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一种玉米秸秆高价值综合利用的方法

阅读:774发布:2023-03-06

专利汇可以提供一种玉米秸秆高价值综合利用的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供一种玉米秸秆的综合利用方法,是以玉米秆为原料,通过连续的成套工艺联产 乙醇 、 纤维 、木质素、果胶、木糖和 酵母 的方法;具体讲,是先将玉米秆利用酸解法将其中的多糖、果胶、 淀粉 等可降解物降解为可溶性物质 水 溶液,实现渣料与可降解物的分离,然后将得到的可溶性物质水溶液用于 发酵 提取 燃料 乙醇 、果胶、木糖,分离得到的渣料再用 有机 溶剂 法生产纤维和木质素。本发明所述的方法通过综合利用玉米秸秆资源,联合生产乙醇、纤维、木质素、果胶、木糖和酵母,从而分摊玉米秸秆的综合利用成本,实现生产过程污染物零排放,提高玉米秸秆资源利用效率。,下面是一种玉米秸秆高价值综合利用的方法专利的具体信息内容。

1.一种玉米秸秆的综合利用方法,是以玉米秆为原料,通过连续的成套工艺联产乙醇纤维、木质素、果胶、木糖和酵母的方法;具体讲,是先将玉米秆利用酸解法将其中的多糖、果胶、淀粉等可降解物降解为可溶性物质溶液,实现渣料与可降解物的分离,然后将得到的可溶性物质水溶液用于发酵提取燃料乙醇、果胶、木糖,分离得到的渣料再用有机溶剂法生产纤维和木质素。
2.权利要求1所述的方法,具体包括以下步骤:
a)将采收到的玉米秸秆去叶后粉碎成长度小于2厘米的丝状,加入质量浓度为4-10%的稀糖汁,稀糖汁中含有5‰质量浓度的硫酸,加入的稀糖汁与秸秆体积比为2~5︰1,将得到的混合物料制成超过80目的浆料,并控制浆料中的水含量在85%以下,将浆料温度升至
70~100℃,保持25~40分钟,完成玉米秸秆第一次酸解,使玉米秸秆中的果胶充分溶解进入稀糖汁;将浆料分离成含水50%的渣料1和富含果胶和糖汁的水溶液1;
b)在步骤a)得到的渣料1中加入其体积2~5倍的质量浓度为4-10%的稀糖汁,稀糖汁中含有5‰质量浓度的硫酸,浸泡15~30分钟,然后使渣料温度升至115~125℃,保持60~90分钟,完成二次酸解,使渣料中的淀粉、半纤维素、多糖充分降解;待渣料温度降至100℃以下时,将处理后的浆料分离成渣料2和富含降解糖的水溶液2;
c)将步骤b)得到的渣料2按体积1︰1加入清水浸泡,待渣料中糖汁充分浸出后,进行渣液分离,获得糖汁酸液1和渣料3;
d)将步骤c)得到的渣料3加入其体积5~7倍的30%浓度的乙醇,再按1g/L的比例向渣料3和乙醇的混合物中添加KOH催化剂,混匀后,使物料温度上升至100℃,保持60~90分钟,完成渣料3的醇解过程,使渣料3中的木质素充分降解;待物料温度降至50℃以下,分离得到渣料4和木质素溶液;
e)将步骤d)得到的渣料4用30%乙醇萃取残留木质素,得到萃取液和纤维素;去除并回收步骤d)获得的木质素溶液中的乙醇,得到析出有木质素的水溶液,再经常规处理获得木质素;
f)在步骤a)获得的富含果胶和糖汁的水溶液1中加入活性炭进行脱色,活性炭加入的比例占步骤a)所述的玉米秸秆干物质重量的4~7%,脱色后过滤获得活性炭渣1和滤液,滤液中按滤液体积的1.5倍加入95%乙醇,使果胶变成絮状物析出,完成果胶醇析,得到富含果胶絮状物的浆液,再经固液分离得到溶液3和果胶固形物;溶液3经蒸馏后回收乙醇,剩余为糖汁酸液2;
g)将步骤b)获得的富含降解糖的水溶液2和步骤f)获得的糖汁酸液2混合得到混合糖汁,控制其中糖浓度为16~20%,在每升混合糖汁中加入:生成0.5~1.5g的(NH4)2SO4所需的水、8~12g的MgSO4、2~6g的KH2PO4和2~6g的CaCl2,再加入熟石灰调节糖汁pH至4~5;
h)取步骤g)调制好的糖汁溶液的少部分,稀释成糖度为2%的水溶液,加入糖质酒精安琪酵母,加入的糖质酒精安琪酵母是步骤g)得到的糖汁溶液总重量的1/万,无菌条件下进行酵母扩繁1~3小时;然后将扩繁后的酵母加入步骤g)调配好的剩余糖汁中,充分混合,厌氧发酵20~48小时,检测残余还原糖含量,当还原糖含量小于0.5%并连续3次检测维持不变时,酒精发酵结束,得到活酵母沉淀物和清液1,清液1经蒸馏得到40%v/v的粗酒和醪液;
