含有多种其它成分，包括它们常规所含 的成分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵， 月桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油两性甘氨酸 盐，椰油酰氨基丙基甜菜碱等)，氧化胺，如椰油氨基氧化物等，纤维素和阳离子 纤维素，如Polyquat 10，瓜尔胶和阳离子瓜尔胶，UV吸收化合物，如二苯甲酮3 和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二甲硅酮)，修饰的液体硅酮 (Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯，如硬脂酸辛酯和麦芽油， 脂肪烷基磷酸酯如联十六烷基磷酸酯和PEG-20十六烷基磷酸酯。其它合适的特别 成分描述在常规成分部分。
含有烷氧基化的酯的洗手液还可含有多种其它成分，包括它们常规所含的成 分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵，月桂 基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸镁， 链烷醇酰胺，如椰油酰胺DEA或Cocoamide MEA，两性表面活性剂，如椰油两性甘 氨酸盐，椰油酰氨基丙基甜菜碱等等，氧化胺，如椰油胺氧化物等。
含有烷氧基化的酯的无纺布和婴儿抹布还可含有多种其它成分，包括它们常规 所含的成分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸 铵，月桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油两性甘 氨酸盐，椰油酰氨基丙基甜菜碱等)，氧化胺，如椰油氨基氧化物等，纤维素和阳 离子纤维素，如，Polyquat 10，瓜尔胶和阳离子瓜尔胶，UV吸收化合物，如二苯 甲酮3和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二甲硅酮)，修饰的液体硅酮 (Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯，如硬脂酸辛酯和麦芽油， 烷氧基化的甘油酯如PEG-30甘油基椰油酯，peg-75羊毛脂，烷氧基化的山梨糖醇 酯如聚山梨醇酯20，羧化表面活性剂如Trideceth-10羧酸酯，非羧化的醇磷酸酯 如十六烷基磷酸酯或联十六烷基磷酸酯，烷氧基化的醇磷酸酯如PEG-10十六烷基 磷酸酯等。其它合适的特别成分描述在常规成分部分。
含有烷氧基化的酯的泡泡浴产品还可含有多种其它成分，包括它们常规所含的 成分。这种成分的非限制性例子有月桂基硫酸铵，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸铵，月 桂基硫酸钠，月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠，两性表面活性剂(如椰油两性甘氨酸盐， 椰油酰氨基丙基甜菜碱等)，氧化胺，如椰油氨基氧化物等，纤维素和阳离子纤维 素，如，Polyquat 10，瓜尔胶和阳离子瓜尔胶，UV吸收化合物，如二苯甲酮3 和辛基甲氧基肉桂酸盐，液体硅酮(环二甲硅酮)，修饰的液体硅酮 (Amodimethicone)，植物提取物，脂肪酯和甘油三酸酯，如硬脂酸辛酯和麦芽油。 其它合适的特别成分描述在常规成分部分。
含有所述烷氧基化的酯是最终产品组合物可以是液体、凝胶、霜剂、乳剂、泡 沫和固体；可以是透明或不透明的；并且可以被制成含水制品或不含水制品，包括 但不限于局部制品。因此，根据本发明另一个实施方案，提供了供局部使用的含有 一种或多种活性成分和本发明的脂肪烷氧基化的酯试剂的组合物。
本发明的含水局部制品含有一种或多种烷氧基化的酯和一种或多种活性成分， 余量为水。如上所述，也可含有矿物油、矿脂等单独的软化剂。然而，本发明的化 合物具有软化特性。用于这种局部制品的合适的活性剂包括遮光剂，色素，润湿剂， 成膜剂，去污剂，增稠剂，乳化剂，防腐剂，调节剂和除臭剂。
本发明的局部制品除了含有本发明的组合物，一种或多种活性成分，水和任选 的软化剂外还可含有赋形剂，如芳香剂、蛋白质、润湿剂，盐、防腐剂，精油等。 这些额外的成分可以化妆品制造业熟知的各种量加入。
本发明的典型含水局部制品含有本发明的烷氧基化的酯，其含量约为组合物重 量的0.20-40.0％，优选为3.0-20.0％。所述一种或多种活性成分的量可占组合物 重量的约0.20-40.0％，优选为约3.0-20.0％。使用时，其它软化剂以约10∶1-1∶10 份本发明的酯试剂的比例与本发明的试剂混合。余量通常是赋形剂和水或一些含水 溶剂系统。
也可制造本发明的非水性局部制品。所述制品含有本发明的试剂和一种或多种 上述活性成分。可任选包含矿物油，矿脂等软化剂，以及上述赋形剂、芳香剂、蛋 白质、润湿剂，盐、防腐剂，精油等。
本发明的典型非水性局部制品含有本发明的烷氧基化的酯，其含量约为组合物 重量的0.20-99.0％，优选为约10-90.0％，更优选为约25-75％。所述一种或多 种活性成分的量可占组合物重量的约0.20-99.0％，优选为约10-90.0，更优选为 约25-75％。
和含水局部制品一样，如果存在软化剂，软化剂以约10∶1-1∶10份本发明的酯 试剂的比例与本发明的试剂混合。
优选地，最终的产品组合物是在水或水和一种合适的辅助溶剂的混合物中的分 散体或溶液。合适的惰性溶剂包括各种低级烷醇和二醇。含有1-4个碳原子的低级 烷醇适合用于本发明，含有2-3个碳原子的低级烷醇是优选的。含有3-8个碳原子 的二醇适合用于本发明，含有3-6个碳原子的二醇是优选的。合适的低级烷醇和二 醇的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2-和1，3-丙 二醇、2-甲基1，3-丙二醇、丙二醇、二甘醇等。溶剂的重量可占到组合物重量的 98％，优选约占20％-90％，更优选约占50％-90％。然而同时，根据产品的特性不同的 溶剂量可以是优选的。如果使用水和辅助溶剂的混合物，辅助溶剂的量可占到组合 物重量的90％，优选约为25％-80％。
除了烷氧基化的酯，本发明的组合物可包括各种常规的或非常规的活性成分和 添加成分。当然，含有何种成分以及选择特殊的活性成分和添加成分取决于特定的 用途和产品类型。同时，“活性”成分和“添加”成分的划分是人为的，并取决于 特定的用途和产品类型。一种物质在一种用途或产品中是“活性”成分而在另一种 用途或产品中则可能是“添加”成份，反之亦然。
