本发明涉及新的除草组合物。

更准确地说，本发明涉及新组合物，所述组合物包含协同混合物 中的3-甲氧基-2-丁烯酸的特殊的衍生物与一种或多种已知的除草 剂，并且涉及其作为除草剂在农作物中防治杂草的用途。

欧洲专利申请EP 796845和EP 1020448描述了具有除草活性的 3-芳基杂环产品及其在农作物中防治杂草的用途。这些文献通常推测 了要求保护的化合物与其它除草产品的结合，但是没有提供关于除草 化合物适用目的的信息，也没有提供与单独使用3-芳基杂环化合物在 杂草上的除草活性相比，这些化合物可能的增强效果。

本申请人现在已经惊讶地发现当具有通式(I)的3-甲氧基-2-丁 烯酸的衍生物，

即(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟-甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4- 氟苯氧基)-3-甲氧基-丁-2-烯酸甲酯，相当于EP 1020448的化合物 N.2，其与至少一种选自那些下面例举的除草剂产品联合使用，能够 产生协同的除草混合物，即与基于单独使用的产品活性所期望的效果 相比，对杂草具有大大增强的除草活性效果的混合物。

相反地，对于农作物的植物毒性保持不变，或者甚至低于预期值， 如此在这些混合物的实际使用中能够获得显著的优点。

因此本发明的目的涉及包含组分[A]和组分[B]的协同除草组合 物，其中组分[A]是具有式(I)的化合物

(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟-甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟 苯氧基)-3-甲氧基-丁-2-烯酸甲酯，并且组分[B]由至少一种选自下列 除草剂的产品组成

[1]乙草胺(2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰 胺)；

[2]甲草胺(2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基-甲基)乙酰 胺)；

[3]酰嘧磺隆(N-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]-N-甲基甲磺酰胺)；

[4]莠去津(6-氯-N-乙基-N′-(1-甲乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二 胺)；

[5]氟丁酰草胺(2-[4-氟-3-(三氟甲基)-苯氧基]-N-(苯甲基) 丁酰胺)；

[6]苄嘧磺隆([[[[[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]甲基]-苯甲酸甲酯)；

[7]双草醚(2，6-双[4，6-二甲氧基-2-嘧啶基]氧基)苯甲酸钠)；

[8]溴苯腈(3，5-二溴-4-羟苄腈)；

[9]氯嘧磺隆([[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]苯甲酸乙酯)；

[10]绿麦隆(N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲)；

[11]氯磺隆(2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基]羰基]苯磺酰胺)；

[12]炔草酯(丙炔基(R)-2-[4-[(5-氯-3-氟-2-吡啶基)氧基]苯 氧基]丙酸酯)；

[13]异噁草酮(2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑酮；

[14]吡氟草胺(N-(2，4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3- 吡啶甲酰胺)；

[15]二甲噻吩草胺((RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩 基)-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)乙酰胺)；

[16]敌草隆(N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲)；

[17]乙氧磺隆(1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(乙氧基苯氧基 磺酰)脲)；

[18]噁唑禾草灵((R)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧基]苯氧 基]丙酸)及其乙酯；

[19]氟噻草胺(N-(4-氟苯基)-N-(1-甲乙基)-2-[[5-(三氟甲 基)-1，3，4-噻二唑-2-基]氧基]-乙酰胺)；

[20]氟草隆(N，N-二甲基-N′-[3-(三氟甲基)-苯基]脲；

[21]氟草烟([4(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙 酸)；

[22]草胺磷((±)-2-氨基-4-(羟甲基-氧膦基)丁酸铵)；

[23]草甘膦((N-膦羧基甲基)甘氨酸)及其盐；

[24]氯吡嘧磺隆(3-氯-5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸)及其甲酯；

[25]甲氧咪草烟(2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代 1H-咪唑-2-基]-5-(甲氧基甲基)-3-吡啶羧酸；