i)步骤h)蒸馏后得到的醪液,按其中干物质重量的4~7%加入活性炭,完成醪液的脱色,过滤获得清液2和活性炭渣2;去除清液2中的带电盐分离子,然后经浓缩、降温、加晶核、结晶、干燥,获得木糖结晶粉;将步骤f)得到的活性炭渣1与本步骤得到的所有废弃物混合,得到液体肥料
3.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤f)中,得到的果胶固形物进一步经清洗、干燥、粉碎后获得果胶粉。
4.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤h)中,得到的粗酒进一步通过常规方法制备得到燃料乙醇
5.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤i)所述的去除清液2中的带电盐分离子通过离子交换和纳米超滤的方法完成。
6.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤i)所述的本步骤得到的所有废弃物包括活性炭渣2、去除清液2中的带电盐分离子时得到的废液、和/或浓缩、降温、结晶和干燥过程得到的废液。
7.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤e)中,先将所述萃取液与步骤d)得到的木质素溶液混合后再去除和回收混合溶液中的乙醇。
8.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤f)蒸馏后得到的糖汁酸液2用于步骤a)的第一次酸解或步骤b)的二次酸解。
9.权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤e)或步骤f)回收的乙醇中的一种或两种和步骤h)蒸馏得到的粗酒合并,经过精馏、脱水后得到95%以上的燃料乙醇;步骤h)得到的活酵母返回步骤h)的扩繁程序循环使用,重复利用6次后,回收制备得到酵母蛋白饲料
10.权利要求1所述的方法,具体步骤如下:
1)采收玉米秸秆,可以是新鲜秸秆,亦可以是晒干的秸秆。原料运至加工厂后,采用ZL200910136184.3中公开的大批量秸秆除叶装置去除玉米秸秆叶子,该机器在清除秸秆叶子的同时,直接将玉米秸秆打成长度小于2厘米丝状物;
2)将95%浓硫酸,用4-10%浓度的稀糖汁配制成含5‰稀硫酸的稀糖汁液,以备制浆使用;所需稀糖汁液的总量按所处理秸秆体积的1/5准备;秸秆处理量完成至1/5后,产出的步骤17)获得的稀糖汁可替代本步骤配制的稀糖汁液,用于制浆;
3)用不锈将步骤2)制备的稀糖汁液或者步骤10)和步骤17)得到的稀糖汁液泵入耐酸高浓磨浆机进料口,形成连续不断的水流以备送料制浆;用输送带将步骤1)制成的玉米秸秆的丝状物料,源源不断地从磨浆机进料口喂入,调整稀酸或者稀糖汁流量,使之与秸秆体积比为2~5︰1混合物料,通过耐酸磨浆机制成超过80目的稀酸浆料,浆料从磨浆机出口排进制浆池;
4)将步骤3)制成的浆料,用螺杆泵输送入搪瓷反应罐,然后控制浆料中的水含量不超过85%;
5)用10%的稀硫酸溶液调整硫酸浓度,使步骤4)得到的浆料中硫酸浓度保持在5‰的目标浓度;
6)待步骤5)的浆料硫酸浓度调好后,关闭反应罐,送蒸汽加温,直至罐内温度升至
90℃,保持30分钟,完成玉米秸秆一次酸解,使玉米秸秆的果胶充分溶解进入稀酸液;
7)将步骤6)酸解处理后的玉米秸秆浆料从反应罐中排放到料仓,然后用不锈钢切割泵,通过不锈钢管道将热浆料送入不锈钢挤浆机,至此,步骤6)的浆料被分离成含水50%的渣料和富含果胶和糖汁的水溶液;
8)将步骤7)得到的渣料,按其体积的2倍加步骤2)配制的稀糖汁液,浸泡20分钟,再用螺杆泵泵入搪瓷反应罐,待浆料灌满后,关闭反应罐,通入蒸汽,使温度上升至120℃,保持1小时,完成二次酸解,使渣料的淀粉、半纤维素、多糖充分降解;
9)待步骤8)搪瓷反应罐温度降至100℃以下时,将二次酸解处理后的浆料排入料仓,再用耐温切割泵送入挤浆机,将步骤8)处理后的浆料分离成渣料和富含降解糖的水溶液;
10)将步骤9)获得的渣料,按体积1︰1加入清水浸泡,待渣料糖汁充分浸出后,再用挤浆机压榨,获得稀糖汁和渣料,稀糖汁返回步骤3)制浆;