因此，本发明的组合物可包括一种或多种活性成分，所述活性成分对组合物的 应用对象，如头发或皮肤，有好处。所述活性成分可包括一种或多种物质，如清洁 剂、头发调理剂、皮肤调理剂、头发定型剂、止屑剂、头发生长促进剂、香料、防 晒化合物、色素、润湿剂、成膜剂、染发剂、化妆品、去污剂、增稠剂、乳化剂、 防腐剂、除臭剂、表面活性剂和对透皮输递有用的药物。
活性成分的选择取决于所需的化妆或个人护理产品的特性。例如，防晒化合物 可用于遮光液、洗发液、药用洗发液、头发护理液等。对于每种类型的活性成分可 有一种或多种化合物。同样，可以有多种活性成分。
本发明的组合物中可含有以下成分。
表面活性剂。
本发明的组合物中可有各种表面活性剂，包括一种或多种非离子表面活性剂， 阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，两性离子表面活性剂以 及它们的混合物。一些表面活性剂可与本发明的组合物联合使用，可参见 McCutcheon的《去污剂和乳化剂》，(1986)，美国专利5,51,210，5,151,209， 5,120,532，5,011,681，4,788,006，4,741,855，美国专利4,704,272，4,557,853， 4,421,769，3,755,560；在此将它们全文并入。
阳离子表面活性剂
本发明的烷氧基化的酯是适合用于个人护理用品尤其是头发护理产品如调理 剂和洗发液的阳离子表面活性剂。此外，本发明的组合物中还可含有其它阳离子表 面活性剂。本发明组合物中阳离子表面活性剂的量和性质取决于组合物的性质。在 最终的产品组合物中，阳离子表面活性剂(包括这里所述的其烷氧基化的酯)的重量 占产品组合物重量的0.1％-40％，更优选从约0.1％-15％，再优选从约0.5％-2％。然 而，根据产品的性质，不同的阳离子表面活性剂的量可以是优选的。其它合适的阳 离子表面活性剂描述在McCutcheon的《去污剂和乳化剂》一书，(M.C.Publishing Co.1979)；美国专利3,155,591，3,929,678，3,959,461，4,387,090，在此将它 们并入以供参考。
季铵
本发明的组合物可包括下式所示的季铵阳离子表面活性剂

其中，X和a如上所述，Q1是C12-C22烷基，C12-C22烷基酰氨基C1-C6亚烷基， C12-C22烷基羟基；Q2是C12-C22烷基，C12-C22烷基酰氨基C1-C6亚烷基，C12-C22烷 基羟基，苄基或C1-C6烷基；Q3和Q4独立为C1-C6烷基或苄基。
合适的季铵表面活性剂的例子包括十六烷基氯化铵，十六烷基溴化铵，月桂基 氯化铵，月桂基溴化铵，硬脂基氯化铵，硬脂基溴化铵，十六烷基二甲基氯化铵， 十六烷基二甲基溴化铵，月桂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基溴化铵，硬脂基二甲 基氯化铵，硬脂基二甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵， 月桂酰三甲基氯化铵，月桂基三甲基溴化铵，硬脂基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基 溴化铵，月桂基二甲基氯化铵，硬脂基二甲基十六烷基二牛油基二甲基氯化铵，二 十六烷基氯化铵，二十六烷基溴化铵，二月桂基氯化铵，二月桂基溴化铵，二硬脂 基氯化铵，二硬脂基溴化铵，二十六烷基甲基氯化铵，二十六烷基甲基溴化铵，二 月桂基甲基氯化铵，二月桂基甲基溴化铵，二硬脂基甲基氯化铵，二硬脂基二甲基 氯化铵，二硬脂基甲基溴化铵以及它们的混合物。
其它季铵盐包括以下这些，其中，C12-C22烷基衍生自牛油脂肪酸或椰油脂肪酸。 衍生自这些牛脂和椰油来源的季铵盐包括二牛油基二甲基氯化铵，二牛油基二甲基 甲基硫酸铵，二(氢化牛脂)二甲基氯化铵，二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵，二牛油基 二丙基磷酸铵，二牛油基二甲基硝酸铵，二(椰油烷基)二甲基氯化铵，二(椰油烷 基)二甲基溴化铵，牛脂氯化铵，椰油氯化铵，硬脂酰氨基丙基PG-氯化dimonium 磷酸盐(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate)，硬脂酰氨基丙基乙基 乙基硫酸dimonium(stearamidopropyl ethyldimonium ethosulfate)，硬脂酰氨基丙 基二甲基(肉豆寇基乙酸酯)氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲基酯芳基甲苯磺酸铵，硬 脂酰氨基丙基二甲基氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物。
更加优选的季铵表面活性剂是二月桂基二甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化 铵，二肉豆寇基二甲基氯化铵，二软酯基二甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵， 硬脂酰氨基丙基PG-氯化dimonium磷酸盐，硬脂酰氨基丙基乙基乙基硫酸 dimonium，硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基乙酸酯)氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲 基酯芳基甲苯磺酸铵，硬脂酰氨基丙基二甲基氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸 铵以及它们的混合物。
脂肪胺
本发明的组合物还可包含C12-C22的伯胺、仲胺和叔胺。合适的胺的例子包括硬 脂酰氨基丙基二甲基胺，二乙基氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺，二甲基豆胺 (dimethyl soyamine)，豆胺(soyamine)，三(癸基)胺，乙基硬脂基胺，乙氧基化 硬脂基胺，二羟基乙基硬脂基胺和花生四烯基山嵛基胺。合适的胺盐包括卤化物、 乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。所述盐包括盐酸硬脂 基胺，氯化豆胺(soyamine chloride)，甲酸硬脂基胺，N-牛脂丙烷二胺二氯化物 和硬脂酰氨基丙基二甲基胺柠檬酸盐。可用于本发明组合物的一些阳离子胺表面活 性剂描述在美国专利4,275,055，将其并入以供参考。