[26]碘苯腈(4-羟基-3，5-二碘苄腈)；

[27]异丙隆(N，N-二甲基-N′-[4-(1-甲乙基)-苯基]脲)；

[28]异噁唑草酮((5-环丙基-4-异噁唑)-[2-(甲磺酰基)-4-(三 氟甲基)苯基]甲酮)；

[29]利谷隆(N′-(3，4-二氯苯基)-N-甲氧基-N-甲基-脲)；

[30]2甲4氯((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)及其硫代乙酯；

[31]2甲4氯丁酸(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)；

[32]甲基磺草酮(2-[4-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己 二酮)；

[33]异丙甲草胺(2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基 -1-甲乙基)乙酰胺)；

[34]S-异丙甲草胺(两个异丙甲草胺对映体的混合物，含有 80-100％的2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-[(1S)-2-甲氧基-1-甲 乙基]-乙酰胺)；

[35]嗪草酮(4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲基-硫代) -1，2，4-三嗪-5(4H)-酮)；

[36]甲磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基]羰基]氨基]-磺酰]-苯甲酸甲酯)；

[37]MSMA(甲胂酸单钠盐)；

[38]嘧苯胺磺隆(2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰 基]氨基]磺酰]氨基-N，N-二甲基-苯甲酰胺]；

[39]二甲戊乐灵(N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯 甲酰胺)；

[40]五氟磺草胺(2-(2，2-二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧 基)[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺)；

[41]烯草胺(2-氯-N-(2-乙氧基乙基)-N-(2-甲基-1-苯基-1- 丙烯基)乙酰胺)；

[42]氟吡酰草胺(N-(4-氟苯基)-6-[3-(三氟-甲基)苯氧基]-2- 吡啶甲酰胺)；

[43]唑啉草酯(pinoxaden)((8-(2，6-二乙基-4-甲基苯 基)-1，2，4，5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]噁二氮杂-9- 基2，2-二甲基丙酸酯)；

[44]扑草净(N，N′-双(1-甲乙基)-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪 -2，4-二胺；

[45]毒草胺(2-氯-N-(甲乙基)-N-苯基-乙酰胺)；

[46]敌稗(N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺)；

[47]丙苯磺隆(2-[[[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基 -1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)；

[48]磺草酮(2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-苯甲酰基]-1，3-环己二 酮)；

[49]磺酰磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰 基]-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺)；

[50]特丁津(6-氯-N-(1，1-二甲基乙基)-N′-乙基-1，3，5-三嗪 -2，4-二胺)；

[51]噻吩磺隆(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯)；

[52]醚苯磺隆(2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5- 三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)；

[53]苯磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲基氨 基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)；

[54]三氟啶磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰 基]-3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶-磺酰胺)；

[55]氟乐灵(2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟-甲基)苯胺)。

本发明的目的还涉及协同除草组合物用于在农作物中防治杂草的 用途，所述组合物包含组分[A]和组分[B]，组分[A]是具有式(I)的 化合物

(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟-甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟 苯氧基)-3-甲氧基-丁-2-酸甲酯，并且组分[B]包含至少一种选自下列 除草剂的产品

[1]乙草胺(2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰 胺)；

[2]甲草胺(2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基-甲基)乙酰 胺)；

[3]酰嘧磺隆(N-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]-N-甲基甲磺酰胺)；

[4]莠去津(6-氯-N-乙基-N′-(1-甲乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二 胺)；

[5]氟丁酰草胺(2-[4-氟-3-(三氟甲基)-苯氧基]-N-(苯甲基) 丁酰胺)；

[6]苄嘧磺隆([[[[[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]甲基]-苯甲酸甲酯)；

[7]双草醚(2，6-双[4，6-二甲氧基-2-嘧啶基]氧基)苯甲酸钠)；

[8]溴苯腈(3，5-二溴-4-羟苄腈)；

[9]氯嘧磺隆([[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基] 磺酰基]苯甲酸乙酯)；

[10]绿麦隆(N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲)；

[11]氯磺隆(2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基]羰基]苯磺酰胺)；

[12]炔草酯(丙炔基(R)-2-[4-[(5-氯-3-氟-2-吡啶基)氧基]苯 氧基]丙酸酯)；

[13]异噁草酮(2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑酮；

[14]吡氟草胺(N-(2，4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3- 吡啶甲酰胺)；

[15]二甲噻吩草胺((RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩 基)-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)乙酰胺)；

[16]敌草隆(N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲)；

[17]乙氧磺隆(1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(乙氧基苯氧基 磺酰)脲)；

[18]噁唑禾草灵((R)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧基]苯氧 基]丙酸)及其乙酯；