11)将步骤10)获得的渣料,按渣料体积的5倍加入30%乙醇,按1g/L比例添加KOH催化剂,混匀后,用螺杆泵送入搪瓷反应罐,关闭反应罐,送入蒸汽加热,使温度上升至100℃,保持1小时,完成渣料的醇解过程,使渣料的木质素充分降解;
12)待步骤11)醇解后的浆料,温度降至50℃以下,将浆料排入料仓,然后用切割泵泵入挤浆机,将纤维素与木质素溶液分离;
13)将步骤12)获得的渣料,先用30%乙醇清洗,然后用清水洗净,漂白,即获得纤维素;
14)将步骤12)和步骤13)获得的木质素乙醇萃取液蒸馏,使溶液中的乙醇浓度降低,同时回收酒液;浓缩液待乙醇挥发殆尽,由于木质素不溶于水而析出,将析出木质素过滤,洗净,干燥,即获得木质素;回收的酒液继续用于醇析,或用于蒸馏燃料乙醇;
15)将步骤7)获得的果胶液,用耐酸泵送入耐酸罐内,按与玉米秸秆干物质4~7%比例添加活性炭,进行果胶液脱色;脱色后过滤获得的果胶液,按果胶液体积的1.5倍加95%乙醇,完成果胶醇析过程,使果胶变成絮状物析出;再将富含果胶絮状物的浆液,用切割泵送入离心机,将糖汁和果胶分离;糖汁送入蒸馏器蒸馏,回收乙醇;
16)清洗步骤15)过滤获得的果胶固形物,干燥,粉碎,即获得果胶粉;
17)将步骤9)得到的富含降解糖的水溶液和步骤15)糖汁蒸馏后获得的糖汁酸液混合,控制糖浓度在18-20%;
18)将步骤17)得到的浓度在18-20%的糖汁,按生成的(NH4)2SO4为1g/L的比例加氨水,按10g/L的比例加MgSO4、按5g/L的比例加KH2PO4、按5g/L的比例加CaCl2,再加少量熟石灰,将水溶液至pH值调整至4到5;
19)按步骤18)调制好的糖汁溶液,取其中的1/1000,稀释成糖度为2%的水溶液,投入酵母罐中,按步骤18)制备糖液的1/万比例取糖质酒精安琪酵母,投入罐中,并用无菌风给罐中稀糖液增氧,进行酵母扩繁2小时;
20)将步骤18)调制好的水溶液,用自吸泵抽送入发酵袋,同时将步骤19)扩繁的酵母液,随抽入发酵袋的水溶液投入发酵袋中,然后封闭发酵袋进行厌氧发酵20至48小时,检测残余还原糖含量,当还原糖含量小于0.5%并连续3次检测维持不变时,酒精发酵结束,得到残留的沉淀物和酒液清液;
21)保留步骤20)发酵袋内残留的沉淀物——活酵母,用于下次糖液发酵,重复利用6次后,待酵母活性下降,回收酵母,清洗,干燥,用于制备酵母蛋白饲料;
22)提取步骤20)发酵成熟后的酒液清液,用自吸泵抽送入蒸馏釜,经过蒸馏提取40%(v/v)粗酒,再与步骤14)回收的酒液和步骤15)回收的乙醇一起精馏、脱水提取浓度不低于95%(v/v)的燃料乙醇和醪液;
23)将步骤22)蒸馏后的醪液,按溶液中干物质4~7%比例,加活性炭,完成醪液的脱色;
过滤获得清液和活性炭渣;
24)将步骤23)获得的清液,通过阴、阳、阴离子交换柱,部分去除溶液中的阴、阳离子,获得富含木糖的溶液;
25)将步骤24)获得的溶液,通过纳米超滤,进一步去除溶液的带电盐分离子;
26)将步骤25)获得的木糖溶液浓缩,降温,加晶核,结晶,干燥,获得木糖结晶粉;
27)将步骤26)、25)、24)的废液和步骤23)、15)的废渣及步骤24)离子交换柱洗脱液混合,得到液体肥料。

说明书全文

一种玉米秸秆高价值综合利用的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及的是一种玉米秸秆的处理方法,具体涉及一种利用玉米秸秆联合生产乙醇、木质素、纤维、果胶、木糖和酵母的方法。

背景技术

[0002] 我国黄河以北是玉米主产区,玉米总面积达到2400hm2左右,玉米秸秆总产量大约为1.6亿吨。当前玉米秸秆的利用,主要为反刍动物饲草料、成型燃料粉碎还田,利用价值不高。有些地区则丢弃在地头腐烂或者放火焚烧。造成资源浪费,还严重污染环境。
[0003] 玉米秸秆干物质约含纤维素33%,木质素15%,半纤维素20%,果胶9%,粗蛋白3.5%,总糖含量10%,粗脂肪、矿物质等其它8.5%左右。玉米秸秆经酸法解,果胶、半纤维素、淀粉等多糖可降解,还原糖可提高至20%左右。其中半纤维可降解为木糖、阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖。以上物质中,纤维素、木质素、果胶、木糖、还原糖都是十分宝贵的物资。