酰氨基胺
本发明的组合物还可包含酰氨基胺，如Croda公司的美国专利申请09/409,203 所述，在此将其并入以供参考。
非离子表面活性剂
本发明的组合物还包括各种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括 C8-C30醇和糖或淀粉聚合物的缩合产物。这些化合物可用式(S)n--O-R表示，其中， S是糖部分，如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是1-1000的整数，R是C8-C30烷 基。合适的C8-C30醇的例子包括R基团衍生自癸醇，十六烷醇，十八烷醇，月桂醇， 肉豆蔻醇，油醇等的那些。这些表面活性剂的特例包括癸基多聚葡萄糖苷和月桂基 多聚葡萄糖苷。
其它合适的非离子表面活性剂包括环氧烷烃和脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的 环氧烷烃酯)。这些物质具有通式RCO(X)nOH，其中，R是C10-C30烷基，X是 -OCH2CH2-(衍生自环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(衍生自环氧丙烷)，n是1-200的整数。
其它合适的非离子表面活性剂有环氧烷烃和脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的环 氧烷烃二酯)，它们具有通式RCO(X)nOOCR，其中，R是C10-C30烷基，X是-OCH2CH2-(衍 生自环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(衍生自环氧丙烷)，n是1-200的整数。
其它合适的非离子表面活性剂有环氧烷烃和脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的环 氧烷烃醚)，它们具有通式R(X)nOR’，其中，R是C10-C30烷基，n是1-200的整数， R’是或C10-C30烷基。
其它非离子表面活性剂是具有式RCO(X)nOR’的化合物，其中，R，R’是C10-C30烷 基，X是-OCH2CH2-(衍生自环氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(衍生自环氧丙烷)，n是1-200 的整数。
环氧烷烃衍生的非离子表面活性剂的例子包括十六烷基聚氧乙烯醚-1，十六烷 基聚氧乙烯醚-2，十六烷基聚氧乙烯醚-6，十六烷基聚氧乙烯醚-10，十六烷基聚 氧乙烯醚-12，十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-2，十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-6， 十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-10，十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-12，十八烷基聚 氧乙烯醚-1，十八烷基聚氧乙烯醚-2，十八烷基聚氧乙烯醚-6，十八烷基聚氧乙烯 醚-10，十八烷基聚氧乙烯醚-12，PEG-2硬脂酸盐，PEG4硬脂酸盐，PEG6硬脂酸 盐，PEG-10硬脂酸盐，PEG-12硬脂酸酯，PEG-20硬脂酸甘油酯，PEG-80牛酸甘油 酯(glyceryl tallowate)，PPG-10硬脂酸甘油酯，PEG-30椰油甘油酯(glyceryl cocoate)，PEG-80椰油甘油酯，PEG-200牛酸甘油酯，PEG-8二月桂酸酯，PEG-10 二硬脂酸酯以及它们的混合物。
其它有用的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺，如美国专利2,965,576， 2,703,798和1,985,424所述，在此将其并入以供参考。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物还包括各种阴离子表面活性剂。一些合适的阴离子表面活 性剂的例子描述在美国专利3,929,678，在此将其并入以供参考。合适的阴 离子表面活性剂的其它例子包括烷酰基羟乙磺酸盐和烷基醚硫酸盐。
烷酰基羟乙磺酸盐通常具有式RCO--OCH2CH2-SO3M，其中，R是C10-C30烷基， M是水溶性阳离子，如铵、钠、钾或三乙醇胺。合适的羟乙磺酸盐的例子包括椰油 酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、硬脂酰基羟乙磺酸 钠以及它们的混合物。这里优选使用的是椰油酰基羟乙磺酸铵、椰油酰基羟乙磺酸 钠以及它们的混合物。
烷基醚磷酸盐通常具有式ROSO3M，RO(C2H4O)xSO3M，其中，R是C10-C30烷基， x为1-10，M是水溶性阳离子，如铵、钠、钾或三乙醇胺。
其它合适的阴离子表面活性剂是C8-C30羧酸和具有式R1-SO3M(其中R1是C8-C30 烷基；优选为C12-C22烷基和M是阳离子)的烷基磺酸盐的碱金属盐，，包括琥珀酰 胺酸盐和和C12-C24烯烃磺酸盐和羧酸盐。
两性表面活性剂
本发明的组合物还包括两性离子和两性表面活性剂。合适的两性和两性离子表 面活性剂有，例如，单-或二-C8-C24仲胺和叔胺的衍生物，如烷基亚氨基乙酸盐、 羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和膦酸盐，包括结构式为RN(CH2)mCO2M2，和 RNH(CH2)mCO2M的亚氨基二烷酸盐和氨基烷酸盐，其中m从1-4，R是C8-C30烷基； 优选C12-C22烷基，M是H碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵(alkanolammonium)。
其它合适的两性和两性离子表面活性剂是咪唑啉鎓盐和铵的衍生物。这种两性 表面活性剂的合适的例子包括3-十二烷基-氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸 钠，N-烷基牛磺酸；N-高级烷基天冬氨酸和coamido丙基PG-氯化dimonium磷酸 盐。合适的两性和两性离子表面活性剂其它例子可参见美国专利2,658,072，2, 438,091和2,528,378，在此将其并入以供参考。