[19]氟噻草胺(N-(4-氟苯基)-N-(1-甲乙基)-2-[[5-(三氟甲 基)-1，3，4-噻二唑-2-基]氧基]-乙酰胺)；

[20]氟草隆(N，N-二甲基-N′-[3-(三氟甲基)-苯基]脲；

[21]氟草烟([4(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙 酸)；

[22]草胺磷((±)-2-氨基-4-(羟甲基-膦氧基)丁酸铵)；

[23]草甘膦((N-膦羧基甲基)甘氨酸)及其盐；

[24]氯吡嘧磺隆(3-氯-5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基] 羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸)及其甲酯；

[25]甲氧咪草烟(2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧代 1H-咪唑-2-基]-5-(甲氧基甲基)-3-吡啶羧酸；

[26]碘苯腈(4-羟基-3，5-二碘苄腈)；

[27]异丙隆(N，N-二甲基-N′-[4-(1-甲乙基)-苯基]脲)；

[28]异噁唑草酮((5-环丙基-4-异噁唑)-[2-(甲磺酰基)-4-(三 氟甲基)苯基]甲酮)；

[29]利谷隆(N′-(3，4-二氯苯基)-N-甲氧基-N-甲基-脲)；

[30]2甲4氯((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)及其硫代乙酯；

[31]2甲4氯丁酸(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)；

[32]甲基磺草酮(2-[4-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己 二酮)；

[33]异丙甲草胺(2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基 -1-甲乙基)乙酰胺)；

[34]S-异丙甲草胺(两个异丙甲草胺对映体的混合物，含有 80-100％的2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-[(1S)-2-甲氧基-1-甲 乙基]-乙酰胺)；

[35]嗪草酮(4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲基-硫代) -1，2，4-三嗪-5(4H)-酮)；

[36]甲磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基]羰基]氨基]-磺酰]-苯甲酸甲酯)；

[37]MSMA(甲胂酸单钠盐)；

[38]嘧苯胺磺隆(2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶-基)氨基] 羰基]氨基]磺酰]氨基-N，N-二甲基-苯甲酰胺]；

[39]二甲戊乐灵(N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯 甲酰胺)；

[40]五氟磺草胺(2-(2，2-二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧 基)[1，2，4]三唑[1，5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺)；

[41]烯草胺(2-氯-N-(2-乙氧基乙基)-N-(2-甲基-1-苯基-1- 丙烯基)乙酰胺)；

[42]氟吡酰草胺(N-(4-氟苯基)-6-[3-(三氟-甲基)苯氧基]-2- 吡啶甲酰胺)；

[43]唑啉草酯(pinoxaden)((8-(2，6-二乙基-4-甲基苯 基)-1，2，4，5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]噁二氮杂-9- 基2，2-二甲基丙酸酯)；

[44]扑草净(N，N′-双(1-甲乙基)-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪 -2，4-二胺；

[45]毒草胺(2-氯-N-(甲乙基)-N-苯基-乙酰胺)；

[46]敌稗(N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺)；

[47]丙苯磺隆(2-[[[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基 -1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)；

[48]磺草酮(2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-苯甲酰基]-1，3-环己二 酮)；

[49]磺酰磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰 基]-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺)；

[50]特丁津(6-氯-N-(1，1-二甲基乙基)-N′-乙基-1，3，5-三嗪 -2，4-二胺)；

[51]噻吩磺隆(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨 基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯)；

[52]醚苯磺隆(2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5- 三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)；

[53]苯磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲基氨 基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)；

[54]三氟啶磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰 基]-3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶-磺酰胺)；

[55]氟乐灵(2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟-甲基)苯胺)。

特别地，组分[B]优选地选自溴苯腈、吡氟草胺、氟噻草胺、草甘 膦、碘苯腈、异丙隆、甲基磺草酮、S-异丙甲草胺。

组分[A]，具有式(I)的化合物，可以根据EP 1020448中所描述 的方法和按照如下所述实施例1中的详细说明进行制备。

组分[B]是已知的商业产品或在商业化阶段中的产品，并且因此使 用它们的通用ISO(国际标准化组织)名称和根据化学文摘的化学名 称表示。其中，这些产品的结构式，及其作为除草剂的主要用途，在 “农药手册”13a版(2003)，Ed.C.D.S.Tomlin中有详细说明，该 手册由位于Farnham(UK)的英国作物保护委员会出版。化合物[35] (嘧苯胺磺隆)描述在国际专利申请WO 98/40361中。