[0004] 还原糖可发酵生产燃料乙醇。乙醇发酵液产出大量酵母,可回收利用。最低级的利用是用于动物饲料。而高级的利用则是开发成营养食品。乙醇蒸馏后的醪液,富含基酸、蛋白质和营养盐,可用于植物营养液
[0005] 纤维素是葡萄糖长链聚合物,用途十分广泛,应用领域包括造纸、建材、化工、化妆品、食品、医药、陶瓷、耐火材料、皮革、烟草等等。仅造纸材料而言,我国人口多,土地少,森林有限,木材资源紧缺,纸浆严重缺乏。每年纸浆缺口3700万吨,需花170亿美元从国外进口纸浆,以满足国内需求。
[0006] 木质素是芳香醇类聚合物,存在于玉米秸秆的木质组织中,形成交织网硬化细胞壁。木质素及其衍生物具有多种功能性,可作分散剂、吸附剂/解吸剂、石油回收助剂、沥青乳化剂。木质素与混合液化可产液体燃料
[0007] 木质素还被广泛应用于高速路面、机场跑道中,称为路面木质素纤维。其质量标准为:木质素含量75-80%,PH7.5左右,最大长度1100um,平均长度45um,体积密度25-30g/L。市场前景看好,价格2800至4500元/吨。
[0008] 果胶是良好的乳化、增稠、稳定和胶凝剂,广泛应用于食品、纺织、印染、烟草、冶金等领域。果胶还有抗菌、止血、消肿、解毒、止泻、降血脂、抗辐射等作用,是一种优良的药物制剂基质。果胶也是水溶性膳食纤维,越来越受到研究与加工行业的重视。全球果胶的主要产量来自欧美国家,亚洲产量极少。目前,提取果胶的主要原料是柑桔皮、柠檬皮和苹果渣。这些原料资源量十分有限,造成价格长期高达12万元/吨不下。
[0009] 木糖的主要用途:用于制备木糖醇,木糖醇的用途更加广泛;作为无热量甜味剂用于食品、饮料,适用于肥胖及糖尿病患者;作为双歧杆菌活化剂、吸收促进剂,用于提高人体免疫的保健食品;应用于宠物饲料;用作烤制品;用作高档酱油色;用于轻工、化工等方面。
[0010] 因此,玉米秸秆全身皆是宝。但是,现今玉米秸秆的利用技术和工艺,主要是为某单一产品利用目的设计的。单一产品的利用方法,如玉米秸秆生产纸浆或乙醇或木糖,必然有把其它有用成分废弃,即造成大量废弃物排放,又增加单一产品的成本。由于产出少,效益低,玉米秸秆原料价格不可能提高,势必会抑制农户收集玉米秸秆的积极性,严重制约玉米秸秆深加工产业化发展。因此,必须考虑一种高效简便加工方案,提取以上多种有用物质,提高玉米秸秆的综合利用水平和效率,实现以玉米秸秆为原料,一套工艺联产乙醇、纤维、木质素、果胶、木糖和酵母,实现玉米主产区农业增效、农民增收,促进玉米种植业和相关加工业可持续发展。

发明内容

[0011] 本发明的目的是为了提供一种方法,通过综合利用玉米秸秆资源,联合生产乙醇、纤维、木质素、果胶、木糖和酵母,从而分摊玉米秸秆的综合利用成本,实现生产过程污染物零排放,提高玉米秸秆资源利用效率。
[0012] 为了达到本发明的上述目的,本发明提出以下技术方法:
[0013] 提供一种玉米秸秆的综合利用方法,是以玉米秆为原料,通过连续的成套工艺联产乙醇、纤维、木质素、果胶、木糖和酵母的方法;具体讲,是先将玉米秆利用酸解法将其中的多糖、果胶、淀粉等可降解物降解为可溶性物质水溶液,实现渣料与可降解物的分离,然后将得到的可溶性物质水溶液用于发酵提取燃料乙醇、果胶、木糖,分离得到的渣料再用有机溶剂法生产纤维和木质素。
[0014] 本发明所述的方法,具体包括以下步骤:
[0015] a)将采收到的玉米秸秆去叶后粉碎成长度小于2厘米的丝状,加入质量浓度为4-10%的稀糖汁,稀糖汁中含有5‰质量浓度的硫酸,加入的稀糖汁与秸秆体积比为2~5︰
1,将得到的混合物料制成超过80目的浆料,并控制浆料中的水含量在85%以下,将浆料温度升至70~100℃,保持25~40分钟,完成玉米秸秆第一次酸解,使玉米秸秆中的果胶充分溶解进入稀糖汁;将浆料分离成含水50%的渣料1和富含果胶和糖汁的水溶液1;
[0016] b)在步骤a)得到的渣料1中加入其体积2~5倍的质量浓度为4-10%的稀糖汁,稀糖汁中含有5‰质量浓度的硫酸,浸泡15~30分钟,然后使渣料温度升至115~125℃,保持60~90分钟,完成二次酸解,使渣料中的淀粉、半纤维素、多糖充分降解;待渣料温度降至100℃以下时,将处理后的浆料分离成渣料2和富含降解糖的水溶液2;
[0017] c)将步骤b)得到的渣料2按体积1︰1加入清水浸泡,待渣料中糖汁充分浸出后,进行渣液分离,获得糖汁酸液1和渣料3;