其它合适的两性和两性离子表面活性剂是甜菜碱。合适的甜菜碱的例子包括椰 油二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基α羧基乙基甜 菜碱，十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，月桂酰二-(2-羟乙 基)羧甲基甜菜碱，硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱，油酰基二甲基γ-羧丙基 甜菜碱，月桂酰二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱，椰油二甲基磺基丙基甜菜碱，硬 脂基二甲基磺基丙基甜菜碱，月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱，月桂基二-(2-羟乙基) 磺基丙基甜菜碱和酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱，油酰基甜菜碱和椰油酰氨基 丙基甜菜碱。
防晒化合物
许多防晒化合物都适合用于本发明的组合物。根据组合物的性质，防晒化合物 的加入量可占到组合物重量的40％，优选约1％-30％。然而，优选的量可根据组合物 的性质加以调整。因此，对于洗发液或调理剂形式的最终产品组合物，合适的防晒 剂的量约为组合物重量的40％，优选从约0.5％-5％，更优选从约0.5-1.5％。合适的 防晒化合物包括，例如，对-氨基苯甲酸，其盐及其衍生物；邻氨基苯甲酸盐；水 杨酸盐；肉桂酸衍生物；二羟基肉桂酸衍生物；三羟基肉桂酸衍生物；烃；二亚苄 基丙酮和亚苄基苯乙酮；萘酚磺酸盐；二羟基-萘酚酸及其盐；香豆素衍生物；二 唑；奎宁盐；喹啉衍生物；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids； 丹宁酸及其衍生物；氢醌；氨基苯甲酸酯，水杨酸盐，阿魏酸(ferrulic acid)衍 生物，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮磺酸，硫辛酸衍生物，油溶性肉桂酸酯和二苯 甲酮。要了解其它合适的防晒化合物，请参见Segarin等，美容科学和技术，第 VIII章，189页开始，在此将其并入以供参考。
特别合适的防晒化合物包括2-乙基己基对-甲氧基肉桂酸酯，4，4’-叔-丁基甲 氧基二苯甲酰甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，辛基二甲基对-氨基苯甲酸，二没 食子酰三油酸酯，2，2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，乙基-4-二(羟丙基)-氨基苯甲 酸酯，2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，2-乙基己基水杨酸酯，甘油基对 -氨基苯甲酸酯，3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯，甲基邻氨基苯甲酸酯，对-二甲基 -氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，2-乙基己基对-二甲基氨基苯甲酸酯，2-苯基苯并咪 唑-5-磺酸，2-(对-二甲基-氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁酸，对-氨基苯甲酸，二苯 甲酮-1，二苯甲酮-1，二苯甲酮-2，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，二苯 甲酮-6，二苯甲酮-8，二苯甲酮-12，甲氧基肉桂酸酯，阿伏苯宗，乙基二羟丙基 对-氨基苯甲酸酯，甘油基对-氨基苯甲酸酯，甲基邻氨基苯甲酸酯，octocrylene， 辛基二甲基对-氨基苯甲酸酯，辛基甲氧基肉桂酸酯，辛基水杨酸酯，氧化锌，二 氧化钛，红色矿脂(red petrolatum)。
软化剂
本发明的组合物还包括一种或多种软化剂化合物，如脂肪、蜡、类脂、硅 酮、烃、脂肪醇和多种溶剂物质。软化剂的量取决于用途。在最终的产品组合 物中，软化剂可占到组合物重量的50％，优选从约0.1％-20％和更优选从约 0.5％-10％。
合适的软化剂的例子包括C8-30羧酸的C8-30烷基酯；C8-30羧酸的C1-6二醇单酯 和二酯；C8-30羧酸的甘油一酯，甘油二酯和甘油三酯，C8-30羧酸的胆固醇酯，胆 固醇和烃。这些物质的例子包括己二酸二异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯， 棕榈酸乙基己基酯，新戊酸异癸酯，C12-15醇的苯甲酸酯，马来酸二乙基己基酯， PPG-14丁基醚，PPG-2肉豆寇基醚丙酸酯，蓖麻油酸十六醇酯，胆固醇硬脂酸酯， 胆固醇异硬脂酸酯，胆固醇乙酸酯，霍霍巴油，可可脂，牛油树脂，羊毛脂，羊毛 脂酯，矿物油，矿脂和直链和支链C16-C30烃。
同样有用的有直链和支链脂肪C8-C30醇，例如，十八烷醇，异十八烷醇，ehenyl 醇，十六烷醇，异十六烷醇以及它们的混合物。其它合适的软化剂是例子如美国专 利4,919,934中所述；在此将其全文并入以供参考。
其它合适的软化剂是各种烷氧基化的醚、二醚、酯、二酯和三酯。合适的烷氧 基化的醚的例子包括PPG-10丁基醚，PPG-11丁基醚，PPG-12丁基醚，PPG-13丁 基醚，PPG-14丁基醚，PPG-15丁基醚，PPG-16丁基醚，PPG-17丁基醚，PPG-18 丁基醚，PPG-19丁基醚，PPG-20丁基醚，PPG-22丁基醚，PPG-24丁基醚，PPG-30 丁基醚，PPG-11硬脂基醚，PPG-15硬脂基醚，PPG-10油基醚，PPG-7月桂醚，PPG-30 异十六烷基醚，PPG-10甘油醚，PPG-15甘油醚，PPG-10丁二醇醚，PPG-15丁二醇 醚，PPG-27甘油醚，PPG-30十六烷基醚，PPG-28十六烷基醚，PPG-10十六烷基醚， PPG-10己二醇醚，PPG-15己二醇醚，PPG-10 1，2，6-己三醇醚，PPG-15 1，2， 6-己三醇醚以及它们的混合物。
烷氧基化的二醚的例子包括PPG-10 1，4-丁二醇二醚，PPG-12 1，4-丁二醇二醚， PPG-14 1，4-丁二醇二醚，PPG-2丁二醇二醚，PPG-10 1，6-己二醇二醚，PPG-12 1，6- 己二醇二醚，PPG-14己二醇二醚，PPG-20己二醇二醚以及它们的混合物。优选的 是选自PPG-10 1，4-丁二醇二醚，PPG-12 1，4-丁二醇二醚，PPG-10 1，6-己二醇二 醚和PPG-12己二醇二醚以及它们的混合物。