如已经提到的，本发明的对象除草组合物的用途，相对于单一的 组分[A]和[B]来说，除了具有更宽的作用范围之外，是特别地优越的， 因为可以采用减少的产品剂量而获得同样的除草效果；本发明的组合 物在许多单子叶和双子叶杂草的萌发前和萌发后防治中是有效的。同 时，所述组合物对重要的农作物具有减少的或零植物毒性，因此使得 它们可以在选择性防治杂草中应用。当需要的时候，组合物也可用作 总除草剂，与采用的活性成分的量有关。

使用本发明的组合物能够有效地控制的杂草的实例为：苘麻 (Abutilon theophrasti)、侧金盏花属(Adonis spp.)、豚草属 (Ambrosia spp.)、泽泻(Alisma plantago)、苋属(Amaranthus spp.)、Amni maius、琉璃繁缕(Anagallis arvensis)、春黄菊属 (Anthemis spp.)、野斗篷草(Aphanes arvensis)、平俯滨藜 (Atriplex patula)、三叶鬼针草(Bidens pilosa)、荠菜(Capsella bursapastoris)、藜(Chenopodium album)、篱天剑(Convolvulus sepium)、曼陀罗(Datura stramonium)、大戟属(Euphorbia spp.)、 蓝堇(Fumaria officinalis)、鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)、 睫毛牛膝菊(Galinsoga ciliata)、猪殃殃(Galium aparine)、 老鹳草属(Geranium spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、番薯 属(Ipomea spp.)、地肤(Kochia scoparia)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、 勿忘我草(Myosotis arvensis)、虞美人(Papaver rhoeas)、绿 豆(Phaseolus aureus)、蓼属(Polygonum spp.)、马齿苋(Portulaca oleracea)、野萝卜(Raphanus raphanistrum)、皱叶酸模(Rumex crispus)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、大果田菁(Sesbania exaltata)、Sida spinosa、野芥(Sinapis arvensis)、龙葵(Solanum nigrum)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、繁缕(Stellaria media)、 菥蓂(Thlaspi arvense)、婆婆纳属(Veronica spp.)、蚕豆属(Vicia spp.)、堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.)、粗山 羊草(Aegilops tauschii)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、 阿披拉草属(Apera spp.)、野燕麦(Avena fatua)、臂形草属 (Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、蒺藜草(Cenchrus echinatus)、饭包草(Commelina bengalensis)、狗牙根(Cynodon dactilon)、莎草属(Cyperus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、 稗属(Echinocloa spp.)、牛筋草(Eleusine indica)、偃麦草(Elymus repens)、画眉草(Eragrostis pilosa)、野黍(Eriochloa viilosa)、 飘拂草属(Fimbristylis spp.)、Heleocaris avicularis、雨久花 属(Heteranthera spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、黑麦草 属(Lolium spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、 早熟禾属(Poa spp.)、藨草属(Scirpus spp.)、狗尾草(Setaria viridis)、高粱属(Sorghum spp.)。

可以有利地使用本发明的组合物处理的农作物的实例为：小麦 (Triticum sp.)、大麦(Hordeum vulgare)、玉米(Zea mays)、 大豆(Glycine max)、水稻(Oryza sativa)、棉花(Gossypium hirsutum)、甘蔗(Saccharum officinarum)。

在本发明的对象除草组合物中，上面定义的组分[A]和[B]可以在 非常宽的比率范围内混合，这与多种因素有关，例如：所选择的组分 [B]、所要防治的杂草、侵染程度、气候条件、土壤的特征、施药方法。

通常，组分[A]的重量和组分[B]的重量之间的比率，可以在1∶ 0.1至1∶10,000之间变动，优选从1∶1至1∶1,000。

对于在农业中实际应用，本发明的对象除草组合物可能以这样的 量应用，所述量保证化合物(I)的施用剂量在0.5-200g/ha范围内， 优选1-100g/ha，并且组分[B]的施用剂量在1-10,000g/ha范围内， 优选10-5,000g/ha。