[0018] d)将步骤c)得到的渣料3加入其体积5~7倍的30%浓度的乙醇,再按1g/L的比例向渣料3和乙醇的混合物中添加KOH催化剂,混匀后,使物料温度上升至100℃,保持60~90分钟,完成渣料3的醇解过程,使渣料3中的木质素充分降解;待物料温度降至50℃以下,分离得到渣料4和木质素溶液;
[0019] e)将步骤d)得到的渣料4用30%乙醇萃取残留木质素,得到萃取液和纤维素;去除并回收步骤d)获得的木质素溶液中的乙醇,得到析出有木质素的水溶液,再经常规处理获得木质素;
[0020] f)在步骤a)获得的富含果胶和糖汁的水溶液1中加入活性炭进行脱色,活性炭加入的比例占步骤a)所述的玉米秸秆干物质重量的4~7%,脱色后过滤获得活性炭渣1和滤液,滤液中按滤液体积的1.5倍加入95%乙醇,使果胶变成絮状物析出,完成果胶醇析,得到富含果胶絮状物的浆液,再经固液分离得到溶液3和果胶固形物;溶液3经蒸馏后回收乙醇,剩余为糖汁酸液2;
[0021] g)将步骤b)获得的富含降解糖的水溶液2和步骤f)获得的糖汁酸液2混合得到混合糖汁,控制其中糖浓度为16~20%,在每升混合糖汁中加入:生成0.5~1.5g的(NH4)2SO4所需的氨水、8~12g的MgSO4、2~6g的KH2PO4和2~6g的CaCl2,再加入熟石灰调节糖汁pH至4~5;
[0022] h)取步骤g)调制好的糖汁溶液的少部分,稀释成糖度为2%的水溶液,加入糖质酒精安琪酵母,加入的糖质酒精安琪酵母是步骤g)得到的糖汁溶液总重量的1/万,无菌条件下进行酵母扩繁1~3小时;然后将扩繁后的酵母加入步骤g)调配好的剩余糖汁中,充分混合,厌氧发酵20~48小时,检测残余还原糖含量,当还原糖含量小于0.5%并连续3次检测维持不变时,酒精发酵结束,得到活酵母沉淀物和清液1,清液1经蒸馏得到40%v/v的粗酒和醪液;
[0023] i)步骤h)蒸馏后得到的醪液,按其中干物质重量的4~7%加入活性炭,完成醪液的脱色,过滤获得清液2和活性炭渣2;去除清液2中的带电盐分离子,然后经浓缩、降温、加晶核、结晶、干燥,获得木糖结晶粉;将步骤f)得到的活性炭渣1与本步骤得到的所有废弃物混合,得到液体肥料
[0024] 步骤f)中,得到的果胶固形物进一步经清洗、干燥、粉碎后获得果胶粉。
[0025] 步骤h)中,得到的粗酒可进一步通过常规方法制备得到燃料乙醇。
[0026] 步骤i)所述的去除清液2中的带电盐分离子优选通过离子交换和纳米超滤的方法完成。
[0027] 步骤i)所述的本步骤得到的所有废弃物包括活性炭渣2、去除清液2中的带电盐分离子时得到的废液、和/或浓缩、降温、结晶和干燥过程得到的废液。
[0028] 本发明的方案中,为了进一步降低成本、提高物料利用率,优选采用以下方式中的一种或多种:
[0029] 步骤e)中,先将所述萃取液与步骤d)得到的木质素溶液混合后再去除和回收混合溶液中的乙醇;
[0030] 步骤f)蒸馏后得到的糖汁酸液2用于步骤a)的第一次酸解或步骤b)的二次酸解;
[0031] 步骤e)或步骤f)回收的乙醇中的一种或两种和步骤h)蒸馏得到的粗酒合并,经过精馏、脱水后得到浓度不低于95%的燃料乙醇;或者
[0032] 步骤h)得到的活酵母返回步骤h)的扩繁程序循环使用,重复利用6次后,回收制备得到酵母蛋白饲料。发明的方法可以使用各种现有设备完成,例如,步骤a)中,玉米秸秆的去叶和粉碎成丝可以采用ZL200910136184.3中公开的大批量秸秆除叶装置完成,该机器在清除秸秆叶子的同时,直接将玉米秸秆打成长度小于2厘米丝状物;所述的玉米秸秆的去叶和粉碎也可以分步进行,其中粉碎成丝可以通过分丝机完成,分丝机可以是螺杆式分丝机,也可以是锤片式粉碎机;所述浆料的制备可以采用磨浆机制得,磨浆机优选采用耐酸材料制作的高浓磨浆机;步骤a)和b)中的酸解可以在蒸汽加热的反应罐中完成;步骤b)和c)中分离渣料可使用不锈挤浆机;步骤e)中的蒸馏可以在蒸馏釜中完成;步骤g)中的发酵可以将物料用自吸抽送入发酵袋中完成;等等。
[0033] 本发明的一种优选的方案,其工艺流程图如图1所示,具体步骤如下:
[0034] 1)采收玉米秸秆,可以是新鲜秸秆,亦可以是晒干的秸秆。原料运至加工厂后,采用ZL200910136184.3中公开的大批量秸秆除叶装置去除玉米秸秆叶子,该机器在清除秸秆叶子的同时,直接将玉米秸秆打成长度小于2厘米丝状物;