合适的脂类包括C8-C20醇单失水山梨醇酯，C8-C20醇失水山梨醇二酯，C8-C20醇 失水山梨醇三酯，C8-C20醇蔗糖单酯，C8-C20醇蔗糖二酯，C8-C20醇蔗糖三酯和C2- C62-羟酸的C8-C20脂肪醇酯。特别合适的类脂的例子是失水山梨醇二异硬脂酸酯， 失水山梨醇二油酸酯，失水山梨醇二硬脂酸酯，失水山梨醇异硬脂酸酯，失水山梨 醇月桂酸酯，失水山梨醇油酸酯，失水山梨醇棕榈酸酯，失水山梨醇倍半油酸酯， 失水山梨醇倍半硬脂酸酯，失水山梨醇硬脂酸盐，失水山梨醇三异硬脂酸酯，失水 山梨醇三油酸酯，失水山梨醇三硬脂酸酯，蔗糖可可脂，蔗糖月桂酸酯，蔗糖二硬 脂酸酯，蔗糖月桂酸酯，蔗糖肉豆蔻酸酯，蔗糖油酸酯，蔗糖棕榈酸酯，蔗糖蓖麻 油酸酯，蔗糖硬脂酸酯，蔗糖三山嵛酸酯，蔗糖三硬脂酸酯，肉豆寇基乳酸酯，硬 脂基乳酸酯，异硬脂基乳酸酯，十六烷基乳酸酯，棕榈基乳酸酯，可可基乳酸酯以 及它们的混合物。
其它合适的软化剂包括矿物油、矿脂、胆固醇、二甲硅油、二甲基硅醇 (dimethiconol)、十八烷醇，十六烷醇，二十二烷醇，己二酸二异丙酯，肉豆蔻酸 异丙酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，蓖麻油酸十六醇酯，失水山梨醇二硬脂酸酯，失水山 梨醇二月桂酸酯，失水山梨醇硬脂酸盐，失水山梨醇月桂酸酯，蔗糖月桂酸酯，蔗 糖二月桂酸酯，异硬脂基乳酸钠，月桂酰pidolate，失水山梨醇硬脂酸酯，硬脂 醇，十六烷醇，二十二烷醇，PPG-14丁基醚，PPG-15硬脂基醚以及它们的混合物。
乳化剂
本发明的组合物还包括各种乳化剂。在本发明的最终产品组合物中，乳化剂可 占到组合物重量的10％，优选为0.5％-5％。合适的乳化剂的例子包括硬脂酰氨基丙 基PG-氯化dimonium磷酸盐，硬脂酰氨基丙基乙基乙基硫酸dimonium，硬脂酰氨 基丙基二甲基(肉豆寇基乙酸盐)氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲基十六十八烷基甲苯 磺酸铵(stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate)，硬脂酰氨基丙基 二甲基氯化铵，硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸铵，聚乙二醇，聚丙二醇以及它们的混 合物。
止屑剂
本发明的组合物还包括止屑剂。合适的止屑剂的例子包括羟基吡啶硫酮锌、硫 磺和硫化硒。
毛发氧化剂
本发明的组合物还包括头发的氧化/还原剂，合适的头发氧化/还原试剂包括过 氧化氢、过硼酸盐、巯基乙酸盐和过硫酸盐。
增稠剂
本发明的组合物还包括各种增稠剂，如交联丙烯酸酯，非离子聚丙烯酰胺，黄 原胶，瓜尔胶，gellan gum等；聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷和氨基硅酮。在本 发明组合物的最终产品中，增稠剂可占到组合物重量的10％，优选为0.2％-5％。
合适的增稠硅化合物的特别的例子包括聚二甲基硅氧烷，苯基硅酮，聚二乙基 硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。一些合适的硅化合物描述在欧洲专利申请EP 95,238 和美国专利4,185,017中，在此将其并入以供参考。本发明的组合物还包括硅酮聚 合物，它既可以保持发型也可以调理头发。这种物质描述在美国专利4,902,499 中，在此将其并入以供参考。
头发调理剂
本发明的组合物还包括水解的动物蛋白头发调理剂。其例子之一是Croda有限 公司出售的一种物质，其商品名为Crotein Q-RTM。其它例子包括尿素、甘油和丙 氧基化甘油，这些描述在美国专利4,976,953中，在此将其并入以供参考。
头发定型剂
本发明的组合物还包括使头发定型的头发定型剂。所述设定发型的聚合物可以 是均聚物、共聚物、三元共聚物等。为便于描述这些聚合物，聚合物中的单体单元 可称为用来制造聚合物的单体。所述单体可以是离子的(例如阴离子的，阳离子的， 两性的，两性离子的)或非离子的。
阴离子单体的例子包括不饱和羧酸单体，如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，马 来酸半酯，衣康酸，延胡索酸和巴豆酸；不饱和多元酸酐的半酯，如琥珀酸酐，邻 苯二甲酸酐，或含有羟基的丙烯酸酯和/或异丁烯酸酯，如羟乙基丙烯酸酯和羟乙 基甲基丙烯酸酯，羟丙基丙烯酸酯等；带有磺酸基的单体，如苯乙烯磺酸，磺乙基 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等；和带有磷酸基团的单体，如酸性磷酸氧基乙基丙烯酸 酯和甲基丙烯酸酯，3-氯-2-酸性磷酸氧基丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等。
阳离子单体的例子包括从丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的单体和三烷基胺的季化 的表卤代醇产品，所述烷基含有1-5个碳原子，如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯 化铵和(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙基溴化铵；甲基丙烯酸的胺衍生物或衍生自甲基 丙烯酸或甲基丙烯酰胺的甲基丙烯酰胺的胺衍生物和二烷基链烷醇胺，所述烷基含 有1-6个碳原子，如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，二乙基氨基乙基(甲基)丙烯 酸酯，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
两性单体是例子包括被卤代脂肪酸盐(如单氯代醋酸钾、单溴代丙酸钠、单氯 代醋酸的氨基甲基丙醇盐、单氯代醋酸的三乙醇胺盐等)两性离子化的上述(甲基) 丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物的衍生物，如二甲基氨基乙基(甲 基)丙烯酸酯，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；以及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯 酰胺的胺衍生物，如上所述，被丙磺酸内酯修饰。