本发明进一步的目的涉及在种植地区通过应用上述组合物防治杂 草的方法。

对于在农业中实际应用，以适合的制剂形式使用本发明的对象除 草组合物通常是有利的，所述制剂形式可以是已经制备好的或者在使 用时获得的。这可以通过将组分[A]与组分[B]一起以要求的比率进行 制剂化实现，来得到最终的组合物，或者在使用时通过混合相应量的 分别制剂化的组分[A]和组分[B]来制备组合物。

组合物能够以干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、 溶液、悬浮液等形式使用：组合物类型的选择取决于具体的用途。

根据已知的方法制备组合物，例如通过以溶剂媒介和/或固体稀释 剂，任选地在表面活性剂的存在下，稀释或溶解活性物质。

可以使用的惰性固体稀释剂或载体为：高岭土、矾土、硅石、滑 石、皂土、石膏、石英、白云石、绿坡缕石、蒙脱土、硅藻土、纤维 素、淀粉等。

可以使用的惰性液体稀释剂为水，或有机溶剂，例如芳香烃(二 甲苯、烷基苯混合物等)、脂族烃(己烷、环己烷等)、卤化芳香烃 (氯苯等)、醇(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇等)、酯(乙酸异丁酯等)、 酮(丙酮、环己酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基甲酮等)或植物油或 矿物油及其混合物等。

可以使用的表面活性剂是非离子型的润湿和乳化剂(聚乙氧基烷 基酚、聚乙氧基脂肪醇等)，阴离子型的润湿和乳化剂(烷基苯磺酸 盐、烷基磺酸盐等)，阳离子型的润湿和乳化剂(烷基铵的季铵盐等)。

还可能加入分散剂(例如木质素及其盐类、纤维素衍生物、海藻 酸盐等)、稳定剂(例如抗氧化剂、紫外线吸收剂等)。

为了拓宽上述组合物的作用范围，可能加入其它活性成分例如， 其它除草剂、解毒剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、肥料等。

可以加入本发明目标组合物的其它除草剂实例为：三氟羧草醚、 苯草醚、氟草醚、莠灭净、氨唑草酮、杀草强、莎稗磷、磺草灵、唑 啶草酮、四唑嘧磺隆、叠氮津、丙苯磺隆、草除灵、氟草胺、呋草磺、 地散磷、灭草松、双苯嘧草酮、双环磺草酮、吡草酮、噻草隆、甲羧 除草醚、双丙氨酰磷、除草定、溴丁酰草胺、杀草全、丁草胺、氟丙 嘧草酯、邻甲消草磷、丁烯草胺、双丁乐灵、丁苯草酮、丁草敌、唑 草胺、双酰草胺、唑草酯、甲氧除草醚、草灭平、氯秀隆、稗蓼灵、 整形醇、氯草敏、草枯醚、枯草隆、氯苯胺灵、敌草索、草克乐、乙 基吲哚酮草酯、环庚草醚、嘧磺隆、烯草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶 酸、氯酯磺草胺、苄草隆(JC-940)、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、 噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、杀草隆、茅草枯、甜菜胺、 敌草净、麦草畏、敌草腈、2-4滴丙酸、高2，4-滴丙酸、禾草灵、双 氯磺草胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、双苯唑快、氟吡草腙、噁唑隆、哌 草丹、克草胺、甲丙西草净、敌乐胺、地乐酚、地乐酯、特乐酚、草 乃敌、杀草净、敌草快、氟硫草定、敌草隆、甘草津、茵多酸、茵草 敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、磺塞噻、乙嗪草酮(SMY 1500)、 乙氧呋草黄、氟乳醚(HC-252)、乙氧苯草胺(HW 52)、四唑酰草胺、非 草隆、麦草氟、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、 精吡氟禾草灵、异丙吡草酯(JV 485)、氟酮磺隆、氯乙氟灵、氟哒嗪 草酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、乙羧氟草 醚、氟除草醚、氟胺草唑、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、芴丁酯、氟啶草 酮、氟咯草酮、呋草酮、氟噻乙草酯、氟磺胺草醚、甲酰氨磺隆、杀 木磷、呋氧草醚、氟吡禾灵、高效氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酸、甲 咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、茚草 酮、碘甲磺隆(iodosulfuron)、异丙乐灵、异噁隆、异噁酰草胺、 异噁氯草酮、异噁草醚、KPP-421，乳氟禾草灵环草定、磺草磷、2 甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基二磺隆、苯嗪草酮、 吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭草唑、格草净、甲基杀草隆、吡喃隆、溴 谷隆、磺草唑胺、甲氧隆、禾草敌、庚酰草胺、绿谷隆、萘丙胺、敌 草胺、萘草胺、唑嘧磺隆、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、 坪草丹、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、 乙氧氟草醚、百草枯、克草敌、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、甜菜宁、 氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨氟乐灵、氟唑草胺、甘 扑津、扑灭通、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、 苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、双唑草腈(HSA-961)、吡唑特、 吡嘧磺隆、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇、 哒草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、 喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、 甲磺草胺、甲嘧磺隆、草芽畏、三氯醋酸钠、牧草胺、丁噻隆、吡喃 草酮(tepraloxydim)、特草定、特丁通、特丁净、噻吩草胺、噻氟 隆、噻唑烟酸、噻二唑草胺、禾草丹、仲草丹、嘧草丹、三甲苯草酮、 野燕畏、三嗪氟草胺、三氯吡氧乙酸、草达津、氟胺磺隆、三氟甲磺 隆、UBI-C4874、灭草敌。