[0035] 2)将95%浓硫酸,用4-10%浓度的稀糖汁配制成含5‰稀硫酸的稀糖汁液,以备制浆使用;所需稀糖汁液的总量按所处理秸秆体积的1/5准备;秸秆处理量完成至1/5后,产出的步骤17)获得的稀糖汁可替代本步骤配制的稀糖汁液,用于制浆;
[0036] 3)用不锈钢泵将步骤2)制备的稀糖汁液或者步骤10)和步骤17)得到的稀糖汁液泵入耐酸高浓磨浆机进料口,形成连续不断的水流以备送料制浆;用输送带将步骤1)制成的玉米秸秆的丝状物料,源源不断地从磨浆机进料口喂入,调整稀酸或者稀糖汁流量,使之与秸秆体积比为2~5︰1混合物料,通过耐酸磨浆机制成超过80目的稀酸浆料,浆料从磨浆机出口排进制浆池;
[0037] 4)将步骤3)制成的浆料,用螺杆泵输送入搪瓷反应罐,然后控制浆料中的水含量不超过85%;
[0038] 5)用10%的稀硫酸溶液调整硫酸浓度,使步骤4)得到的浆料中硫酸浓度保持在5‰的目标浓度;
[0039] 6)待步骤5)的浆料硫酸浓度调好后,关闭反应罐,送蒸汽加温,直至罐内温度升至90℃,保持30分钟,完成玉米秸秆一次酸解,使玉米秸秆的果胶充分溶解进入稀酸液;
[0040] 7)将步骤6)酸解处理后的玉米秸秆浆料从反应罐中排放到料仓,然后用不锈钢切割泵,通过不锈钢管道将热浆料送入不锈钢挤浆机,至此,步骤6)的浆料被分离成含水50%的渣料和富含果胶和糖汁的水溶液;
[0041] 8)将步骤7)得到的渣料,按其体积的2倍加步骤2)配制的稀糖汁液,浸泡20分钟,再用螺杆泵泵入搪瓷反应罐,待浆料灌满后,关闭反应罐,通入蒸汽,使温度上升至120℃,保持1小时,完成二次酸解,使渣料的淀粉、半纤维素、多糖充分降解;
[0042] 9)待步骤8)搪瓷反应罐温度降至100℃以下时,将二次酸解处理后的浆料排入料仓,再用耐温切割泵送入挤浆机,将步骤8)处理后的浆料分离成渣料和富含降解糖的水溶液;
[0043] 10)将步骤9)获得的渣料,按体积1︰1加入清水浸泡,待渣料糖汁充分浸出后,再用挤浆机压榨,获得稀糖汁和渣料,稀糖汁返回步骤3)制浆;
[0044] 11)将步骤10)获得的渣料,按渣料体积的5倍加入30%乙醇,按1g/L比例添加KOH催化剂,混匀后,用螺杆泵送入搪瓷反应罐,关闭反应罐,送入蒸汽加热,使温度上升至100℃,保持1小时,完成渣料的醇解过程,使渣料的木质素充分降解;
[0045] 12)待步骤11)醇解后的浆料,温度降至50℃以下,将浆料排入料仓,然后用切割泵泵入挤浆机,将纤维素与木质素溶液分离;
[0046] 13)将步骤12)获得的渣料,先用30%乙醇清洗,然后用清水洗净,漂白,即获得纤维素;
[0047] 14)将步骤12)和步骤13)获得的木质素乙醇萃取液蒸馏,使溶液中的乙醇浓度降低,同时回收酒液;浓缩液待乙醇挥发殆尽,由于木质素不溶于水而析出,将析出木质素过滤,洗净,干燥,即获得木质素;回收的酒液继续用于醇析,或用于蒸馏燃料乙醇;
[0048] 15)将步骤7)获得的果胶液,用耐酸泵送入耐酸罐内,按与玉米秸秆干物质4~7%比例添加活性炭,进行果胶液脱色;脱色后过滤获得的果胶液,按果胶液体积的1.5倍加95%乙醇,完成果胶醇析过程,使果胶变成絮状物析出;再将富含果胶絮状物的浆液,用切割泵送入离心机,将糖汁和果胶分离;糖汁送入蒸馏器蒸馏,回收乙醇;
[0049] 16)清洗步骤15)过滤获得的果胶固形物,干燥,粉碎,即获得果胶粉;
[0050] 17)将步骤9)得到的富含降解糖的水溶液和步骤15)糖汁蒸馏后获得的糖汁酸液混合,控制糖浓度在18-20%;
[0051] 18)将步骤17)得到的浓度在18-20%的糖汁,按生成的(NH4)2SO4为1g/L的比例加氨水,按10g/L的比例加MgSO4、按5g/L的比例加KH2PO4、按5g/L的比例加CaCl2,再加少量熟石灰,将水溶液至pH值调整至4到5;
[0052] 19)按步骤18)调制好的糖汁溶液,取其中的1/1000,稀释成糖度为2%的水溶液,投入酵母罐中,按步骤18)制备糖液的1/万比例取糖质酒精安琪酵母,投入罐中,并用无菌风给罐中稀糖液增氧,进行酵母扩繁2小时;
[0053] 20)将步骤18)调制好的水溶液,用自吸泵抽送入发酵袋,同时将步骤19)扩繁的酵母液,随抽入发酵袋的水溶液投入发酵袋中,然后封闭发酵袋进行厌氧发酵20至48小时,检测残余还原糖含量,当还原糖含量小于0.5%并连续3次检测维持不变时,酒精发酵结束,得到残留的沉淀物和酒液清液;