非离子单体的例子有C1-C24醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，如甲醇，乙醇，1- 丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1- 丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基 -1-戊醇，叔-丁醇，环己醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，苄醇，2-辛醇，6-甲基-1- 庚醇，2-乙基-1-己醇，3，5-二甲基-1-己醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，1-癸醇， 1-十二碳醇，1-十六碳醇，1-十八碳醇，苯乙烯；氯苯乙烯；乙烯基酯如乙酸乙烯 酯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙烯腈；α-甲基苯乙烯；叔-丁基苯乙烯；丁二烯；环 己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，甲氧基乙基(甲 基)丙烯酸酯，丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；烯丙基丙烯酸酯，烯丙基甲基丙烯酸 酯，环己基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，油基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，苄基丙烯酸 酯和甲基丙烯酸酯，四氢糠基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，乙二醇二-丙烯酸酯和- 甲基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯，二丙酮丙烯酰胺，异 冰片基(甲基)丙烯酸酯，正-丁基甲基丙烯酸酯，异丁基甲基丙烯酸酯，2-乙基己 基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯，叔-丁基丙烯酸酯，叔-丁基甲基丙烯酸酯以及 它们的混合物。
阴离子头发定型聚合物的例子有乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物，乙酸乙烯酯、 巴豆酸和α-支链饱和的脂肪族单羧酸的乙烯酯(如乙烯基新癸酸酯)的三元共聚 物；以及甲基乙烯醚和马来酸酐的共聚物，丙烯酸共聚物和含有丙烯酸或甲基丙烯 酸的三元共聚物。
阳离子头发定型聚合物的例子有带有氨基官能团的丙烯酸酯单体(如低级烷基 氨基烷基丙烯酸酯)或甲基丙烯酸酯单体(如二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)与兼容 单体，如N-乙烯基吡咯烷酮或烷基甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸 乙酯)和烷基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯)的共聚物。
其它组分
本发明的组合物还包括多种其它多种成分。通常用于化妆品和个人护理用品工 业的一些合适的其它成分描述在《CTFA化妆品成分手册》(第二版，1992)，在此 将其并入以供参考。
因此，本发明的组合物还包括一种或多种吸收剂、抗痤疮剂、防汗剂、抗结剂、 消泡剂、抗菌剂、抗氧化剂、止屑剂、收敛剂、粘合剂、缓冲液、生物添加剂、缓 冲剂、填充剂、螯合剂、化学添加剂、偶联剂、调理剂、着色剂、化妆品收敛剂、 化妆品抗微生物剂、变性剂、药用收敛剂、去污剂、分散剂、外用镇痛剂、成膜剂、 起泡剂、芳香剂组分、保湿剂、角质软化剂、遮光剂、pH调节剂、防腐剂、推进 剂、蛋白质、类视色素、还原剂、螯合剂、皮肤增白剂、皮肤调节剂(保湿剂、多 种且隐藏)、皮肤缓和剂、皮肤愈合剂、软化剂、增溶剂、润滑剂、渗透剂、增塑 剂、溶剂和辅助溶剂、遮光添加剂、盐、精油和维生素。
合适的pH调节剂的例子包括氢氧化钠、三乙醇胺和氨基甲基丙醇以及它们的 混合物。如果最终从产品组合物中含有pH调节剂，其含量可占组合物重量的约 0.01％-5％，优选从约0.1％-2％。
合适的成膜剂的例子包括甘油/二甘醇肉豆蔻酸酯(diethylene glycol myrystate)的共聚物，甘油/二甘醇己二酸酯共聚物，PVM/MA共聚物的乙酯，PVP/ 二甲基硅油基丙烯酸酯/聚氨基甲酰/聚二醇酯以及它们的混合物。如果最终的产品 组合物中含有成膜剂，其含量可占组合物重量的约0.1％-15.0％，优选从约0.1％- 2.5％。
合适的维生素的例子包括维生素E、维生素E乙酸酯、视黄酸、视黄醇、类视 色素。
合适的抗痤疮药物的例子有间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌和过氧苯甲酰。
合适的皮肤增白剂或淡化剂的例子包括氢醌和曲酸。合适的美观组分的例子有 芳香剂、色素、染色剂等，包括泛醌及其衍生物(例如乙基泛醌)、芦荟(aloe vera)、 泛酸及其衍生物、丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁香油酚、甲基乳酸酯、北美 金缕梅精华、尿囊素、没药醇和甘草酸二钾。
本发明的组合物将在以下实施例中进一步描述。
实施例1.PPG-3-PEG-4十六烷基醚的制备
将2351克(9.7摩尔)十六烷醇置于充有氮气的干燥的搅拌式压力容器中。将十 六烷醇加热至熔化，然后边搅拌边加入5.75克NaOH，NaOH是40％的水溶液。在容 器中充入氮气并再加热至110℃。施加1小时真空从容器顶端除去水蒸气，然后将 混合物再加热至155℃。加入1690克环氧丙烷和1709克环氧乙烷并混合后，将反 应混合物再搅拌1.5小时以使反应完全进行。通过取出试剂并测量容器内的压力来 控制反应过程。将反应混合物冷却至110℃并施加1小时真空。为中和反应混合物 中的NaOH，加入42克25％的硫酸。将混合物再搅拌10分钟并将pH调至7。冷却 后就得到了粘稠液体状的PEG-4-PPG-3十六烷基醚，将其作为主要产品分离。
实施例2.二-PPG-3-PEG-4十六烷基醚己二酸酯的制备
在装有机械搅拌器、温度计并充有氮气的四颈烧瓶中加入1778克(2.96摩 尔)PPG-3-PEG-4十六烷基醚、221克(1.52摩尔)己二酸和1.5克SnO。将混合物加 热至220C。通过测量反应混合物的酸值控制反应进程。一旦酸值稳定便将混合物 冷却至22℃。加入4g 30％的H2O2水溶液和70克水，并在加热至75℃。在真空下 脱水，制得主要产品二-PPG-3-PEG-4。