活性物质[A]+[B]的浓度，在上述组合物中可以在很宽范围内变 化，这取决于选择的活性成分、它们所设定的用药方式、环境条件和 制剂类型。活性物质的总组成通常可以在1至90％范围内，优选从5 至75％范围内。

提供下列实施例作为本发明更好的例证。

实施例1

(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟 苯氧基)-3-甲氧基丁-2-烯酸甲酯的制备(组分[A])。

将14g(101mmol)的碳酸钾加入32.71g(100mmol)的4-氯-3-[4- 氯-2-氟-5-羟苯基]-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑的300ml N，N-二甲基 甲酰胺(DMF)溶液中。在室温下将混合物保持搅拌30min。

将18g(109mmol)的(E)-4-氯-3-甲氧基-2-丁烯酸甲酯的30ml DMF溶液滴入悬浮液中；在加入结束时，将反应混合物加热到50℃保 持4小时。

在反应结束时，用水(2升)稀释混合物并且用二氯甲烷(3×0.5 升)萃取。用水将萃取物洗至中性，用硫酸钠干燥，然后在真空下通 过蒸馏除去有机溶剂并且在硅胶柱上用色谱法提纯粗产物，用己烷/ 乙酸乙酯65∶35洗脱。获得了35g粘稠的油，在几天后固化得到熔点 为66-69℃的白色产品。

1H-NMR(CDCl3)：δ3,68(s，3H)；3,71(s，3H)；3,82(s，3H)； 5,20(s，1H)；5,28(s，2H)；6,69(t，1H)；7,16(d，1H芳族)； 7,21(d，1H芳族).

19F-NMR(CDCl3)：δa-121,1(m，1F)；-81,4(d，2F).

实施例2

a)萌发后除草活性和植物毒性测定。

本发明组合物的萌发后除草活性按照下列操作程序评价。

所研究的植物种(杂草或作物)种植在罐子中，所述罐子上部直 径为10cm，高10cm，并且装有沙土。

向每个罐子中加入适量的水供种子萌芽。然后对每种杂草或作物 将罐子分成四组。

播种后十五天(小麦为十天)，即当杂草幼苗和作物达到10-15cm 高度时，取决于种类，使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第一组 罐子，所述分散液包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和DA 剂量的组分[A]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第二组罐子，所述分散液 包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和DB剂量的组分[B]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第三组罐子，所述分散液 包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和本发明的组合物C， 所述组合物C包含剂量分别为DA和DB的组分[A]和组分[B]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第四组罐子，所述分散液 仅包含按体积计10％的丙酮和0.5％的Tween 20，并且用作比较对照 (空白)。