[0054] 21)保留步骤20)发酵袋内残留的沉淀物——活酵母,用于下次糖液发酵,重复利用6次后,待酵母活性下降,回收酵母,清洗,干燥,用于制备酵母蛋白饲料;
[0055] 22)提取步骤20)发酵成熟后的酒液清液,用自吸泵抽送入蒸馏釜,经过蒸馏提取40%(v/v)粗酒,再与步骤14)回收的酒液和步骤15)回收的乙醇一起精馏、脱水提取浓度不低于95%(v/v)的燃料乙醇和醪液;
[0056] 23)将步骤22)蒸馏后的醪液,按溶液中干物质4~7%比例,加活性炭,完成醪液的脱色;过滤获得清液和活性炭渣;
[0057] 24)将步骤23)获得的清液,通过阴、阳、阴离子交换柱,部分去除溶液中的阴、阳离子,获得富含木糖的溶液;
[0058] 25)将步骤24)获得的溶液,通过纳米超滤,进一步去除溶液的带电盐分离子;
[0059] 26)将步骤25)获得的木糖溶液浓缩,降温,加晶核,结晶,干燥,获得木糖结晶粉;
[0060] 27)将步骤26)、25)、24)的废液和步骤23)、15)的废渣及步骤24)离子交换柱洗脱液混合,得到液体肥料。
[0061] 本发明是从玉米秸秆的资源化利用出发提出来的,但是可以应用于稻草、菊花秆、麦秆等主要物质成分与玉米秸秆相近的秸秆。
[0062] 本发明提出以玉米秸秆等富含果胶、半纤维、纤维、木质素、糖分、淀粉、多糖的植物茎秆为原料联合生产乙醇、果胶、木糖、纤维和木质素,回收酵母饲料的工艺,同现有玉米秸秆加工技术相比,有如下优势:
[0063] 与玉米秸秆“酸-酶-同步发酵法”制乙醇(吕伟民等,2002;陈明,2007)及水解制果胶(刘华敏,201010249450.6)和“醇解-酸析法”(田毅红等,2012)、高沸溶剂-水析法(李勉军等,2002)提取木质素及其它秸秆制木糖、纸浆等工艺相比,这些工艺的秸秆利用目的单一,产品单一,经济效益也较低,还有大量剩余物被废弃。实施结果是秸秆资源未充分利用,排放大量废弃物,造成二次污染。在实际生产中无法提高原料价格,无法提高农户收集秸秆原料积极性。本发明考虑的是玉米秸秆全面综合利用,即使是最后的废液,也被利用为叶面肥,没有固体废物残留和废液排放,做到了一种玉米秸秆产出多种产品,且这些产品都是我国国民经济建设紧缺物资。围绕这一工艺目标,本发明改变上述单一的工艺方法,采用多种降解方法联用的方案,建立完善连贯的工艺流程,为玉米秸秆的完全利用出厂多种产品奠定了方法基础。催化剂和降解剂选用其最终能够转化为肥料的和硫酸;溶剂尽可能采用能够重复回收利用或者作为产品回收的乙醇,为生产流程全过程无害化放奠定工艺基础。
[0064] 与苏州中能科技有限公司利用玉米秸秆联产乙醇、包装箱纸浆、木糖醇、沼气、有机肥和果树营养液的“酸-酶法”相比,本发明采用的是“酸-酸-醇解法”,利用玉米秸秆出厂产品,除了乙醇相同外,其他产品均不相同。本发明出产的其他产品为纤维、木质素、果胶、木糖、酵母饲料和液体肥料。其中的纯净纤维不仅可以用于包装箱纸浆,还可以用于高档纸浆及其他纤维材料。所产生的经济效益,“酸-酶法”每投入5883元可产出价值7000元,利润率为18.99%;而本发明的“酸-酸-醇解法”每加工1吨玉米秸秆,投入7570元,产出价值14440元,利润率90.75%。附图说明
[0065] 图1是本发明优选的技术方案的流程图。

具体实施方式

[0066] 实施例1
[0067] 以玉米秸秆为原料联产乙醇、果胶、木糖、纤维、木质素,回收酵母饲料,其工艺流程具体实施过程如下:
[0068] 1、收集干玉米秸秆2千克,测含水量为15%,采用ZL200910136184.3中公开的大批量秸秆除叶装置清除叶片,获得长度小于2cm的玉米秸秆丝1660克;
[0069] 2、将95%浓硫酸,用4-10%浓度的稀糖汁配制成含5‰稀硫酸的稀糖汁液,然后将稀糖汁液与步骤1处理好的玉米秸秆按体积比2:1的比例混合,通过耐酸磨,将玉米秸秆磨3
成80目的浆料,体积大约为5m ;
[0070] 3、将步骤2得到的浆料泵入搪瓷反应罐,加热至70-100℃,反应30min,完成一次酸解,使果胶充分溶解于酸液;
[0071] 4、将步骤3一次酸解处理后的浆料,排入料仓,然后用切割泵送进挤浆机,使果胶溶液与渣料分离;