实施例3.评价洗发液基料中3％烷氧基化的酯的抗刺激性
用含有3％烷氧基化的酯的专利洗发液基料评价二-PPG-2-PEG-10肉豆蔻醚己二 酸酯和二-PPG-3-PEG-4十六烷基醚己二酸酯的抗刺激活性。除非离子表面活性剂 和增稠剂外，该洗发液基料中含有常规洗发液所有有效成分。用上述TEP测定实验 法进行抗刺激活性的评估。表6显示了试验组合物A1(二-PPG-2-PEG-10肉豆蔻醚 己二酸酯)和B1(二-PPG-3-PEG-4十六烷基醚己二酸酯)以及对照组合物C1的含量：
                                     表6   A1   B1   ------     C1 洗发液基料   96％   96％     99％ Crothix液*   1％   1％     1％ 二-PPG-2-PEG-10肉豆蔻醚己二酸酯   3％   -     - 二-PPG-3-PEG-4十六烷基醚己二酸酯   -   3％     -
*PEG-150季戊四基四硬脂酸酯(和)PEG-6甘油辛酯/癸酯(和)水。
表7显示了组合物A1，B1和C1的荧光素钠的胞内渗漏百分比：
                             表7     组合物   1∶50稀释度时的渗漏百分比   1∶50稀释度时的渗漏百分比     A1             48％             15％     B1             36％             6％     C1             64％             47％
由表7可见，二-PPG-2-PEG-10肉豆蔻醚己二酸酯和二-PPG-3-PEG-4十六 烷基醚己二酸酯都显示出抗刺激活性，二-PPG-3-PEG-4十六烷基醚己二酸酯 (试验组合物B1)的活性幅度明显较高。
实施例4.参比市售的婴儿洗发液评价抗刺激性
市售的J&J婴儿洗发液样品(产品编号1199NB)购自市场。试验组合物A2在J&J 婴儿洗发液中添加了烷氧基化的酯，J&J婴儿洗发液同时用作对照。在化妆品工业 中，涉及表面活性剂系统的体外实验通常将J&J婴儿洗发液作为对照。表8比较 了试验组合物A2和市售的J&J婴儿洗发液样品：
                                表8   1∶50稀释度时的渗漏百分   比   1∶100稀释度时的渗漏百分   比 试验组合物A2           48％             15％ 市售婴儿洗发液           60％             39％
从上述比较可见，含有烷氧基化的酯的组合物A2能够产生与其它未经处理的 市售产品同样的或更好的抗刺激效果。
实施例5.评价二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯对比市售婴儿洗发液的抗刺 激活性
试验组合物A3是在J&J婴儿洗发液中加入二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯 制备的(含有5％的酯和95％的洗发液)。将不含酯的洗发液用作对照。用TEP测定按 上述方法试验组合物A3和对照的刺激潜能。测量结果显示在表9(荧光素钠的胞内 渗漏)：
                                     表9   1∶50稀释度时的渗漏百分比   1∶100稀释度时的渗漏百分比   试验组合物A3            14.2％              17.4％   市售婴儿洗发液            64.5％              44.8％
由表9可见，二-PPG-3-PEG-4肉豆蔻醚己二酸酯使洗发液的刺激潜能大大降 低，这说明其显著的抗刺激活性。
实施例6.合成液体皂 成分 ％ A部分 CRODASINIC LS-30(月桂酰基肌氨酸钠) 7.0 INCROMIDE CA(椰油酰胺DEA) 5.0 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 18.0 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 3.0 GLYCEROX HE(PEG-7甘油椰油酯) 2.5 SUPER SOLAN(PEG-75羊毛脂) 2.5 氯化钠 1.0 去离子水 58.5 乙二醇单硬脂酸酯 1.5 B部分 丙二醇(和)甲基对羟基苯甲酸酯(和)丙基对羟基苯甲 酸酯(和)二唑烷基尿素)(1) 1.0 加入乳酸至pH7.00
过程：将成分混合并加热至75-80℃。冷却至40℃。加入B部分。冷却至所需填充 温度。如果需要用乳酸调节pH。
实施例7.透明沐浴液 成分 ％ A部分 去离子水 51.9 SLES(3摩尔) 20.0 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 3.0 CROSULTAINE C-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱) 12.0 EDTA二钠 0.1 B部分 INCROMIDE CA(椰油酰胺DEA) 3.0 GLYCEROX 767(PEG-6癸酸/辛酸甘油三酸酯) 3.0 CROTHIX LIQUID(PEG-150季戊四基四硬脂酸酯(和) PEG-6辛酸/癸酸甘油酯(和)水) 3.0 C部分 CROTEIN C-50(水解的胶原) 1.0 INCROMECTANT LAMEA(乙酰胺MEA(和)乳酰胺MEA) 1.0 10％柠檬酸溶液 1.0 丙二醇(和)Diazolidinyl Urea(和)甲基对羟基苯甲酸酯(和) 丙基对羟基苯甲酸酯(1) 1.0 pH＝5.0+0.5 粘度＝5,500+10％(RVT Spindle #3，10rpm，25℃)
过程：将A部分成分混合。将B部分成分混合并加热至50℃。边搅拌边将B部分缓 慢加入A部分。将C部分的成分分别加入A部分。混合均匀。
实施例8.温和洗碗液(diswashing liquid) 成分 供应商   重量百分比 水 -   60 Calsoft L-40 Pilot Chemical   18.0 Calfoam ES-303 Pilot Chemical   12.0 INCROMIDE OXIDE C Croda   5.0 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸 酯 Croda   3.0 氯化钠 Various   1-2 染料，芳香剂，防腐剂 Various   q.s.