全部罐子在设定环境下保持观察，所述设定环境按照下列环境条 件：

-温度：24℃；

-相对湿度：60％；

-光周期：16ore

-光强：10,000勒克斯。

每两天，对罐子均匀浇水以确保植物良好生长的充分湿度。

处理后十五天，评定组合物C(EC)和组分[A]和[B]二者各自的除 草活性(EA，EB)(表示为植物上观察到的伤害％)。

试验的杂草为：苘麻(Abutilon theophrasti)、反枝苋 (Amaranthus retroflexus)，Amni maius、荠菜(Capsella bursapastoris)、藜(Chenopodium album)、篱天剑(Convolvulus sepium)、猪殃殃(Galium aparine)、裂叶老鹳草(Geranium dissectum)、圆叶牵牛(Ipomea purpurea)、母菊(Matricaria chamomilla)、虞美人(Papaver rhoeas)、春蓼(Polygonum persicaria)、马齿苋(Portulaca oleracea)、Sida spinosa、繁 缕(Stellaria media)、波斯婆婆纳(Veronica persica)、野生 堇菜(Viola arvensis)、意大利苍耳(Xanthium italicum)、大 穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)，马 唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crusgalli)、 洋野黍(Panicum dicothomiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、 假高粱(Sorgum halepense)。

试验的作物是：小麦、大麦、玉米、大豆、稻、棉花。

b)萌发前除草活性和植物毒性的测定。

本发明化合物的萌发前除草活性按照下列操作程序评价。

所研究的植物种(杂草或作物)种植在罐子中，所述罐子上部直 径为10cm，高10cm，并且装有沙土。

向每个罐子中加入适量的水供种子萌芽。然后对每种杂草或作物 将罐子分成四组。

播种后一天，使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第一组罐子， 所述分散液包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和DA剂量的 组分[A]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第二组罐子，所述分散液 包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和DB剂量的组分[B]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第三组罐子，所述分散液 包含按体积计10％的丙酮、0.5％的Tween 20和本发明的组合物C， 所述组合物C包含剂量分别为DA和DB的组分[A]和组分[B]。

使用丙酮水(hydroacetone)分散液处理第四组罐子，所述分散液 仅包含按体积计10％的丙酮和0.5％的Tween 20，并且用作比较对照 (空白)。

全部罐子在设定环境下保持观察，所述设定环境按照下列环境条 件：

-温度：24℃；

-相对湿度：60％；

-光周期：16ore

-光强：10,000勒克斯。

每两天，对罐子均匀浇水以确保植物良好生长的充分湿度。

处理后四星期，评价组合物C(EC)和组分[A]和[B]二者各自的除 草活性(EA，EB)(表示为植物上观察到的伤害％)。

试验的杂草为：苘麻(Abutilon theophrasti)、反枝苋 (Amaranthus retroflexus)，Amni maius、荠菜(Capsella bursapastoris)、藜(Chenopodium album)、篱天剑(Convolvulus sepium)、猪殃殃(Galium aparine)、裂叶老鹳草(Geranium dissectum)、圆叶牵牛(Ipomea purpurea)、母菊(Matricaria chamomilla)、虞美人(Papaver rhoeas)、春蓼(Polygonum persicaria)、马齿苋(Portulaca oleracea)、Sida spinosa、繁 缕(Stellaria media)、波斯婆婆纳(Veronica persica)、野生 堇菜(Viola arvensis)、意大利苍耳(Xanthium italicum)、大 穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)，马 唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crusgalli)、 洋野黍(Panicum dicothomiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、 假高粱(Sorgum halepense)。

试验的作物是：小麦、大麦、玉米、大豆、稻、棉花。

对萌发后处理和萌发前处理二者来说，每一次都观察到了协同效 应，组合物的实验除草活性EC证明高于使用Colby公式(“Weeds”， 15(1967)，20-22页)计算的活性：

Eteor＝EA+EB-EA×EB/100

其中：

Eteor＝剂量DA的[A]+剂量DB的[B]组合物的计算活性；

EA＝剂量DA的[A]的观察活性；

EB＝剂量DB的[B]的观察活性。

表中列出了所观察到的在萌发后或萌发前处理中对抗一些重要杂 草表现出显著协同效应(EC/Eteor＞1，10)的组合物。

表