[0072] 5、在步骤4得到的果胶溶液中,加入7g/L的活性炭,进行果胶液脱色;然后在脱色后的果胶液中,加入1.5倍的95%乙醇,完成果胶醇析过程,使果胶絮凝;然后用离心机分离果胶和溶液;再将果胶清洗,干燥,粉碎,获得成品果胶粉160克;蒸馏溶液,回收乙醇用于后续工艺的醇解,同时获得糖汁酸液;
[0073] 6、将步骤5获得的糖汁酸液与步骤4分离获得的渣料混合,泵入搪瓷反应罐,调整酸液浓度至5‰,关闭搪瓷反应罐,输入蒸汽,使温度上升至120℃,保持60min,完成二次酸解;然后加冷水,降温至100℃以下,将二次酸解的浆料,排入料仓;
[0074] 7、将步骤6二次酸解获得的浆料,泵入挤浆机,完成二次酸解的糖汁与渣料分离;二次酸解渣料经清水浸泡后再挤浆去水,获得渣料以备后续工艺利用;
[0075] 8、步骤7二次酸解渣料清洗后,按固液体积比1/5加30%乙醇溶液,再按1g/L比例加KOH催化剂,混匀后泵入搪瓷反应罐,关闭反应罐,加蒸汽,是温度上升至100℃,完成醇解过程,使木质素溶解并与纤维素分离;
[0076] 9、醇解完成后,搪瓷反应罐加冷水冷却至50℃以下,将浆料排入料仓;采用切割泵送入挤浆机,完成木质素溶液与纤维素分离;纤维素经30%溶液清洗,在用清水清洗,干燥,即获得纯净的纤维素603克;将纤维素30%乙醇清洗液与木质素溶液混合,在用蒸馏器蒸馏,回收乙醇;木质素沉淀干燥,即获得木质素产品288克;
[0077] 10、用浓缩或者加水的方法,调整步骤7得到的二次酸解的糖汁浓度至18%,pH值为2左右;先加氨水和营养盐后加石灰水,中和糖汁酸液,调整pH至5左右;氨水和营养盐加入量为:按生成的(NH4)2SO4为1g/L的比例加氨水,按10g/L的比例加MgSO4、按5g/L的比例加KH2PO4、按5g/L的比例加CaCl2,得到待发酵糖汁;取待发酵糖汁中的1/1000,稀释成糖度为2%的水溶液,投入酵母罐中,按待发酵糖汁总量的1/万比例取糖质酒精安琪酵母,投入罐中,并用无菌风给罐中稀糖液增氧,进行酵母扩繁2小时,得到酵母液;然后将剩余的调制好的待发酵糖汁水溶液,用自吸泵抽送入发酵袋,同时将扩繁得到的酵母液,随抽入发酵袋的水溶液投入发酵袋中,然后封闭发酵袋进行厌氧发酵30小时,检测残余还原糖含量,当还原糖含量小于0.5%并连续3次检测维持不变时,酒精发酵结束,得到残留的酵母沉淀物和酒液清液;
[0078] 11、抽取步骤10得到的酒精清液至蒸馏器蒸馏,提取粗酒;再经过精馏、脱水,获得95%(v/v)的燃料乙醇210克;回收步骤10的酵母沉淀物,清洗,取出沉淀物,干燥,即获得酵母饲料20克;
[0079] 12、在步骤11乙醇蒸馏后剩余的醪液中,按干物质5%比例加活性炭,对醪液脱色;经脱色后的溶液,通过阴-阳-阴离子交换柱,在通过纳米超滤,获得木糖溶液;
[0080] 13、将步骤12得到的木糖溶液浓缩、冷却、接入木糖晶、结晶获得木糖晶粉126克;
[0081] 14、将步骤13产生的木糖结晶残液、步骤12产生的离子交换柱洗脱液、活性炭废渣混合,制成植物叶面肥或者肥料921克;
[0082] 通过以上流程,获得粗果胶160克、纤维素603克、木质素288克、乙醇210克、木糖126克、酵母20克和液体肥料921克。相当于每加工2吨玉米秸秆,可获果胶160千克、纤维素603千克、木质素288千克、乙醇210千克、木糖126千克、酵母20千克和液体肥料921千克。
[0083] 以上产品现时市场价格为:果胶120元/千克、纤维素4元/千克、木质素3元/千克、乙醇5元/千克、木糖24元/千克、液体肥料0.5元/千克计,以上各项产值为19200元、2412元、864元、1050元、3024元、460.5元。秸秆2吨玉米秸秆总产值为27010.5元。每加工1吨产值为13505.25元。
[0084] 玉米秸秆按400元/吨计,原料成本为800元;2吨玉米秸秆加工成本:电费450kw×0.9元/kwh×1h=405元;人工费7人×100元=700元;燃料费为1802元;辅料费
2500元,其它,3593元,总成本费用为9800元。加工2吨玉米秸秆的利润为17210.5元(未含折旧、销售、仓储、运输等其他间接成本)。
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