实施例9.柔滑泡泡浴液 成分 ％ A相 INCROSUL OTS(油基聚氧乙烯醚-3磺基琥珀酸二钠) 35.00 INCROMINE OXIDE C(椰油酰氨基丙胺氧化物) 3.50 INCROMIDE LR(月桂酰胺DEA) 2.00 CROVOL PK-70(PEG-45棕榈仁甘油酯) 5.00 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 3.00 氯化钠 1.25 去离子水 45.75 B相 CRODAPEARL液(月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(和) 羟乙基硬脂酰胺MIPA) 3.00 CROSILK液(蚕丝氨基酸) .50 Germaben II(1) 1.00 柠檬酸将pH调至6.0
过程：将A相合并并略为加热至65℃。当溶液澄清时停止加热，继续混合并冷 却至45℃。在45℃加入B相。混合并继续冷却至室温，然后调节pH。
实施例10.婴儿洗发液 成分 ％ A部分 SLES(3摩尔) 20.0 CROSULTAINE C-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱) 12.0 去离子水 45.5  B部分 CROVOL A-70(PEG-60杏仁甘油酯) 15.0 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 3.0 CROTHIX液(PEG-150季戊四基四硬脂酸酯和 PEG-6辛酸/癸酸甘油酯(和)水) 3.5 C部分 丙二醇(和)Diazolidinyl Urea(和)甲基对羟基苯甲酸酯(和) 丙基对羟基苯甲酸酯(1) 1.0
过程：将A部分的成分混合。将B部分的成分混合并加热至50℃。将B部分加 入A部分。分别加入C部分的成分。如果需要用10％HCl水溶液调节pH。将混合 物冷却至所需的填充温度。
PH＝6.22+0.5；粘度：9,200CPS+10％(RVT SPINDLE #4，10RPM，@25℃)
实施例11.遮光液
A遮光液包括以下成分：
A相 成分 ％W/W 二-芥酸四咪唑啉季盐(di-erucic imidazoline quat) 1.0 二苯甲酮3 6.0 十六十八烷基醇 4.0 二-PPG-3-PEG-4硬脂基聚氧乙烯己二酸酯 5.0 辛基甲氧基肉桂酸酯 7.5
B相   成分     W/W％   水     65.50
C相   成分     W/W％   Germaben II(防腐剂)     1.0
所述遮光液按如下制备。将A相的成分合并并加热至75℃。在另外的容器中将 B相的成分合并并加热至75℃。边搅拌边将A相加入B相，继续搅拌将混合相冷却 至40℃。加入C相，继续冷却至25℃，得到了所需的液体。
实施例12.遮光剂喷射剂
A遮光剂喷射剂包括以下成分：
A相 成分 ％W/W 二山嵛基二甲基氯化铵 1.0 二-PPG-3肉豆蔻醚己二酸酯 11.0 二苯甲酮3 6.0 辛基甲氧基肉桂酸酯 7.0 薄荷基邻氨基苯甲酸酯 5.0 二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯 3.0
B相 成分 W/W％ 水 66 氢氧化钠 0.1
C相 成分   W/W％ Germaben II(防腐剂)   1.0
所述遮光剂喷射剂按以下方法制备。将A相的成分合并并加热至75℃。在单独 的容器中将B相的成分合并并加热至75℃。边搅拌边将A相加入B相，继续搅拌 将混合相冷却至40℃。加入C相，继续冷却至25℃，得到了所需的液体。
实施例13。头发调理剂
A头发调理剂包括以下成分：
A相 成分 ％W/W 二-C20-24咪唑啉季盐(Immidazoline Quat) 1.0 Cromollient SCE(二-PPG-2硬脂基聚氧乙烯-10己二酸酯) 5.0 十六烷醇 4.0
B相 成分     W/W％ 水     89
C相 成分 W/W％ Germaben II(防腐剂) 1.0
所述头发调理剂按以下方法制备。将A相的成分合并并加热至75℃。在单独的 容器中将B相的成分合并并加热至75℃。边搅拌边将A相加入B相，继续搅拌将 混合相冷却至40℃。加入C相，继续冷却至25℃，得到了所需的液体。
实施例14.调理洗发液
A调理洗发液包括以下成分：
A相 成分 ％W/W 月桂基硫酸铵 25.0 月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵 12.0 CrosultaineC-50(椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱) 3.0 月桂酰胺DEA 1.0 Cromollient DCA34(二-PPG-3 Myreth-4己二酸酯) 4.0 Germaben II(防腐剂) 1.0
B相 成分 W/W％ 二-芥酸咪唑啉季盐 2.0
所述调理洗发液按以下方法制备。将A相的成分合并并加热至60℃。将B相加 入A相，继续搅拌将混合物冷却至25℃。
除非另有说明，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”等是指“没有限制地 含有”，不能理解为将一般状态限制于它后面紧跟的特定或类似项目或物质。尽管 已经参考特定实施方案描述了本发明，应该理解，这些实施方案仅仅是为了产生本 发明的原则和应用。因此应该理解，不背离由附加的权利要求书所限定的本发明精 神和范围的情况下，可对所例举的实施方案进行各种修改以及设计出其它组合。
尽管已经参照特定实施方案描述了本发明，应该理解，这些实施方案仅仅是为 了产生本发明的原则和应用。因此应该理解，不背离由附加的权利要求书所限定的 本发明精神和范围的情况下，可对所例举的实施方案进行各种修改以及设计出其它 组合。